JP2003063895A - 窒化物半導体基板、及びその製造方法 - Google Patents

窒化物半導体基板、及びその製造方法

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JP2003063895A JP2001195389A JP2001195389A JP2003063895A JP 2003063895 A JP2003063895 A JP 2003063895A JP 2001195389 A JP2001195389 A JP 2001195389A JP 2001195389 A JP2001195389 A JP 2001195389A JP 2003063895 A JP2003063895 A JP 2003063895A
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【課題】酸化およびゴミの付着による汚染を抑制するこ
とにより結晶性が良好であり、かつ低転位である窒化物
半導体基板、及びその成長方法を提供する。 【解決手段】基板1上に、第1の窒化物半導体2を成長
させ、第1の窒化物半導体2に凹凸を形成する工程と、
気相成長させる反応装置内において、第1の窒化物半導
体2の凹部に空洞を形成し、第1の窒化物半導体2上に
第2の窒化物半導体3を形成させる工程とを有する窒化
物半導体基板の成長方法とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は窒化物半導体(In
XAlYGa1-X-YN、0≦X、0≦Y、X+Y≦1)の成長
方法に関し、特に、窒化物半導体基板、及びその窒化物
半導体の成長方法に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、転位密度の低い窒化物半導体基板
を製造するために、サファイア、スピネル、炭化ケイ
素、Siのような窒化物半導体と異なる異種基板上に、
窒化物半導体を横方向に選択成長させることにより、転
位の少ない窒化物半導体を形成する方法(ELOG(Epi
taxially laterally overgrown GaN)成長法)が種々検
討されている。転位密度の低い窒化物半導体基板を製造
することができれば、窒化物半導体素子を長寿命化する
ことができる。
【0003】かかるELOG成長法として、例えば、J
pn.J.Appl.Phys.Vol.37(199
8)pp.L309−L312には、サファイアのc面
上に成長させた窒化物半導体上にSiO2等のマスクを
部分的(例えばストライプ形状)に形成し、この上に窒
化物半導体を成長させることにより、窒化物半導体を横
方向に選択成長することが開示されている。SiO2
には窒化物半導体が直接成長しないため、窒化物半導体
の露出した領域を核として横方向に窒化物半導体が成長
する。窒化物半導体の成長起点となる界面において発生
した転位は、その成長と共に横方向には進行するが、縦
方向には進行しないため、SiO2上に低転位密度の窒
化ガリウムを成長させることができる。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記方法にお
いては、SiO2等の保護膜が、窒化物半導体の成長時
に分解する場合があり、SiO2が分解すると、SiO2
上から窒化物半導体が異常成長したり、分解したSiや
O等が窒化物半導体に入りGaNを汚染したりして、結
晶性の低下を招くことがある。一方、SiO2の分解を
考慮して比較的低温で窒化物半導体を成長させると、窒
化物半導体が良好な単結晶となりにくく、窒化物半導体
層の結晶性が低下する。
【0005】そこで、本発明は、窒化物半導体の横方向
の成長過程において、該窒化物半導体がエピタキシャル
成長不可能な基板が露出していることによる上記問題点
を解決し、結晶性の良好な窒化物半導体層を安定して形
成することのできる窒化物半導体の成長方法を提供する
ことを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、下記構
成(1)〜(7)によって上記本発明の目的を達成する
ことができる。 (1) 基板上に窒化物半導体層を有する窒化物半導体
基板であって、基板上に、部分的に断面形状が凸型であ
る空洞と、該凸型空洞の両横側に窒化物半導体核とを有
し、該窒化物半導体核を成長起点とする窒化物半導体層
の表面には転位密度1×10個/cm以下の低転位
領域を有することを特徴とする窒化物半導体基板。 (2) 前記窒化物半導体基板において、前記低転位領
域は、前記凸型空洞の上部および前記窒化物半導体核の
斜面領域上部であることを特徴とする。 (3) 前記窒化物半導体基板において、前記凸型空洞
の平面形状は、ストライプ状、ドット状、格子状、又は
多角形状であることを特徴とする。 (4) 前記基板は、サファイア、スピネル、シリコ
ン、又は炭化珪素であることを特徴とする。 (5) 気相成長法を用いて、基板上に窒化物半導体を
形成する窒化物半導体基板の成長方法であって、基板上
に、第1の窒化物半導体を成長させ、該第1の窒化物半
導体に凹凸を形成する工程と、その後、気相成長させる
反応装置内において前記第1の窒化物半導体の凹部に空
洞を形成し、前記第1の窒化物半導体上に第2の窒化物
半導体を形成する工程とを有する。 (6) 前記窒化物半導体基板の成長方法において、前
記第2の窒化物半導体の成長前、及び/または成長時
に、窒素原料の流量を低減させることを特徴とする。 (7) 前記窒化物半導体基板の成長方法において、前
記第2の窒化物半導体の成長前、及び/または成長時
に、窒素原料を一時的に流さないことを特徴とする。
【0007】以上に示すように、本発明における窒化物
半導体基板の成長方法としては、窒化物半導体に凹凸を
形成後、気相成長させる反応装置内において、基板を露
出させ、窒化物半導体の再成長時に空洞を形成する。こ
の基板の露出部は、窒化物半導体の凹部が分解すること
により形成されるものである。その後、前記凸部の窒化
物半導体を核として窒化物半導体が再成長する。凹部と
同時に凸部の窒化物半導体も分解があるものの、凹部に
比べて厚膜であるために凸型形状として残り、再成長を
行うことができる。この再成長は隣り合う凸型の窒化物
半導体核を成長起点として第2の窒化物半導体を成長さ
せるものであり、縦方向の成長だけでなく、該窒化物半
導体核からの斜め方向、及び横方向への成長もする。そ
のため、窒化物半導体の成長と同時に転位も斜め方向や
横方向に進み、転位同士がループを形成し集束する。こ
の転位の集束は図1(d)に示す第1の領域の中央部で
ある。また、第2の領域には縦方向に成長した転位が転
位密度1×10個/cm 以上存在する。低転位領域
としては、第1の領域において中央部を除いた範囲であ
り、転位の具体的数値としては転位密度1×10個/
cm以下である。
【0008】また、窒化物半導体の成長時の分解方法と
しては、気相成長における前記第2の窒化物半導体の成
長時に、窒素原料の流量を低減させるか、又は一時的に
流さないことにより分解を行う。MOCVD装置におけ
る窒化物半導体の成長であれば、窒素原料には、例えば
アンモニアを使用する。そのため、このアンモニアの流
量を低減させることにより窒化物半導体表面の分解を行
う。これは、凹凸を形成した後の工程であり、分解によ
り凹部に空洞を形成し、さらに基板を露出するか、又は
凹部を深く形成し、凸部と凹部との高低差を設けること
ができる。その後、窒素原料の流量を第1の窒化物半導
体と同程度に戻し、第2の窒化物半導体を成長させるこ
とで空洞を有する窒化物半導体基板を形成することがで
きる。
【0009】このように、本発明では第1の窒化物半導
体に凹凸を形成後は、反応装置内での連続反応でありウ
ェハーを反応装置から取り出すことはない。ドライエッ
チングやウェットエッチングによる凹凸を形成後に再成
長を行う場合には、表面の酸化による劣化や、ゴミの付
着による結晶特性の低下が心配されている。特に基板を
露出させた後、再成長をさせる場合には基板と窒化物の
成長界面を露出させたことによる該成長界面の劣化が発
生し、クラックや転位等の問題となる。しかしながら、
本発明では、凹凸形成を全ての範囲においてドライエッ
チングやウェットエッチングだけで行うのではなく、反
応装置内での分解を行うものであり、その後、第2の窒
化物半導体の成長を行うものである。そのため、分解に
より基板を露出させたとしても、ウェハーは窒化物半導
体基板を形成するまでは反応装置から取り出す必要はな
く、大気に触れることでの窒化物半導体の酸化やクラッ
クの発生をなくすことができる。以上より、結晶性の良
好な窒化物半導体基板を得ることができる。
【0010】また、この窒化物半導体基板は第1の窒化
物半導体の凸部を窒化物半導体核として成長させ、転位
を低減させることができる。これは、前記窒化物半導体
核の表面である上面と側面からの窒化物半導体の成長に
より転位成長方向を曲げて転位同士がループを形成し、
集束させるためである。そのためには窒化物半導体核の
側面形状が階段形状や斜面形状をしていることが転位を
容易に曲げられるため好ましい。以上より、基板と窒化
物半導体との格子定数差や熱膨張係数差から生じた転位
を大幅に低減することができる。具体的数値としては、
転位密度が1×10個/cm以下である低転位領域
を形成する。また、前記凸型空間の平面形状は、特に限
定するものではないが、ストライプ状、ドット状、格子
状、又は多角形状であれば再成長により表面が平坦かつ
鏡面である窒化物半導体基板を得ることができ好まし
い。
【0011】本発明における基板としては、窒化物半導
体がエピタキシャル成長して基板上に積層できるもので
ある。また、この基板は1200℃程度の成長温度に耐
えられるものでなければならない。さらに、窒化物半導
体から成る単体基板を得るためには、この基板を除去す
る必要がある。そのため、基板を研削により除去する場
合には、基板の裏面からの研削時に発生するクラックが
少ないものが好ましい。これは、基板に発生したクラッ
クが窒化物半導体まで伸びれば、窒化物半導体の特性低
下や電流リークが発生するからである。またレーザー照
射により基板を除去する場合、窒化物半導体を成長させ
た基板の裏面側からレーザーを照射することにより基板
を除去する。これは、レーザー照射によるレーザー光が
基板を透過することにより、基板と窒化物半導体との界
面にエネルギーを有するため、界面での基板剥離ができ
るのである。そのため、基板としては、上記特性を有す
るサファイア、スピネル、シリコン、又は炭化珪素とす
る。
【0012】
【発明の実施の形態】以下、図を用いて本発明を詳細に
説明する。 実施形態1.本実施の形態においては、本発明に係る窒
化物半導体基板について説明する。図1(a)〜図1
(d)は、本発明における窒化物半導体基板の製造方法
の一例を段階的に示した模式図である。
【0013】図1(a)は基板1上に第1の窒化物半導
体2を成長させたものである。この基板1としては、窒
化物半導体基板や窒化物半導体と異なる異種基板が挙げ
られる。基板1が異種基板である場合には、C面、R
面、及びA面のいずれかを主面とするサファイア(Al
)、スピネル(MgAl)のような絶縁性
基板、SiC(6H、4H、3C)を用いることができ
る。その他にZnS、ZnO、GaAs、Si、または
窒化物半導体と格子接合する酸化物基板等も用いること
ができる。
【0014】基板の主面からオフアングルした主面を有
する異種基板について説明する。サファイア基板であれ
ば、表面をステップ状にオフアングルした基板であり、
ほぼ水平なテラス部分と、段差部分とを有している。テ
ラス部分の表面凹凸は平均でおよそ0.5オングストロ
ーム、最大でおよそ2オングストローム程度に調整さ
れ、ほぼ規則正しく形成されている。一方、段差部分の
高さはおよそ15オングストローム程度に調整されてい
る。なおオフ角θとしては、成長面の水平面に対して、
0.1゜〜0.5゜程度しか傾斜していない。このよう
なオフ角を有するステップ状部分は、基板全体に渡って
連続して形成されていることが望ましいが、特に部分的
に形成されていても良い。オフ角θとは、複数の段差の
底部を結んだ直線と、最上層のステップの水平面との角
度を指すものとする。ステップ段差は30オングストロ
ーム以下、さらに好ましくは25オングストローム以
下、最も好ましくは20オングストローム以下にする。
下限は2オングストローム以上が望ましい。
【0015】また、オフアングルのオフ角θが0.01
°〜0.5°、好ましくは0.05°〜0.3°である
と、素子の寿命特性等が良好となるような表面モフォロ
ジーの改質の点で好ましい。また(112−0)面[A
面]を主面とするサファイアであるとき、前記凹凸のス
トライプ形状はそのサファイアの(11−02)面[R
面]に対して垂直なストライプ形状を有していることが
好ましく、また(111)面を主面とするスピネルであ
るとき、前記凹凸のストライプ形状はそのスピネルの
(110)面に対して垂直なストライプ形状を有してい
ることが好ましい。
【0016】サファイアC面上に窒化物半導体を選択成
長させた場合、窒化物半導体は面内ではA面に対して平
行な方向で成長しやすく、垂直な方向では成長しにくい
傾向にある。従ってA面に対して垂直な方向でストライ
プを設けると、窒化物半導体核同士の間の窒化物半導体
がつながって成長しやすくなり、結晶成長が容易に可能
となる。更に、前記したように凹凸をストライプ形状と
する場合にはウェハーのオリフラ面に対する垂直方向か
ら0°〜0.5°の範囲委にずらして形成すると表面モ
フォロジーがよく、ピットが発生せず好ましい。
【0017】次に、A面を主面とするサファイア基板を
用いた場合、上記C面を主面とする場合と同様に、例え
ばオリフラ面をR面とすると、R面に対して垂直方向
(好ましくは、わずかにずらす)に、互いに平行なスト
ライプを形成することにより、ストライプ幅方向に対し
て窒化物半導体が成長しやすい傾向にあるため、転位の
少ない窒化物半導体を成長させることができる。基板1
となる材料の好ましい形態について更に説明する。基板
となる材料の主面をオフアングルさせた基板、さらにス
テップ状にオフアングルさせた基板を用いたほうが好ま
しい。オフアングルさせた基板を用いると、表面に3次
元成長が見られず、ステップ成長があらわれ表面が平坦
になり易い。更にステップ状にオフアングルされている
サファイア基板のステップに沿う方向(段差方向)が、
サファイアのA面に対して垂直に形成されていると、こ
の窒化物半導体基板上にレーザ素子を形成した場合に窒
化物半導体のステップ面がレーザの共振器方向と一致
し、レーザ光が表面粗さにより乱反射されることが少な
くなり好ましい。
【0018】また次に、スピネル(MgAl24)に対
しても、窒化物半導体の成長は異方性があり、窒化物半
導体の成長面を(111)面とし、オリフラ面を(11
0)面とすると、窒化物半導体は(110)面に対して
平行方向に成長しやすい傾向がある。従って、(11
0)面に対して垂直方向にストライプを形成すると窒化
物半導体層と隣接する窒化物半導体同士が保護膜の上部
でつながって、転位の少ない結晶を成長できる。
【0019】また、基板1上に形成する第1の窒化物半
導体2を成長させる前に、基板1上に緩衝層としてバッ
ファ層(図示されない)を薄膜であれば形成することも
できる。バッファ層としては、AlN、GaN、Al
Ga1−xN(0≦X≦1)、InGa1−xN(0
≦X≦1)等が用いられる。バッファ層は300℃〜9
00℃の温度で、膜厚10オングストローム〜5μm、
好ましくは10オングストローム〜0.5μmで成長さ
せる。また、バッファ層を多層膜で成長させてもよい。
このバッファ層は基板1と第1の窒化物半導体2との格
子定数を緩和する効果がある。そのため、第1の窒化物
半導体を成長させる成長起点からの貫通転位の発生を低
減させることができる。
【0020】第1の窒化物半導体2としては、次工程で
凹凸を形成した後、さらに熱分解を行うことができる膜
厚を有するものであり、具体的には膜厚2μm以上とす
る。この第1の窒化物半導体2は、一般式InAl
Ga1−x−yN(0≦X<1、0≦Y<1、0≦X+
Y<1)で表すことができる。成長方法としては、MO
CVD装置での成長であれば、成長温度を1000℃以
上で、原料にはIII族源にはTMG(トリメチルガリ
ウム)やTMA(トリメチルアルミニウム)、TMI
(トリメチルインジウム)等を用い、窒素源としてアン
モニアを用いることで窒化物半導体を形成する。また、
ノンドープ、p型不純物ドープ、n型不純物ドープ、p
型不純物とn型不純物を同時ドープしたものがある。こ
れにより、後工程において基板をラッピング等により除
去し、窒化物半導体の単体基板とした場合に、この基板
除去面をn型窒化物半導体層、又はp型窒化物半導体層
とすることができる。そのため、この基板の除去面にn
電極、又はp電極を形成した半導体発光素子を形成する
ことができる。
【0021】次に、図1(b)に示すように基板1上に
形成した第1の窒化物半導体2に部分的に凹凸を形成す
る。ここでの凹凸形成は基板を露出させるのではなく、
反応装置内において熱分解によって基板を露出できる程
度にエッチングされていればよい。そのため、ここでの
エッチング法としては特に限定せず、ドライエッチング
やウェットエッチング等を行うことができる。
【0022】パターン形状の凹凸とするにはマスクを用
い、凹凸を形成する。まず、第1の窒化物半導体2上に
パターン上の保護膜を形成する。その後、エッチングに
より第1の窒化物半導体2に凹凸を形成する。さらに、
保護膜を除去することで、第1の窒化物半導体とする。
保護膜としては、例えば、酸化ケイ素、窒化ケイ素、酸
化チタン、酸化ジルコニウム等の酸化物、窒化物、又は
これらの多層膜を用いることができる。また、この他
に、1200℃以上の融点を有する金属であるタングス
テンやモリブデン等も保護膜とすることができる。
【0023】この保護膜の形成方法としては、CVD、
スパッタリング及び、蒸着法を用い、保護膜を第1の窒
化物半導体2上に成膜し、その後、レジストを塗布し
て、フォトリソグラフィによりマスクを所定のパターン
形状であるストライプ状、ドット状、格子状、又は多角
形状にするためにエッチングする。また、マスクの幅と
しては、ストライプ幅であれば5〜50μmとし、格子
幅も同様に5〜50μmとできる。ここでの保護膜の開
口部が第1の窒化物半導体2における凹部である。この
開口部は広すぎれば、第2の窒化物半導体同士が合わさ
ることができず、また狭すぎれば横方向に転位を曲げた
範囲が狭くなり低転位領域をウェハー上に広範囲で得る
ことができない。そのため、開口部の幅としては上記に
示す5〜50μmが好ましい範囲である。以上により形
成した第1の窒化物半導体の凸部と凹部との比は凹部を
広くするものとする。これは、第1の窒化物半導体上に
成長させる第2の窒化物半導体において、前記凹部上は
窒化物半導体が横方向成長している領域であり、低欠陥
領域となる。そのため、この領域を広範囲で形成するこ
とが望ましいためである。
【0024】その後、エッチングにより凹凸を形成した
後、マスクを除去する。第1の窒化物半導体2の膜厚と
しては、窒化物半導体核を形成できる膜厚であればよく
3μm以上とする。例えば、第1の窒化物半導体2の膜
厚が10μmであれば、8μm程度のエッチングが必要
である。後工程において、窒化物半導体の分解による基
板露出をするのであれば、第1の窒化物半導体2の凹部
の膜厚が2μm以下、好ましくは0.5μm以下であ
る。これは、反応装置内での分解時間を短時間とするた
めである。以上よりエッチングの深さではなく、凹部の
膜厚が2μm以下、好ましくは0.5μm以下とする。
【0025】また、保護膜の平面形状を多角形状、また
は多角形状抜きとすれば、第2の窒化物半導体3の成長
時に転位を多角形の中心部に集束させることができる。
例えば、保護膜が六角形とした場合、ウェハー上に転位
が点在することとなる。このように基板の表面上に転位
を均等に散らすことができれば、基板と窒化物半導体と
の歪みにより発生する反りを大幅に緩和することができ
る。その他、保護膜の平面形状が円形であっても同様の
効果を有する。
【0026】次に、ウェハーを反応装置に移動させ、空
洞を有する第2の窒化物半導体3の成長を行う。まず、
ウェハーを反応装置に準備する。ここで、第1の窒化物
半導体2を分解させるには、分解条件としては、第2の
窒化物半導体の成長時に、窒素原料の流量を低減させる
か、又は一時的に流さないことである。反応装置がMO
CVD装置である場合には、窒素源であるアンモニアの
流量を低減させる。具体的には毎分当たりのアンモニア
の流量を8リットル以下、好ましくは4リットル以下と
し、最も好ましくは毎分当たりの流量を0.1リットル
とする。アンモニアの流量が少なければ、分解は促進さ
れるが流すのを止めれば表面がメタル化してしまう。そ
のため、上記に示す一時的とは1分以下とする。この範
囲であれば分解のみ起こりメタル化することもない。こ
の条件により、第1の窒化物半導体2の分解が促進され
る。以上により、第1の窒化物半導体2の凹部底面が除
去され図1(c)に示すように基板が露出する。その
後、成長条件を第1の窒化物半導体2と同様にして第2
の窒化物半導体3を成長させることで図1(d)に示す
ような表面が平坦である窒化物半導体基板を得ることが
できる。ここで、第1の領域を低転位領域とする。また
第2の領域は転位が多く、後工程においてレーザ素子を
形成することは困難である。
【0027】この第2の窒化物半導体3としては、一般
式InAlGa1−x−yN(0≦X<1、0≦Y
<1、0≦X+Y<1)で表すことができる。また、ノ
ンドープ、p型不純物ドープ、n型不純物ドープ、p型
不純物とn型不純物を同時ドープしたものが挙げられ
る。第2の窒化物半導体3は、第1の窒化物半導体2上
の成長であると同時に、図1(d)における第1の領域
は空間部上の成長でもある。そのため、保護膜上での連
続成長で窒化物半導体の平坦面を形成するELO法では
選択性が低いために用いることができなかったAl
1−xN(0≦X<1)を用いることもできる。以上
により、転位が低減された窒化物半導体基板とすること
ができる。
【0028】実施形態2.実施形態1において、第1の
窒化物半導体に凹凸を形成後、反応装置内において分解
をさせる工程で基板を露出させないで、第2の窒化物半
導体を再成長させるものである。その他の条件は実施形
態1と同様とする。実施形態2における窒化物半導体基
板の断面図を図2に示す。また、実施形態1及び2にお
ける平面図を図3に示す。ここで得られる窒化物半導体
基板も窒化物半導体層の表面の転位密度が1×10
/cm以下となる低転位領域を有する窒化物半導体基
板である。
【0029】実施形態1または実施形態2において、窒
化物半導体基板を形成した後、この平坦化された窒化物
半導体基板上に窒化物半導体素子を成長させる。例え
ば、上記で得られた窒化物半導体基板の表面上に、n−
コンタクト層、クラック防止層、n−クラッド層、n−
光ガイド層、量子井戸構造から成る活性層、キャップ
層、p−光ガイド層、p−クラッド層、p−コンタクト
層と積層し、窒化物半導体レーザ素子とする。
【0030】n−コンタクト層としては、TMG(トリ
メチルガリウム)、TMA(トリメチルアルミニウ
ム)、アンモニア、不純物ガスにシランガスを用い、成
長温度を1000℃〜1050℃でSiドープのAl
Ga1−xN(0≦X<1)を膜厚5μmで成長させ
る。クラック防止層としては、TMG、TMI(トリメ
チルインジウム)、アンモニアを用い、温度を1000
℃以下にしてInGa1− N(0≦X<1)を膜厚
0.15μmで成長させる。n−クラッド層としては、
成長温度を1000℃以上にして、原料ガスにTMA、
TMG及びアンモニアを用い、アンドープのAlGa
1−xN(0≦X<1)より成るA層、シランガスをド
ープしたSiを1×1018/cm〜5×1019
cmドープしたGaNよりなるB層をそれぞれ10〜
100Åの膜厚で5〜200回繰り返して積層し、総膜
厚1μmの超格子多層膜とする。n−光ガイド層は、同
温でアンドープのGaNを膜厚0.15μmで成長させ
る。
【0031】活性層は、シランガスをドープしたIn
Ga1−xN(0≦X<1)を障壁層(B)、アンドー
プのInGa1−xN(0≦X<1)を井戸層(W)
として、障壁層を140Å、井戸層を40Åとして、
(B)/(W)/(B)/(W)〜/(B)として総膜
厚を約500Åの多重量子井戸構造(MQW)とする。
また、上記に示す順に積層し、最終障壁層をノンドー
プ、又は他の障壁層よりも厚膜で形成することで寿命特
性を向上することができる。
【0032】キャップ層には不純物ガスとしてCp
g(シクロペンタジエニルマグネシウム)を用い、Mg
を約1×1018/cm〜5×1019/cmドー
プしたAlGa1−xN(0≦X<1)を膜厚100
Åで成長させる。p−光ガイド層としては、成長温度を
約1000℃とし、アンドープGaNを膜厚0.15μ
mで成長させる。続いて、1000℃でアンドープのA
Ga1−xN(0≦X<1)より成るA層、Mgド
ープGaNより成るB層をそれぞれ10〜100Åで成
長させ、この積層を5〜100回繰り返し行い、 総膜
厚を約0.5μmで成長させる。p−コンタクト層とし
てはMgドープのGaNで、膜厚が約150Åとする。
【0033】以上により、得られた窒化物半導体の単体
基板上に成長させた窒化物半導体素子は室温においてし
きい値2.8kA/cm2、5〜70mWの出力におい
て発振波長405nmの連続発振が得られる。レーザ素
子を形成後、リッジを形成し、絶縁保護膜、p型電極、
及びn型電極、さらにパッド電極を前記両電極に形成す
る。 このレーザ素子の素子寿命は、1000時間以上
を示し、30000時間を越えるものも提供できる。さ
らに、本発明により得られる窒化物半導体基板から単体
基板は容易に得ることができる。これは、異種基板との
成長界面は第1の窒化物半導体の転位密度が多い柱(第
2の領域)のみだからである。そのため、基板を研削や
ラッピング、その他に電子線や電磁波照射によって除去
することが可能となる。単体基板は電極の対極構造を可
能とし、p型電極とn型電極とを対極面に形成すること
ができる。
【0034】本発明において、窒化物半導体の一般式と
しては、InAlGa1−x− N(0≦X<1、
0≦Y<1、0≦X+Y<1)で表される。また、II
I族元素にBを用いたり、V族元素であるNの一部をA
s、Pで置換した混晶物を用いることができる。
【0035】本発明の窒化物半導体を成長させる方法と
しては、MOCVD(有機金属化学気相成長法)の他
に、HVPE(ハライド気相成長法)、MBE(分子線
エピタキシー法)等、窒化物半導体を成長させるのに公
知である方法を適用することができる。
【0036】また、窒化物半導体の成長時に用いるn型
不純物としては、具体的にはSi、Ge、Sn、S、
O、Ti、Zr等のIV族、若しくはVI族元素を用い
ることができ、p型不純物としては、Be、Zn、M
n、Cr、Mg、Ca等が挙げられる。また、第2の窒
化物半導体層を成長させるとき、n型導電性を得るには
良好なオーミック性を確保する必要がある。それにはn
型不純物は、5×1016/cm〜5×1021/c
の範囲でドープすることが好ましい。 又は、窒化
物半導体の原料となるIII族とV族の成分のモル比
(III/Vのモル比)を調整して成長させる等によ
り、横方向の成長を縦方向の成長に比べて促進させ転位
を低減させる点で好ましく、さらに窒化物半導体の表面
の面状態を良好にする点で好ましい。
【0037】
【実施例】以下に本発明の実施例を示すが本発明はこれ
に限定されない。 [実施例1]C面を主面とし、オリフラ面をA面とする
2インチφのサファイア基板を基板1に用い、このサフ
ァイア基板1を反応容器内にセットし、温度を510℃
にして、キャリアガスに水素、原料ガスにアンモニアと
TMG(トリメチルガリウム)とを用い、サファイア基
板1上にMOCVD法により、GaNよりなるバッファ
層を200オングストロームの膜厚で成長させる。
【0038】次に、温度を1050℃にしてMOCVD
法により、原料ガスにTMG、アンモニアを用い、アン
ドープの窒化ガリウムよりなる第1の窒化物半導体2を
5μmの膜厚で成長させる。ここでのアンモニアは4.
0リットル/分で流す。
【0039】次に、MOCVD装置からウェハーを取り
出し、CVD装置に移す。CVD法により、SiO
護膜を膜厚0.5μmで成膜し、10μm間隔のストラ
イプ形状とする。さらに、この保護膜をマスクとしてエ
ッチングにより第1の窒化物半導体2に凹凸を形成す
る。ここで凹部の膜厚は0.5μmとする。次に、ドラ
イエッチングである等方性エッチングにより、温度12
0℃で、エッチングガスに酸素、CFを用い、SiO
保護膜を取り除く。
【0040】この凹凸を形成した第1の窒化物半導体2
を再度、MOCVD装置に移動させ、第2の窒化物半導
体3を成長させる。まず、凹部の分解を行うために成長
温度を1050℃でアンモニアの流量を0.1リットル
/分をして1時間反応させる。ここで、凹部の窒化物半
導体は分解され基板を露出する。
【0041】次に、アンモニアの流量を4.0リットル
/分、TMGを140ccとすることで第2の窒化物半
導体3を膜厚15μmで形成する。ここで得られる窒化
物半導体基板は表面が鏡面であり平坦な基板である。第
1の窒化物半導体の凹部は基板形成後は空洞となり、窒
化物半導体基板に生じる反りを抑制することができる。
【0042】以上により得られた窒化物半導体基板の表
面を、CL(カソードルミネセンス)により観測する
と、第1の窒化物半導体の凸部には転位が見られるが、
前記空洞上部は転位が1×10/cm以下の低欠陥
領域となる。
【0043】[実施例2]C面を主面とし、オリフラ面
をA面とする2インチφのサファイア基板を基板1に用
い、このサファイア基板1を反応容器内にセットし、温
度を510℃にして、キャリアガスに水素、原料ガスに
アンモニアとTMG(トリメチルガリウム)とを用い、
サファイア基板1上にMOCVD法により、GaNより
なるバッファ層を200オングストロームの膜厚で成長
させる。
【0044】次に、温度を1050℃にしてMOCVD
法により、原料ガスにTMG、アンモニアを用い、アン
ドープの窒化ガリウムよりなる第1の窒化物半導体2を
5μmの膜厚で成長させる。ここでのアンモニアは4.
0リットル/分で流す。
【0045】次に、MOCVD装置からウェハーを取り
出し、CVD装置に移す。CVD法により、SiO
護膜を膜厚0.5μmで成膜し、10μm間隔のストラ
イプ形状とする。さらに、この保護膜をマスクとしてエ
ッチングにより第1の窒化物半導体2に凹凸を形成す
る。ここで凹部の膜厚は0.5μmとする。次に、ドラ
イエッチングである等方性エッチングにより、温度12
0℃で、エッチングガスに酸素、CFを用い、SiO
保護膜を取り除く。
【0046】この凹凸を形成した第1の窒化物半導体2
を再度、MOCVD装置に移動させ、第2の窒化物半導
体3を成長させる。まず、凹部の分解を行うために成長
温度を1050℃でアンモニアの流量を0.1リットル
/分をして1時間反応させる。ここで、凹部の窒化物半
導体は分解され基板を露出する。
【0047】次に、アンモニアの流量を4.0リットル
/分、TMGを140ccとし、Mgを5×1016
cm〜5×1021/cmの範囲内でドープするこ
とで横方向成長を促進させ、第2の窒化物半導体3を膜
厚10μmで形成する。ここで得られる窒化物半導体基
板は実施例1と同様に表面が鏡面であり平坦な基板とす
ることができる。
【0048】以上により得られた窒化物半導体基板の表
面を、CL(カソードルミネセンス)により観測する
と、第1の窒化物半導体の凸部には転位が見られるが、
前記空洞上部は転位が1×10/cm以下の低欠陥
領域となる。
【0049】[実施例3]上記実施例1において、第2
の窒化物半導体の成長時にSiを5×1016/cm
〜5×1021/cmの範囲内でドープする以外は同
様の条件として窒化物半導体基板を成長させる。ここで
得られる窒化物半導体基板はサファイアを研削除去する
ことにより窒化物半導体から成るn型を示す単体基板と
なる。この単体基板の表面の低転位領域は1×10
cm以下とすることができる。
【0050】[実施例4]上記実施例1において、第2
の窒化物半導体の成長時にSiを実施例3における範囲
内でドープし、Mgを実施例2における範囲内でドープ
する以外は実施例1と同様の条件として窒化物半導体基
板を成長させる。ここで得られる窒化物半導体基板の表
面における低転位領域は単位面積あたりの転位密度を1
×10/cm以下とすることができる。
【0051】[実施例5]上記実施例1で得られた窒化
物半導体基板上に窒化物半導体から成るレーザ素子を図
4に示すようにp型電極とn型電極とを同一面上に形成
する。
【0052】(アンドープn型コンタクト層201)ま
ず、窒化物半導体基板をMOCVD装置の反応容器内に
セットし、1050℃で窒化物半導体に、TMG(トリ
メチルガリウム)、TMA(トリメチルアルミニウ
ム)、アンモニアを用い、Al0.05Ga0.95
よりなるアンドープn型コンタクト層201を1μmの
膜厚で成長させる。この層は、GaNからなる窒化物半
導体基板とn型コンタクト層をはじめとする半導体素子
との間で、緩衝層としての機能を有する。
【0053】(n型コンタクト層202)次に得られた
バッファ層101上にTMG、TMA、アンモニア、不
純物ガスとしてシランガスを用い、1050℃でSiド
ープしたAl0.05Ga0.9 Nよりなるn型コン
タクト層202を4μmの膜厚で成長させる。
【0054】(クラック防止層203)次に、TMG、
TMI(トリメチルインジウム)、アンモニアを用い、
温度を900℃にしてIn0.07Ga0.93Nより
なるクラック防止層203を0.15μmの膜厚で成長
させる。なお、このクラック防止層は省略可能である。
【0055】(n型クラッド層204)次に、温度を1
050℃にして、原料ガスにTMA、TMG及びアンモ
ニアを用い、アンドープのAl0.05Ga0.95
よりなるA層を25Åの膜厚で成長させ、続いて、TM
Aを止め、不純物ガスとしてシランガスを用い、Siを
5×1018/cmドープしたGaNよりなるB層を
25Åの膜厚で成長させる。この操作を200回繰り返
しA層とB層との積層構造とし、総膜厚1μmの多層膜
(超格子構造)よりなるn型クラッド層を成長させる。
【0056】(n型ガイド層205)次に、同様の温度
で、原料ガスにTMG及びアンモニアを用い、アンドー
プのGaNよりなるn型ガイド層205を0.15μm
の膜厚で成長させる。このn型ガイド層205は、n型
不純物をドープしてもよい。
【0057】(活性層206)次に、温度を900℃に
し、原料ガスにTMI(トリメチルインジウム)、TM
G及びアンモニアを用い、不純物ガスとしてシランガス
を用い、Siを5×1018/cmドープしたIn
0.05Ga0.95Nよりなる障壁層を140Åの膜
厚、シランガスを止め、アンドープのIn0.13Ga
0.87Nよりなる井戸層を40Åの膜厚で、障壁層/
井戸層/障壁層/井戸層の順に積層し、最後に障壁層と
して、TMI、TMG及びアンモニアを用い、アンドー
プのIn .05Ga0.95Nを成長させる。活性層
206は、総膜厚500Åの多重量子井戸構造(MQ
W)となる。
【0058】(p型電子閉じ込め層207)次に、活性
層と同じ温度で、原料ガスにTMA、TMG及びアンモ
ニアを用い、不純物ガスとしてCpMg(シクロペン
タジエニルマグネシウム)を用い、Mgを1×1019
/cmドープしたAl0.3Ga0.7Nよりなるp
型電子閉じ込め層207を100Åの膜厚で成長させ
る。
【0059】(p型ガイド層208)次に、温度を10
50℃にして、原料ガスにTMG及びアンモニアを用
い、アンドープのGaNよりなるp型ガイド層208を
0.15μmの膜厚で成長させる。このp型ガイド層
は、p型不純物をドープしてもよい。
【0060】(p型クラッド層209)次に、1050
℃でアンドープAl0.05Ga0.95NよりなるA
層を25Åの膜厚で成長させ、続いてTMAを止め、C
Mgを用いて、MgドープGaNよりなるB層を2
5Åの膜厚で成長させ、それを90回繰り返して総膜厚
0.45μmの超格子層よりなるp型クラッド層209
を成長させる。p型クラッド層は、GaNとAlGaN
とを積層した超格子構造とする。p型クラッド層109
を超格子構造とすることによって、クラッド層全体のA
l混晶比を上げることができるので、クラッド層自体の
屈折率が小さくなり、さらにバンドギャップエネルギー
が大きくなるので、しきい値を低下させる上で非常に有
効である。
【0061】(p型コンタクト層210)最後に、10
50℃で、p型クラッド層209の上に、TMG、アン
モニア、CpMgを用い、Mgを1×1020/cm
ドープしたp型GaNよりなるp型コンタクト層21
0を150Åの膜厚で成長させる。反応終了後、反応容
器内において、ウェハを窒素雰囲気中、700℃でアニ
ーリングを行い、p型層をさらに低抵抗化する。
【0062】アニーリング後、窒化物半導体レーザ素子
を積層させた窒化物半導体基板を反応容器から取り出
し、最上層のp型コンタクト層の表面にSiOよりな
る保護膜を形成して、RIE(反応性イオンエッチン
グ)を用いてCFガスによりエッチングすることによ
り、ストライプ状の導波路領域としてリッジストライプ
を形成する。
【0063】次にリッジストライプ形成後、Zr酸化物
(主としてZrO)よりなる絶縁保護膜を、エッチン
グにより露出したp型ガイド層208上に0.5μmの
膜厚で形成する。
【0064】p型コンタクト層上にp型電極をNiとA
uより形成し、また、p型電極と平行してn型コンタク
ト層上にTiとAlよりn型電極を形成する。電極形成
後、基板の裏面をスクライブして、ストライプ状のp型
電極に垂直な方向でバー状に劈開し、劈開面にSi
、TiO、Nb(酸化ニオブ)等からなる
共振器ミラーを成膜する。その後、p型電極に平行な方
向で、バーを切断してレーザチップとする。
【0065】次に、SiOとTiOよりなる誘電体
多層膜を設けた後、p型電極上にはRhO/Pt/Au
(3000Å−1500Å−6000Å)よりなるパッ
ト電極、及びn型電極上にはNi−Ti−Au(100
0Å−1000Å−8000Å)よりなるパット電極を
それぞれ設けた。この時、共振器面(反射面側)にもS
iOとTiOよりなる誘電体多層膜が設けられてい
る。
【0066】以上のようにして得られたレーザ素子は、
室温においてしきい値2.8kA/cm、30mWの
出力において発振波長405nmの連続発振のレーザ素
子が得られる。得られるレーザ素子の素子寿命は、50
00時間以上が期待できる。
【0067】[実施例6]上記実施例3で得られた窒化
物半導体から成る単体基板上に窒化物半導体から成るレ
ーザ素子を形成する。ここで、前記窒化物半導体基板上
に形成するレーザ素子は実施例5と同様とする。
【0068】p型コンタクト層110を成長させ、反応
終了後、反応容器内において、基板を窒素雰囲気中、7
00℃でアニーリングを行い、p型層をさらに低抵抗化
する。
【0069】アニーリング後、窒化物半導体レーザ素子
を積層させたGaNから成る単体基板を反応容器から取
り出し、最上層のp型コンタクト層の表面にSiO
りなる保護膜を形成して、RIE(反応性イオンエッチ
ング)を用いてCFガスによりエッチングすることに
より、ストライプ状の導波路領域としてリッジストライ
プを形成する。
【0070】次にリッジストライプ形成後、Zr酸化物
(主としてZrO)よりなる絶縁保護膜を、エッチン
グにより露出したp型ガイド層108上に0.5μmの
膜厚で形成する。
【0071】p型コンタクト層上にp型電極をNiとA
uより形成する。その後、p型電極と対極するように裏
面となる第1の窒化ガリウム系化合物半導体層にはTi
とAlよりn型電極を形成する。このp型電極は、リッ
ジ上にストライプ形成されており、同じくストライプ形
成されているn型電極とは対極であり平行な方向で形成
する。
【0072】電極形成後、n型電極側をスクライブし
て、ストライプ状のp型電極に垂直な方向でバー状に劈
開し、劈開面にSiO、TiO等からなる共振器ミ
ラーを成膜する。その後、p型電極に平行な方向で、バ
ーを切断してレーザチップとする。
【0073】次に、SiOとTiOよりなる誘電体
多層膜を設けた後、p型電極上にはRhO/Pt/Au
(3000Å−1500Å−6000Å)、n型電極上
にNi−Ti−Au(1000Å−1000Å−800
0Å)よりなるパット電極をそれぞれ設けた。この時、
共振器面(反射面側)にもSiOとTiOよりなる
誘電体多層膜が設けられている。
【0074】以上のようにして得られたレーザ素子は、
図5に示すものであり、室温においてしきい値2.8k
A/cm、5〜60mWの出力において発振波長40
5nmの連続発振のレーザ素子が得られる。得られるレ
ーザ素子の素子寿命は、1000〜30000時間が期
待できる。
【0075】
【発明の効果】以上に示すように、本発明によれば、結
晶性の劣化等を抑制した低転位の窒化物半導体基板を提
供することができる。また、基板を除去することにより
窒化物から成る単体基板とすることもできるため、裏面
電極構造を可能とし、工程の簡略化による歩留まり向
上、放熱性の向上が期待できる。そのため、寿命特性等
の素子性能が良好な窒化物半導体が期待できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】図1(a)から(d)は、本発明の製造方法を
模式的に示す工程断面図である。
【図2】図2は、本発明の一実施形態を示す模式的断面
図である。
【図3】図3は、本発明の一実施形態を示す平面図であ
る。
【図4】本発明の一実施形態に係る窒化物半導体レーザ
素子構造を示す模式断面図である。
【図5】本発明の一実施形態に係る窒化物半導体レーザ
素子構造を示す模式断面図である。
【符号の説明】
1・・・・基板 2・・・・第1の窒化物半導体 3・・・・第2の窒化物半導体 101・・・第1の領域 102・・・第2の領域 201・・・アンドープn型コンタクト層 202・・・n型コンタクト層 203・・・クラック防止層 204・・・n型クラッド層 205・・・n型ガイド層 206・・・活性層 207・・・p型電子閉じ込め層 208・・・p型ガイド層 209・・・p型クラッド層 210・・・p型コンタクト層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 前川 仁志 徳島県阿南市上中町岡491番地100 日亜化 学工業株式会社内 Fターム(参考) 4G077 AA03 AB01 BE11 DB08 EE05 EF03 TB05 TC13 TC17 5F041 AA43 CA05 CA40 CA65 CA74 CA82 5F045 AA05 AB14 AB17 AB18 AC08 AC12 AF02 AF03 AF09 EE17 HA02 HA12 5F073 AA13 AA45 AA51 AA74 AA83 CA07 CB05 CB20 CB22 EA28

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 基板上に窒化物半導体層を有する窒化物
    半導体基板であって、 基板上に、部分的に断面形状が凸型である空洞と、該凸
    型空洞の両横側に窒化物半導体核とを有し、該窒化物半
    導体核を成長起点とする窒化物半導体層の表面には転位
    密度1×10個/cm以下の低転位領域を有するこ
    とを特徴とする窒化物半導体基板。
  2. 【請求項2】 前記低転位領域は、前記凸型空洞の上部
    および前記窒化物半導体核の斜面領域上部であることを
    特徴とする請求項1に記載の窒化物半導体基板。
  3. 【請求項3】 前記凸型空間の平面形状は、ストライプ
    状、ドット状、格子状、又は多角形状であることを特徴
    とする請求項1記載の窒化物半導体基板。
  4. 【請求項4】 前記基板は、サファイア、スピネル、シ
    リコン、又は炭化珪素であることを特徴とする請求項1
    記載の窒化物半導体基板。
  5. 【請求項5】 気相成長法を用いて、基板上に窒化物半
    導体を形成する窒化物半導体基板の成長方法であって、 基板上に、第1の窒化物半導体を成長させ、該第1の窒
    化物半導体に凹凸を形成する工程と、その後、気相成長
    させる反応装置内において前記第1の窒化物半導体の凹
    部に空洞を形成し、第1の窒化物半導体上に第2の窒化
    物半導体を形成する工程とを有する窒化物半導体基板の
    成長方法。
  6. 【請求項6】 前記第2の窒化物半導体の成長前、及び
    /又は成長時に、窒素原料の流量を低減させることを特
    徴とする請求項5記載の窒化物半導体基板の成長方法。
  7. 【請求項7】 前記第2の窒化物半導体の成長前、及び
    /又は成長時に、窒素原料を一時的に流さないことを特
    徴とする請求項5記載の窒化物半導体基板の成長方法。
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