JP2003055014A - セメント用増粘剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 少量の使用で粗骨材等のの分離低減効果があ
り、水溶解性に優れ、温度による粘度変化の少ないセメ
ント用増粘剤を提供する。 【解決手段】 下記一般式（１）、（２）又は（３）を
有し０．５重量％水溶液の曇点が５０〜１２０℃である
ウレタン化合物を含有するセメント用増粘剤： 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、セメント類に添加
して使用するセメント用増粘剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】高流動コンクリート、軽量コンクリート
製品、押出成形コンクリート、遠心成形コンクリート、
水中施工用コンクリート等では、骨材の分離低減、ダレ
防止、ノロ低減、水中へのモルタルの分散低減等の目的
で、増粘剤（分離低減剤とも言う）が用いられている。
このような増粘剤としては、セルロース誘導体（特開平
３−４５５４４号公報等）、多糖類（特開平５−９０５
３号公報等）、ポリアクリルアミド（特開昭５７−２０
９８６６号公報等）、ポリエチレンオキサイド（特開昭
５７−６１６５２号公報等）、ポリビニルエーテル（特
開昭５７−１２３８５０号公報等）、水溶性ポリウレタ
ン（特開平６−１９１９１４号公報、特開平７−１０１
７６２号公報等）等が知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、セルロ
ース誘導体及び多糖類は、少量使用では分離低減等の効
果に乏しく、効果を十分に発現させるためには、多量に
添加しなければならず、その結果、流動性が低下したり
粘着性が増加してしまうという問題点があった。また、
水に対する溶解性に乏しいため直接セメントに混和する
ことができず、粉末状のものを予め水に溶解した後に配
合する必要があり、作業性の面でも問題点があった。ま
た、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキサイド、ポ
リビニルエーテル及び水溶性ポリウレタンは、比較的少
量の使用でも分離低減等の効果が発揮されるが、温度に
よって粘度が大きく変化してしまい、温度によって増粘
剤の変化量を変えなければならないという問題があっ
た。本発明は、従来のセメント用増粘剤に見られる上記
問題を解消する添加剤、すなわち少量の使用でも効果が
あり、水溶解性に優れ、温度による粘度変化の少ないセ
メント用増粘剤を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決すべく鋭意検討した結果、特定の構造を有する
水溶性ポリウレタン化合物がセメントとの混和性に優
れ、セメント類に対して、少量の使用でも分離低減等の
効果が得られ、温度による粘度変化の少なくなることを
を見いだし本発明に到達した。すなわち、下記の一般式
（１）、（２）又は（３）で表わされ、０．５重量％水
溶液の曇点が５０〜１２０℃であるウレタン化合物を含
有するセメント用増粘剤である。

【０００５】

【化４】

【０００６】（式中、Ｒ¹はポリイソシアネートからイ
ソシアネート基を除いた残基を表わし、Ｘは、モノオー
ルの水酸基又は脂肪族２級アミンのイミノ基から水素原
子を除いた残基を表わし、Ａ¹は炭素数２〜４のアルキ
レン基又は側鎖を有する炭素数２〜４のアルキレン基を
表わし、ａは１以上の数を表わし、ｍはポリイソシアネ
ートのイソシアネート基の数よりも１少ない１以上の数
を表わす）；

【０００７】

【化５】

【０００８】（式中、Ｒ²はポリオールから水酸基を除
いた残基を表わし、Ｒ³はジイソシアネートからイソシ
アネート基を除いた残基を表わし、Ｒ⁴はモノイソシア
ネートからイソシアネート基を除いた残基を表わし、Ａ
²及びＡ³は炭素数２〜４のアルキレン基又は側鎖を有す
る炭素数２〜４のアルキレン基を表わし、ｂは０又は１
以上の数を表わし、ｃは１以上の数を表わし、ｎはポリ
オールの水酸基と同数の２以上の数を表わし、ｐは０〜
１０の数を表わす）；

【０００９】

【化６】

【００１０】（式中、Ａ⁴は炭素数２〜４のアルキレン
基又は側鎖を有する炭素数２〜４のアルキレン基を表わ
し、ｄは０又は１以上の数を表わし、ｑは０〜１０の数
を表わし、Ｒ²、Ｒ³、Ｘ、Ａ²、Ａ³、ｂ、ｃ及びｎは一
般式（１）又は（２）と同義である）。

【００１１】

【発明の実施の形態】一般式（１）において、Ｘはモノ
オールの水酸基又は脂肪族２級アミンのイミノ基（＞Ｎ
−Ｈで表わされる基）から水素原子を除いた残基を表わ
す。モノオールとは、１価のアルコール及び１価のフェ
ノールである。１価のアルコールとしては、例えば、メ
タノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノー
ル、ブタノール、イソブタノール、２級ブタノール、タ
ーシャリブタノール、ペンタノール、イソペンタノー
ル、２級ペンタノール、ネオペンタノール、ターシャリ
ペンタノール、ヘキサノール、２級ヘキサノール、ヘプ
タノール、２級ヘプタノール、オクタノール、２―エチ
ルヘキサノール、２級オクタノール、ノナノール、２級
ノナノール、デカノール、２級デカノール、ウンデカノ
ール、２級ウンデカノール、ドデカノール、２級ドデカ
ノール、トリデカノール、イソトリデカノール、２級ト
リデカノール、テトラデカノール、２級テトラデカノー
ル、ヘキサデカノール、２級ヘキサデカノール、ステア
リルアルコール、イソステアリルアルコール、エイコサ
ノール、ドコサノール、テトラコサノール、ヘキサコサ
ノール、オクタコサノール、ミリシルアルコール、ラッ
セロール、テトラトリアコンタノール、２―ブチルオク
タノール、２―ブチルデカノール、２―ヘキシルオクタ
ノール、２―ヘキシルデカノール、２―オクチルデカノ
ール、２―ヘキシルドデカノール、２―オクチルドデカ
ノール、２―デシルテトラデカノール、２―ドデシルヘ
キサデカノール、２―ヘキサデシルオクタデカノール、
２―テトラデシルオクタデカノール、シクロペンタノー
ル、シクロヘキサノール、シクロヘプタノール、メチル
シクロペンタノール、メチルシクロヘキサノール、メチ
ルシクロヘプタノール、ベンジルアルコール等が挙げら
れる。

【００１２】１価のフェノールとしては、例えば、フェ
ノール、クレゾール、ジメチルフェノール、エチルフェ
ノール、プロピルフェノール、ターシャリブチルフェノ
ール、ペンチルフェノール、ヘキシルフェノール、ヘプ
チルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノー
ル、ジノニルフェノール、デシルフェノール、ウンデシ
ルフェノール、ドデシルフェノール、フェニルフェノー
ル、ベンジルフェノール、スチレン化フェノール、ｐ―
クミルフェノール、ｐ−メトキシフェノール等が挙げら
れる。

【００１３】また、脂肪族２級アミンとしては例えば、
ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルア
ミン、ジイソプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、
ジイソブチルアミン、ジヘキシルアミン、ジオクチルア
ミン、ジ−２−エチルヘキシルアミン、ジノニルアミ
ン、ジイソノニルアミン、ジラウリルアミン、ジトリデ
シルアミン、ジイソトリデシルアミン、ジミリスチルア
ミン、ジパルミチルアミン、ジステアリルアミン、ジオ
レイルアミン、ジアリルアミン、メチルラウリルアミ
ン、メチルトリデシルアミン、メチルイソトリデシルア
ミン、メチルミリスチルアミン、メチルパルミチルアミ
ン、メチルステアリルアミン、メチルオレイルアミン等
が挙げられる。

【００１４】これらの中でも、モノオールとしては、１
価アルコール及び１価フェノールが好ましく、１価アル
コールがさらに好ましく、分岐鎖アルコールが最も好ま
しい。モノオールの炭素数は、４〜３６が好ましく、８
〜３２がさらに好ましく、１０〜２８が最も好ましい。

【００１５】また、脂肪族２級アミンとしては、炭素数
の合計が６〜４０のもの好ましく、炭素数の合計が８〜
３８のものが更に好ましく、炭素数の合計が１０〜３６
の脂肪族２級アミンが最も好ましい。炭素数４未満のモ
ノオール又は炭素数の合計が６未満の脂肪族２級アミン
の場合には、本発明のセメント用増粘剤が十分な増粘性
が発揮できない場合がある。また、炭素数が２４を超え
るモノオール又は炭素数の合計が４０を超える脂肪族２
級アミンの場合には、本発明のセメント用増粘剤がセメ
ント類に分散しにくい場合がある。

【００１６】一般式（１）において、Ａ¹は炭素数２〜
４のアルキレン基又はメチル、エチル若しくはフェニル
等の側鎖を有する炭素数２〜４のアルキレン基を表す。
（Ａ ¹−Ｏ）aの部分は、Ｘ−Ｈで表されるモノオール又
は又は脂肪族２級アミンにアルキレンオキサイドを付加
重合させてＸ−（Ａ¹−Ｏ）a−Ｈで表されるポリエーテ
ルモノオールとすることにより得ることができる。この
ようなアルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサ
イド、テトラヒドロフラン（１，４−ブチレンオキサイ
ド）、スチレンオキサイド等を挙げることができ、付加
重合させるアルキレンオキサイドの種類によりＡ¹が決
定される。これらのアルキレンオキサイドの中でもエチ
レンオキサイドが好ましく、（Ａ¹−Ｏ）aの部分が２種
以上のアルキレンオキサイドを付加重合させて得られた
ものである場合は、アルキレンオキサイドうち１種はエ
チレンオキサイドが好ましい。また、アルキレンオキサ
イドが２種以上である場合は、ランダム共重合、ブロッ
ク共重合又はランダム／ブロック共重合のいずれでも良
い。ａは１以上の数であり、１〜６００が好ましく、１
０〜５００がより好ましく、５０〜４００が最も好まし
い。

【００１７】一般式（１）において、Ｒ¹はポリイソシ
アネートからイソシアネート基を除いた残基を表わし、
ｍはポリイソシアネートのイソシアネート基の数よりも
１少ない１以上の数を表わす。ポリイソシアネートとし
ては、例えば、脂肪族ジイソシアネート、芳香核ジイソ
シアネート、脂環族ジイソシアネート、ビフェニルジイ
ソシアネート、フェニルメタンのジイソシアネート、ト
リイソシアネート、テトライソシアネート等が挙げられ
る。

【００１８】脂肪族ジイソシアネートとしては、例え
ば、メチレンジイソシアネート、ジメチレンジイソシア
ネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレ
ンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジプロピルエー
テルジイソシアネート、２，２−ジメチルペンタンジイ
ソシアネート、３−メトキシヘキサンジイソシアネー
ト、オクタメチレンジイソシアネート、２，２，４−ト
リメチルペンタンジイソシアネート、ノナメチレンジイ
ソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、３−ブ
トキシヘキサンジイソシアネート、１，４−ブチレング
リコールジプロピルエーテルジイソシアネート、チオジ
ヘキシルジイソシアネート、メタキシリレンジイソシア
ネート、パラキシリレンジイソシアネート、テトラメチ
ルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。

【００１９】芳香核ジイソシアネートとしては、例え
ば、メタフェニレンジイソシアネート、パラフェニレン
ジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネー
ト、２，６−トリレンジイソシアネート、ジメチルベン
ゼンジイソシアネート、エチルベンゼンジイソシアネー
ト、イソプロピルベンゼンジイソシアネート、トリジン
ジイソシアネート、１，４−ナフタレンジイソシアネー
ト、１，５−ナフタレンジイソシアネート、２，６−ナ
フタレンジイソシアネート、２，７−ナフタレンジイソ
シアネート等が挙げられる。脂環族ジイソシアネートと
しては、例えば、水添キシリレンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロ
ヘキシルイソシアネート）等が挙げられる。

【００２０】ビフェニルジイソシアネートとしては、例
えば、ビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメチ
ルビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ
ビフェニルジイソシアネート等が挙げられる。

【００２１】フェニルメタンのジイソシアネートとして
は、例えば、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシア
ネート、２，２’−ジメチルジフェニルメタン−４，
４’−ジイソシアネート、ジフェニルジメチルメタン−
４，４’−ジイソシアネート、２，５，２’，５’−テ
トラメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネ
ート、シクロヘキシルビス（４−イソシアントフェニ
ル）メタン、３，３’−ジメトキシジフェニルメタン−
４，４’−ジイソシアネート、４，４’−ジメトキシジ
フェニルメタン−３，３’−ジイソシアネート、４，
４’−ジエトキシジフェニルメタン−３，３’−ジイソ
シアネート、２，２’−ジメチル−５，５’−ジメトキ
シジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、
３，３’−ジクロロジフェニルジメチルメタン−４，
４’−ジイソシアネート、ベンゾフェノン−３，３’−
ジイソシアネート等が挙げられる。

【００２２】トリイソシアネートとしては、例えば、１
−メチルベンゼン−２，４，６−トリイソシアネート、
１，３，５−トリメチルベンゼン−２，４，６−トリイ
ソシアネート、１，３，７−ナフタレントリイソシアネ
ート、ビフェニル−２，４，４’−トリイソシアネー
ト、ジフェニルメタン−２，４，４’−トリイソシアネ
ート、３−メチルジフェニルメタン４，６，４’−トリ
イソシアネート、トリフェニルメタン−４，４’，４''
−トリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリ
イソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソ
シアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレ
ントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシア
ネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフ
ェート等が挙げられる。又、これらのポリイソシアネー
ト化合物はダイマー、トリマー（イソシアヌレート結
合）で用いられてもよく、又、アミンと反応させてビウ
レットとして用いてもよい。

【００２３】これらの中でも、ジイソシアネートの場合
に、高い増粘性が得られることから好ましい。工業的な
入手の容易さからは、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリ
レンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、２，
２’−ジメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシ
アネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシア
ネート等のジイソシアネートが好ましいが、これらのジ
イソシアネートの中でも、特にヘキサメチレンジイソシ
アネート及びメチレンビス（４−シクロヘキシルイソシ
アネート）の場合に、高い増粘性が得られることから好
ましい。

【００２４】一般式（２）において、Ｒ²はポリオール
から水酸基を除いた残基を表わし、ｎはポリオールの水
酸基と同数の２以上の数を表わす。ポリオールとして
は、例えば、多価アルコール、多価フェノール等が挙げ
られる。多価アルコールとしては、例えば、エチレング
リコール、プロピレングリコール、１，２−ブタンジオ
ール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、イソプレングリコール（３−メチル−１，３−ブタ
ンジオール）、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオー
ル、１，２−オクタンジオール、オクタンジオール（２
−エチル−１，３−ヘキサンジオール）、２−ブチル−
２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，５−ジメ
チル−２，５−ヘキサンジオール、１，２−デカンジオ
ール、１，２−ドデカンジオール、１，２−テトラデカ
ンジオール、１，２−ヘキサデカンジオール、１，２−
オクタデカンジオール、１，１２−オクタデカンジオー
ル、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロ
ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、水素化ビスフェノールＡ、ソルバイド、２，５−ジ
メチル−３−ヘキシン−２，５−ジオール、３，６−ジ
メチル−４−オクチン−３，６−ジオール、２，４，
７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオー
ル、ビス（ヒドロキシメチル）ベンゼン、Ｎ−メチルジ
エタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン等の
２価アルコール；グリセリン、１，２，３−ブタントリ
オール、１，２，４−ブタントリオール、２−メチル−
１，２，３−プロパントリオール、１，２，３−ペンタ
ントリオール、１，２，４−ペンタントリオール、１，
３，５−ペンタントリオール、２，３，４−ペンタント
リオール、２−メチル−２，３，４−ブタントリオー
ル、トリメチロールエタン、２，３，４−ヘキサントリ
オール、２−エチル−１，２，３−ブタントリオール、
トリメチロールプロパン、４−プロピル−３，４，５−
ヘプタントリオール、ペンタメチルグリセリン（２，４
−ジメチル−２，３，４−ペンタントリオール）、トリ
エタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等の３
価アルコール；ペンタエリスリトール、１，２，３，４
−ペンタンテトロール、２，３，４，５−ヘキサンテト
ロール、１，２，４，５−ペンタンテトロール、１，
３，４，５−ヘキサンテトロール、ジグリセリン、ジト
リメチロールプロパン、ソルビタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'
−テトラキス(２−ヒドロキシプロピル)エチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラキス(２−ヒドロキシエ
チル)エチレンジアミン等の４価アルコール；アドニト
ール、アラビトール、キシリトール、トリグリセリン等
の５価アルコール；ジペンタエリスリトール、ソルビト
ール、マンニトール、イジトール、イノシトール、ダル
シトール、タロース、アロース等の６価アルコール；蔗
糖等の８価アルコール等が挙げられる。

【００２５】多価フェノールとしては、例えば、ハイド
ロキノン、レゾルシノール、カテコール、ビスフェノー
ルＡ、臭素化ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビ
スフェノールＳ等の２価のフェノール；トリス（４−ヒ
ドロキシフェニル）メタン、トリス（４−ヒドロキシフ
ェニル）エタン、１，１，３−トリス（３−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニルブタン等の３価
のフェノール等が挙げられる。

【００２６】これらのポリオールの中でも、２価アルコ
ール及び２価フェノールが好ましく、炭素数２〜８の２
価アルコールが更に好ましく、炭素数２〜４の２価アル
コールが最も好ましい。

【００２７】一般式（２）において、Ｒ³はジイソシア
ネートからイソシアネート基を除いた残基を表わす。ジ
イソシアネートとしては、例えば、一般式（１）におい
てＲ ¹で挙げた、脂肪族ジイソシアネート、芳香核ジイ
ソシアネート、脂環族ジイソシアネート、ビフェニルジ
イソシアネート、フェニルメタンのジイソシアネート等
が挙げられる。中でも、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト及びメチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネー
ト）の場合に、高い増粘性が得られることから好まし
い。

【００２８】一般式（２）において、Ｒ⁴はモノイソシ
アネートからイソシアネート基を除いた残基を表わす。
モノイソシアネートとしては、例えば、メチルイソシア
ネート、エチルイソシアネート、プロピルイソシアネー
ト、ブチルイソシアネート、ヘキシルイソシアネート、
オクチルイソシアネート、ラウリルイソシアネート、オ
クタデシルイソシアネート等の脂肪族モノイソシアネー
ト；シクロヘキシルイソシアネート等の脂環族モノイソ
シアネート；フェニルイソシアネート、トリレンイソシ
アネート等の芳香族モノイソシアネートが挙げられる。
これらのモノイソシアネートの中でも、炭素数５以上の
脂肪族モノイソシアネートが好ましく、炭素数９以上の
脂肪族モノイソシアネートが更に好ましい。

【００２９】一般式（２）において、Ａ²及びＡ³は炭素
数２〜４のアルキレン基又はメチル、エチル若しくはフ
ェニル等の側鎖を有する炭素数２〜４のアルキレン基を
表す。（Ａ²−Ｏ）ｂの部分は、Ｒ²（ＯＨ）ｎで表され
るポリオールにアルキレンオキサイドを付加重合させて
Ｒ²｛Ｏ−（Ａ²−Ｏ）ｂ−Ｈ｝ｎで表されるポリエーテ
ルポリオールとすることにより得ることができる。

【００３０】（Ａ³−Ｏ）ｃの部分は、ジオールにアル
キレンオキサイドを付加重合させてＨＯ（Ａ³−Ｏ）ｃ
−Ｈで表されるポリエーテルジオールとすることにより
得ることができる。このようなジオールとしては、前記
Ｒ²で挙げたジオールを挙げることができ、中でも炭素
数２〜４のジオールが好ましい。また、アルキレンオキ
サイドとしては、例えば、Ａ¹で挙げたアルキレンオキ
サイドを挙げることができ、中でもエチレンオキサイド
が好ましい。Ａ²はポリオールに付加重合させるアルキ
レンオキサイドの種類により決定され、Ａ³は出発物質
とするジオール及びそれに付加重合させるアルキレンオ
キサイドの種類により決定される。

【００３１】（Ａ²−Ｏ）ｂ又は（Ａ³−Ｏ）ｃの部分
が、２種以上のアルキレンオキサイドを付加重合させて
得られたものである場合は、アルキレンオキサイドうち
１種はエチレンオキサイドが好ましい。また、アルキレ
ンオキサイドが２種以上である場合は、ランダム共重
合、ブロック共重合又はランダム／ブロック共重合のい
ずれでも良い。ｂは０又は１以上の数を表わし、１〜６
００が好ましく、１０〜５００がより好ましく、５０〜
４００が最も好ましい。ｃは１以上の数を表わし、１〜
６００が好ましく、１０〜５００がより好ましく、５０
〜４００が最も好ましい。

【００３２】一般式（２）において、ｐは０〜１０の数
を表わし、０〜５の数が好ましく、０〜３の数がさらに
好ましく、０〜２の数が最も好ましい。ｐが１０を超え
る場合は、一般式（２）で表わされる化合物のセメント
類に対する分散性が低下し、十分な増粘性が発揮できな
い場合がある。なお、ｐが０の数である場合は、ｂは１
以上の数である。

【００３３】一般式（３）において、Ｒ²、Ｒ³、Ｘ、Ａ
²、Ａ³、ｂ、ｃ及びｎは一般式（１）又は（２）と同義
であり、Ｒ²はポリオールから水酸基を除いた残基を表
わし、Ｒ³はジイソシアネートからイソシアネート基を
除いた残基を表わし、Ｘはモノオールの水酸基又は脂肪
族２級アミンのイミノ基から水素原子を除いた残基を表
わし、Ａ²及びＡ³は炭化水素基を表わし、ｂは０又は１
以上の数を表わし、ｃは１以上の数を表わし、ｎはポリ
オールの水酸基と同数の２以上の数を表わす。Ｒ²、
Ｒ³、Ｘ、Ａ²、Ａ³、ｂ、ｃ及びｎの好適な範囲は、そ
れぞれ一般式（１）又は（２）の場合と同様である。

【００３４】一般式（３）において、Ａ⁴は炭素数２〜
４のアルキレン基又はメチル、エチル若しくはフェニル
等の側鎖を有する炭素数２〜４のアルキレン基を表す。
（Ａ ⁴−Ｏ）ｄの部分は、一般式（１）の（Ａ¹−Ｏ）ａ
の部分と同様にＹ−Ｈで表されるモノオール又は又は脂
肪族２級アミンにアルキレンオキサイドを付加重合させ
てＹ−（Ａ⁴−Ｏ）ｄ−Ｈで表されるポリエーテルモノ
オールとすることにより得ることができる。また、アル
キレンオキサイドとしては、例えば、Ａ¹で挙げたアル
キレンオキサイドを挙げることができ、中でもエチレン
オキサイドが好ましい。Ａ⁴は付加重合させるアルキレ
ンオキサイドの種類により決定される。（Ａ⁴−Ｏ）ｄ
の部分が２種以上のアルキレンオキサイドを付加重合さ
せて得られたものである場合は、アルキレンオキサイド
うち１種はエチレンオキサイドが好ましい。また、アル
キレンオキサイドが２種以上である場合は、ランダム共
重合、ブロック共重合又はランダム／ブロック共重合の
いずれでも良い。ｄは０又は１以上の数を表わし、１〜
６００が好ましく、１０〜５００がより好ましく、５０
〜４００が最も好ましい。

【００３５】一般式（３）において、ｑは０〜１０の数
を表わし、０〜５の数が好ましく、０〜３の数がさらに
好ましく、０〜２の数が最も好ましい。ｑが１０を超え
る場合は、一般式（３）で表わされる化合物のセメント
類に対する分散性が低下し、十分な増粘性が発揮できな
い場合がある。

【００３６】一般式（１）、（２）又は（３）で表わさ
れる化合物の製造方法は特に限定されず、公知の方法を
用いることができる。すなわち、一般式（１）、（２）
又は（３）で表わされる化合物の目的とする構造にあわ
せて、以下の（ａ）〜（ｉ）をそれぞれ目的とする構造
の比率で仕込み、イソシアネート基と水酸基若しくはア
ミノ基をウレタン化反応させれば良い。

【００３７】（ａ）Ｘ−（Ａ¹−Ｏ）a−Ｈで表されるポ
リエーテルモノオール （ｂ）Ｙ−（Ａ⁴−Ｏ）ｄ−Ｈで表されるポリエーテル
モノオール （ｃ）Ｒ¹（ＮＣＯ）ｍ＋１で表されるポリイソシアネ
ート （ｄ）Ｒ²｛Ｏ−（Ａ²−Ｏ）ｂ−Ｈ｝ｎで表されるポリ
エーテルポリオール （ｅ）Ｒ³（ＮＣＯ）₂で表されるジイソシアネート （ｆ）ＨＯ−（Ａ³−Ｏ）ｃ−Ｈで表されるポリエーテ
ルジオール （ｇ）Ｘ−（Ａ⁴−Ｏ）ｄ−Ｈで表されるポリエーテル
モノオール （ｈ）Ｘ−Ｈで表されるモノオール又は脂肪族２級アミ
ン （ｉ）ＨＯ−（Ａ⁴−Ｏ）ｄ−Ｈで表されるポリエーテ
ルジオール （ｊ）Ｒ³−ＮＣＯで表されるモノイソシアネート

【００３８】なお、イソシアネート基１当量に対する、
水酸基若しくはアミノ基の当量は、通常０．８〜１．
２、好ましくは０．９〜１．１である。ウレタン化の反
応温度は、通常４０〜１５０℃、好ましくは６０〜１１
０℃であり、反応時間は、通常０．２〜１０時間、好ま
しくは０．５〜５時間である。また、反応は、一般に１
段階で反応させても良いし、多段階に分割して行っても
良い。

【００３９】本発明のセメント用増粘剤は、一般式
（１）、（２）又は（３）で表わされ、０．５重量％水
溶液の曇点が５０〜１２０℃であるウレタン化合物を含
有するセメント用増粘剤である。一般式（１）、（２）
又は（３）で表わされるウレタン化合物の０．５重量％
水溶液の曇点は、好ましくは５５〜１１０℃、更に好ま
しくは６０〜１００℃である。曇点が５０℃未満では、
セメント類の温度が高い場合に、増粘性が不充分となる
場合がある。なお、セメント類の温度が高くなる場合と
は、例えば、セメント類の配合直後、夏期に使用する場
合、セメント類の硬化を促進する場合等が挙げられる。
ここでいう曇点とは、内径１ｍｍのガラス製毛細管に水
溶液試料を入れて封管し、液温が一定になるように攪拌
された油浴中で徐々に昇温した場合に、水溶液試料が濁
り始めた時点における、ガラス製毛細管付近の油の温度
である。

【００４０】本発明の一般式（１）、（２）又は（３）
で表わされるウレタン化合物の分子量が、あまりに低い
場合又はあまりに高い場合には、セメント類に対する増
粘性が不充分となる場合がある。このため、本発明の一
般式（１）〜（３）で表わされるウレタン化合物の分子
量は、５，０００〜５００，０００であることが好まし
く、１０，０００〜４００，０００であることが更に好
ましく、２０，０００〜３００，０００であることが最
も好ましい。なお、本発明において、本発明の一般式
（１）、（２）又は（３）で表わされるウレタン化合物
の分子量とは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマト
グラフィー）を用いて測定し、分子量既知のポリスチレ
ンを分子量の標準物質とした場合の重量平均分子量をさ
す。

【００４１】また、本発明のセメント用増粘剤は、必要
に応じて、本発明の一般式（１）、（２）又は（３）で
表わされるウレタン化合物以外の増粘剤含有しても良
い。これらの増粘剤としては、例えば、メチルセルロー
ス、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルメ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース
等のセルロース誘導体；β−１，３−グルカン、キサン
タンガム等の多糖類；ポリアクリルアミド、ポリエチレ
ンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリビニルアルコール、本発
明の一般式（１）〜（３）以外のポリウレタン等の高分
子化合物等が挙げられる。これらのうち好ましくはセル
ロース誘導体、及び多糖類、特に好ましくはヒドロキシ
プロピルメチルセルロースおよびβ−１，３−グルカン
である。本発明の一般式（１）、（２）又は（３）で表
わされるウレタン化合物と他の増粘剤との割合は特に限
定されないが、本発明の一般式（１）、（２）又は
（３）で表わされるウレタン化合物１００重量部に対し
て他の増粘剤を、通常５００重量部以下、好ましくは２
００重量部以下である。

【００４２】本発明のセメント用増粘剤は、粒状、粉末
状に加工して、セメント類に使用しても良いし、水に溶
解させて水溶液にしたり、細骨材等に担持させてから使
用しても良い。水溶液として使用する場合は、増粘剤の
固形分の１〜３０％水溶液が好ましい。また、水溶液と
して使用する場合、水以外に他の有機溶媒を併用しても
良い。

【００４３】このような有機溶媒としては、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコール、トリプロピレングリコール、（モノ、ジ、ト
リ）エチレングリコールモノメチルエーテル、（モノ、
ジ、トリ）プロピレングリコールモノメチルエーテル、
（モノ、ジ、トリ）エチレングリコールモノエチルエー
テル、（モノ、ジ、トリ）プロピレングリコールモノエ
チルエーテル、（モノ、ジ、トリ）エチレングリコール
モノプロピルエーテル、（モノ、ジ、トリ）プロピレン
グリコールモノプロピルエーテル、（モノ、ジ、トリ）
エチレングリコールモノブチルエーテル、（モノ、ジ、
トリ）プロピレングリコールモノブチルエーテル、メト
キシブタノール、メトキシイソペンタノール等が挙げら
れる。

【００４４】本発明のセメント用増粘剤は、この他、酸
化防止剤、防腐剤、着色剤等を含有していても良い。

【００４５】本発明のセメント用増粘剤を使用できるセ
メント類は、水、水硬化性のセメント及び骨材その他添
加剤を含む配合物であり、水とセメントに砂のような細
骨材を配合したモルタル、これにさらに砂利や砕石のよ
うな粗骨材を配合したコンクリートなどがこれに含まれ
る。

【００４６】水硬化性のセメントとしては、例えば、普
通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、
超早強ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメ
ント、低熱ポルトランドセメント、耐硫酸塩ポルトラン
ドセメント、白色ポルトランドセメント、超速硬ポルト
ランドセメント等のポルトランドセメント、高炉セメン
ト、シリカセメント、フライアッシュセメント等の混合
セメント、またはこれらのセメントと、高炉スラグ、フ
ライアッシュ、シリカフューム、石灰石粉等の混和材を
組み合わせたセメント、さらには高ビーライト系セメン
ト、膨張セメント、酸性リン酸塩セメント、自硬性セメ
ント、石灰スラグセメント、高硫酸塩スラグセメント、
キーンスセメント、ポゾランセメント、油井セメント、
高硫酸塩スラグセメント、アルミナセメント、マグネシ
アセメント、耐酸セメント、超速硬セメント、ローマン
セメント、白セメント、マグネシアセメント、水滓セメ
ント、カルシウムアルミネート、ジェットセメント、石
膏等の特殊セメントなどをあげることができる。これら
のセメントは必要に応じて１種または２種以上組み合わ
せて用いる場合もある。

【００４７】骨材その他添加剤としては、例えば、砂、
小石、砂利、砕石、軽石、木片、パルプ、人工骨材等の
骨材；石綿、岩石綿、ガラス繊維、、ポリアミド繊維、
ポリエステル繊維、ポリプロピレン繊維、ビニロン繊
維、炭素繊維、パルプ等の繊維質材料；ナフタレンスル
ホン酸ホルマリン縮合物、メラミンスルホン酸ホルマリ
ン縮合物、リグニンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、
オキシカルボン酸塩、ポリサッカライド、ポリアルキル
スルホン酸塩、アミノスルホン酸塩誘導体、芳香族スル
ホン酸塩誘導体等の減水剤又はＡＥ減水剤；グルコン酸
塩、クエン酸塩、酒石酸塩、ポリリン酸塩等の硬化遅延
剤；塩化カルシウム、アルミン酸カルシウム、カルシウ
ムスルホアルミネート、亜硝酸塩等の硬化促進剤；メタ
ノールのアルキレンオキサイド低モル付加物、エタノー
ルのアルキレンオキサイド低モル付加物、ブタノールの
アルキレンオキサイド低モル付加物、シクロヘキサノー
ルのアルキレンオキサイド低モル付加物等の収縮低減
剤；亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カルシウム等の防錆剤；
高級脂肪酸、パラフィン等の撥水防水剤；アクリル系高
分子エマルジョン、酢酸ビニル高分子エマルジョン、エ
チレン−酢酸ビニル系高分子エマルジョン、ＳＢＲ系高
分子エマルジョン、エポキシ樹脂エマルジョン等の防水
剤；空気連行剤、空気量調節剤、膨張材、顔料、着色料
等が挙げられる。

【００４８】セメント類に対する本発明のセメント用増
粘剤の配合量は、セメント、水、骨材その他添加剤等の
配合割合、セメント類の用途等により変えることができ
るが、セメント１００重量部に対する一般式（１）、
（２）又は（３）で表わされるウレタン化合物の割合と
して、通常０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０２
〜７重量部、更に好ましくは０．０５〜５重量部であ
る。配合量が０．０１重量部未満では、本発明のセメン
ト用増粘剤の分離低減等の効果が十分発揮されず、１０
重量部を超えると、セメント類が増粘しすぎてしまった
り、セメント類の硬化が遅延したり等の悪影響が発生す
ることがある。

【００４９】本発明のセメント用増粘剤は、種々の用途
のセメント類に使用できるが、特に高流動コンクリー
ト、軽量コンクリート製品、押出成形コンクリート、遠
心成形コンクリート、水中施工用コンクリート、吹き付
け用モルタル、左官用モルタル等に好適に使用できる。

【００５０】

【実施例】以下、本発明を実施例によって更に説明する
が、これらに限定されるものではない。なお、以下の実
施例中、部及び％は特に記載が無い限り重量基準であ
る。 （ウレタン化合物の製造） （本発明品１）温度計、窒素導入管、温度計及び攪拌機
を有するガラス反応容器にラウリルアルコールエトキシ
レート（ＥＯ５０モル）２モルを仕込み、１０ｈＰａ以
下になるように減圧し、９０〜１００℃にて３時間脱水
し、系の水分量を０．０３％以下にした。次に、８０℃
に冷却してヘキサメチレンジイソシアネート１モルを加
え、窒素気流下に８０〜９０℃で５時間反応させた後、
イソシアネート含量が０％であることを確認し、常温で
淡黄色固体の本発明品１を得た。本発明品１は、一般式
（１）に該当する化合物であり、以下の分子式で表わさ
れる。

【００５１】

【化７】

【００５２】（本発明品２）ポリエチレングリコール
（数平均分子量２００００）１モル及びオクタデシルイ
ソシアネート２モルを用いて、本発明品１と同様の条件
で反応させ本発明品２を得た。本発明品２は、一般式
（２）に該当する化合物であり、以下の分子式で表わさ
れる。

【００５３】

【化８】

【００５４】（本発明品３）ポリエチレングリコール
（数平均分子量３３００）１モル、オクチルフェノール
エトキシレート（ＥＯ４０モル）２モル及びヘキサメチ
レンジイソシアネート２モルを用いて、本発明品１と同
様の条件で反応させ本発明品３を得た。本発明品３は、
一般式（３）に該当する化合物であり、以下の分子式で
表わされる。

【００５５】

【化９】

【００５６】（本発明品４）ポリプロピレングリコール
（数平均分子量２０００）のエチレンオキサイド付加物
（ＥＯ含量８０重量％、数平均分子量１００００）１モ
ルと２−デシルヘキサデカノールエトキシレート（ＥＯ
５０モル）２モル及びイソホロンジイソシアネート２モ
ルを用いて、本発明品１と同様の条件で反応させ本発明
品４を得た。本発明品４は、一般式（３）に該当する化
合物であり、以下の分子式で表わされる。

【００５７】

【化１０】

【００５８】（本発明品５）ポリエチレングリコール
（数平均分子量６０００）１モル、２−エチルヘキサノ
ールエトキシレート（ＥＯ５０モル）２モル及びヘキサ
メチレンジイソシアネート２モルを用いて、本発明品１
と同様の条件で反応させ本発明品５を得た。本発明品５
は、一般式（３）に該当する化合物であり、以下の分子
式で表わされる。

【００５９】

【化１１】

【００６０】（本発明品６）グリセリンのポリオキシエ
チレン／ポリオキシプロピレンランダム共付加重合物
（ＥＯ含量６５重量％、数平均分子量５０００）１モ
ル、ブタノールのポリオキシエチレン／ポリオキシプロ
ピレンブロック共付加重合物（ＥＯ含量８０重量％、数
平均分子量２０００）３モル及びトルエンジイソシアネ
ート３モルを、本発明品１と同様の条件で反応させ本発
明品６を得た。本発明品５は、一般式（３）に該当する
化合物であり、以下の分子式で表わされる。

【００６１】

【化１２】

【００６２】（本発明品７）ポリエチレングリコール
（数平均分子量２００００）１モル、イソステアリルア
ルコールエトキシレート（ＥＯ１００モル）２モル及び
ヘキサメチレンジイソシアネート２モルを用いて、本発
明品１と同様の条件で反応させ本発明品７を得た。本発
明品７は、一般式（３）に該当する化合物であり、以下
の分子式で表わされる。

【００６３】

【化１３】

【００６４】（本発明品８）ポリエチレングリコール
（数平均分子量１１０００）１モル、ジラウリルアミン
エトキシレート（ＥＯ１０モル）２モル及びヘキサメチ
レンジイソシアネート２モルを用いて、本発明品１と同
様の条件で反応させ本発明品８を得た。本発明品８は、
一般式（３）に該当する化合物であり、以下の分子式で
表わされる。

【００６５】

【化１４】

【００６６】（本発明品９）ポリエチレングリコール
（数平均分子量２００００）１モル及びテトラメチレン
ジイソシアネート２モルを用いて、本発明品１と同様の
条件で反応させた後、ラウリルアルコール２モルを更に
反応させて本発明品９を得た。本発明品９は、一般式
（３）に該当する化合物であり、以下の分子式で表わさ
れる。

【００６７】

【化１５】

【００６８】（本発明品１０）ポリエチレングリコール
（数平均分子量３３００）３モル、２−エチルヘキサノ
ールエトキシレート（ＥＯ５０モル）２モル及びテトラ
メチレンジイソシアネート４モルを用いて、本発明品１
と同様の条件で反応させ本発明品１０を得た。本発明品
７は、一般式（３）に該当する化合物であり、以下の分
子式で表わされる。

【００６９】

【化１６】

【００７０】（比較品１）ヒドロキシプロピルメチルセ
ルロース （比較品２）β−１，３−グルカン （比較品３）アビエチルアルコールエトキシレート（Ｅ
Ｏ２０モル）２モル及びジフェニルメタンジイソシアネ
ート１モルを用いて、本発明品１と同様の条件で反応さ
せ比較品３を得た。 （比較品４）ポリエチレングリコール（数平均分子量３
３００）２モル、ｐ−クミルフェノールエトキシレート
（ＥＯ１８モル）２モル、トリレンジイソシアメート３
モルを用いて、本発明品１と同様の条件で反応させ比較
品４を得た。 （比較品５）ポリプロピレングリコール（数平均分子量
３０００）のエチレンオキサイド付加物（ＥＯ含量５０
重量％、数平均分子量６０００）１モルとオクタデカノ
ールエトキシレート（ＥＯ５０モル）２モル及びイソホ
ロンジイソシアネート２モルを用いて、本発明品１と同
様の条件で反応させ比較品５を得た。 （比較品６）プロピレングリコールのポリオキシエチレ
ン／ポリオキシプロピレンランダム共付加重合物（ＥＯ
含量７５重量％、数平均分子量８０００）３モル及びト
ルエンジイソシアネート２モルを用いて、本発明品１と
同様の条件で反応させ比較品６を得た。 （比較品７）ポリエチレングリコール（数平均分子量２
００００）２モル、ブタノールエトキシレート（ＥＯ５
０モル）２モル及びヘキサメチレンジイソシアネート３
モルを用いて、本発明品１と同様の条件で反応させ比較
品７を得た。

【００７１】本発明品１〜１０及び比較品３〜７につい
て、０．５％水溶液における曇点、及び分子量を測定し
た結果を表１に示す。なお、分子量は、分子量の標準物
質としてポリスチレンを用いた場合の重量平均分子量で
ある。

【００７２】

【表１】

【００７３】＜実施例１：高流動性コンクリート＞本発
明品の増粘剤１〜１０、比較品１〜６及び増粘剤未配合
のものについて、下記の配合で全材料を強制練りミキサ
ーに一括投入し、３分間混練することにより高流動コン
クリートを作成した。得られたコンクリートについて、
練り上がり直後のスランプフロー、流動時間、空気量お
よび分離抵抗性を各々測定し、スランプフローについて
は、５℃及び４０℃の水槽に９０分間静置後の値も併せ
て測定した。結果を表２に示した。なお、本発明品及び
比較品の増粘剤は水に溶解させ、１０％水溶液としてか
ら使用した。

【００７４】（使用材料） （ａ）セメント：普通ポルトランドセメント、比重３．
１６(太平洋セメント社製)（ｂ）細骨材：富士川産川
砂、比重２．６０ （ｃ）粗骨材：木更津産採石、比重２．６５ （ｄ）高性能ＡＥ減水剤：レオビルドＳＰ−８Ｎ（エヌ
エムビー社製、ポリカルボン酸系）

【００７５】（配合量） 単位セメント量（ｋｇ／ｍ³） ３９０ 水セメント比（％） ４５ 細骨材率（％） ５０ 高性能ＡＥ減水率（％／Ｃ）* ０．５ 増粘剤（％／Ｃ）* ０．１** ＊：単位％／Ｃは、セメントの重量に対する固形分の重
量％である。 ＊＊：増粘剤配合量は固形分換算量である。

【００７６】（測定方法） （１）スランプフロー：土木学会、水中不分離性コンク
リート設計施工指針（案）に準拠して測定した。高密度
配筋部や複雑形状部の隅ずみまでコンクリートを行きわ
たらせるためには５０ｃｍ以上の流動性が必要である。 （２）流動時間：スランプフローの広がりが完全に停止
するまでの時間を測定した。完全に骨材の分離を防止さ
せるためには５０秒以上の流動時間が必要である。 （３）空気量：ＪＩＳ Ａ１１２８（フレッシュコンク
リートの空気量の圧力による試験方法―空気室圧力方
法）に準拠して測定した。 （４）分離抵抗性：スランプフロー測定時、材料の分離
状態を目視により観察し、以下の基準で分離抵抗性を評
価した。評価基準は以下の通りである。

【００７７】○：コンクリート中の粗骨材がコンクリー
トのフローの先端部まで行き渡り、完全に分散した。 △：粗骨材が一部フローの中心部に残り、分離傾向を示
した。 ×：大量の粗骨材がフローの中心部に残り、浮き水が発
生し、モルタル分と完全に分離した。 （５）自己充填性：直径１０ｃｍの円柱枠にコンクリー
トを詰め、硬化脱型後、コンクリート表面の充填状態を
肉眼で観察した。評価基準は以下の通りである。 ○：直径３ｍｍ以上の空隙の発生がない △：直径３ｍｍ以上の空隙の発生が僅かにある ×：直径３ｍｍ以上の空隙の発生が多い

【００７８】

【表２】

【００７９】性能が良好な増粘剤とは減水剤の流動性を
阻害せず、すなわち、スランプフローが大きく、分離抵
抗性に優れるものである。表２の試験結果より本発明の
増粘剤を使用することにより、長時間にわたり、流動性
が維持され、材料分離も全く認められなかった。また、
優れた自己充填性が認められた。

【００８０】＜実施例２：押出成形セメント製品用増粘
剤＞本発明品の増粘剤１〜１０、比較品１〜６及び増粘
剤未配合のものについて、押出成形セメント製品用増粘
剤として評価するために、下記の配合及び評価方法にて
評価を行った。結果を表３に示した。なお、本発明品及
び比較品の増粘剤は水に溶解させ、１０％水溶液として
から使用した。

【００８１】（使用材料） （ａ）普通ポルトランドセメント、比重３．１６(太平
洋セメント社製)１００部 （ｂ）ケイ砂７号 １００部 （ｃ）石綿 ２０部 （ｄ）ビニロン繊維 １．５部 （ｅ）増粘剤 １部* （ｆ）水 ３５部* ＊増粘剤の添加量は固形分換算の添加量である。

【００８２】（評価方法）上記の配合で全材料を強制練
りミキサーに一括投入し、３分間混練することにより水
混練物を作成した。この水混練物をスクリュー式真空押
出成形機を用いて、一定の押出速度で厚さ１０ｍｍ、幅
２０ｍｍの板状に押出成形し、このときの吐出圧力、押
出し成形時の水分離の有無、成形品の押出し直後の表面
外観を評価した。水分離の有無及び表面外観の判定基準
は以下のとおりである。

【００８３】水分離の有無： ◎：ダイス部分からの水の流出がまったくない ○：ダイス部分からの水の流出が若干あるが、押出し成
形は可能 ×：ダイス部分からの水の流出が明瞭に認められ、押出
し成形が不能

【００８４】表面外観： ◎：表面が滑らかであり凹凸が無い ○：表面に鱗状又はひび割れが若干ある ×：表面に鱗状又はひび割れが多数ある また成形品は、２８日間水中養生し、曲げ強度を測定し
た。

【００８５】

【表３】

【００８６】表３から明らかなように、比較品１〜６に
比べ本発明品は、成形品の表面もなめらかで水分離も見
られないことが判る。また、比較品に較べ曲げ強度が増
加できることがわかる。

【００８７】＜実施例３：遠心成形セメント製品用増粘
剤＞本発明品の増粘剤１〜１０、比較品１〜６及び増粘
剤未配合のものについて、遠心成形セメント製品用増粘
剤として評価するために、下記の配合及び評価方法にて
評価を行った。結果を表４に示した。なお、本発明品及
び比較品の増粘剤は水に溶解させ、１０％水溶液として
から使用した。

【００８８】（使用材料） （ａ）普通ポルトランドセメント、比重３．１６(太平
洋セメント社製)１００部 （ｂ）川砂 比重２．９０ １５４部 （ｃ）砕石 比重２．６２ ２３５部 （ｄ）水道水 ３７部 （ｅ）増粘剤* １部 （ｆ）ナフタレンスルホン酸系減水剤* １部 ＊増粘剤及び減水剤の添加量は水分を含む増粘剤は固形
分換算の添加量であり、増粘剤又は減水剤の水分量に応
じて添加水道水量を減量した。

【００８９】（評価方法）上記の配合で全材料を強制練
りミキサーに一括投入し、３分間混練することにより作
成したコンクリートを直径３００ｍｍ、高さ３００ｍ
ｍ、厚さ４５ｍｍの遠心成形型枠に入れ、この型枠を遠
心成形条件が、低速（遠心力３０ｍ²／ｓ）×３分、中
速（遠心力１２５ｍ²／ｓ）×２分、高速（遠心力３０
０ｍ²／ｓ）×２分の順で回転させ、脱出したノロの量
を計量し、仕込んだコンクリートに対するノロの脱出割
合を求めた。成形体は２０℃で４時間の前置き養生、昇
温速度１５℃／ｈで６５℃まで昇温した後６５℃で４時
間保持する常圧蒸気養生後、脱型し、２０℃の室内で養
生して材令７日になってから圧縮強度を測定した。

【００９０】

【表４】

【００９１】表４から明らかなように、比較品１〜７に
比べ本発明品は、ノロの脱出が少ないにもかかわらず、
圧縮強度が高い遠心成形コンクリートが得られることが
わかる。本発明のノロ低減剤を使用することにより強度
を低下させることなくノロの低減ができ、ノロ処理に掛
けていた時間や費用を大幅に削減することが可能とな
る。

【００９２】＜実施例４：水中施工用コンクリート＞本
発明品の増粘剤１〜１０、比較品１〜６及び増粘剤未配
合のものについて、水中施工用コンクリート用増粘剤と
して評価するために、実施例２と同様の配合及び混合方
法にて混練したしたコンクリートを用い、以下の評価方
法にて評価を行った。結果を表５に示した。なお、本発
明品及び比較品の増粘剤は水に溶解させ、１０％水溶液
としてから使用した。

【００９３】（水中不分離性評価方法）直径１９ｃｍ×
高さ１ｍの透明アクリル樹脂製円筒に高さ９０ｃｍまで
水を入れ、この中にコンクリート２ｋｇを５００ｇずつ
ステンレス製ビーカーにて４回分けて投入して水中落下
させ、投入終了後の円筒の中央部分における水の濁度を
目視して水中分離抵抗性を以下の基準で評価した。 ◎：あまり濁っていない。 ○：やや濁っている。 △：かなり濁っている。 ×：非常に濁っている。

【００９４】（強度試験方法）前記水中不分離性評価で
水中落下させたコンクリート及び水中落下させなかった
コンクリートについて、それぞれ直径１０ｃｍ×高さ２
０ｃｍの成形体を作成し、２５℃で２８日間水中養生さ
せた後、圧縮強度を測定した。なお、水中落下させたコ
ンクリートから作成した成形体を水中作製成形体、水中
落下させなかったコンクリートから作成した成形体を標
準作製成形体とし、水中作製成形体と標準作製成形体の
比を求めた。

【００９５】

【表５】

【００９６】表５から明らかなように、比較品１〜７に
比べ本発明品は、水中におけるセメント分の分離が少な
く、水中作製成形体の強度も高い。水中作製成形体と標
準作製成形体の強度比が、本発明品の方が大きいこと
は、本発明品の方が水中におけるセメント分の分離が少
なかったことを示している。

【００９７】

【効果】本発明の効果は、比較的少量の使用でも粗骨材
等のの分離低減効果があり、水溶解性に優れ、温度によ
る粘度変化の少ないセメント用増粘剤を提供したことに
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小宮 薫 東京都荒川区東尾久７丁目２番35号 旭電 化工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4J034 CA02 CA04 CA05 CA13 CB01 CB02 CB03 CB04 CB05 CC02 CC03 CC05 CC12 CC26 CC61 CC62 CC67 DG03 DG04 DG05 DG06 DG08 DG09 DG10 DG12 DH01 DQ05 HA01 HA04 HA07 HA08 HC03 HC07 HC08 HC12 HC22 HC44 HC64 HC71 HC73 JA01 KA02 QB04 QB19 QC08 QD04 RA08 RA10 RA19

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の一般式（１）、（２）又は（３）
   で表わされ、０．５重量％水溶液の曇点が５０〜１２０
   ℃であるウレタン化合物を含有するセメント用増粘剤： 【化１】 （式中、Ｒ¹はポリイソシアネートからイソシアネート
   基を除いた残基を表わし、Ｘは、モノオールの水酸基又
   は脂肪族２級アミンのイミノ基から水素原子を除いた残
   基を表わし、Ａ¹は炭素数２〜４のアルキレン基又は側
   鎖を有する炭素数２〜４のアルキレン基を表わし、ａは
   １以上の数を表わし、ｍはポリイソシアネートのイソシ
   アネート基の数よりも１少ない１以上の数を表わす）； 【化２】 （式中、Ｒ²はポリオールから水酸基を除いた残基を表
   わし、Ｒ³はジイソシアネートからイソシアネート基を
   除いた残基を表わし、Ｒ⁴はモノイソシアネートからイ
   ソシアネート基を除いた残基を表わし、Ａ²及びＡ³は炭
   素数２〜４のアルキレン基又は側鎖を有する炭素数２〜
   ４のアルキレン基を表わし、ｂは０又は１以上の数を表
   わし、ｃは１以上の数を表わし、ｎはポリオールの水酸
   基と同数の２以上の数を表わし、ｐは０〜１０の数を表
   わす）； 【化３】 （式中、Ａ⁴は炭素数２〜４のアルキレン基又は側鎖を
   有する炭素数２〜４のアルキレン基を表わし、ｄは０又
   は１以上の数を表わし、ｑは０〜１０の数を表わし、Ｒ
   ²、Ｒ³、Ｘ、Ａ²、Ａ³、ｂ、ｃ及びｎは一般式（１）又
   は（２）と同義である）。
2. 【請求項２】 前記一般式（１）又は（３）において、
   Ｘが炭素数４〜３６の１価アルコールの水酸基、炭素数
   ６〜３６の１価フェノールの水酸基若しくは炭素数の合
   計が６〜４０である脂肪族２級アミンのイミノ基のそれ
   ぞれから水素原子を除いた残基である請求項１に記載の
   セメント用増粘剤。
3. 【請求項３】 請求項１又は２に記載の高流動性コンク
   リート用増粘剤。
4. 【請求項４】 請求項１又は２に記載の押出成形セメン
   ト製品用増粘剤。
5. 【請求項５】 請求項１又は２に記載の遠心成形セメン
   ト製品用増粘剤。
6. 【請求項６】 請求項１又は２に記載の水中施工用コン
   クリート用増粘剤。