JP2003074759A - ホース - Google Patents
ホースInfo
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- JP2003074759A JP2003074759A JP2001267704A JP2001267704A JP2003074759A JP 2003074759 A JP2003074759 A JP 2003074759A JP 2001267704 A JP2001267704 A JP 2001267704A JP 2001267704 A JP2001267704 A JP 2001267704A JP 2003074759 A JP2003074759 A JP 2003074759A
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- hose
- rubber
- layer
- resin
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- Pending
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- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】ガスバリア性に優れ、軽量で、低コストなホー
スを提供する。 【解決手段】下記の（Ａ）〜（Ｄ）を必須成分とするゴ
ム組成物からなるゴム層１と、アルミニウム箔以外の金
属箔と樹脂とからなるラミネート層２との積層構造を有
するホースである。 （Ａ）エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体およ
びエチレン−プロピレン共重合体の少なくとも一方から
なるゴム。 （Ｂ）過酸化物加硫剤。 （Ｃ）レゾルシノール系化合物。 （Ｄ）メラミン樹脂。
スを提供する。 【解決手段】下記の（Ａ）〜（Ｄ）を必須成分とするゴ
ム組成物からなるゴム層１と、アルミニウム箔以外の金
属箔と樹脂とからなるラミネート層２との積層構造を有
するホースである。 （Ａ）エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体およ
びエチレン−プロピレン共重合体の少なくとも一方から
なるゴム。 （Ｂ）過酸化物加硫剤。 （Ｃ）レゾルシノール系化合物。 （Ｄ）メラミン樹脂。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はホースに関するもの
であり、詳しくは燃料電池車用ホース（メタノール燃料
ホース、水素燃料ホース）等の自動車用ホースに関する
ものである。
であり、詳しくは燃料電池車用ホース（メタノール燃料
ホース、水素燃料ホース）等の自動車用ホースに関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、メタノール燃料（一部ガソリンに
混合して使用する場合あり）や水素燃料を使用する車両
は殆どなく、それら専用ホースについては具体的な開発
が行われていなかった。しかし、次世代の自動車システ
ムとして、メタノール燃料や水素燃料を使用する燃料電
池を搭載する動きが活発であり、その燃料電池車に用い
るメタノール燃料ホースや水素燃料ホース等の燃料電池
車用ホースの開発ニーズが高まりつつある。
混合して使用する場合あり）や水素燃料を使用する車両
は殆どなく、それら専用ホースについては具体的な開発
が行われていなかった。しかし、次世代の自動車システ
ムとして、メタノール燃料や水素燃料を使用する燃料電
池を搭載する動きが活発であり、その燃料電池車に用い
るメタノール燃料ホースや水素燃料ホース等の燃料電池
車用ホースの開発ニーズが高まりつつある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ところが、現在、自動
車メーカーの燃料電池試作車におけるメタノール燃料ホ
ースや水素燃料ホース等の燃料電池車用ホースとして
は、耐ガス性（耐ガス劣化性）およびガスバリア性（耐
メタノール透過性、耐水素透過性等）の観点から、ステ
ンレス鋼（ＳＵＳ）等の金属配管を用いているため、非
常に重量が重く、燃費が悪いとともに、コストが高いと
いう難点もある。
車メーカーの燃料電池試作車におけるメタノール燃料ホ
ースや水素燃料ホース等の燃料電池車用ホースとして
は、耐ガス性（耐ガス劣化性）およびガスバリア性（耐
メタノール透過性、耐水素透過性等）の観点から、ステ
ンレス鋼（ＳＵＳ）等の金属配管を用いているため、非
常に重量が重く、燃費が悪いとともに、コストが高いと
いう難点もある。
【０００４】本発明は、このような事情に鑑みなされた
もので、ガスバリア性に優れ、軽量で、低コストなホー
スの提供をその目的とする。
もので、ガスバリア性に優れ、軽量で、低コストなホー
スの提供をその目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明のホースは、下記の（Ａ）〜（Ｄ）を必須
成分とするゴム組成物からなるゴム層と、アルミニウム
箔以外の金属箔と樹脂とからなるラミネート層との積層
構造を有するという構成をとる。 （Ａ）エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体およ
びエチレン−プロピレン共重合体の少なくとも一方から
なるゴム。 （Ｂ）過酸化物加硫剤。 （Ｃ）レゾルシノール系化合物。 （Ｄ）メラミン樹脂。
めに、本発明のホースは、下記の（Ａ）〜（Ｄ）を必須
成分とするゴム組成物からなるゴム層と、アルミニウム
箔以外の金属箔と樹脂とからなるラミネート層との積層
構造を有するという構成をとる。 （Ａ）エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体およ
びエチレン−プロピレン共重合体の少なくとも一方から
なるゴム。 （Ｂ）過酸化物加硫剤。 （Ｃ）レゾルシノール系化合物。 （Ｄ）メラミン樹脂。
【０００６】すなわち、本発明者らは、ガスバリア性に
優れ、軽量で、低コストなホースを得るべく鋭意研究を
重ねた。まず、従来の金属配管のみからなるホースを、
ゴム層と金属箔ラミネート層との積層構造とすると、ホ
ース全体の軽量化が図れるのではないかと想起し、ゴム
材料の中でも比較的コストが安いエチレン−プロピレン
−ジエン三元共重合体（以下「ＥＰＤＭ」と略す）およ
びエチレン−プロピレン共重合体（以下「ＥＰＭ」と略
す）に着目した。そして、ゴム層と金属箔ラミネート層
と接着剤を用いて接着したホースを試作したが、接着剤
の塗布むら等により、ゴム層と金属箔ラミネート層との
接着力が不充分であった。また、接着剤の塗布工程が必
要であるため、製造工程が複雑でコストも高くなるとと
もに、接着剤のポットライフの心配や濃度管理等が必要
になり、安定生産性に劣るという問題もあった。さらに
は、接着剤の希釈溶媒としてトルエン等の有機溶媒を使
用するため、環境汚染等の問題もあった。そこで、ゴム
層と金属箔ラミネート層との界面に接着剤を塗布するこ
となく、ゴム層と金属箔ラミネート層との接着性に優れ
たホースを得るべく研究を重ねた。そして、上記特定の
ゴムに接着剤成分を練り込むことを想起し、特定のゴム
との接着性に優れた接着剤成分について研究開発を続け
た結果、特定のゴムに特定の接着剤成分（レゾルシノー
ル系化合物とメラミン樹脂）を練り込み、これを過酸化
物加硫剤を用いて加硫すると、金属箔ラミネート層との
優れた接着力が得られることを見いだし、本発明に到達
した。なお、特殊なゴム組成物からなるゴム層が、ラミ
ネート層との優れた接着力を有する理由は、以下のよう
に推測される。上記レゾルシノール系化合物は主に接着
剤として作用するとともに、上記メラミン樹脂は主に接
着助剤として作用し、上記レゾルシノール系化合物がメ
ラミン樹脂からＣＨ2 Ｏを供与され、これがラミネート
層中のポリアミド樹脂等の樹脂と共有結合することによ
り、接着力が向上するものと思われる。例えば、下記の
一般式（Ｃ）で表されるレゾルシノール系化合物が、メ
ラミン樹脂からＣＨ2 Ｏを供与され、下記の一般式
（Ｃ′）で表される構造となり、これが下記の反応式に
示すように、ラミネート層中のポリアミド樹脂のポリア
ミド結合（−ＣＯＮＨ−）と共有結合して強固に接着す
るものと思われる。なお、上記レゾルシノール系化合物
の水酸基の一部は、ポリアミド樹脂のポリアミド結合と
水素結合しており、この水素結合も接着効果の向上に関
与しているものと思われる。
優れ、軽量で、低コストなホースを得るべく鋭意研究を
重ねた。まず、従来の金属配管のみからなるホースを、
ゴム層と金属箔ラミネート層との積層構造とすると、ホ
ース全体の軽量化が図れるのではないかと想起し、ゴム
材料の中でも比較的コストが安いエチレン−プロピレン
−ジエン三元共重合体（以下「ＥＰＤＭ」と略す）およ
びエチレン−プロピレン共重合体（以下「ＥＰＭ」と略
す）に着目した。そして、ゴム層と金属箔ラミネート層
と接着剤を用いて接着したホースを試作したが、接着剤
の塗布むら等により、ゴム層と金属箔ラミネート層との
接着力が不充分であった。また、接着剤の塗布工程が必
要であるため、製造工程が複雑でコストも高くなるとと
もに、接着剤のポットライフの心配や濃度管理等が必要
になり、安定生産性に劣るという問題もあった。さらに
は、接着剤の希釈溶媒としてトルエン等の有機溶媒を使
用するため、環境汚染等の問題もあった。そこで、ゴム
層と金属箔ラミネート層との界面に接着剤を塗布するこ
となく、ゴム層と金属箔ラミネート層との接着性に優れ
たホースを得るべく研究を重ねた。そして、上記特定の
ゴムに接着剤成分を練り込むことを想起し、特定のゴム
との接着性に優れた接着剤成分について研究開発を続け
た結果、特定のゴムに特定の接着剤成分（レゾルシノー
ル系化合物とメラミン樹脂）を練り込み、これを過酸化
物加硫剤を用いて加硫すると、金属箔ラミネート層との
優れた接着力が得られることを見いだし、本発明に到達
した。なお、特殊なゴム組成物からなるゴム層が、ラミ
ネート層との優れた接着力を有する理由は、以下のよう
に推測される。上記レゾルシノール系化合物は主に接着
剤として作用するとともに、上記メラミン樹脂は主に接
着助剤として作用し、上記レゾルシノール系化合物がメ
ラミン樹脂からＣＨ2 Ｏを供与され、これがラミネート
層中のポリアミド樹脂等の樹脂と共有結合することによ
り、接着力が向上するものと思われる。例えば、下記の
一般式（Ｃ）で表されるレゾルシノール系化合物が、メ
ラミン樹脂からＣＨ2 Ｏを供与され、下記の一般式
（Ｃ′）で表される構造となり、これが下記の反応式に
示すように、ラミネート層中のポリアミド樹脂のポリア
ミド結合（−ＣＯＮＨ−）と共有結合して強固に接着す
るものと思われる。なお、上記レゾルシノール系化合物
の水酸基の一部は、ポリアミド樹脂のポリアミド結合と
水素結合しており、この水素結合も接着効果の向上に関
与しているものと思われる。
【０００７】
【化１】
【０００８】
【化２】
【０００９】
【化３】
【００１０】また、上記レゾルシノール系化合物（Ｃ）
とメラミン樹脂（Ｄ）との配合比を、所定の範囲に設定
すると、ゴム層とラミネート層との接着力が向上する。
とメラミン樹脂（Ｄ）との配合比を、所定の範囲に設定
すると、ゴム層とラミネート層との接着力が向上する。
【００１１】さらに、レゾルシノール系化合物（Ｃ）の
特定のゴム（Ａ）に対する配合割合を所定の範囲に設定
すると、ゴム層とラミネート層との接着力が向上する。
特定のゴム（Ａ）に対する配合割合を所定の範囲に設定
すると、ゴム層とラミネート層との接着力が向上する。
【００１２】
【発明の実施の形態】つぎに、本発明の実施の形態を詳
しく説明する。
しく説明する。
【００１３】本発明のホースは、例えば、図１に示すよ
うに、特殊なゴム組成物からなるゴム層１の外周面にラ
ミネート層２が形成され、さらにその外周面に特殊なゴ
ム組成物からなるゴム層１が形成されて構成されてい
る。
うに、特殊なゴム組成物からなるゴム層１の外周面にラ
ミネート層２が形成され、さらにその外周面に特殊なゴ
ム組成物からなるゴム層１が形成されて構成されてい
る。
【００１４】上記ゴム層１用材料である特殊なゴム組成
物は、特定のゴム（Ａ成分）と、過酸化物加硫剤（Ｂ成
分）と、レゾルシノール系化合物（Ｃ成分）と、メラミ
ン樹脂（Ｄ成分）とを用いて得ることができる。
物は、特定のゴム（Ａ成分）と、過酸化物加硫剤（Ｂ成
分）と、レゾルシノール系化合物（Ｃ成分）と、メラミ
ン樹脂（Ｄ成分）とを用いて得ることができる。
【００１５】上記特定のゴム（Ａ成分）としては、エチ
レン−プロピレン−ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）お
よびエチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＭ）の少なく
とも一方が用いられる。上記ＥＰＤＭは、ゴム組成物の
基材として用いられるものであれば特に限定するもので
はないが、ヨウ素価が６〜３０の範囲、エチレン比率が
４８〜７０重量％の範囲のものが好ましく、特に好まし
くはヨウ素価が１０〜２４の範囲、エチレン比率が５０
〜６０重量％の範囲のものである。
レン−プロピレン−ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）お
よびエチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＭ）の少なく
とも一方が用いられる。上記ＥＰＤＭは、ゴム組成物の
基材として用いられるものであれば特に限定するもので
はないが、ヨウ素価が６〜３０の範囲、エチレン比率が
４８〜７０重量％の範囲のものが好ましく、特に好まし
くはヨウ素価が１０〜２４の範囲、エチレン比率が５０
〜６０重量％の範囲のものである。
【００１６】上記ＥＰＤＭに含まれるジエン系モノマー
（第３成分）としては、特に限定はないが、炭素数５〜
２０のジエン系モノマーが好ましく、具体的には、１，
４−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘ
キサジエン、２，５−ジメチル−１，５−ヘキサジエ
ン、１，４−オクタジエン、１，４−シクロヘキサジエ
ン、シクロオクタジエン、ジシクロペンタジエン（ＤＣ
Ｐ）、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）、
５−ブチリデン−２−ノルボルネン、２−メタリル−５
−ノルボルネン、２−イソプロペニル−５−ノルボルネ
ン等があげられる。これらジエン系モノマー（第３成
分）のなかでも、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰ）、５
−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）が好まし
い。
（第３成分）としては、特に限定はないが、炭素数５〜
２０のジエン系モノマーが好ましく、具体的には、１，
４−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘ
キサジエン、２，５−ジメチル−１，５−ヘキサジエ
ン、１，４−オクタジエン、１，４−シクロヘキサジエ
ン、シクロオクタジエン、ジシクロペンタジエン（ＤＣ
Ｐ）、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）、
５−ブチリデン−２−ノルボルネン、２−メタリル−５
−ノルボルネン、２−イソプロペニル−５−ノルボルネ
ン等があげられる。これらジエン系モノマー（第３成
分）のなかでも、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰ）、５
−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）が好まし
い。
【００１７】上記特定のゴム（Ａ成分）とともに用いら
れる過酸化物加硫剤（Ｂ成分）としては、例えば、２，
４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ベンゾイルペル
オキシド、１，１−ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル
−２，５−ジベンゾイルペルオキシヘキサン、ｎ−ブチ
ル−４，４′−ジ−ｔ−ブチルペルオキシバレレート、
ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルペルオキシベンゾ
エート、ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−ジイソプロピルベ
ンゼン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルペルオキシヘキサン、
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−
２，５−ジ−ｔ−ブチルペルオキシヘキシン−３等があ
げられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用い
られる。これらのなかでも、臭気が問題ない点で、ジ−
ｔ−ブチルペルオキシ−ジイソプロピルベンゼンが好適
に用いられる。
れる過酸化物加硫剤（Ｂ成分）としては、例えば、２，
４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ベンゾイルペル
オキシド、１，１−ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル
−２，５−ジベンゾイルペルオキシヘキサン、ｎ−ブチ
ル−４，４′−ジ−ｔ−ブチルペルオキシバレレート、
ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルペルオキシベンゾ
エート、ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−ジイソプロピルベ
ンゼン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルペルオキシヘキサン、
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−
２，５−ジ−ｔ−ブチルペルオキシヘキシン−３等があ
げられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用い
られる。これらのなかでも、臭気が問題ない点で、ジ−
ｔ−ブチルペルオキシ−ジイソプロピルベンゼンが好適
に用いられる。
【００１８】上記過酸化物加硫剤（Ｂ成分）の配合割合
は、上記特定のゴム（Ａ成分）１００重量部（以下
「部」と略す）に対して、１．５〜２０部の範囲が好ま
しい。すなわち、Ｂ成分が１．５部未満であると、架橋
が不充分で、ホースの強度に劣り、逆にＢ成分が２０部
を超えると、硬くなりすぎ、ホースの柔軟性に劣る傾向
がみられるからである。
は、上記特定のゴム（Ａ成分）１００重量部（以下
「部」と略す）に対して、１．５〜２０部の範囲が好ま
しい。すなわち、Ｂ成分が１．５部未満であると、架橋
が不充分で、ホースの強度に劣り、逆にＢ成分が２０部
を超えると、硬くなりすぎ、ホースの柔軟性に劣る傾向
がみられるからである。
【００１９】上記Ａ成分およびＢ成分とともに用いられ
るレゾルシノール系化合物（Ｃ成分）としては、主に接
着剤として作用するものであれば特に限定はなく、例え
ば、変性レゾルシン・ホルムアルデヒド樹脂、レゾルシ
ン、レゾルシン・ホルムアルデヒド（ＲＦ）樹脂等があ
げられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用い
られる。これらのなかでも、蒸散性、吸湿性、ゴムとの
相溶性の点で、変性レゾルシン・ホルムアルデヒド樹脂
が好適に用いられる。
るレゾルシノール系化合物（Ｃ成分）としては、主に接
着剤として作用するものであれば特に限定はなく、例え
ば、変性レゾルシン・ホルムアルデヒド樹脂、レゾルシ
ン、レゾルシン・ホルムアルデヒド（ＲＦ）樹脂等があ
げられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用い
られる。これらのなかでも、蒸散性、吸湿性、ゴムとの
相溶性の点で、変性レゾルシン・ホルムアルデヒド樹脂
が好適に用いられる。
【００２０】上記変性レゾルシン・ホルムアルデヒド樹
脂としては、例えば、下記の一般式（１）〜（３）で表
されるものがあげられる。このなかでも、下記の一般式
（１）で表されるものが特に好ましい。
脂としては、例えば、下記の一般式（１）〜（３）で表
されるものがあげられる。このなかでも、下記の一般式
（１）で表されるものが特に好ましい。
【００２１】
【化４】
【００２２】
【化５】
【００２３】
【化６】
【００２４】上記レゾルシノール系化合物（Ｃ成分）の
配合割合は、上記特定のゴム（Ａ成分）１００部に対し
て、０．１〜１０部の範囲が好ましく、特に好ましくは
０．５〜５部である。すなわち、Ｃ成分が０．１部未満
であると、ラミネート層との接着性に劣り、逆にＣ成分
が１０部を超えると、コストアップにつながるからであ
る。
配合割合は、上記特定のゴム（Ａ成分）１００部に対し
て、０．１〜１０部の範囲が好ましく、特に好ましくは
０．５〜５部である。すなわち、Ｃ成分が０．１部未満
であると、ラミネート層との接着性に劣り、逆にＣ成分
が１０部を超えると、コストアップにつながるからであ
る。
【００２５】上記Ａ〜Ｃ成分とともに用いられるメラミ
ン樹脂（Ｄ成分）としては、主に接着助剤として作用す
るものであれば特に限定はなく、例えば、ホルムアルデ
ヒド・メラミン重合物のメチル化物、ヘキサメチレンテ
トラミン等があげられる。これらは単独でもしくは２種
以上併せて用いられる。これらのなかでも、蒸散性、吸
湿性、ゴムとの相溶性の点で、ホルムアルデヒド・メラ
ミン重合物のメチル化物が好適に用いられる。
ン樹脂（Ｄ成分）としては、主に接着助剤として作用す
るものであれば特に限定はなく、例えば、ホルムアルデ
ヒド・メラミン重合物のメチル化物、ヘキサメチレンテ
トラミン等があげられる。これらは単独でもしくは２種
以上併せて用いられる。これらのなかでも、蒸散性、吸
湿性、ゴムとの相溶性の点で、ホルムアルデヒド・メラ
ミン重合物のメチル化物が好適に用いられる。
【００２６】上記ホルムアルデヒド・メラミン重合物の
メチル化物としては、例えば、下記の一般式（４）で表
されるものが好適に用いられる。
メチル化物としては、例えば、下記の一般式（４）で表
されるものが好適に用いられる。
【００２７】
【化７】
【００２８】そして、上記メラミン樹脂（Ｄ成分）のな
かでも、上記一般式（４）で表される化合物の混合物が
好ましく、ｎ＝１の化合物が４３〜４４重量％、ｎ＝２
の化合物が２７〜３０重量％、ｎ＝３の化合物が２６〜
３０重量％の混合物が特に好ましい。
かでも、上記一般式（４）で表される化合物の混合物が
好ましく、ｎ＝１の化合物が４３〜４４重量％、ｎ＝２
の化合物が２７〜３０重量％、ｎ＝３の化合物が２６〜
３０重量％の混合物が特に好ましい。
【００２９】また、上記レゾルシノール系化合物（Ｃ成
分）と、メラミン樹脂（Ｄ成分）との配合比は、重量比
で、Ｃ成分／Ｄ成分＝１／０．５〜１／２の範囲が好ま
しく、特に好ましくはＣ成分／Ｄ成分＝１／０．７７〜
１／１．５である。すなわち、Ｄ成分の重量比が０．５
未満であると、ゴム層の引張強さ（ＴＢ）や伸び（Ｅ
Ｂ）等の常態物性が若干悪くなる傾向がみられ、逆にＤ
成分の重量比が２を超えると、接着性が飽和し接着力が
安定するため、それ以上Ｄ成分の重量比を高くしても、
コストアップにつながるのみで、それ以上の効果は期待
できないからである。
分）と、メラミン樹脂（Ｄ成分）との配合比は、重量比
で、Ｃ成分／Ｄ成分＝１／０．５〜１／２の範囲が好ま
しく、特に好ましくはＣ成分／Ｄ成分＝１／０．７７〜
１／１．５である。すなわち、Ｄ成分の重量比が０．５
未満であると、ゴム層の引張強さ（ＴＢ）や伸び（Ｅ
Ｂ）等の常態物性が若干悪くなる傾向がみられ、逆にＤ
成分の重量比が２を超えると、接着性が飽和し接着力が
安定するため、それ以上Ｄ成分の重量比を高くしても、
コストアップにつながるのみで、それ以上の効果は期待
できないからである。
【００３０】なお、上記特殊なゴム組成物には、上記Ａ
〜Ｄ成分に加えて、カーボンブラック、プロセスオイル
等を配合することが好ましい。
〜Ｄ成分に加えて、カーボンブラック、プロセスオイル
等を配合することが好ましい。
【００３１】また、上記特殊なゴム組成物には、上記各
成分に加えて、老化防止剤、加工助剤、架橋促進剤、白
色充填剤、反応性モノマー、発泡剤等を必要に応じて適
宜配合しても差し支えない。
成分に加えて、老化防止剤、加工助剤、架橋促進剤、白
色充填剤、反応性モノマー、発泡剤等を必要に応じて適
宜配合しても差し支えない。
【００３２】上記特殊なゴム組成物は、上記Ａ〜Ｄ成分
および必要に応じてその他の成分を配合し、これをロー
ル、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練機を用いて
混練することにより調製することができる。
および必要に応じてその他の成分を配合し、これをロー
ル、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練機を用いて
混練することにより調製することができる。
【００３３】上記ラミネート層２に用いる樹脂として
は、特に限定はないが、ポリアミド樹脂、エチレン−ビ
ニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）等があげられる。
これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
は、特に限定はないが、ポリアミド樹脂、エチレン−ビ
ニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）等があげられる。
これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００３４】上記ポリアミド樹脂は、ポリアミド結合
（−ＣＯＮＨ−）を繰り返し単位にもつ高分子化合物で
あれば特に限定はなく、例えば、重合形式により、以下
のものがあげられる。
（−ＣＯＮＨ−）を繰り返し単位にもつ高分子化合物で
あれば特に限定はなく、例えば、重合形式により、以下
のものがあげられる。
【００３５】（１）ジアミンと二塩基酸との重縮合によ
るもの、例えば、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレ
ンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４−ま
たは２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、
１，３−または１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘ
キサン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシルメタン）、ｍ
−またはｐ−キシリレンジアミンのような脂肪族、脂環
族または芳香族のジアミンと、アジピン酸、スベリン
酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフ
タル酸、イソフタル酸のような脂肪族、脂環族または芳
香族のジカルボン酸とから製造されるポリアミド樹脂。
るもの、例えば、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレ
ンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４−ま
たは２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、
１，３−または１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘ
キサン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシルメタン）、ｍ
−またはｐ−キシリレンジアミンのような脂肪族、脂環
族または芳香族のジアミンと、アジピン酸、スベリン
酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフ
タル酸、イソフタル酸のような脂肪族、脂環族または芳
香族のジカルボン酸とから製造されるポリアミド樹脂。
【００３６】（２）アミノカルボン酸の重縮合によるも
の、例えば、６−アミノカプロン酸、１１−アミノウン
デカン酸、１２−アミノドデカン酸のようなアミノカル
ボン酸から製造される結晶性または非結晶性のポリアミ
ド樹脂。
の、例えば、６−アミノカプロン酸、１１−アミノウン
デカン酸、１２−アミノドデカン酸のようなアミノカル
ボン酸から製造される結晶性または非結晶性のポリアミ
ド樹脂。
【００３７】（３）ラクタムの開環重合によるもの、例
えば、ε−カプロラクタム、ω−ドデカラクタムのよう
なラクタムから製造されるポリアミド樹脂。
えば、ε−カプロラクタム、ω−ドデカラクタムのよう
なラクタムから製造されるポリアミド樹脂。
【００３８】本発明で用いるポリアミド樹脂としては、
上記ポリアミド樹脂の他、共重合ポリアミド樹脂、ポリ
アミド樹脂の混合物等が使用できる。上記ポリアミド樹
脂の具体例としては、ナイロン６、ナイロン６６、ナイ
ロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン
１２、芳香族ナイロン、非晶質ナイロン等があげられ
る。これらのなかでも、剛性および耐熱性が特に良好な
点で、ナイロン６、ナイロン６６が好ましい。
上記ポリアミド樹脂の他、共重合ポリアミド樹脂、ポリ
アミド樹脂の混合物等が使用できる。上記ポリアミド樹
脂の具体例としては、ナイロン６、ナイロン６６、ナイ
ロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン
１２、芳香族ナイロン、非晶質ナイロン等があげられ
る。これらのなかでも、剛性および耐熱性が特に良好な
点で、ナイロン６、ナイロン６６が好ましい。
【００３９】上記ＥＶＯＨとしては、特に限定はない
が、通常、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８、１９０℃、２．１
６ｋｇにおけるメルトフローレート〔ＭＦＲ〕（日本名
称：メルトインデックス）が１〜１０ｇ／１０分、好ま
しくは１〜６ｇ／１０分の範囲のものが用いられる。
が、通常、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８、１９０℃、２．１
６ｋｇにおけるメルトフローレート〔ＭＦＲ〕（日本名
称：メルトインデックス）が１〜１０ｇ／１０分、好ま
しくは１〜６ｇ／１０分の範囲のものが用いられる。
【００４０】また、上記ラミネート層２に用いるアルミ
ニウム箔以外の金属箔としては、特に限定はないが、例
えば、鉄、鉄合金（ＳＵＳ等）、銅、チタン、銀、ニッ
ケル、ニッケル合金等からなる金属箔があげられる。こ
れらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これ
らのなかでも、耐ガス性に優れる点で、ＳＵＳ箔が好適
に用いられる。
ニウム箔以外の金属箔としては、特に限定はないが、例
えば、鉄、鉄合金（ＳＵＳ等）、銅、チタン、銀、ニッ
ケル、ニッケル合金等からなる金属箔があげられる。こ
れらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。これ
らのなかでも、耐ガス性に優れる点で、ＳＵＳ箔が好適
に用いられる。
【００４１】上記ラミネート層２は、金属箔と樹脂フィ
ルムとを接着剤等を用いて積層したものあれば特に限定
はなく、例えば、金属箔と樹脂フィルムとの２層構造
（金属箔／樹脂フィルム）、金属箔を芯材としその両面
を樹脂フィルムでサンドイッチした３層構造（樹脂フィ
ルム／金属箔／樹脂フィルム）等があげられる。なお、
上記接着剤としては、通常のラミネート工法に用いられ
るものであれば、特に限定はない。
ルムとを接着剤等を用いて積層したものあれば特に限定
はなく、例えば、金属箔と樹脂フィルムとの２層構造
（金属箔／樹脂フィルム）、金属箔を芯材としその両面
を樹脂フィルムでサンドイッチした３層構造（樹脂フィ
ルム／金属箔／樹脂フィルム）等があげられる。なお、
上記接着剤としては、通常のラミネート工法に用いられ
るものであれば、特に限定はない。
【００４２】上記ラミネート層２の具体例としては、Ｓ
ＵＳ箔を芯材としその両面をポリアミド（ＰＡ）樹脂フ
ィルムでサンドイッチした３層構造（ＰＡ樹脂フィルム
／ＳＵＳ箔／ＰＡ樹脂フィルム）、ＳＵＳ箔を芯材とし
その両面をＥＶＯＨフィルムでサンドイッチした３層構
造（ＥＶＯＨフィルム／ＳＵＳ箔／ＥＶＯＨフィル
ム）、ＳＵＳ箔を芯材としその両面をＥＶＯＨフィルム
でサンドイッチし、さらにその両面をＰＡ樹脂フィルム
でサンドイッチした５層構造（ＰＡ樹脂フィルム／ＥＶ
ＯＨフィルム／ＳＵＳ箔／ＥＶＯＨフィルム／ＰＡ樹脂
フィルム）等があげられる。
ＵＳ箔を芯材としその両面をポリアミド（ＰＡ）樹脂フ
ィルムでサンドイッチした３層構造（ＰＡ樹脂フィルム
／ＳＵＳ箔／ＰＡ樹脂フィルム）、ＳＵＳ箔を芯材とし
その両面をＥＶＯＨフィルムでサンドイッチした３層構
造（ＥＶＯＨフィルム／ＳＵＳ箔／ＥＶＯＨフィル
ム）、ＳＵＳ箔を芯材としその両面をＥＶＯＨフィルム
でサンドイッチし、さらにその両面をＰＡ樹脂フィルム
でサンドイッチした５層構造（ＰＡ樹脂フィルム／ＥＶ
ＯＨフィルム／ＳＵＳ箔／ＥＶＯＨフィルム／ＰＡ樹脂
フィルム）等があげられる。
【００４３】そして、前記図１に示したホースは、例え
ば、つぎのようにして作製することができる。すなわ
ち、まず、マンドレル上に上記特殊なゴム組成物を押し
出し成形した後、その表面に上記金属箔等を巻き付けて
ラミネート層２を形成した。ついで、上記ラミネート層
２の表面に上記特殊なゴム組成物を押し出し成形し、こ
れら全体を加硫した後、マンドレルを抜き取った。この
ようにして、ゴム層１の外周面にラミネート層２が形成
され、さらにその外周面にゴム層１が形成されてなるホ
ース（図１参照）を作製することができる。
ば、つぎのようにして作製することができる。すなわ
ち、まず、マンドレル上に上記特殊なゴム組成物を押し
出し成形した後、その表面に上記金属箔等を巻き付けて
ラミネート層２を形成した。ついで、上記ラミネート層
２の表面に上記特殊なゴム組成物を押し出し成形し、こ
れら全体を加硫した後、マンドレルを抜き取った。この
ようにして、ゴム層１の外周面にラミネート層２が形成
され、さらにその外周面にゴム層１が形成されてなるホ
ース（図１参照）を作製することができる。
【００４４】このようにして得られるホース各層の厚み
は、ホースの用途にもより異なるが、ゴム層１の厚み
は、通常、０．５〜４ｍｍであり、好ましくは１〜３ｍ
ｍである。また、ラミネート層２の総厚みは、通常、８
μｍ〜０．４ｍｍであり、柔軟性とガスバリア性のバラ
ンスを考慮すると、１５μｍ〜０．３ｍｍの範囲が好ま
しい。さらに、ホースの内径は、用途によって異なる
が、通常、２〜４０ｍｍであり、好ましくは４〜３５ｍ
ｍである。
は、ホースの用途にもより異なるが、ゴム層１の厚み
は、通常、０．５〜４ｍｍであり、好ましくは１〜３ｍ
ｍである。また、ラミネート層２の総厚みは、通常、８
μｍ〜０．４ｍｍであり、柔軟性とガスバリア性のバラ
ンスを考慮すると、１５μｍ〜０．３ｍｍの範囲が好ま
しい。さらに、ホースの内径は、用途によって異なる
が、通常、２〜４０ｍｍであり、好ましくは４〜３５ｍ
ｍである。
【００４５】本発明のホースは、前記図１に示した構造
に限定されるものではなく、ゴム層とラミネート層との
積層構造を有するものであれば、ゴム層とラミネート層
との２層構造であってもよく、またゴム層とラミネート
層のいずれが内層であってもよい。
に限定されるものではなく、ゴム層とラミネート層との
積層構造を有するものであれば、ゴム層とラミネート層
との２層構造であってもよく、またゴム層とラミネート
層のいずれが内層であってもよい。
【００４６】また、本発明においては、ゴム層１（外
層）の外周面に補強層を形成し、さらにその外周面に汎
用ゴム層を形成しても差し支えない。
層）の外周面に補強層を形成し、さらにその外周面に汎
用ゴム層を形成しても差し支えない。
【００４７】上記補強層用材料としては、例えば、ビニ
ロン糸、ポリアミド糸（ナイロン）糸、アラミド糸、ポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）糸、ワイヤー等が
あげられる。
ロン糸、ポリアミド糸（ナイロン）糸、アラミド糸、ポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）糸、ワイヤー等が
あげられる。
【００４８】上記汎用ゴム層用材料としては、例えば、
ＥＰＤＭ、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴ
ム（Ｃｌ−ＩＩＲ，Ｂｒ−ＩＩＲ）、イソプレンゴム
（ＩＲ）、ウレタンゴム、クロロプレンゴム（ＣＲ）、
エピクロロヒドリンゴム（ＥＣＯ）、フッ素ゴム等の汎
用ゴムがあげられる。これらのなかでも、比較的安価で
ある点で、ＥＰＤＭが好適に用いられる。
ＥＰＤＭ、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴ
ム（Ｃｌ−ＩＩＲ，Ｂｒ−ＩＩＲ）、イソプレンゴム
（ＩＲ）、ウレタンゴム、クロロプレンゴム（ＣＲ）、
エピクロロヒドリンゴム（ＥＣＯ）、フッ素ゴム等の汎
用ゴムがあげられる。これらのなかでも、比較的安価で
ある点で、ＥＰＤＭが好適に用いられる。
【００４９】本発明のホースは、各層の構成を適宜選択
することにより、燃料電池車用ホース（メタノール燃料
ホース、水素燃料ホース）、二酸化炭素（ＣＯ2 ）冷媒
用エアコンホース、自動車等の車両におけるエンジンと
ラジエーターとの接続に用いられるラジエーターホース
やエンジンとヒーターコアとの接続に用いられるヒータ
ーホース等のエンジン冷却系ホース、ガソリン燃料ホー
ス等の自動車用ホースとして好適に用いることできる。
なお、ＥＰＤＭは耐ガソリン性に劣るため、ガソリン燃
料ホースとして使用する場合は、特殊なゴム組成物から
なるゴム層は内層以外の層（例えば、外層）として用い
ることが望ましい。
することにより、燃料電池車用ホース（メタノール燃料
ホース、水素燃料ホース）、二酸化炭素（ＣＯ2 ）冷媒
用エアコンホース、自動車等の車両におけるエンジンと
ラジエーターとの接続に用いられるラジエーターホース
やエンジンとヒーターコアとの接続に用いられるヒータ
ーホース等のエンジン冷却系ホース、ガソリン燃料ホー
ス等の自動車用ホースとして好適に用いることできる。
なお、ＥＰＤＭは耐ガソリン性に劣るため、ガソリン燃
料ホースとして使用する場合は、特殊なゴム組成物から
なるゴム層は内層以外の層（例えば、外層）として用い
ることが望ましい。
【００５０】つぎに、実施例について比較例と併せて説
明する。
明する。
【００５１】まず、実施例および比較例に先立ち、下記
に示す材料を調製した。
に示す材料を調製した。
【００５２】〔ゴム（Ａ成分）〕ＥＰＤＭ（住友化学
工業社製、エスプレン５０１Ａ）〔ヨウ素価：１２、エ
チレン比率：５０重量％、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４
１００℃）：４３〕
工業社製、エスプレン５０１Ａ）〔ヨウ素価：１２、エ
チレン比率：５０重量％、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４
１００℃）：４３〕
【００５３】〔ゴム（Ａ成分）〕ＥＰＭ（住友化学工
業社製、エスプレン２０１）
業社製、エスプレン２０１）
【００５４】〔過酸化物加硫剤（Ｂ成分）〕ジ−ｔ−ブ
チルペルオキシ−ジイソプロピルベンゼン（日本油脂社
製、ペロキシモンＦ−４０）
チルペルオキシ−ジイソプロピルベンゼン（日本油脂社
製、ペロキシモンＦ−４０）
【００５５】〔レゾルシノール系化合物（Ｃ成分）〕前
記一般式（１）で表される変性レゾルシン・ホルムアル
デヒド樹脂（住友化学工業社製、スミカノール６２０）
記一般式（１）で表される変性レゾルシン・ホルムアル
デヒド樹脂（住友化学工業社製、スミカノール６２０）
【００５６】〔メラミン樹脂（Ｄ成分）〕ホルムアルデ
ヒド・メラミン重合物のメチル化物（住友化学工業社
製、スミカノール５０７Ａ）
ヒド・メラミン重合物のメチル化物（住友化学工業社
製、スミカノール５０７Ａ）
【００５７】〔カーボンブラック〕東海カーボン社製、
シーストＳＯ
シーストＳＯ
【００５８】〔プロセスオイル〕出光興産社製、ダイア
ナプロセスＰＷ−３８０
ナプロセスＰＷ−３８０
【００５９】〔加硫促進剤〕テトラメチルチウラムジ
スルフィド（三新化学社製、サンセラーＴＴ）
スルフィド（三新化学社製、サンセラーＴＴ）
【００６０】〔加硫促進剤〕ジメチルジチオカルバミ
ン酸亜鉛（三新化学社製、サンセラーＰＺ）
ン酸亜鉛（三新化学社製、サンセラーＰＺ）
【００６１】〔加硫促進剤〕メルカプトベンゾチアゾ
ール（三新化学社製、サンセラーＭ）
ール（三新化学社製、サンセラーＭ）
【００６２】〔加硫剤〕硫黄
【００６３】
【実施例１】〔ゴム組成物の調製〕ＥＰＤＭ１００部
と、過酸化物加硫剤４．２部と、レゾルシノール系化合
物１部と、メラミン樹脂０．７７部と、カーボンブラッ
ク１００部と、プロセスオイル６０部とを配合し、これ
らをロールを用いて混練してゴム組成物を調製した。
と、過酸化物加硫剤４．２部と、レゾルシノール系化合
物１部と、メラミン樹脂０．７７部と、カーボンブラッ
ク１００部と、プロセスオイル６０部とを配合し、これ
らをロールを用いて混練してゴム組成物を調製した。
【００６４】〔ホースの作製〕まず、マンドレル上に上
記ゴム組成物を押し出し成形した後、その表面に総厚み
７０μｍのラミネート箔（ＰＡ６フィルム／アルミニウ
ム箔／ＰＡ６フィルム）を巻き付けラミネート層を形成
した。ついで、上記ラミネート層の表面に上記ゴム組成
物を押し出し成形し、これら全体を１６０℃で４５分間
加硫した後、マンドレルを抜き取った。このようにし
て、ゴム層（厚み２ｍｍ）の外周面にラミネート層（厚
み７０μｍ）が形成され、さらにその外周面にゴム層
（厚み２ｍｍ）が形成されてなるホース（図１参照）を
作製した。
記ゴム組成物を押し出し成形した後、その表面に総厚み
７０μｍのラミネート箔（ＰＡ６フィルム／アルミニウ
ム箔／ＰＡ６フィルム）を巻き付けラミネート層を形成
した。ついで、上記ラミネート層の表面に上記ゴム組成
物を押し出し成形し、これら全体を１６０℃で４５分間
加硫した後、マンドレルを抜き取った。このようにし
て、ゴム層（厚み２ｍｍ）の外周面にラミネート層（厚
み７０μｍ）が形成され、さらにその外周面にゴム層
（厚み２ｍｍ）が形成されてなるホース（図１参照）を
作製した。
【００６５】
【実施例２〜１２、比較例１〜４】ゴム層用材料あるい
はラミネート層用材料を後記の表１〜表３に示す材料に
変更する以外は、実施例１と同様にしてホースを製造し
た。
はラミネート層用材料を後記の表１〜表３に示す材料に
変更する以外は、実施例１と同様にしてホースを製造し
た。
【００６６】このようにして得られた実施例品および比
較例品のホースを用いて、下記の基準に従い、各特性の
評価を行った。これらの結果を、後記の表１〜表３に併
せて示した。
較例品のホースを用いて、下記の基準に従い、各特性の
評価を行った。これらの結果を、後記の表１〜表３に併
せて示した。
【００６７】〔引張強さ（ＴＢ）、伸び（ＥＢ）〕上記
ゴム組成物を１６０℃で４５分間プレス加硫して、厚み
２ｍｍの加硫ゴムシートを作製した。ついで、ＪＩＳ
５号ダンベルを打ち抜き、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準じ
て、引張強さ（ＴＢ）および伸び（ＥＢ）を評価した。
ゴム組成物を１６０℃で４５分間プレス加硫して、厚み
２ｍｍの加硫ゴムシートを作製した。ついで、ＪＩＳ
５号ダンベルを打ち抜き、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準じ
て、引張強さ（ＴＢ）および伸び（ＥＢ）を評価した。
【００６８】〔接着性〕上記ホースから接着評価用試料
（幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍ）を切り出し、これを引
張試験機（ＪＩＳ Ｂ ７７２１）に取り付けて、ゴム
層側を固定してラミネート層側を毎分５０ｍｍの速度で
引張り、接着力（ｋｇ／２５ｍｍ）を評価した。また、
その際にゴム層とラミネート層の剥離状態も目視により
観察し、ゴム層が破壊したものを○、界面が剥離したも
のを×として評価した。
（幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍ）を切り出し、これを引
張試験機（ＪＩＳ Ｂ ７７２１）に取り付けて、ゴム
層側を固定してラミネート層側を毎分５０ｍｍの速度で
引張り、接着力（ｋｇ／２５ｍｍ）を評価した。また、
その際にゴム層とラミネート層の剥離状態も目視により
観察し、ゴム層が破壊したものを○、界面が剥離したも
のを×として評価した。
【００６９】〔ガスバリア性〕上記ホースを用いてホイ
ップ試験を行った。すなわち、図２に示すように、試験
長（ホース長）３００ｍｍのホース１１の一端１２を固
定し、振り幅±５ｍｍ、圧力３．５ＭＰａ、試験温度８
０℃の条件で、１００時間ホイップ試験を行った。そし
て、ホイップ試験後のホースにヘリウムを封入し、これ
を８０℃雰囲気で７２時間放置した後のホース重量を測
定し、これをホイップ試験前のホースにヘリウムを封入
した時の初期状態の重量と比較した。評価は、重量が変
わらないものを○、ホイップ試験後の重量が軽くなった
もの（ヘリウムの透過の多いもの）を×とした。
ップ試験を行った。すなわち、図２に示すように、試験
長（ホース長）３００ｍｍのホース１１の一端１２を固
定し、振り幅±５ｍｍ、圧力３．５ＭＰａ、試験温度８
０℃の条件で、１００時間ホイップ試験を行った。そし
て、ホイップ試験後のホースにヘリウムを封入し、これ
を８０℃雰囲気で７２時間放置した後のホース重量を測
定し、これをホイップ試験前のホースにヘリウムを封入
した時の初期状態の重量と比較した。評価は、重量が変
わらないものを○、ホイップ試験後の重量が軽くなった
もの（ヘリウムの透過の多いもの）を×とした。
【００７０】
【表１】
【００７１】
【表２】
【００７２】
【表３】
【００７３】上記結果から、全実施例品のホースは、レ
ゾルシノール系化合物とメラミン樹脂とを併用してなる
特殊なゴム組成物を用いてゴム層を形成しているため、
ゴム層とラミネート層との接着力が極めて高いことがわ
かる。また、ガスバリア性に優れていることもわかる。
ゾルシノール系化合物とメラミン樹脂とを併用してなる
特殊なゴム組成物を用いてゴム層を形成しているため、
ゴム層とラミネート層との接着力が極めて高いことがわ
かる。また、ガスバリア性に優れていることもわかる。
【００７４】これに対して、比較例１品のホースは、レ
ゾルシノール系化合物およびメラミン樹脂のいずれも配
合していないゴム組成物を用いてゴム層を形成している
ため、ゴム層とラミネート層の接着力が極めて小さく、
界面剥離が生じ、ガスバリア性に劣ることがわかる。比
較例２品のホースは、レゾルシノール系化合物のみを配
合し、メラミン樹脂を配合していないゴム組成物を用い
てゴム層を形成しているため、ゴム層とラミネート層の
接着力が極めて小さく、界面剥離が生じ、ガスバリア性
に劣ることがわかる。比較例３品のホースは、メラミン
樹脂のみを配合し、レゾルシノール系化合物を配合して
いないゴム組成物を用いてゴム層を形成しているため、
ゴム層とラミネート層の接着力が極めて小さく、界面剥
離が生じ、ガスバリア性に劣ることがわかる。比較例４
品のホースは、接着剤成分を含有しているが、過酸化物
加硫剤ではなく硫黄系加硫剤を含有するゴム組成物を用
いてゴム層を形成しているため、ゴム層とラミネート層
の接着力が極めて小さく、界面剥離が生じ、ガスバリア
性に劣ることがわかる。この理由は、硫黄系加硫剤は過
酸化物加硫剤に比べて加硫速度が速く、ラミネート層と
接着する前にゴム層自身が加硫するため、接着力に劣る
ものと推測される。
ゾルシノール系化合物およびメラミン樹脂のいずれも配
合していないゴム組成物を用いてゴム層を形成している
ため、ゴム層とラミネート層の接着力が極めて小さく、
界面剥離が生じ、ガスバリア性に劣ることがわかる。比
較例２品のホースは、レゾルシノール系化合物のみを配
合し、メラミン樹脂を配合していないゴム組成物を用い
てゴム層を形成しているため、ゴム層とラミネート層の
接着力が極めて小さく、界面剥離が生じ、ガスバリア性
に劣ることがわかる。比較例３品のホースは、メラミン
樹脂のみを配合し、レゾルシノール系化合物を配合して
いないゴム組成物を用いてゴム層を形成しているため、
ゴム層とラミネート層の接着力が極めて小さく、界面剥
離が生じ、ガスバリア性に劣ることがわかる。比較例４
品のホースは、接着剤成分を含有しているが、過酸化物
加硫剤ではなく硫黄系加硫剤を含有するゴム組成物を用
いてゴム層を形成しているため、ゴム層とラミネート層
の接着力が極めて小さく、界面剥離が生じ、ガスバリア
性に劣ることがわかる。この理由は、硫黄系加硫剤は過
酸化物加硫剤に比べて加硫速度が速く、ラミネート層と
接着する前にゴム層自身が加硫するため、接着力に劣る
ものと推測される。
【００７５】
【発明の効果】以上のように、本発明のホースは、特殊
なゴム組成物からなるゴム層と、アルミニウム箔以外の
金属箔と樹脂とからなるラミネート層との積層構造を有
するため、従来の金属配管のみからなるホースに比べ
て、軽量化および低コスト化を図ることができる。した
がって、本発明のホースを、例えば、燃料電池車用ホー
ス等の自動車用ホースに用いた場合は、ホースの軽量化
による燃費の向上を図ることができるとともに、ゴム層
を用いることにより車両の振動を吸収することもでき
る。加えて、ゴム層自身が接着性を備えるため、ゴム層
とラミネート層の界面に接着剤を塗布しなくても、ゴム
層とラミネート層との接着性に優れている。また、接着
剤の塗布工程が不要（いわゆる接着剤レス）であるた
め、接着剤のポットライフの心配や濃度管理等も不要
で、安定生産性に優れるとともに、接着剤の希釈溶媒で
ある有機溶媒を使用することもないため、環境汚染等の
問題もない。さらに、従来の硫黄加硫系ではなく、過酸
化物加硫剤を用いて加硫するものであるため、酸化亜鉛
の配合を不要化（亜鉛フリー化）することができ、例え
ば、ゴム層をホース内層として用いた場合でも、ホース
目詰まりやシール部での液洩れ等のホース不具合を解消
することができる。
なゴム組成物からなるゴム層と、アルミニウム箔以外の
金属箔と樹脂とからなるラミネート層との積層構造を有
するため、従来の金属配管のみからなるホースに比べ
て、軽量化および低コスト化を図ることができる。した
がって、本発明のホースを、例えば、燃料電池車用ホー
ス等の自動車用ホースに用いた場合は、ホースの軽量化
による燃費の向上を図ることができるとともに、ゴム層
を用いることにより車両の振動を吸収することもでき
る。加えて、ゴム層自身が接着性を備えるため、ゴム層
とラミネート層の界面に接着剤を塗布しなくても、ゴム
層とラミネート層との接着性に優れている。また、接着
剤の塗布工程が不要（いわゆる接着剤レス）であるた
め、接着剤のポットライフの心配や濃度管理等も不要
で、安定生産性に優れるとともに、接着剤の希釈溶媒で
ある有機溶媒を使用することもないため、環境汚染等の
問題もない。さらに、従来の硫黄加硫系ではなく、過酸
化物加硫剤を用いて加硫するものであるため、酸化亜鉛
の配合を不要化（亜鉛フリー化）することができ、例え
ば、ゴム層をホース内層として用いた場合でも、ホース
目詰まりやシール部での液洩れ等のホース不具合を解消
することができる。
【００７６】また、上記レゾルシノール系化合物（Ｃ）
とメラミン樹脂（Ｄ）との配合比を、所定の範囲に設定
すると、ゴム層とラミネート層との接着力が向上する。
とメラミン樹脂（Ｄ）との配合比を、所定の範囲に設定
すると、ゴム層とラミネート層との接着力が向上する。
【００７７】さらに、レゾルシノール系化合物（Ｃ）の
特定のゴム（Ａ）に対する配合割合を所定の範囲に設定
すると、ゴム層とラミネート層との接着力が向上する。
特定のゴム（Ａ）に対する配合割合を所定の範囲に設定
すると、ゴム層とラミネート層との接着力が向上する。
【図１】本発明のホースの一例を示す断面斜視図であ
る。
る。
【図２】ガスバリア性の評価に用いるホイップ試験の説
明図である。
明図である。
１ ゴム層
２ ラミネート層
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１４年５月２７日（２００２．５．２
７）
７）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００６４】〔ホースの作製〕まず、マンドレル上に上
記ゴム組成物を押し出し成形した後、その表面に総厚み
７０μｍのラミネート箔（ＰＡ６フィルム／ＳＵＳ箔／
ＰＡ６フィルム）を巻き付けラミネート層を形成した。
ついで、上記ラミネート層の表面に上記ゴム組成物を押
し出し成形し、これら全体を１６０℃で４５分間加硫し
た後、マンドレルを抜き取った。このようにして、ゴム
層（厚み２ｍｍ）の外周面にラミネート層（厚み７０μ
ｍ）が形成され、さらにその外周面にゴム層（厚み２ｍ
ｍ）が形成されてなるホース（図１参照）を作製した。
記ゴム組成物を押し出し成形した後、その表面に総厚み
７０μｍのラミネート箔（ＰＡ６フィルム／ＳＵＳ箔／
ＰＡ６フィルム）を巻き付けラミネート層を形成した。
ついで、上記ラミネート層の表面に上記ゴム組成物を押
し出し成形し、これら全体を１６０℃で４５分間加硫し
た後、マンドレルを抜き取った。このようにして、ゴム
層（厚み２ｍｍ）の外周面にラミネート層（厚み７０μ
ｍ）が形成され、さらにその外周面にゴム層（厚み２ｍ
ｍ）が形成されてなるホース（図１参照）を作製した。
─────────────────────────────────────────────────────
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(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０８Ｌ 23/16 Ｃ０８Ｌ 23/16
61/12 61/12
61/28 61/28
(72)発明者 日比野 委茂
愛知県小牧市東三丁目１番地 東海ゴム工
業株式会社内
(72)発明者 片山 和孝
愛知県小牧市東三丁目１番地 東海ゴム工
業株式会社内
Ｆターム(参考） 3H111 AA02 BA13 BA25 BA29 BA31
BA34 CA52 CB04 CB14 CB24
CC18 DB08 DB11 DB20
4F100 AA37H AB02B AB04 AB12B
AB16B AB17B AB24B AB31B
AB33B AH02H AK01C AK32A
AK32H AK36A AK46C AK64A
AK69C AK75A AL05A AN02A
BA03 BA05 BA10A BA10C
CA03A CA23 GB32 JD02
JK06 JL00 YY00A
4J002 BB151 CC063 CC073 CC182
EJ017 EK036 EK046 EK056
EK066 FD010 FD146 FD202
FD203 FD207 GF00 GN00
Claims (5)
- 【請求項１】 下記の（Ａ）〜（Ｄ）を必須成分とする
ゴム組成物からなるゴム層と、アルミニウム箔以外の金
属箔と樹脂とからなるラミネート層との積層構造を有す
ることを特徴とするホース。 （Ａ）エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体およ
びエチレン−プロピレン共重合体の少なくとも一方から
なるゴム。 （Ｂ）過酸化物加硫剤。 （Ｃ）レゾルシノール系化合物。 （Ｄ）メラミン樹脂。 - 【請求項２】 上記ラミネート層が、ポリアミド樹脂お
よびエチレン−ビニルアルコール共重合体の少なくとも
一方と、アルミニウム箔以外の金属箔とからなるもので
ある請求項１記載のホース。 - 【請求項３】 上記アルミニウム箔以外の金属箔が、
鉄、鉄合金、銅、チタン、銀およびニッケルからなる群
から選ばれた少なくとも一つからなる金属箔である請求
項１または２記載のホース。 - 【請求項４】 上記（Ｃ）と（Ｄ）との重量混合比が、
（Ｃ）／（Ｄ）＝１／０．５〜１／２の範囲に設定され
ている請求項１〜３のいずれか一項に記載のホース。 - 【請求項５】 上記（Ｃ）の配合割合が、上記（Ａ）１
００重量部に対して、０．１〜１０重量部の範囲に設定
されている請求項１〜４のいずれか一項に記載のホー
ス。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001267704A JP2003074759A (ja) | 2001-09-04 | 2001-09-04 | ホース |
| US10/222,890 US6838141B2 (en) | 2001-09-04 | 2002-08-19 | Hose |
| EP20020019310 EP1287981B1 (en) | 2001-09-04 | 2002-08-28 | Hose |
| DE2002606716 DE60206716T2 (de) | 2001-09-04 | 2002-08-28 | Schlauch |
| CN02132288A CN1403732A (zh) | 2001-09-04 | 2002-09-04 | 软管 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001267704A JP2003074759A (ja) | 2001-09-04 | 2001-09-04 | ホース |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003074759A true JP2003074759A (ja) | 2003-03-12 |
Family
ID=19093802
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001267704A Pending JP2003074759A (ja) | 2001-09-04 | 2001-09-04 | ホース |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003074759A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005213430A (ja) * | 2004-01-30 | 2005-08-11 | Tokai Rubber Ind Ltd | ホース締結構造体 |
| US7312270B2 (en) | 2003-07-28 | 2007-12-25 | Tokai Rubber Industries, Ltd. | Fuel cell hose |
| JP2012072290A (ja) * | 2010-09-29 | 2012-04-12 | Tokai Rubber Ind Ltd | 冷媒輸送ホース用樹脂組成物およびそれを用いて得られる冷媒輸送ホース |
-
2001
- 2001-09-04 JP JP2001267704A patent/JP2003074759A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7312270B2 (en) | 2003-07-28 | 2007-12-25 | Tokai Rubber Industries, Ltd. | Fuel cell hose |
| JP2005213430A (ja) * | 2004-01-30 | 2005-08-11 | Tokai Rubber Ind Ltd | ホース締結構造体 |
| JP2012072290A (ja) * | 2010-09-29 | 2012-04-12 | Tokai Rubber Ind Ltd | 冷媒輸送ホース用樹脂組成物およびそれを用いて得られる冷媒輸送ホース |
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