JP2003200658A - インクジェット記録用媒体の製造方法及びインクジェット記録用媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 「ひび割れ」が少なく、インク吸収容量が充
分に得られるインクジェット記録用媒体を、優れた生産
性で製造できるインクジェット記録用媒体の製造方法、
及びインクジェット記録用媒体を提供する。 【解決手段】 顔料粒子分散物と水溶性ポリマーから成
る塗布液を支持体上に塗布して製造するインクジェット
記録用媒体の製造方法において、顔料粒子分散物と水溶
性ポリマーを混合する際、カチオンポリマーの顔料粒
子への吸着が安定してから顔料粒子分散物と水溶性ポリ
マー溶液を混合する、又は、顔料粒子分散物の分散粒
径の平均値が１５０〜３００ｎｍの時に顔料粒子分散物
と水溶性ポリマー溶液を混合する、ことを特徴とするイ
ンクジェット記録用媒体の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はインクジェット記録
用媒体（以下、単に記録用媒体とも言う）の製造方法及
び、その製造方法で製造されたインクジェット記録用媒
体に関し、詳しくは、塗布故障が無く、生産性が高いイ
ンクジェット記録用媒体の製造方法及びインクジェット
記録用媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録は、インクの微小液
滴を種々の作動原理により飛翔させて紙などの記録シー
トに付着させ、画像・文字などの記録を行うものである
が、比較的高速、低騒音、多色化が容易である等の利点
を有しており、近年、急速に普及して来ている。一方、
写真等の高画質印刷にも用いられており、記録シートと
してインク吸収量が多く、シート上に異物、クラック
（ひび割れ）等の故障が無いことが要求されている。

【０００３】これらの問題を解決するために、従来から
非常に多くの技術が提案されている。例えば、特開昭５
２−５３０１２号に記載される低サイズ原紙に表面加工
用の塗料を湿潤させた記録用媒体、特開昭５５−５８３
０号に記載される支持体表面にインク吸収性の塗層を設
けた記録用媒体、特開昭５６−１５７号に記載される被
履層中の顔料として非膠質シリカ粉末を含有する記録用
媒体、特開昭５７−１０７８７８号に記載される無機顔
料と有機顔料を併用した記録用紙、特開昭５８−１１０
２８７号に記載される二つの空孔分布ピークを有する記
録用媒体、特開昭６２−１１１７８２号に記載されてい
る上下２層の多孔質層から成る記録用媒体、特開昭５９
−６８２９２号、同５９−１２３６９６号及び同６０−
１８３８３号等に記載される不定形亀裂を有する記録用
紙、特開昭６１−１３５７８６号、同６１−１４８０９
２号及び同６２−１４９４７５号等に記載される微粉末
層を有する記録用媒体、特開昭６３−２５２７７９号、
特開平１−１０８０８３号、同２−１３６２７９号、同
３−６５３７６号及び同３−２７９７６号等に記載され
る特定の物性値を有する顔料や微粒子シリカを含有する
記録用媒体、特開昭５７−１４０９１号、同６０−２１
９０８３号、同６０−２１０９８４号、同６１−２０７
９７号、同６１−１８８１８３号、特開平５−２７８３
２４号、同６−９２０１１号、同６−１８３１３４号、
同７−１３７４３１号、同７−２７６７８９号等に記載
されるコロイド状シリカ等の微粒子シリカを含有する記
録用媒体、及び特開平２−２７６６７１号、同３−６７
６８４号、同３−２１５０８２号、同３−２５１４８８
号、同４−６７９８６号、同４−２６３９８３号及び同
５−１６５１７号等に記載されるアルミナ水和物微粒子
を含有する記録用媒体等が多数知られているが、何れも
未だ満足するものでは無かった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の実態に
鑑みて為されたものであって、本発明が解決しようとす
る課題は、インク受容層の塗布筋や「ひび割れ」が少な
く、かつ、生産性を向上させることができるインクジェ
ット記録用媒体の製造方法、及びその製造方法で製造さ
れたインクジェット記録用媒体を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成によって達成された。

【０００６】１）顔料粒子分散物と水溶性ポリマーから
成る塗布液を支持体上に塗布して製造するインクジェッ
ト記録用媒体の製造方法において、該顔料粒子分散物が
顔料粒子とカチオンポリマーを含み、かつ該カチオンポ
リマーの顔料粒子への吸着が安定してから顔料粒子分散
物と水溶性ポリマー溶液を混合するインクジェット記録
用媒体の製造方法。

【０００７】２）顔料粒子分散物と水溶性ポリマーから
成る塗布液を支持体上に塗布して製造するインクジェッ
ト記録用媒体の製造方法において、該顔料粒子分散物の
分散粒径の平均値が１５０〜３００ｎｍの時に顔料粒子
分散物と水溶性ポリマー溶液を混合するインクジェット
記録用媒体の製造方法。

【０００８】３）顔料粒子分散物の分散粒径の平均値が
光子相関法により測定した平均粒径である２）記載のイ
ンクジェット記録用媒体の製造方法。

【０００９】４）顔料粒子がシリカである１）、２）又
は３）記載のインクジェット記録用媒体の製造方法。

【００１０】５）水溶性ポリマーがポリビニルアルコー
ルである１）〜４）の何れか１項記載のインクジェット
記録用媒体の製造方法。

【００１１】６）１）〜５）の何れか１項記載のインク
ジェット記録用媒体の製造方法により製造されたインク
ジェット記録用媒体。

【００１２】以下、本発明を更に詳しく説明する。本発
明のインクジェット記録用媒体の製造方法は、顔料粒子
を含有する塗布液を支持体に塗布し、空隙層を塗膜とし
て形成するものである。該塗布液は、顔料粒子分散物と
水溶性ポリマー溶液を混合して得られるものであり、該
顔料粒子分散物とは、顔料粒子を予め水に分散したもの
にカチオン性ポリマーや硬膜剤など、他の添加物を加え
るか、あるいは顔料粒子を、水にカチオン性ポリマーや
硬膜剤など他の添加物を溶解した水性媒体に分散して得
られるものである。又、顔料粒子を水性媒体に分散して
得られたものに、水や他の添加剤、例えばｐＨ調整剤な
どを添加したものも該顔料粒子分散物に含まれる。

【００１３】しかしながら、該顔料粒子分散物の分散条
件や構成物によっては、該顔料粒子分散物と水溶性ポリ
マー溶液の混合後の塗布液の粘度が増加して、シリカ含
有濃度の高い塗布液が作製できなくなり、生産性が下が
ったり、調製した塗布液を塗布した塗膜に塗布筋や「ひ
び割れ」等の故障が多くなるという問題が発生する。

【００１４】この問題に対し、本発明者らは鋭意検討し
た結果、カチオンポリマーの顔料粒子への吸着が安定し
てから顔料粒子分散物と水溶性ポリマー溶液を混合する
ことにより、前記問題を発生させず、顔料粒子分散物の
分散条件や構成物によらず、生産性が高く塗布筋や「ひ
び割れ」が少ない塗膜、即ちインクジェット記録用媒体
を製造できることを発見した。

【００１５】本発明における「カチオンポリマーの顔料
粒子への吸着が安定してから」とは、カチオンポリマー
が吸着平衡に達した時の吸着量を１００％とする時、吸
着量が８０％以上であることを意味する。好ましくは、
吸着量が９０％以上になった時に顔料粒子分散物と水溶
性ポリマー溶液を混合する方が良く、吸着量が９５％以
上になった時に混合することが更に好ましい。

【００１６】カチオンポリマーの顔料粒子への吸着量を
求めるには、吸着前後の溶液相におけるカチオンポリマ
ーの濃度変化を調べればよく、顔料粒子分散物の赤外吸
収スペクトル変化を調べる方法、顔料粒子分散物及び上
澄み溶液のＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマト
グラフィー）から求める方法、上澄み溶液の紫外〜可視
吸収スペクトルや赤外吸収スペクトルの変化を調べる方
法などが挙げられる。上澄み溶液は、顔料粒子分散物か
ら遠心分離機により顔料粒子を沈降させる方法などによ
り得ることができる。

【００１７】又、本発明者らは、該顔料粒子分散物と水
溶性ポリマー溶液を混合する時に、顔料粒子分散物の平
均粒径が１５０〜３００ｎｍの範囲であれば、前記問題
が発生せず、顔料粒子分散物の分散条件や構成物に依ら
ず、生産性が高く、塗布時の故障筋やひび割れが少ない
塗膜（インクジェット記録用媒体）を製造できることも
発見した。

【００１８】本発明における顔料粒子分散物は、１次粒
子が凝集して２次粒子を形成して分散しており、その分
散粒径の平均値は１５０〜３００ｎｍであることが必要
である。本発明における平均粒径は、光子相関法を用い
て測定した強度分布から求まる平均粒径とする。顔料粒
子分散物の無機顔料の質量濃度が高濃度だと正確な平均
粒径が測定できないので、顔料粒子分散物を水で希釈し
て０．０１〜１％の質量濃度に希釈し、超音波洗浄器で
１００Ｗ・２８ｋＨｚの条件で５分間超音波処理を行
う。その結果、希釈によって凝集した凝集体が解れると
考えられる。

【００１９】顔料粒子分散物の分散粒径の平均値は１５
０〜３００ｎｍであることが必要だが、より安定にイン
クジェット記録用媒体を製造するためには、２００〜３
００ｎｍが好ましく、２００〜２５０ｎｍが更に好まし
い。

【００２０】分散粒径を所望の粒径にするためには、分
散条件をコントロールして初めから所望の粒径を得る方
法と、より細かく分散して経時で凝集させる方法がある
が、どちらの方法によっても本発明の目的は達成され
る。又、顔料粒子分散物の分散終了後にマイルダーなど
を用いて剪断処理を行うことで凝集を促進させ、所望の
２次粒子を造る方法によっても本発明の目的は達成され
る。

【００２１】顔料粒子としては、例えばシリカ、炭酸カ
ルシウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、炭酸マグ
ネシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー等の他、各
種の天然又は合成の無機微粒子を使用することが出来
る。中でも、シリカは低い屈折率を有するため、透明性
が要求されるインクジェット記録用媒体のインク受容層
（以下、空隙層とも言う）を形成するのに好ましく用い
られる。

【００２２】シリカとしては、通常の湿式法で合成され
たシリカ、コロイダルシリカ又は気相法で合成された微
粒子シリカ等が好ましく用いられる。

【００２３】気相法で合成された微粒子シリカとして
は、日本アエロジル社やトクヤマ社より市販されてい
る。湿式法で合成されたシリカとしては、トクヤマ社や
Ｇｒａｃｅ社より市販されている。

【００２４】顔料粒子分散物を造る際、無機顔料を水性
媒体に所望比率で分散するが、無機顔料の質量濃度とし
ては５〜４０％が好ましい。特に好ましくは１０〜３５
％である。質量濃度が低いと生産効率が劣り、大量の分
散液を必要とし、分散性が劣化することになる。又、質
量濃度が高すぎると、分散液の粘度が高くなり、後工程
でのハンドリングに負荷が掛かる。無機顔料の質量濃度
とは、（無機顔料質量）／（無機顔料質量＋水性媒体質
量）×１００で求めた値である。

【００２５】分散方法としては、連続式、バッチ式の何
れでもよいが、生産効率上は連続式が好ましい。又、無
機顔料と水性媒体を分散機に連続的に供給しながら分散
処理し、分散物を連続的に分散機より吐出する方法によ
り製造された分散物において、本発明の効果が顕著にな
ることから、無機顔料と水性媒体を連続式で混合し分散
する方法がより好ましい。分散機としては、ローラミル
タイプ、ニーダータイプ、ピンミキサータイプ、高圧ホ
モジナイザー、湿式メディア型粉砕機（サンドミル、ボ
ールミル）、連続式高速撹拌型分散機、超音波分散機等
が挙げられる。

【００２６】水性媒体としては、少なくともカチオン性
ポリマーが含有されることが好ましく、更に好ましくは
硬膜剤も含有していることである。

【００２７】カチオン性ポリマーとして好ましくは、第
４級アンモニウム塩基を有するポリマーであり、特に好
ましくは、第４級アンモニウム塩基を有するモノマーの
単独重合体又は他の共重合し得る１又は２以上のモノマ
ーとの共重合体である。

【００２８】第４級アンモニウム塩基を有するモノマー
の例としては、例えば以下の具体例を挙げることが出来
る。

【００２９】

【化１】

【００３０】

【化２】

【００３１】第４級アンモニウム塩基と共重合し得るモ
ノマーは、エチレン性不飽和基を有する化合物であり、
例えば以下の具体例を挙げることが出来る。

【００３２】

【化３】

【００３３】特に、第４級アンモニウム塩基を有するカ
チオン性ポリマーが共重合体である場合、カチオン性モ
ノマーの比率は１０モル％以上が好ましく、より好まし
くは２０モル％以上、特に好ましくは３０モル％以上で
ある。

【００３４】第４級アンモニウム塩基を有するモノマー
は単一でも２種類以上であってもよい。

【００３５】以下に本発明に用いることができるカチオ
ン性ポリマーの具体例を挙げるが、これらに限定される
ものではない。

【００３６】

【化４】

【００３７】

【化５】

【００３８】

【化６】

【００３９】

【化７】

【００４０】ここで、Ｍｎは数平均分子量を表す。上記
第４級アンモニウム塩基を有するカチオン性ポリマー
は、第４級アンモニウム塩基のために水溶性が一般に高
い。共重合する第４級アンモニウム塩基を含まないモノ
マーの組成や比率によっては水に充分に溶解しないこと
はあるが、水混和性有機溶媒と水との混合溶媒に溶解さ
せることにより溶解し得るものであれば本発明に使用で
きる。

【００４１】ここで水混和性有機溶媒とは、メタノー
ル、エタノール、ｉ−プロパノール、プロパノール等の
アルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、グリセリンなどのグリコール類；酢酸エチル、酢
酸プロピル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケ
トン等のケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の
アミド類など、水に対して通常１０％以上溶解し得る有
機溶媒を言う。この場合、有機溶媒の使用量は水の使用
量以下であることが好ましい。

【００４２】本発明に用いるカチオン性ポリマーは、数
平均分子量が１０万以下であることが好ましい。ここで
数平均分子量は、前述のＧＰＣから求められたポリエチ
レングリコール値に換算した値である。

【００４３】数平均分子量が１０万を超える場合には、
カチオン性ポリマーの溶液を表面がアニオン性である無
機微粒子を含有する分散液に添加した際に凝集物の発生
が激しく、又、その後、分散処理を施しても均一な分散
液に成り難く、粗大粒子が多数存在して均一な分散液に
成り難い。このようなカチオン性ポリマーと無機微粒子
を含有する複合微粒子分散液を使用してインクジェット
記録用媒体を作製した場合、高い光沢性が得られ難い。
特に好ましい数平均分子量は５万以下である。又、数平
均分子量の下限は、インクの耐水性の点から、通常、２
０００以上である。

【００４４】無機微粒子とカチオン性ポリマーの比率
は、無機微粒子の種類や粒径、あるいはカチオン性ポリ
マーの種類や数平均分子量で変わり得る。本発明におけ
る上記比率は、無機微粒子の表面をカチオン性に置き換
えて安定化させる必要があることから、１：０．０１〜
１：１であることが好ましい。

【００４５】上記分散液を調製する際には各種の添加剤
を添加することが出来る。例えば、ノニオン性又はカチ
オン性の各種の界面活性剤（アニオン性界面活性剤は凝
集物を形成するため好ましくない）、消泡剤、ノニオン
性親水性ポリマー（ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリルア
ミド、各種の糖類、ゼラチン、プルラン等）、ノニオン
性又はカチオン性ラテックス分散液、水混和性有機溶媒
（酢酸エチル、メタノール、エタノール、ｉ−プロパノ
ール、プロパノール、アセトン等）、無機塩類、ｐＨ調
整剤など、必要に応じて適宜使用することが出来る。特
に、水混和性有機溶媒は、無機微粒子とカチオン性ポリ
マーを混合した際の微小なダマの形成が抑制されるため
好ましい。そのような水混和性有機溶媒は、分散液中に
好ましくは０．１〜２０質量％、特に好ましくは０．５
〜１０質量％使用される。

【００４６】カチオン性分散液を調製する際のｐＨは、
無機微粒子の種類やカチオン性ポリマーの種類、各種の
添加剤等により広範に変化し得るが、一般的にはｐＨ１
〜８であり、特に２〜７が好ましい。

【００４７】本発明に係る水溶性ポリマーとしては、例
えばゼラチン（酸処理ゼラチンが好ましい）、ポリビニ
ルピロリドン（平均分子量が約２０万以上が好まし
い）、プルラン、ポリビニルアルコール又はその誘導
体、カチオン変性ポリビニルアルコール、ポリエチレン
グリコール（平均分子量が１０万以上が好ましい）、ヒ
ドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリ
ン、水溶性ポリビニルブチラールを挙げることができ、
これらの水溶性ポリマーはインク受容層の親水性バイン
ダーとして機能し、単独で使用してもよく、２種以上を
併用してもよい。特に好ましい親水性バインダーは、ポ
リビニルアルコール又はカチオン変性ポリビニルアルコ
ールである。

【００４８】好ましく用いられるポリビニルアルコール
は、平均重合度が３００〜４０００のもので、特に平均
分子量が１０００以上のものが、得られる皮膜の脆弱性
が改良されることから好ましい。又、ポリビニルアルコ
ールの鹸化度は７０〜１００％のものが好ましく、８０
〜１００％のものが特に好ましい。

【００４９】カチオン変性ポリビニルアルコールは、カ
チオン性基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニ
ルとの共重合体を鹸化することにより得られる。

【００５０】カチオン性基を有するエチレン性不飽和単
量体としては、例えばトリメチル−（２−アクリルアミ
ド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライ
ド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメ
チルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイ
ミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ
−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、
ヒドロキシエチル−ジメチル（３−メタクリルアミド）
アンモニウムクロライド、トリメチル−（３−メタクリ
ルアミドプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−
（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル）ア
クリルアミド等が挙げられる。

【００５１】カチオン変性ポリビニルアルコールのカチ
オン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して
０．１〜１０モル％が好ましく、より好ましくは０．２
〜５モル％である。又、カチオン変性ポリビニルアルコ
ールの重合度は、通常５００〜４０００、好ましくは１
０００〜４０００が好ましい。更に、カチオン変性ポリ
ビニルアルコールの鹸化度は、通常６０〜１００モル
％、好ましくは７０〜９９モル％である。

【００５２】本発明のインクジェット記録用媒体は、高
光沢性と高い空隙率を皮膜の脆弱性を劣化させずに得る
ために、前記水溶性ポリマーが硬膜剤により硬膜されて
いることが好ましい。硬膜剤は、一般的には水溶性ポリ
マーと反応し得る基を有する化合物、又は水溶性ポリマ
ーが有する異なる基同士の反応を促進するような化合物
であり、水溶性ポリマーの種類に応じて適宜選択して用
いられる。

【００５３】硬膜剤の具体例としては、例えばエポキシ
系硬膜剤（ジグリシジルエチルエーテル、エチレングリ
コールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオール
ジグリシジルエーテル、１，６−ジグリシジルシクロヘ
キサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−４−グリシジルオキシ
アニリン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリ
セロールポリグリシジルエーテル等）、アルデヒド系硬
膜剤（ホルムアルデヒド、グリオキザール等）、活性ハ
ロゲン系硬膜剤（２，４−ジクロロ−４−ヒドロキシ−
１，３，５−ｓ−トリアジン等）、活性ビニル系化合物
（１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−
トリアジン、ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル
等）、硼酸又はその塩、硼砂、アルミ明礬などが挙げら
れる。

【００５４】水溶性ポリマーとしてポリビニルアルコー
ル又はカチオン変成ポリビニルアルコールを使用する場
合には、硼酸又はその塩又はエポキシ系硬膜剤から選ば
れる硬膜剤を使用するのが好ましい。最も好ましいのは
硼酸又はその塩から選ばれる硬膜剤である。

【００５５】硼酸又はその塩としては、硼素原子を中心
原子とする酸素酸及びその塩を示し、具体的にはオルト
硼酸、二硼酸、メタ硼酸、四硼酸、五硼酸、八硼酸又は
それらの塩が挙げられる。

【００５６】硬膜剤の使用量は、水溶性ポリマーの種
類、硬膜剤の種類、顔料粒子の種類、水溶性ポリマーに
対する比率等により変化するが、通常、水溶性ポリマー
１ｇ当たり５〜５００ｍｇ、好ましくは１０〜３００ｍ
ｇである。

【００５７】上記硬膜剤は、空隙層を形成する塗布液を
塗布する際に、空隙層を形成する塗布液中及び／又は空
隙層に隣接するその他の層を形成する塗布液中に添加し
てもよく、あるいは予め硬膜剤を含有する塗布液を塗布
してある支持体上に、該空隙層を形成する塗布液を塗布
する。更には、空隙層を形成する硬膜剤非含有の塗布液
を塗布・乾燥後に硬膜剤溶液をオーバーコートするなど
して、空隙層に硬膜剤を供給することもできる。製造上
の効率の観点から、好ましくは空隙層を形成する塗布液
又はこれに隣接する層を形成する塗布液中に硬膜剤を添
加して、空隙層を形成するのと同時に硬膜剤を供給する
のが好ましい。

【００５８】本発明で特に好ましいのは顔料粒子として
微粒子シリカを使用し、親水性バインダーとしてポリビ
ニルアルコール又は変性ポリビニルアルコールを用いる
場合である。この場合、微粒子シリカ表面のシラノール
基とビニルアルコールの水酸基が弱い水素結合を行い、
軟凝集体が形成されて空隙率が高くなり易い。

【００５９】上記水溶性ポリマーと顔料粒子の比率は、
通常１：１０〜１：３であり、特に好ましくは１：８〜
１：５である。

【００６０】水溶性ポリマーを前記分散液に添加混合す
る方法は、水溶性ポリマーの水溶液を分散液に攪拌しな
がらバッチ内で添加する方法や、分散液と水溶性ポリマ
ーを連続的にスタチックミキサー等の混合機で混合する
方法が挙げられる。連続式で混合した方が、装置スペー
スや生産効率上好ましい。

【００６１】インクジェット用記録媒体の支持体として
は、従来、インクジェット用記録用紙として公知の紙支
持体、プラスチック支持体（透明支持体）、複合支持体
など適宜使用できるが、より高い濃度で鮮明な画像を得
るためには支持体中にインク液が浸透しない疎水性支持
体を用いるのが好ましい。

【００６２】透明支持体としては、例えばポリエステル
系樹脂、ジアセテート系樹脂、トリアセテート系樹脂、
アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビ
ニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、セロハン、セルロイド
等の材料から成るフィルム等が挙げられ、中でもＯＨＰ
として使用された時の輻射熱に耐える性質のものが好ま
しく、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が特に好
ましい。このような透明な支持体の厚さとしては１０〜
２００μｍが好ましい。透明支持体のインク受容層側及
びバッキング層側には、公知の下引層を設けることが、
インク受容層やバック層と支持体の接着性の観点から好
ましい。

【００６３】又、透明である必要のない場合に用いる支
持体としては、例えば基紙の少なくとも一方に白色顔料
等を添加したポリオレフィン樹脂被覆層を有する樹脂被
覆紙（所謂ＲＣペーパー）、ＰＥＴに白色顔料を添加し
て成る所謂ホワイトペットが好ましい。

【００６４】支持体上に上記塗布液を塗布する方法は、
公知の方法から適宜選択して行うことが出来る。好まし
くは、塗布液を支持体上に塗設し乾燥して得られる。こ
の場合、２層以上を同時に塗布することもでき、特に全
ての親水性バインダー層を１回の塗布で済ます同時塗布
が好ましい。塗布方式としては、ロールコーティング
法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティン
グ法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法、又
は米国特許２，６８１，２９４号記載のホッパーを使用
するエクストルージョンコート法が好ましく用いられ
る。

【００６５】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるもので
はない。尚、実施例中の「％」は、特に断りのない限り
「質量％」を示す。

【００６６】 実施例１ （分散物１−１の調製） 水性媒体（以下、Ａ液と称す）として、 水 ８０Ｌ 硼酸 ０．２７ｋｇ 硼砂 ０．２３ｋｇ ５％硝酸 ０．４Ｌ エタノール １．８Ｌ カチオン性ポリマー（Ｐ−１３，２５％水溶液） １７Ｌ を混合、溶解した。又、無機顔料として１次粒子の平均
粒径が約７ｎｍの気相法シリカ（日本アエロジル社製：
Ａ３００，以下、Ａ３００と称す）３２ｋｇを用意し
た。

【００６７】Ａ液を１．５６ｋｇ／ｍｉｎ、Ａ３００を
０．４４ｋｇ／ｍｉｎの割合でスパイラルピンミキサー
ＳＰＭ２５Ｗ（大平洋機工社製，以下、ＳＰＭと称す）
に供給した。

【００６８】その後、ＬＭＫ−４（連続式湿式メディア
型粉砕機：アシザワ製，以後、ＬＭＫと称す）を用い、
ＳＰＭからの分散液をモノーポンプを用いＬＭＫに２．
０ｋｇ／ｍｉｎで供給した。ＳＰＭ条件は周速２０ｍ／
ｓｅｃ、滞留時間３０ｓｅｃ、ＬＭＫ条件は、ビーズ径
０．３ｍｍジルコニア、滞留時間２分、ロータ回転周速
８ｍ／ｓｅｃで行った。ＬＭＫから出て来た分散液をシ
リカ濃度が１０％になるように水で希釈し、分散物１−
１を得た。

【００６９】〈カチオンポリマー吸着量の定量１〉上記
分散物１−１を乾燥や蒸発が無いような密閉容器内で４
０℃で１週間攪拌した。その後、分散物５ｇに水を加え
て１０倍に希釈した液に遠心分離を１５０００ｒｐｍで
１０分間行い、シリカ粒子を沈降させて上澄み溶液を得
た。カチオンポリマーは２００〜３００ｎｍのＵＶ領域
に吸収を持つことから、この吸光度を測定して上澄み溶
液中のカチオンポリマー量を求めた。この時のシリカ１
ｇ当りのカチオンポリマー吸着量を吸着平衡に達した時
の吸着量Ａ₀とした。

【００７０】 （ポリビニルアルコール溶液１（以下、ＰＶＡ−１と称す）の調製） ポリビニルアルコール（クラレ工業社製：ＰＶＡ２３５） ７ｋｇ 水 ９３Ｌ を、ジャケット付釜で攪拌機を用いて混ぜ、１０分間静
置後、ジャケット温度を１１０℃にし、溶解してＰＶＡ
−１を得た。

【００７１】（塗布液１−１の調製）分散物１−１を４
０℃で撹拌して１０分後、分散物６００ｍｌに対して上
記ＰＶＡ−１を５０℃で２６０ｍｌ添加して塗布液１−
１を得た。同時に、前記カチオンポリマー吸着量の定量
１と同じ方法により、カチオンポリマー吸着量を求め
た。この値の吸着平衡に達した時の吸着量Ａ₀に対する
割合を吸着率とし、表１に示す。

【００７２】（塗布液１−２の調製）分散物１−１を４
０℃で３時間攪拌後、上記塗布液１−１の調製と同じ方
法で塗布液１−２を得ると共に、カチオンポリマーの吸
着率を求めた。この時の吸着率を表１に示す。

【００７３】（塗布液１−３の調製）分散物１−１を４
０℃で３時間攪拌後、マイルダー（荏原製作所社製）を
用いて５×１０³（１／ｓｅｃ）の剪断を与えた。その
後、４０℃で１時間攪拌した後、塗布液１−１の調製と
同じ方法で塗布液１−３を得ると共に、カチオンポリマ
ーの吸着率を求めた。この時の吸着率を表１に示す。

【００７４】（塗布液１−４の調製）分散物１−１を４
０℃で３時間攪拌後、マイルダーを用いて１×１０
⁴（１／ｓｅｃ）の剪断を与えた。その後、４０℃で１
時間攪拌した後、塗布液１−１の調製と同じ方法で塗布
液１−４を得ると共に、カチオンポリマーの吸着率を求
めた。この時の吸着率を表１に示す。

【００７５】（塗布液１−５の調製）分散物１−１を４
０℃で１０時間攪拌後、マイルダーを用いて１×１０⁴
（１／ｓｅｃ）の剪断を与えた。その後、４０℃で１時
間攪拌した後、塗布液１−１の調製と同じ方法で塗布液
１−５を得ると共に、カチオンポリマーの吸着率を求め
た。この時の吸着率を表１に示す。

【００７６】（塗布液１−６の調製）分散物１−１の調
製において、無機顔料をトクヤマ製湿式シリカＸ−３７
Ｂに変更した以外は同じ条件で分散物を調製し、マイル
ダーを用いて１×１０⁴（１／ｓｅｃ）の剪断を与え
た。その後、４０℃で１時間攪拌した後、塗布液１−１
の調製と同じ方法で塗布液１−６を得ると共に、カチオ
ンポリマーの吸着率を求めた。この時の吸着率を表１に
示す。

【００７７】（塗布液１−７の調製）分散物１−１の調
製において、無機顔料をＧｒａｃｅ製Ｐ４０５に変更し
た以外は同じ条件で分散物を調製し、マイルダーを用い
て１×１０⁴（１／ｓｅｃ）の剪断を与えた。その後、
４０℃で１時間攪拌した後、塗布液１−１の調製と同じ
方法で塗布液１−７を得ると共に、カチオンポリマーの
吸着率を求めた。この時の吸着率を表１に示す。

【００７８】〈記録用媒体の作製〉両面をポリエチレン
で被覆した紙支持体（厚みが２２０μｍで、インク吸収
層面のポリエチレン中にポリエチレンに対して１３％の
アナターゼ型酸化チタンを含有）に、上記の各塗布液を
２００μｍの厚さで塗布した。

【００７９】塗布は、塗布液１−１〜１−７を、それぞ
れ４０℃でスライドホッパーを用いて行い、塗布直後に
０℃に保たれた冷却ゾーンで２０秒間冷却した後、２５
℃の風（相対湿度ＲＨが１５％）で６０秒間、４５℃の
風（ＲＨ２５％）で６０秒間、５０℃の風（ＲＨ２５
％）で６０秒間、順次乾燥し、２０〜２５℃・４０〜６
０％ＲＨの雰囲気下で２分間調湿して、それぞれの塗布
液１−１〜１−７に対応する記録用媒体１−１〜１−７
を得た。

【００８０】得られた記録用媒体１−１〜１−７につい
て、以下の項目を評価した。 《ひび割れ》塗布面の０．３ｍ²当たりの「ひび割れ」
点数を目視でカウントした。ひび割れ点数は、通常、１
０点以下であれば実用上問題ない。

【００８１】《塗布筋》塗布面の塗布筋の状態を目視に
て観察し、３段階評価した。△までが実用可能である。

【００８２】 ○：塗布筋は全く無し △：塗布筋が僅かに観察される ×：塗布筋が多く実用上問題あり 《インク溢れ》セイコーエプソン社製のインクジェット
プリンターＰＭ７５０Ｃを使用して、マゼンタのベタ印
字を行い、目視にてインク溢れの状態を観察し、３段階
評価した。△までが実用可能である。

【００８３】○：溢れなし △：溢れ多い ×：実用上問題あり 結果を纏めて表１に示す。

【００８４】

【表１】

【００８５】表１から、本発明のインクジェット記録用
媒体は、インク吸収性に優れ、塗布面に「ひび割れ」や
塗布筋などの故障が極めて少ないことが判る。

【００８６】 実施例２ （分散物２−１の調製） 水性媒体（以下、Ｂ液と称す）として、 水 ８０Ｌ 硼酸 ０．２７ｋｇ 硼砂 ０．２３ｋｇ ５％硝酸 ０．４Ｌ エタノール １．８Ｌ カチオン性ポリマー（Ｐ−９，２５％水溶液） １７Ｌ を混合、溶解した。又、無機顔料として１次粒子の平均
粒径が約７ｎｍの気相法シリカ（Ａ３００：前出）３２
ｋｇを用意した。

【００８７】Ｂ液を１．５６ｋｇ／ｍｉｎ、Ａ３００を
０．４４ｋｇ／ｍｉｎの割合でスパイラルピンミキサー
ＳＰＭ２５Ｗ（前出）に供給した。その後、連続式湿式
粉砕機ＬＭＫ−４（前出）を用い、ＳＰＭから出て来た
分散液を、モノーポンプを用いＬＭＫに２．０ｋｇ／ｍ
ｉｎで供給した。ＳＰＭ条件は周速３０ｍ／ｓｅｃ、滞
留時間３０ｓｅｃ、ＬＭＫ条件は、ビーズ径０．３ｍｍ
ジルコニア、滞留時間２分、ロータ回転周速１２ｍ／ｓ
ｅｃで行った。ＬＭＫから出て来た分散液をシリカ質量
濃度が１０％になるように水で希釈し、分散物２−１を
得た。

【００８８】（ポリビニルアルコール溶液２（以下、Ｐ
ＶＡ−２と称す）の調製）ポリビニルアルコール（ＰＶ
Ａ２３５：前出）７ｋｇと水９３Ｌより、実施例１のＰ
ＶＡ−１の調製と全く同様にしてＰＶＡ−２を得た。

【００８９】〈記録用媒体２−１の作製〉上記分散物２
−１を分散終了から４０℃で１０分間撹拌した後、分散
物６００ｍｌに対して上記ＰＶＡ−２を５０℃で２６０
ｍｌ添加して塗布液２−１を得た。同時に、分散物を少
量採り、水で希釈して０．１％に希釈し、超音波洗浄器
（ＨＯＮＤＡ Ｗ−１１３）で１００Ｗ、２８ｋＨｚの
条件で５分間超音波処理を行った。この液をゼータサイ
ザー１０００ＨＳ（マルバーン社製）で測定したとこ
ろ、Ｉｎｔｅｎｓｉｔｙによるピーク解析から得られる
平均粒径は１３７ｎｍであった。

【００９０】続いて、実施例１で用いたのと同じポリエ
チレン被覆紙に、実施例１と同様にして塗布液２−１を
２００μｍの厚さで塗布した。塗布後の乾燥条件は実施
例１と全く同じである。このようにして記録用媒体２−
１を得た。

【００９１】（分散物２−２の調製）ＳＰＭの条件を周
速２０ｍ／ｓｅｃ、滞留時間３０ｓｅｃ、ＬＭＫ条件を
ビーズ径０．３ｍｍジルコニア、滞留時間２分、ロータ
回転周速８ｍ／ｓｅｃで行う以外は、分散物２−１の調
製と同じ方法で分散物２−２を得た。

【００９２】〈記録用媒体２−２の作製〉分散物２−２
を分散終了から４０℃で３時間攪拌した後、記録用媒体
２−１の調製と同じ方法で塗布液２−２を得ると共に、
分散物の平均粒径を測定したところ、１８３ｎｍであっ
た。塗布液２−２を記録用媒体２−１の作製と同じ方法
で塗布・乾燥・調湿して記録用媒体２−２を得た。

【００９３】〈記録用媒体２−３の作製〉分散物２−１
を分散終了から４０℃で１０時間攪拌後、マイルダーを
用いて１×１０⁴（１／ｓｅｃ）の剪断を与えた。その
後、４０℃で１時間攪拌した後、塗布液２−１の調製と
同じ方法で塗布液２−３を得ると共に、分散物の平均粒
径を測定したところ、２１１ｎｍであった。塗布液２−
３を記録用媒体２−１の作製と同じ方法で塗布・乾燥・
調湿して記録用媒体２−３を得た。

【００９４】〈記録用媒体２−４の作製〉分散物２−２
を分散終了から４０℃で３時間攪拌後、マイルダーを用
いて１×１０⁴（１／ｓｅｃ）の剪断を与えた。その
後、４０℃で１時間攪拌した後、塗布液２−１の調製と
同じ方法で塗布液２−４を得ると共に、分散物の平均粒
径を測定したところ、２２５ｎｍであった。塗布液２−
４を記録用媒体２−１の作製と同じ方法で塗布・乾燥・
調湿して記録用媒体２−４を得た。

【００９５】〈記録用媒体２−５の作製〉分散物２−２
を分散終了から４０℃で１０時間攪拌後、マイルダーを
用いて１×１０⁴（１／ｓｅｃ）の剪断を与えた。その
後、４０℃で１時間攪拌した後、塗布液２−１の調製と
同じ方法で塗布液２−５を得ると共に、分散物の平均粒
径を測定したところ、２７２ｎｍであった。塗布液２−
５を記録用媒体２−１の作製と同じ方法で塗布・乾燥・
調湿して、記録用媒体２−５を得た。

【００９６】（分散物２−３の調製）分散物２−１の調
製と同じ方法により、Ｂ液を１．５６ｋｇ／ｍｉｎ、Ａ
３００を０．４４ｋｇ／ｍｉｎの割合でＳＰＭに供給し
た。その時のＳＰＭの条件は周速２０ｍ／ｓｅｃ、滞留
時間３０ｓｅｃとした。ＳＰＭから出て来た分散液をシ
リカ濃度が１０％になるように水で希釈し、分散物２−
３を得た。

【００９７】〈記録用媒体２−６の作製〉分散物２−３
を分散終了から４０℃で１０時間攪拌した後、塗布液２
−１の調製と同じ方法で塗布液２−６を得ると共に、分
散物の平均粒径を測定したところ、３０４ｎｍであっ
た。塗布液２−６を記録用媒体２−１の作製と同じ方法
で塗布・乾燥・調湿して記録用媒体２−６を得た。

【００９８】〈記録用媒体２−７の作製〉分散物２−１
の調製において、無機顔料をトクヤマ製湿式シリカＸ−
３７Ｂに変更した以外は同じ条件で分散物を調製し、マ
イルダーを用いて１×１０⁴（１／ｓｅｃ）の剪断を与
えた。その後、４０℃で１時間攪拌した後、塗布液２−
１調製と同じ方法で塗布液２−７を得ると共に、分散物
の平均粒径を測定したところ、２７１ｎｍであった。塗
布液２−７を記録用媒体２−１の作製と同じ方法で塗布
・乾燥・調湿して記録用媒体２−７を得た。

【００９９】〈記録用媒体２−８の作製〉分散物２−１
の調製において、無機顔料をトクヤマ製湿式シリカＴ−
３２に変更した以外は同じ条件で分散物を調製し、マイ
ルダーを用いて１×１０⁴（１／ｓｅｃ）の剪断を与え
た。その後、４０℃で１時間攪拌した後、塗布液２−１
の調製と同じ方法で塗布液２−８を得ると共に、分散物
の平均粒径を測定したところ、２１０ｎｍであった。塗
布液２−８を記録用媒体２−１の作製と同じ方法で塗布
・乾燥・調湿して記録用媒体２−８を得た。

【０１００】得られた記録用媒体２−１〜２−８につい
て、実施例１と同一基準で「ひび割れ」、塗布筋、イン
ク溢れを評価した。

【０１０１】結果を併せて表２に示す。

【０１０２】

【表２】

【０１０３】表２から、本発明の記録用媒体は、インク
吸収性に優れ、塗布面に「ひび割れ」や塗布筋等の故障
が生じ難いことが判る。

【０１０４】

【発明の効果】本発明によれば、インク吸収性に優れ、
塗布面に「ひび割れ」や塗布筋等の故障の極めて少ない
インク受容層を有するインクジェット記録用媒体を得る
ことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 坂井 智彦 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内 Ｆターム(参考） 2C056 EA05 FC01 2H086 BA15 BA33 BA35 BA37 BA45

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 顔料粒子分散物と水溶性ポリマーから成
   る塗布液を支持体上に塗布して製造するインクジェット
   記録用媒体の製造方法において、該顔料粒子分散物が顔
   料粒子とカチオンポリマーを含み、かつ該カチオンポリ
   マーの顔料粒子への吸着が安定してから顔料粒子分散物
   と水溶性ポリマー溶液を混合することを特徴とするイン
   クジェット記録用媒体の製造方法。
2. 【請求項２】 顔料粒子分散物と水溶性ポリマーから成
   る塗布液を支持体上に塗布して製造するインクジェット
   記録用媒体の製造方法において、該顔料粒子分散物の分
   散粒径の平均値が１５０〜３００ｎｍの時に顔料粒子分
   散物と水溶性ポリマー溶液を混合することを特徴とする
   インクジェット記録用媒体の製造方法。
3. 【請求項３】 顔料粒子分散物の分散粒径の平均値が光
   子相関法により測定した平均粒径であることを特徴とす
   る請求項２記載のインクジェット記録用媒体の製造方
   法。
4. 【請求項４】 顔料粒子がシリカであることを特徴とす
   る請求項１、２又は３記載のインクジェット記録用媒体
   の製造方法。
5. 【請求項５】 水溶性ポリマーがポリビニルアルコール
   であることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項記載
   のインクジェット記録用媒体の製造方法。
6. 【請求項６】 請求項１〜５の何れか１項記載のインク
   ジェット記録用媒体の製造方法により製造されたことを
   特徴とするインクジェット記録用媒体。