JP2003073991A

JP2003073991A - 紙の抄造方法およびそれにより得られた紙

Info

Publication number: JP2003073991A
Application number: JP2001259250A
Authority: JP
Inventors: Kenichi Nakamura; 健一中村; Kenzo Kiyota; 謙三清田; Hirotoshi Toki; 宏俊土岐
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 2001-08-29
Filing date: 2001-08-29
Publication date: 2003-03-12

Abstract

(57)【要約】【課題】特定の製紙用添加剤の組み合わせることによ
り機械的強度に優れた紙、およびその抄造方法を提供す
る。【解決手段】０．０１〜５モル％のα，β―不飽和スル
ホン酸(塩)および０．００１〜５モル％の架橋性モノマ
ーを重合体構成成分として有する両性ポリアクリルアミ
ド（Ａ）と、特定のアニオン性ポリアクリルアミド
（Ｂ）と、特定の水溶性アルミニウム化合物（Ｃ）を、
電気伝導度０．８ｍＳ／ｃｍ以上のパルプスラリーに用
いて紙を抄造する。【効果】機械的強度等に優れる紙が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特定の製紙用添加剤を
３種類以上組合わせて用いる紙および板紙の製造方法お
よびその製造方法により得られる紙および板紙に関す
る。さらに、特定の条件下で使用されるおよび特定の紙
力増強剤および特定の歩留り向上剤あるいは特定の定着
剤を組合わせて用いる紙の製造方法およびその製造方法
により得られる紙に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、環境への配慮から古紙のリサイク
ル率が向上してきている。これに伴ない古紙のリサイク
ル回数が著しく増加し古紙中のパルプ繊維自身の短繊維
化が顕著になってきた。また、生産性向上のための抄紙
機改造、高速抄紙機の導入により抄紙スピードが高速化
し、これにより抄紙機の流れ方向へ紙中の繊維が配向し
やすくなってきている。さらに、製紙メーカー各社は排
水負荷の軽減のための製紙用水のクローズド化、排水の
抑制を進めてきている。これらのことを主原因として、
従来の紙力剤、あるいはその紙力剤添加量では、紙力強
度の向上率を維持できなくなってきている。

【０００３】従来より、硫酸バンドなどのアルミニウム
化合物、ポリアクリルアミド系紙力増強剤、デンプン系
紙力増強剤、歩留り向上剤、濾水性向上剤が製紙用添加
剤として用いられており、またこれらを組合わせて用い
ることも知られている。例えば、硫酸バンドとポリアク
リルアミド系紙力増強剤の組み合わせや、硫酸バンド、
ポリアクリルアミド系紙力増強剤と歩留り向上剤の組み
合わせなどが挙げられる。具体的には、カチオン性の高
い両性ポリアクリルアミドとアルミニウム化合物を組合
わせて用いた例（特許第１８９４９６０号公報）、パル
プスラリー中の微細繊維や填料の歩留まりを向上させる
ため、特定の両性ポリアクリルアミド系ポリマーと特定
のカチオン性のポリアクリルアミド系ポリマーと特定の
アルミニウム化合物を用いた例（特開平５−９３３９３
号公報）が知られている。

【０００４】一方、薬品の組み合わせだけでなく、ポリ
アクリルアミド系紙力剤の改良も進められてきている。
具体的には、特定のモノマーを構成単位に含むことで製
紙用水のクローズド化に対応させたポリアクリルアミド
（特許第２９０７４７６号公報）、ゲル化することなく
高分子量化したポリアクリルアミド（特開平８−６７７
１５号公報）、特定モノマーを利用することで分子構造
を制御したポリアクリルアミド（特開平１１−２２８６
４１号公報）などが知られている。しかしながら、これ
らの薬品あるいは薬品の組み合わせにおいては、繊維の
配向による紙力の低下の問題に関しては十分な考慮がな
されていなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の薬品
では十分な対応ができていなかったパルプ繊維配向の改
善による紙質改善方法、およびそれにより得られる紙お
よび板紙を提供することにある。また、本発明は、特定
条件下で用いる特定の製紙用添加剤を組合わせることに
より、従来より優れた紙および板紙の抄造方法およびこ
れにより製造された紙および板紙を提供することにあ
る。さらには、パルプスラリーの電気伝導度が高い抄紙
系で特定の３種類以上の製紙用添加剤を組合わせること
により、従来より優れた紙および板紙の抄造方法および
これにより製造された紙および板紙を提供することにあ
る。

【０００６】

【課題を解決しようとする手段】本発明者らは上記の事
情に鑑み、特定条件下で特定の３種類以上の製紙用添加
剤を組合わせることにより得られた紙が機械的強度等に
優れることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明は、以下の（１）〜
（７）に関する。（１）０．０１〜５モル％のα，β―不飽和スルホン酸
(塩)および０．００１〜５モル％の架橋性モノマーを重
合体構成成分として有する両性ポリアクリルアミド
（Ａ）と、アニオン性ポリアクリルアミド（Ｂ）と、水
溶性アルミニウム化合物（Ｃ）を、電気伝導度０．８ｍ
Ｓ／ｃｍ以上のパルプスラリーに用いることを特徴とす
る紙の抄造方法。（２）電気伝導度０．３ｍＳ／ｃｍの水で１．０重量％
に希釈した水溶液の濁度が４００ｐｐｍ以下である両性
ポリアクリルアミド（Ａ）であることを特徴とする
（１）記載の紙の抄造方法。（３）両性ポリアクリルアミド（Ａ）が、グラフト構造
を有するポリアクリルアミドを含有することを特徴とす
る（１）または（２）の記載の紙の抄造方法。（４）両性ポリアクリルアミド（Ａ）の重量平均分子量
（ａ）が１，５００，０００〜１０，０００，０００で
あり、重量平均慣性半径（ｂ）が３０〜１５０［ｎｍ］
であって、重量平均慣性半径（ｂ）と重量平均分子量
（ａ）の比（ｂ）／（ａ）［ｎｍ］の値が０．００００
４〜０．０００００４であることを特徴とする（１）〜
（３）のいずれかに記載の紙の抄造方法。（５）アニオン性ポリアクリルアミド（Ｂ）が、０．９
ｍｅｑ／ｇ〜３．９ｍｅｑ／ｇのアニオン化度を有する
ことを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載の紙
の抄造方法。（６）水溶性アルミニウム化合物（Ｃ）が、硫酸バンド
であることを特徴とする（１）〜（５）のいずれかに記
載の紙の抄造方法。（７）両性ポリアクリルアミド（Ａ）を構成するアニオ
ン性官能基がカチオン性官能基より実質的に多いことを
特徴とする（１）〜（６）のいずれかに記載の紙の抄造
方法。（８）（１）〜（７）のいずれかに記載の紙の抄造方法
によって得られた紙。

【０００８】

【発明実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明す
る。本発明における紙とは、紙および板紙を総称してい
る。本発明における両性ポリアクリルアミド（Ａ）を
０．８ｍＳ／ｃｍ以上の電気伝導度のパルプスラリーに
添加して用いる場合、０．０１〜５モル％のα，β―不
飽和スルホン酸(塩)および０．００１〜５モル％の架橋
性モノマーを重合体構成成分として有することが好まし
い。さらにα，β―不飽和スルホン酸(塩)は０．０1〜
３モル％がより好ましく、０．０５〜１モル％がさらに
より好ましい。また、架橋性モノマーは、０．０１〜３
モル％が好ましく、０．０２〜１モル％がさらにより好
ましい。なお、本発明の重合体構成成分とは、重合する
際に用いるモノマーのことを意味している。

【０００９】本発明における両性ポリアクリルアミド
（Ａ）を構成するα，β―不飽和スルホン酸(塩)として
は、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、ビニルス
ルホン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸などが挙げられ、またそ
れらのナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属
塩、アンモニウム塩などが挙げられる。

【００１０】本発明における両性ポリアクリルアミド
（Ａ）を構成する架橋性モノマーとしては、具体的に
は、例えば、メチレンビスアクリルアミド、メチレンビ
スメタクリルアミド、エチレンビス（メタ）アクリルア
ミド、ヘキサメチレンビス（メタ）アクリルアミド、エ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、ジ
アリル（メタ）アクリルアミドなどの２官能型架橋性モ
ノマー、あるいは、１，３，５−トリアクリロイルヘキ
サヒドロ−Ｓ−トリアジン、トリアリルイソシアヌレー
ト、トリアクリル酸ペンタエリスリトール、トリメチロ
ールプロパンアクリレート、トリアクリルホルマール、
ジアクリロイルイミド等の多官能型架橋性モノマー等が
挙げられる。

【００１１】本発明における両性ポリアクリルアミド
（Ａ）を構成するカチオン性モノマーとしては、具体的
には、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロ
ピル（メタ）アクリルアミド等のアミンおよびそれらの
ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩、アン
モニウム塩等、およびそれらのメチルクロライド、ベン
ジルクロライド等の４級化物等が挙げられる。

【００１２】本発明の両性ポリアクリルアミド（Ａ）を
構成するアニオン性モノマーとしては、例えばアクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸
などの不飽和カルボン酸及びそれらのナトリウム塩、カ
リウム塩などのアルカリ金属塩、アンモニウム塩などが
挙げられる。

【００１３】本発明における両性ポリアクリルアミド
（Ａ）を構成するモノマーとして、親水性モノマー、疎
水性モノマーも好ましく挙げられ，疎水性モノマーとし
ては、具体的には、例えば、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ
ｅｒｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ドデシ
ルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−ドデシルメタクリルアミド
等のＮ−アルキル（メタ）アクリルアミド誘導体、Ｎ，
Ｎ−ジグリシジル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（４−
グリシドキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
（５−グリシドキシペンチル）アクリルアミド、Ｎ−
（６−グリシドキシヘキシル）アクリルアミド等のＮ−
（ω−グリシドキシアルキル）（メタ）アクリルアミド
誘導体、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）
アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ラウリル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等の（メ
タ）アクリレート誘導体、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、酢酸ビニル、プロピレン、ブテン等のオレ
フィン類、スチレン、α−メチルスチレン、イソプレン
等を挙げることができる。

【００１４】親水性モノマーとしては、具体的には、例
えばダイアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−プロピルアクリルアミド、Ｎ−アクリロイルピロリジ
ン、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−アクリロイルモ
ルホリン、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、各種のポリエ
チレングリコールモノ（メタ）アクリレート、各種のメ
トキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、
Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ
−ビニル−２−ピロリドン等をあげることができる。

【００１５】本発明における両性ポリアクリルアミド
（Ａ）は、重量平均分子量（ａ）が１，５００，０００
〜１０，０００，０００であり、重量平均慣性半径
（ｂ）が３０〜１５０［ｎｍ］であって、重量平均慣性
半径（ｂ）と重量平均分子量（ａ）の比（ｂ）／（ａ）
［ｎｍ］の値が０．００００４〜０．０００００４であ
ることが好ましい。

【００１６】本発明における両性ポリアクリルアミド
（Ａ）は、構成するアニオン性官能基がカチオン性官能
基より実質的に多いことが好ましい。

【００１７】本発明において、両性ポリアクリルアミド
（Ａ）は、電気伝導度０．３ｍＳ／ｃｍの水で１．０重
量％に希釈した水溶液の濁度が４００ｐｐｍ以下である
ことが好ましく、１〜２５０ｐｐｍであることがより好
ましく、さらに好ましくは１０〜１００ｐｐｍである。

【００１８】本発明の両性ポリアクリルアミド（Ａ）
は、分岐あるいはグラフト構造を有する両性ポリアクリ
ルアミドが好ましく用いられる。このグラフト構造を有
する両性ポリアクリルアミドの重合方法としては、セリ
ウム(ＩＶ)塩のような公知の水素引き抜き能を有する金
属塩を用いても良いし、メチレンビスアクリルアミドの
ような架橋性モノマー、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ドのような置換基がラジカル架橋能を有するモノマー
（１９６５、ＪＯＵＮＡＬＯＦＳＣＩＥＮＣＥ：ＰＡ
ＲＴＡ，ＶＯＬ．３，ＰＰ．３５４３−３５４８）の
架橋反応をコントロールしてグラフト重合してもよい。
ただし、ポリアクリルアミド水溶液の濃度が実質的に１
０％以上でグラフト化反応を行なう場合には、（メタ）
アリルスルホン酸（塩）のような分子量を制御できかつ
末端ラジカル反応性を有するモノマーを用いることが好
ましい。この（メタ）アリルスルホン酸（塩）共重合体
をマクロモノマーとして用い、かつその重合体を製紙用
添加剤として用いる場合には、数平均分子量は少なくと
も３０，０００であることが好ましく、少なくとも５
０，０００であることがより好ましい。また、重量平均
分子量は、３０，０００〜５，０００，０００であるこ
とが好ましく、５０，０００〜３，０００，０００であ
ることがより好ましい。

【００１９】さらに、グラフト構造を有する両性ポリア
クリルアミド（Ａ）のグラフト鎖中におけるカチオンモ
ノマーモル比は少なくとも１０モル％であることが好ま
しく、少なくとも２１モル％であることがより好まし
い、さらに少なくとも２５モル％であることがより好ま
しい。この際、カチオン性のモノマーと共重合させるだ
けでなく、マンニッヒ変性、ホフマン変性、加水分解す
ることによりカチオン性をもたせてもよい。

【００２０】また、主鎖とグラフト鎖のイオン性が異な
る重合方法の場合、グラフト化が不十分だとポリイオン
コンプレックスを形成するため、希釈液が沈殿し易く、
十分なグラフト反応をさせる必要がある。本発明におい
て、両性ポリアクリルアミド（Ａ）は、電気伝導度０．
３ｍＳ／ｃｍの水で１．０重量％に希釈した水溶液の濁
度の変化は、一時間で５０ｐｐｍ以下が好ましく、さら
に好ましくは一時間で３０ｐｐｍ以下である。なお、電
気伝導度０．３ｍＳ／ｃｍの水とは、水道水を用いた場
合の一例であり、本発明における製紙用添加剤を希釈す
る水を限定するものではない。

【００２１】本発明における両性ポリアクリルアミド
（Ａ）のグラフト鎖中における炭化水素基を有するビニ
ルモノマーのモル比は５〜９５モル％であることが好ま
しく、１０〜９０モル％であることがより好ましく、さ
らに２１〜７９モル％であることがより好ましい。ここ
でいう炭化水素基とは、具体的にはメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基などを挙げることがで
きる。

【００２２】本発明の両性ポリアクリルアミド（Ａ）の
抄紙工程中のパルプスラリーへの添加量は、パルプ乾燥
重量当たり、０．００１〜４％、好ましくは０．０５〜
２．５％である。

【００２３】本発明におけるアニオン性ポリアクリルア
ミド（Ｂ）からなる製紙用添加剤は、油中水型ポリアク
リルアミドエマルションであることが好ましい。

【００２４】本発明のアニオン性ポリアクリルアミド
（Ｂ）のアニオン化度は、０．９ｍｅｑ／ｇ〜３．９ｍ
ｅｑ／ｇであることが好ましい。ポリマー中のイオン性
官能基量は、例えばコロイド滴定法（「コロイド滴定
法」千手諒一著南江堂出版）により測定することができ
る。

【００２５】本発明のアニオン性ポリアクリルアミド
（Ｂ）の抄紙工程中のパルプスラリーへの添加量は、パ
ルプ乾燥重量当たり、０．００１〜２％、好ましくは
０．００２５〜１．５％である。

【００２６】本発明における水溶性アルミニウム化合物
（Ｃ）とは、硫酸アルミニウムを成分とするものであ
る。パルプスラリーへの添加濃度に特に限定はないが、
硫酸アルミニウム水和物換算で２０％以下の水溶液濃度
で添加することが好ましい。また、パルプ濃度が１．５
％以上かつ６％以下のパルプスラリー中へ添加すること
が好ましい。また、本発明における水溶性アルミニウム
化合物（Ｃ）の抄紙工程中のパルプスラリーへの添加量
は、パルプ乾燥重量当たり、０．０１〜６％、好ましく
は０．０２〜４％、更に好ましくは０．０５〜２％であ
る。

【００２７】本発明で用いる両性ポリアクリルアミド
（Ａ）、水溶性アルミニウム化合物（Ｃ）の添加場所と
しては、ミキシングチェスト、マシンチェスト、ヘッド
ボックス、ファンポンプ付近、スクリーン前、白水ピッ
トが挙げられる。本発明で用いるアニオン性ポリアクリ
ルアミド（Ｂ）は、ファンポンプ付近、スクリーン前、
白水ピットが好ましく挙げられる。

【００２８】本発明で用いる両性ポリアクリルアミド
（Ａ）、アニオン性ポリアクリルアミド（Ｂ）、水溶性
アルミニウム化合物の添加順序としては特に制限はない
が、アニオン性ポリアクリルアミド（Ｂ）は、両性ポリ
アクリルアミド（Ａ）および水溶性アルミニウム化合物
（Ｃ）の添加後に添加することが好ましい。

【００２９】本発明の紙の抄造に用いる製紙用添加剤
は、両性ポリアクリルアミド（Ａ）、アニオン性ポリア
クリルアミド（Ｂ）、水溶性アルミニウム化合物（Ｃ）
に限定されず、他の製紙用添加剤とあわせて用いること
ができる。用いることができる製紙用添加剤としては、
ロジンエマルションサイズ、アルキルケテンダイマー、
アルケニル無水コハク酸などのサイズ剤、カチオン澱粉
等の澱粉系紙力剤、クレー、タルク、カオリン、酸化チ
タン、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム等の填
料、消泡剤、染料、消サイズ剤、などが挙げられる。

【００３０】本発明における抄紙ｐＨに特に制限はない
が、４．０〜９．０が好ましく挙げられる。

【００３１】本発明における抄紙温度に特に制限はない
が、１０℃〜６０℃が好ましく挙げられる。

【００３２】また、本発明における紙としては、具体的
には、ＰＰＣ用紙、印刷筆記用紙、コート原紙、感熱紙
原紙等の情報用紙、両更クラフト紙、純白ロール等の包
装用紙、中芯原紙、紙管原紙、白板原紙、石膏ボード原
紙、ライナー、缶詰ライナー等の板紙が挙げられる。

【００３３】

【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をよ
り具体的に説明する。なお、本発明は、これらの実施例
に限定されるものではない。また、％で示したものは、
断りの無い限り重量％を意味するものである。

【００３４】合成例におけるＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ（ＧＰ
Ｃに多角度光散乱検出器を接続したＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ
法による測定）の測定条件は以下の通りである。ＧＰＣ本体：昭和電工（株）製、システム１１カラム：ＳＨＯＤＥＸＳＢ８０Ｍ溶離液：Ｎ／１０硝酸ナトリウムを含むＮ／１５リン酸
緩衝液（ｐＨ７）流速：１．０ｍｌ／分検出器：ワイアットテクノロジー社の多角度光散乱検出
器ＤＡＷＮ

【００３５】［合成例１］撹拌機、還流冷却管、温度
計、窒素ガス導入管、滴下口を備えた５つ口フラスコ
（以下、反応容器と呼ぶ）に純水３００．０ｇを仕込、
６０％メタクリロイルオキシエチルジメチルベンジルア
ンモニウムクロライド８２．２ｇ、イタコン酸２．７
ｇ、５０％アクリルアミド７０．４ｇ、メタリルスルホ
ン酸ナトリウム０．９２ｇを投入し、２０％苛性ソーダ
でｐＨを５．０に調整した。窒素ガスを十分に吹き込み
脱酸素をおこなった後、窒素雰囲気下で内温を７０℃に
調整した。過硫酸アンモニウム０．４ｇを投入し、７０
℃に保ちながら３時間保持した。一方、イタコン酸８．
６ｇ、５０％アクリルアミド３０１．８ｇ、メチレンビ
スアクリルアミド０．２２ｇ、メタリルスルホン酸ナト
リウム１．８ｇを混合溶解した溶液、および過硫酸アン
モニウム０．２ｇを５０ｇの純水に混合溶解した溶液
を、内温を８０℃に保った前記反応容器にそれぞれ３０
０分かけて滴下した。滴下終了後、８０℃で、３時間保
持し、冷却するとともに、水を加え、不揮発分を調整す
ることにより、不揮発分２５．０％、２５℃におけるブ
ルックフィールド粘度８０００ｍＰａ・ｓの両性アクリ
ルアミド水溶液を得た。この重合体をＡ−１とする。Ａ
−１の重量平均分子量（ａ）、重量平均慣性半径（ｂ）
をＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ法で測定したところ、それぞれ、
４０５００００、７３．８［ｎｍ］であり、（ｂ）／
（ａ）＝０．００００１８２［ｎｍ］であった。また、
電気伝導度０．３ｍＳ／ｃｍの水で１．０重量％に希釈
した水溶液の濁度は３０ｐｐｍであった。

【００３６】［比較合成例１］撹拌機、還流冷却管、温
度計、窒素ガス導入管、滴下口を備えた５つ口フラスコ
（以下、反応容器と呼ぶ）に純水３００．０ｇを仕込、
６０％メタクリロイルオキシエチルジメチルベンジルア
ンモニウムクロライド８２．２ｇ、イタコン酸１１．３
ｇ、５０％アクリルアミド３７２．２ｇを投入し、さら
に粘度調整のため次亜リン酸ナトリウムを０．２５ｇ加
えた後、２０％苛性ソーダでｐＨを４．５に調整した。
窒素ガスを十分に吹き込み脱酸素をおこなった後、窒素
雰囲気下で内温を７０℃に調整した。過硫酸アンモニウ
ム０．４ｇを投入し、７０℃に保ちながら５時間保持し
た。その後、冷却するとともに、水を加え、不揮発分を
調整することにより、不揮発分２５．０％、２５℃にお
けるブルックフィールド粘度８２００ｍＰａ・ｓの両性
アクリルアミド水溶液を得た。この重合体をＬ−１とす
る。Ｌ−１の重量平均分子量（ａ）、重量平均慣性半径
（ｂ）をＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ法で測定したところ、それ
ぞれ、２２５００００、９３．８［ｎｍ］であり、
（ｂ）／（ａ）＝０．００００４１６［ｎｍ］であっ
た。また、電気伝導度０．３ｍＳ／ｃｍの水で１．０重
量％に希釈した水溶液の濁度は４８０ｐｐｍであった。

【００３７】［実施例１］上記で合成した両性ポリアク
リルアミド（Ａ−１）、アニオン性ポリアクリルアミド
（アキュラック３０４Ｅ：三井サイテック（株）製）
（Ｂ−１）、硫酸バンド（和光純薬（株）製）（Ｃ−
１）を用いた抄造例を示す。３０℃の水中に３日間浸し
た段ボール古紙から得られた４％パルプスラリーに硫酸
ナトリウム水溶液を加えて電気伝導度０．８ｍＳ／ｃ
ｍ、叩解度ＣＳＦ（カタディアン・スタンダード・フリ
ーネス）３１０の１．５％パルプスラリーを得た。この
パルプスラリーに、１０％に希釈した硫酸バンドＣ−１
を対パルプ１．０％添加し、２分間撹拌した。その後、
撹拌しながら、両性ポリアクリルアミド（Ａ−１）の１
％水溶液を不揮発分基準で対パルプ０．６％添加し、２
分間撹拌した。さらに、１％に希釈したカチオン性澱粉
（ナショナルコーンスターチ社製 CATO F）を対パルプ
０．５％添加し、２分間撹拌した。その後、さらに硫酸
ナトリウム水溶液を加えて電気伝導度を０．８ｍＳ／ｃ
ｍとしたｐＨ７の水溶液にて０．５％スラリーとし、ア
ニオン性ポリアクリルアミド（Ｂ−１）を水溶液を不揮
発分基準で対パルプ０．０３％添加し、さらに撹拌を１
分間続けた。この時のパルプスラリーのｐＨは６．４で
あった。しかる後、得られたパルプスラリーを用いて、
配向性抄紙機（熊谷理機工業製）を使ってを抄紙を行っ
た。配向性抄紙機のドラム回転数は１０００ｒｐｍとし
た。抄紙したウエットシートは、０．４ＭＰａで１０分
間プレスすることにより脱水した。さらに、ドラムドラ
イヤーにて、１１０℃、３分間乾燥し、坪量１３０ｇ／
ｍ²の紙を得た。得られた乾紙を２３℃、ＲＨ５０％の
恒温恒湿室にて、４８時間調湿した後、比圧縮強さ（Ｊ
ＩＳ−Ｐ８１２６に準じた）、比平面圧縮強さ（Ｊａｐ
ａｎＴａｐｐｉ紙パルプ試験方法Ｎｏ．２９−７８に
準じた）、透気度（ＪＩＳ−Ｐ８１１７）を測定した。
また、ソニックシートテスターＳＳＴ−２５０（野村商
事社製）を用いて紙の配向性を測定した。表２おけるＳ
ＳＴ（ソニックシートテスター）配向性比とは、このソ
ニックシートテスターＳＳＴ−２５０（野村商事社製）
を用いて測定した値であって、音波の伝達速度差を利用
した装置で得られる紙中繊維の配向性比の値である。な
お、配向性比は、抄紙マシンの流れ方向（ＭＤ）と、抄
紙マシンの流れ方向と垂直な方向（ＣＤ）の比（ＭＤ／
ＣＤ）で表している。これらの結果を表２［表２］に示
した。

【００３８】［比較例１〜６］主な添加物およびその添
加量を表１［表１］のように変えた以外は、上記実施例
１と同様にして抄紙した。実施例１とあわせて、比較例
１〜６の測定結果を表２［表２］に示した。

【００３９】［実施例２］３０℃の水中に３日間浸した
Ｌ−ＢＫＰから得られた４％パルプスラリーに硫酸ナト
リウム水溶液を加えて電気伝導度０．８ｍＳ／ｃｍ、叩
解度ＣＳＦ（カタディアン・スタンダード・フリーネ
ス）４１０の１．０％パルプスラリーを得た。このパル
プスラリーに、１０％に希釈した硫酸バンドＣ−１を対
パルプ１．０％添加し、３分間撹拌した。その後、撹拌
しながら、両性ポリアクリルアミド（Ａ−１）の１％水
溶液を不揮発分基準で対パルプ０．５％添加し、３分間
撹拌した。さらに、アニオン性ポリアクリルアミド（Ｂ
−１）を水溶液を不揮発分基準で対パルプ０．０５％添
加し、さらに撹拌を１分間続けた。この時のパルプスラ
リーのｐＨは６．８であった。しかる後、得られたパル
プスラリーを用いて、配向性抄紙機（熊谷理機工業製）
を使ってを抄紙を行った。配向性抄紙機のドラム回転数
は１２００ｒｐｍとした。抄紙したウエットシートは、
０．４ＭＰａで１０分間プレスすることにより脱水し
た。さらに、ドラムドライヤーにて、１１０℃、３分間
乾燥し、坪量１００ｇ／ｍ² の紙を得た。得られた乾紙
を２３℃、ＲＨ５０％の恒温恒湿室にて、４８時間調湿
した後、ミューレン高圧型試験機による比破裂強さ（Ｊ
ＩＳ−Ｐ８１３１）、内部結合強度（ＪａｐａｎＴａ
ｐｐｉ紙パルプ試験方法Ｎｏ．５４−９３）、透気度
（ＪＩＳ−Ｐ８１１７）を測定した。その結果を表４
［表４］に示した。

【００４０】［比較例７〜９］上記実施例２において、
添加物およびその添加量を表３［表３］のように変えた
以外は同様にして配向性抄紙機で抄紙した。実施例２と
あわせて、比較例７および８の測定結果を表４［表４］
に示した。

【００４１】

【表１】

【００４２】

【表２】

【００４３】

【表３】

【００４４】

【表４】

【００４５】

【発明の効果】本発明による特定の製紙用添加剤を組合
わせることにより、またさらに、特定の製紙用添加剤を
組合わせることにより、機械的強度に優れた紙および板
紙、およびそれらを抄造する方法を提供することができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｄ２１Ｈ 17/43 Ｄ２１Ｈ 17/43 17/66 17/66 // Ｄ２１Ｈ 21/10 21/10 21/18 21/18 Ｆターム(参考） 4J002 BG13W BG13X BN11W DG046 FD206 GK00 HA06 HA07 4J026 AA50 AC26 AC36 BA32 BB02 BB10 DA02 DA14 DB02 DB14 GA10 4J100 AB07Q AB16R AJ01T AJ02T AJ09T AK18T AL08S AL62R AL66R AL67R AM15P AM21Q AM21S AM24R AN13R AP01Q AQ21R BA02R BA31S BA56Q BC75R CA03 CA05 CA06 CA23 DA19 DA28 FA03 FA19 FA34 FA37 JA13 4L055 AA03 AA11 AC06 AG08 AG36 AG48 AG72 AH09 AH16 AH18 AH50 BD13 EA16 EA29 EA30 EA32 EA34 FA08 FA10 FA13 FA14 GA05 GA06 GA11 GA12 GA15 GA19 GA22

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】０．０１〜５モル％のα，β―不飽和ス
ルホン酸(塩)および０．００１〜５モル％の架橋性モノ
マーを重合体構成成分として有する両性ポリアクリルア
ミド（Ａ）と、アニオン性ポリアクリルアミド（Ｂ）
と、水溶性アルミニウム化合物（Ｃ）を、電気伝導度
０．８ｍＳ／ｃｍ以上のパルプスラリーに用いることを
特徴とする紙の抄造方法。
【請求項２】電気伝導度０．３ｍＳ／ｃｍの水で１．
０重量％に希釈した水溶液の濁度が４００ｐｐｍ以下で
ある両性ポリアクリルアミド（Ａ）であることを特徴と
する請求項１記載の紙の抄造方法。
【請求項３】両性ポリアクリルアミド（Ａ）が、グラ
フト構造を有するポリアクリルアミドを含有することを
特徴とする請求項１または２に記載の紙の抄造方法。
【請求項４】両性ポリアクリルアミド（Ａ）の重量平
均分子量（ａ）が１，５００，０００〜１０，０００，
０００であり、重量平均慣性半径（ｂ）が３０〜１５０
［ｎｍ］であって、重量平均慣性半径（ｂ）と重量平均
分子量（ａ）の比（ｂ）／（ａ）［ｎｍ］の値が０．０
０００４〜０．０００００４であることを特徴とする請
求項１〜３のいずれかに記載の紙の抄造方法。
【請求項５】アニオン性ポリアクリルアミド（Ｂ）
が、０．９ｍｅｑ／ｇ〜３．９ｍｅｑ／ｇのアニオン化
度を有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに
記載の紙の抄造方法。
【請求項６】水溶性アルミニウム化合物（Ｃ）が、硫
酸バンドであることを特徴とする請求項１〜５のいずれ
かに記載の紙の抄造方法。
【請求項７】両性ポリアクリルアミド（Ａ）を構成す
るアニオン性官能基がカチオン性官能基より多いことを
特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の紙の抄造方
法。
【請求項８】請求項１〜７のいずれから記載の紙の抄
造方法によって得られた紙。