JP2003073141A - 低融点ガラスおよびガラスセラミックス組成物 - Google Patents

低融点ガラスおよびガラスセラミックス組成物

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一彦 山中
Satoru Fujimine
哲 藤峰
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Abstract

(57)【要約】 【課題】誘電率が低く、かつ、隔壁形成に用いることが
できる低融点ガラスの提供。 【解決手段】モル%表示で、PbO 1〜40%、B
20〜45%、SiO 10〜40%、Al
+TiO+ZrO 1〜25%、MgO+Ca
O+SrO+BaO+ZnO 4〜20%、CuO 0
〜3%、SnO0〜3%、PbO+TiO+ZrO
+BaO+ZnO≦40%である低融点ガラス。ま
た、質量百分率表示で、前記低融点ガラスの粉末 50
〜99.5%、セラミックスフィラー 0.5〜30
%、耐熱顔料 0〜20%からなるガラスセラミックス
組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、プラズマディスプ
レイパネル(PDP)、蛍光表示管(VFD)等の隔壁
形成に好適な低融点ガラスおよび隔壁形成用組成物に関
する。
【0002】
【従来の技術】薄型の平板型カラー表示装置であるPD
PまたはVFDのパネル構造の特徴のひとつとして、画
素を区切るために画面全域に等間隔で形成される隔壁が
挙げられる。たとえばPDPの隔壁は、典型的には幅
(ライン幅)および高さがそれぞれ50μm、150μ
mであり、隔壁間隔(ピッチ)は300μmである。
【0003】PDPの隔壁はたとえば次のようにして形
成される。まず、隔壁形状を保持するためのセラミック
スフィラー、固着材である低融点ガラス粉末、等からな
るガラスセラミックス組成物をペースト化し、得られた
ガラスペーストをガラス基板上に塗布し乾燥する。
【0004】次に、この乾燥された塗布層の上にドライ
フィルムレジストをラミネートし、所望の隔壁パターン
の露光マスクをセットして露光後、炭酸ナトリウム水溶
液を用いて現像し、前記塗布層の上に隔壁パターンを形
成する。この隔壁パターンが形成された塗布層の不要部
をサンドブラストによって切削し、未焼成隔壁を得る。
この未焼成隔壁の上に残っているドライフィルムを水酸
化ナトリウム水溶液によって除去後、500〜620℃
で焼成しガラス基板上に隔壁を形成する。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】隔壁形成用低融点ガラ
スとして、たとえば、モル%表示の組成が、PbO:3
8〜40%、B:7〜12%、SiO:40〜
43%、Al:7〜8%、TiO:2〜3%、
であるガラス(以下、従来ガラスという。)が従来使用
されている。
【0006】しかし従来ガラスには、その誘電率が高い
ためにPDPまたはVFDの消費電力が大きくなる問題
があった。なお、従来ガラスの20℃、1MHzにおけ
る比誘電率は典型的には12〜13であった。本発明
は、誘電率が低く、かつ、隔壁形成に用いることができ
る低融点ガラスおよびガラスセラミックス組成物の提供
を目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記酸化物基
準のモル%表示で本質的に、PbO 1〜40%、B
20〜45%、SiO 10〜40%、Al
+TiO+ZrO 1〜25%、MgO+Ca
O+SrO+BaO+ZnO 4〜20%、CuO 0
〜3%、SnO 0〜3%、からなり、PbO+Ti
+ZrO+BaO+ZnOが40モル%以下であ
る低融点ガラスを提供する。
【0008】また、質量百分率表示で本質的に、前記低
融点ガラスの粉末 50〜99.5%、セラミックスフ
ィラー 0.5〜30%、耐熱顔料 0〜20%、から
なるガラスセラミックス組成物を提供する。
【0009】
【発明の実施の形態】本発明の低融点ガラス(以下、本
発明のガラスという)は通常、粉末化して使用される。
この粉末化されたガラスは通常、セラミックスフィラ
ー、耐熱顔料、等と混合され、次にビヒクルと混練して
ペースト化される。このガラスペーストは下地の所定部
位に塗布され、焼成される。
【0010】本発明のガラスをPDPまたはVFDの隔
壁形成に用いる場合、前記下地はガラス基板であるが、
通常はその上に透明導電膜、不透明導電膜等が形成され
て、また、これら導電膜の上には保護膜が形成されてい
る。また、前記ビヒクルは通常、エチルセルロース、ニ
トロセルロース、等の樹脂をα−テルピネオール、ブチ
ルカルビトールアセテート、酢酸イソペンチル、等の溶
剤に溶解したものである。
【0011】前記焼成が行われる温度は通常、500〜
620℃である。500℃未満では焼成後の隔壁に前記
樹脂が一部残留し、PDPまたはVFDにおいてパネル
を封着する際またはパネル放電時にこれら残留樹脂がガ
スとなって放出されるおそれがある。620℃超ではガ
ラス基板が変形するおそれがある。
【0012】本発明のガラスの軟化点Tは450〜6
50℃であることが好ましい。450℃未満では前記焼
成時にガラスが流動しすぎ、所定の隔壁形状が得られな
いおそれがある。より好ましくは500℃以上である。
650℃超では焼成時のガラスの流動性が低下し、緻密
な隔壁が得られないおそれがある。より好ましくは62
0℃以下、特に好ましくは600℃未満である。
【0013】本発明のガラスの20℃、1MHzにおけ
る比誘電率εは11以下であることが好ましい。11超
ではPDPまたはVFDの消費電力が大きくなるおそれ
がある。より好ましくは10.5以下である。なお、ε
は典型的には9以上である。
【0014】本発明のガラスは耐アルカリ性が優れてい
ることが好ましい。すなわち、各面が#1000の研磨
剤で仕上げられた大きさ20mm×20mm、厚さ3m
mの、本発明のガラスの板状サンプルを、温度が25
℃、濃度が0.1モル/LであるNaOH水溶液104
mLに1時間浸漬したときの重量減少量ΔWが0.25
mg/cm以下であることが好ましい。0.25mg
/cm超では、前記炭酸ナトリウムを用いたドライフ
ィルム現像時に該ドライフィルムが剥離する、または焼
成後の隔壁が着色するおそれがある。好ましくは0.2
3mg/cm以下である。
【0015】本発明のガラスの50℃から350℃にお
ける平均線膨張係数αは65×10 −7〜85×10
−7/℃であることが好ましい。この範囲外では、前記
下地のガラス基板との膨張マッチングが困難となる。よ
り好ましくは70×10−7〜80×10−7/℃であ
る。なお、ガラス基板のαは典型的には65×10−7
〜85×10−7/℃である。
【0016】次に、本発明のガラスの組成について、モ
ル%を単に%と記して説明する。PbOはTを下げ、
またはガラスを安定化する成分であり、必須である。1
%未満ではTが高くなる。好ましくは10%以上であ
る。40%超ではεが大きくなる。好ましくは30%以
下である。
【0017】BはTを下げ、またはεを下げる
成分であり、必須である。20%未満ではTが高くな
る、またはεが高くなる。好ましくは28%以上であ
る。45%超では耐アルカリ性が低下する。好ましくは
43%以下である。
【0018】SiOはガラスのネットワークフォーマ
ーであり、また、耐アルカリ性を高め、またはεを下げ
る成分であり、必須である。10%未満では耐アルカリ
性が低下する。好ましくは13%以上である。40%超
ではTが高くなる。好ましくは30%以下、より好ま
しくは27%以下である。
【0019】Al、TiOおよびZrOは耐
アルカリ性を高める成分であり、少なくともいずれか1
種を含有しなければならない。これら3成分の含有量の
合計Al+TiO+ZrOが1%未満では耐
アルカリ性が低下する。好ましくは2%以上である。2
5%超ではTが高くなる。好ましくは23%以下であ
る。Alの含有量は2〜23%であることが好ま
しい。
【0020】MgO、CaO、SrO、BaOおよびZ
nOは耐アルカリ性を高める成分またはガラスを安定化
する成分であり、少なくともいずれか1種を含有しなけ
ればならない。これら5成分の含有量の合計MgO+C
aO+SrO+BaO+ZnOが4%未満では耐アルカ
リ性が低下する、またはガラスが不安定になる。好まし
くは6%以上である。20%超ではガラスがかえって不
安定になる。好ましくは15%以下である。BaOの含
有量は8〜15%であることが好ましい。
【0021】PbO、TiO、ZrO、BaOおよ
びZnOの含有量の合計PbO+TiO+ZrO
BaO+ZnOは40%以下でなければならない。40
%超ではεが高くなる。好ましくは37%以下、より好
ましくは35%以下である。
【0022】CuO、SnOはいずれも必須ではない
が、隔壁中への炭素含有不純物の残留を抑制するために
それぞれ3%まで含有してもよい。なお、CuOおよび
SnOの含有量の合計CuO+SnOは3%以下で
あることが好ましい。
【0023】なお、PbOが10〜30%、B
28〜43%、SiOが13〜27%、Al
2〜23%、BaOが8〜15%、CuO+SnO
0〜3%であることが特に好ましい。
【0024】本発明のガラスは本質的に上記成分からな
るが、その他の成分を本発明の目的を損なわない範囲で
含有してもよい。前記その他の成分の含有量の合計は5
%以下であることが好ましい。前記その他の成分とし
て、La、CeO等の希土類酸化物、P
、MnO、Fe、CoO、NiO、GeO
、Y、MoO、Rh 、AgO、In
、TeO、WO、ReO、Bi、V
、PdO、が例示される。
【0025】次に、本発明のガラスセラミックス組成物
の組成について質量百分率表示を用いて説明する。本発
明のガラスの粉末は固着材であり、必須である。50%
未満では、焼結不足になる。99.5%超では、隔壁形
状を保持できなくなる。
【0026】セラミックスフィラーは隔壁の強度を高め
隔壁形状を保持する成分であり、必須である。取り扱い
やすさまたは入手しやすさの点から、アルミナ、ムライ
ト、ジルコン、ジルコニア、コージェライト、チタン酸
アルミニウム、β−スポジュメン、α−石英、石英ガラ
ス、β−石英固溶体およびβ−ユークリプタイトから選
ばれる一種以上の粉末であることが好ましい。セラミッ
クスフィラーが0.5%未満では、隔壁形状を保持でき
なくなる。30%超では、焼結不足になる。
【0027】耐熱顔料は必須ではないが隔壁の色調を調
整するために20%まで含有しても。耐熱顔料として、
チタニア等の白色顔料、Fe−Mn複酸化物系、Fe−
Co−Cr複酸化物、Fe−Mn−Al複酸化物系等の
黒色顔料が例示される。耐熱顔料が20%超では焼結不
足になる。
【0028】本発明のガラスセラミックス組成物をPD
Pの隔壁形成に用いる場合、たとえば先に述べたよう
に、ペースト化し、ガラス基板上に塗布し、塗布層の上
に隔壁パターンを形成し、サンドブラスト工程を経て未
焼成隔壁を得、この未焼成隔壁を焼成して隔壁を得る。
【0029】
【実施例】表のPbO〜SnOの欄にモル%で示す組
成となるように、原料を調合して混合し、1200〜1
350℃の電気炉中で白金るつぼを用いて1時間溶解し
た。得られた溶融ガラスの一部を流し出して、薄板状に
成形し、該薄板状ガラスをボールミルで粉砕して平均粒
径が2μmのガラス粉末とした。また、溶融ガラスの残
りはカーボン製の型に流し込んで、530℃で徐冷し、
幅55mm、長さ100mmのガラスバルクとした。例
1〜4は実施例、例5〜8は比較例であり、また、例
7、8は前記従来ガラスである。なお、表中のPbTi
BaはPbO+TiO+BaOである。
【0030】例1〜8のガラス転移点T(単位:
℃)、T(単位:℃)、α(単位:10−7/℃)、
εを以下に示す方法で測定した。また、前記ΔW(単
位:mg/cm)を先に述べた方法で測定した。結果
を表に示す。
【0031】T、T:示差熱分析計を用いて測定し
た。 α:ガラス粉末を加圧成形し、620℃で10分間焼成
して得た焼成体を直径5mm、長さ20mmの円柱状に
加工したものを用いて、示差熱膨張計で測定した。 ε:ガラスバルクを50mm×50mm×5mmに加工
し、その表面にアルミニウムを蒸着してLCRメーター
を用いて測定した。
【0032】
【表1】
【0033】
【発明の効果】本発明によれば、誘電率の低い隔壁が得
られ、PDPまたはVFDの消費電力を低減できる。
フロントページの続き Fターム(参考) 4G062 AA01 AA08 AA09 BB01 BB04 BB08 DA04 DA05 DB01 DB02 DB03 DB04 DC04 DC05 DD01 DD02 DD03 DE01 DE02 DE03 DE04 DF03 DF04 DF05 EA01 EA10 EB01 EC01 ED01 ED02 ED03 ED04 EE01 EE02 EE03 EE04 EF01 EF02 EF03 EF04 EG01 EG02 EG03 EG04 FA01 FA10 FB01 FB02 FB03 FB04 FC01 FC02 FC03 FC04 FD01 FD02 FD03 FE01 FE02 FE03 FF01 FF02 FF03 FG01 FH01 FJ01 FJ02 FJ03 FK01 FK02 FK03 FL01 FL02 FL03 GA01 GA02 GA03 GA10 GB01 GC01 GD01 GD02 GD03 GE01 HH01 HH03 HH04 HH05 HH06 HH07 HH08 HH09 HH10 HH11 HH12 HH13 HH14 HH15 HH17 HH20 JJ01 JJ03 JJ05 JJ07 JJ10 KK01 KK03 KK05 KK07 KK10 MM08 MM27 NN32 NN40 PP02 PP03 PP06 PP09 PP11 5C032 AA06 BB16 5C040 GF18 KA08 KB01 KB19 MA12

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】下記酸化物基準のモル%表示で本質的に、 PbO 1〜40%、 B 20〜45%、 SiO 10〜40%、 Al+TiO+ZrO 1〜25%、 MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO 4〜20%、 CuO 0〜3%、 SnO 0〜3%、 からなり、PbO+TiO+ZrO+BaO+Zn
    Oが40モル%以下である低融点ガラス。
  2. 【請求項2】モル%表示で、PbOが10〜30%、B
    が28〜43%、SiOが13〜27%、Al
    が2〜23%、BaOが8〜15%、CuO+S
    nO が0〜3%である請求項1に記載の低融点ガラ
    ス。
  3. 【請求項3】20℃、1MHzにおける比誘電率が11
    以下である請求項1または2に記載の低融点ガラス。
  4. 【請求項4】50℃から350℃における平均線膨張係
    数が65×10−7〜85×10 /℃である請求項
    1、2または3に記載の低融点ガラス。
  5. 【請求項5】質量百分率表示で本質的に、請求項1、
    2、3または4に記載の低融点ガラスの粉末 50〜9
    9.5%、セラミックスフィラー 0.5〜30%、耐
    熱顔料0〜20%からなるガラスセラミックス組成物。
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