JP2003029449A - 一成分非磁性トナーおよびその製造方法 - Google Patents

一成分非磁性トナーおよびその製造方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】非画像部のトナーのカブリをより一層少なく
し、転写効率を更に向上させ、しかも帯電性能をより一
層安定にし、更に逆転写トナーの発生を抑制する。 【解決手段】一成分非磁性トナー8のトナー母粒子11
に、平均一次粒径が7〜12nmと40〜50nmの2
種類の粒径の疎水性シリカ13,14と、長軸径が0.0
2〜0.10nmでありかつ長軸と短軸との軸比が2〜
8である紡錘形状の疎水性ルチルアナターゼ型酸化チタ
ン15とからなる外添剤12が付着されている。トナー
母粒子11の仕事関数より小さい仕事関数の疎水性シリ
カ13,14によりトナー母粒子11は負の帯電性が付
与されるとともに流動性が確保され、トナー母粒子11
の仕事関数より大きいかあるいはこれと略同一である仕
事関数の疎水性ルチルアナターゼ型酸化チタン15を2
種の疎水性シリカ13,14と混合使用することで、一
成分非磁性トナー8の過帯電が防止されている。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法等によ
り画像形成を行う画像形成装置に用いられ、この画像形
成装置の潜像担持体上の静電潜像を現像するための一成
分非磁性トナーおよびその製造方法の技術分野に属し、
特に、多数の母粒子と、少なくともシリカおよび酸化チ
タンからなる外添剤の多数の粒子とからなる一成分非磁
性トナーおよびその製造方法の技術分野に属する。
【0002】
【従来の技術】従来、画像形成装置に用いられるトナー
としては、一般的には二成分トナーが知られ、比較的安
定した現像を可能とするが、現像剤と磁性キャリアとの
混合比の変動が発生しやすく、その維持管理をする必要
がある。そのため、一成分非磁性トナーが開発されてい
る。この一成分非磁性トナーとしては、一成分磁性トナ
ーが開発されているものの、磁性材料の不透明性から鮮
明なカラー画像を得られないという問題がある。そこ
で、従来、カラートナーとして一成分非磁性トナーが開
発されている。
【0003】ところで、画像形成装置に用いられるトナ
ーにおいては、帯電安定性、流動性、耐久安定性等を向
上させることを目的として、従来、トナー母粒子に外添
剤の微粒子を外添させる表面処理が行われている。
【0004】従来、トナー用の外添剤として、二酸化ケ
イ素(シリカ)、酸化アルミニウム(アルミナ)および
酸化チタン(チタニア)を単独または複数種組み合わせ
て使用することが知られている。この場合、それぞれの
外添剤はそれらの有する特徴を活かすために、単独より
も複数種組み合わせて使用するのが一般的である。
【0005】しかし、このように複数種の外添剤を単に
組み合わせて使用したトナーであっても、次のような問
題がある。すなわち、 トナーに外添剤を添加しても帯電量分布が存在する
ため、負帯電用トナーであっても正に帯電したトナーの
発生は避けきれなかった。その結果、負帯電反転現像で
作像する画像形成装置では、潜像担持体(感光体)の非
画像部にトナーが付着するため、クリーニングトナー量
が増大してしまう。また、印字枚数が増すに従い、トナ
ー表面上の外添剤が埋没するため、実質上有効に機能す
る外添剤の量が減少して、カブリトナー量が更に増える
と同時に、トナーの帯電量が低下してトナー飛散が発生
してしまう。 トナーの劣化防止のために、シリカを多量に添加し
てトナーの流動性を維持しようとすると、流動性は改善
されるが、定着性が低下してしまう。 シリカを増やすと、トナーの負帯電能力が高くなり
過ぎて印字画像濃度が低下するため、比較的低電気抵抗
のチタンやアルミナを添加しているが、一般にチタンや
アルミナは一次粒子径が小さいため、印字枚数が増える
とトナー母粒子中に埋没し、それらの効果が発揮できな
くなってしまう。
【0006】そこで、アナターゼ型酸化チタンを含有
し、シランカップリング剤で処理されている処理層を有
するルチル型酸化チタンを外添剤として用い、紡錘形状
のルチル型酸化チタンでトナー母粒子に付着した酸化チ
タンがこのトナー母粒子内に埋没しないようにし、また
シランカップリング剤との親和性がよいアナターゼ型酸
化チタンでトナー母粒子にシランカップリング剤の均一
な被膜を得ることにより、帯電分布が均一で、摩擦帯電
性を低下させることなく安定した帯電特性を得るととも
に、環境依存性、流動性および耐ケーキング性を向上さ
せることが特開2000−128534号公報において
提案されている。この公開公報に開示されているトナー
によれば、前述の諸問題〜がある程度解決すること
ができる。
【0007】また、トナーの外添剤として疎水性シリカ
にルチル/アナターゼ混晶型酸化チタンを添加すること
により、フルカラー画像において、色再現性、透明性を
損なうことなく、トナーの流動性を高め、温度・湿度の
環境に左右されずに安定した摩擦帯電性を得るととも
に、トナー飛散を防止して非画像部へのトナーのカブリ
を防止することが特開2001−83732号公報にお
いて提案されている。この公開公報に開示されているト
ナーによっても、前述の諸問題〜がある程度解決す
ることができる。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述の
各公開公報のトナーでは、ルチル型酸化チタンにより酸
化チタンがトナー母粒子内に埋没することを抑制して安
定した帯電特性をある程度得ることができるとともに、
アナターゼ型酸化チタンにより流動性および環境依存性
をともに向上させることができるものの、外添剤として
ルチル/アナターゼ型酸化チタンを単に用いているだけ
であるので、ルチル/アナターゼ型酸化チタンの特性、
つまりトナー母粒子内へ埋没し難い特質と電荷調整機能
をより効果的に活かしているとは言えず、得られる安定
した帯電特性、流動性の向上および環境依存性の向上に
も限度があることが考えられる。すなわち、前述の諸問
題〜をより効果的に解決するために、トナーの更な
る改良が求められる。
【0009】本発明はこのような事情に鑑みてなされた
ものであって、その目的は非画像部のトナーのカブリを
より一層少なくできるとともに転写効率を更に向上で
き、しかも、帯電特性をより一層安定にできる一成分非
磁性トナーおよびその製造方法を提供することである。
本発明の他の目的は、フルカラートナーとして使用した
ときに逆転写トナーの発生をより効果的に抑制できると
ともに画像濃度をより均一にかつより一層長期にわたっ
て維持できる一成分非磁性トナーおよびその製造方法を
提供することである。
【0010】
【課題を解決するための手段】前述の課題を解決するた
めに、請求項1の発明の一成分非磁性トナーは、トナー
母粒子に外添剤が外添されている一成分非磁性トナーに
おいて、前記外添剤が、少なくとも、前記トナー母粒子
の仕事関数より小さい仕事関数を有するとともに、前記
トナー母粒子に負の帯電性を付与する平均一次粒子径が
20nm以下、好ましくは7nmないし12nmの小粒
径の疎水性シリカと平均一次粒子径が30nm以上、好
ましく40nmないし50nmの大粒径の疎水性シリカ
と、前記トナー母粒子の仕事関数と略同一の仕事関数を
有するとともに、紡錘形状であってその長軸径が0.0
2μmないし0.10μmでありかつ長軸と短軸との軸
径比が2ないし8である疎水性ルチルアナターゼ型酸化
チタンとからなることを特徴としている。
【0011】また、請求項2の発明は、前記小粒径の疎
水性シリカが前記疎水性ルチルアナターゼ型酸化チタン
より多く添加されていることを特徴としている。更に、
請求項3の発明は、円形度が0.91以上であることを
特徴としている。更に、請求項4の発明は、個数基準の
50%径(D50)が9μm以下であることを特徴として
いる。
【0012】更に、請求項5の発明は、粉砕法により作
製された前記トナー母粒子を用いた粉砕法トナーまたは
重合法により作製された前記トナー母粒子を用いた重合
法トナーであることを特徴としている。更に、請求項6
の発明は、前記外添剤の総量をトナー母粒子の重量に対
して0.5重量%以上4.0重量%以下であることを特徴
としている。
【0013】更に、請求項7の発明の一成分非磁性トナ
ーの製造方法は、請求項1ないし6のいずれか1記載の
一成分非磁性トナーを製造する方法であって、最初に前
記トナー母粒子と平均一次粒子径が2種類の異なる前記
疎水性シリカとを混合し、次いでこれらの混合物に前記
疎水性ルチルアナターゼ型酸化チタンを添加して混合す
ることにより、前記一成分非磁性トナーを製造すること
を特徴としている。
【0014】
【作用】このように構成された本発明の一成分非磁性ト
ナーにおいては、平均一次粒子径の異なる2種類の疎水
性シリカと疎水性ルチルアナターゼ型酸化チタンとを併
用することにより、疎水性シリカの仕事関数がトナー母
粒子の仕事関数より小さいので、疎水性シリカがトナー
母粒子に直接付着するようになり、また、疎水性ルチル
アナターゼ型酸化チタンの仕事関数がトナー母粒子の仕
事関数と略同一でありかつ疎水性シリカの仕事関数より
大きいので、疎水性ルチルアナターゼ型酸化チタンがト
ナー母粒子に直接付着し難くなり、疎水性ルチルアナタ
ーゼ型酸化チタンはトナー母粒子に付着した疎水性シリ
カに付着する形でトナー母粒子の表面に付着するように
なる。
【0015】したがって、疎水性ルチルアナターゼ型酸
化チタンの有するトナー母粒子に埋没し難い特質と電荷
調整機能とがより効果的に活かされるようになり、疎水
性シリカの有する負帯電性能および流動性という固有の
特性と、疎水性ルチルアナターゼ型酸化チタンの有する
比較的低抵抗でかつ負の過帯電防止特性という固有の特
性とが相乗された機能がトナー母粒子に付与される。こ
れにより、一成分非磁性トナーはその流動性低下が防止
されるとともに、負の過帯電が防止されることからより
良好な負帯電特性を有するようになる。
【0016】しかも、平均一次粒子径の異なる2種類の
疎水性シリカを用いることで、小粒径の疎水性シリカが
トナー母粒子に埋没し、この疎水性シリカの仕事関数よ
り大きい仕事関数の疎水性ルチルアナターゼ型酸化チタ
ンが仕事関数差による接触電位差で埋没疎水性シリカに
固着してトナー母粒子から遊離することが少なくなり、
かつ大粒径の疎水性シリカがトナー母粒子の表面に固着
していることから、トナー母粒子の表面が疎水性シリカ
と疎水性ルチルアナターゼ型酸化チタンとによりまんべ
んなく覆われるようになり、一成分非磁性トナーはその
負帯電がより一層長期にわたり安定し、連続印字におけ
る安定した画像品質を与えるようになる。特に、少なく
とも平均一次粒子が小粒径である疎水性シリカを疎水性
ルチルアナターゼ型酸化チタンより多く添加すること
で、一成分非磁性トナーの負帯電がより一層長期にわた
り安定する。したがって、非画像部のカブリがより一層
抑制されるとともに転写効率が更に向上し、更に逆転写
トナーの発生がより効果的に抑制されるようになる。
【0017】更に、比較的小粒径のトナーに外添剤とし
て疎水性シリカと疎水性ルチルアナターゼ型酸化チタン
とを併用することで、疎水性シリカの量を、従来の疎水
性シリカ微粒子を単独用いた場合の疎水性シリカの量よ
りも少なくすることができるので、定着性が向上する。
【0018】更に、粉砕法トナーおよび重合法トナーを
問わず、トナー粒子径を小さくすると疎水性シリカの添
加量を増大する必要があるが、疎水性シリカの添加量を
増大すると、トナーの帯電量が初期では大きくなり過ぎ
るばかりでなく、印字が進むに連れて小粒径の疎水性シ
リカの埋没または飛散により、疎水性シリカの有効表面
量が減少し、トナーの帯電量が低下する。このため、画
像濃度の変動やカブリ量が増えるばかりでなく、トナー
消費量が増加する傾向となるが、本発明の一成分非磁性
トナーでは、大小2種の粒径の疎水性シリカと疎水性ル
チルアナターゼ型酸化チタンとを併用することで、前述
のように疎水性シリカの量を少なくできるので、画像濃
度の変動や非画像部のカブリがより効果的に抑制される
ようになる。
【0019】したがって、逆転写トナーの発生がより効
果的に抑制されることから、本発明の一成分非磁性トナ
ーをフルカラートナーとして使用したときに、画像濃度
がより均一にかつより一層長期にわたって維持される。
これにより、高品質のフルカラーの画像が長期にわたっ
て得られるようになる。
【0020】更に、本発明の一成分非磁性トナーを製造
するにあたり、最初にトナー母粒子と平均一次粒子径が
2種類異なる疎水性シリカとを混合し、次いでこれらの
混合物に疎水性ルチルアナターゼ型酸化チタンを添加し
て混合することにより、疎水性ルチルアナターゼ型酸化
チタンはトナー母粒子に付着した疎水性シリカに付着す
る形でトナー母粒子の表面に、より確実に付着するよう
になる。
【0021】
【発明の実施の形態】図1は、本発明にかかる一成分非
磁性トナーの実施の形態の一例を模式的に示す図であ
る。図1に示すように、この例の一成分非磁性トナー8
はトナー母粒子11に外添剤12が外添されて構成され
ている。外添剤12には、平均一次粒径が小粒径および
大粒径の2種類の粒径の疎水性シリカ(SiO2)13,
14、および疎水性ルチルアナターゼ型酸化チタン(T
iO2)15がそれぞれ使用されている。
【0022】小粒径の疎水性シリカ13の平均一次粒径
は20nm以下、好ましくは7〜12nm(この表記法
は7nm〜12nmの意味である。他の単位の場合も同
じである)であり、また大粒径の疎水性シリカ14のの
平均一次粒径は30nm以上、好ましくは40〜50n
mに設定されている。更に、疎水性ルチルアナターゼ型
酸化チタン15はルチル型酸化チタンとアナターゼ型酸
化チタンとが所定の混晶比で用いられており、例えば前
述の特開2000−128534号公報に開示されてい
る製造方法により製造することができる。この疎水性ル
チルアナターゼ型酸化チタン15は紡錘形状を呈してお
り、その長軸径が0.02〜0.10μmであるととも
に、長軸と短軸との軸比が2〜8に設定されている。
【0023】この例の一成分非磁性トナー8では、トナ
ー母粒子11の仕事関数より小さい仕事関数を有する疎
水性シリカ13,14によりトナー母粒子11は負の帯
電性が付与されるとともに、トナー母粒子11の仕事関
数より大きいかあるいはトナー母粒子11の仕事関数と
略同一(仕事関数差が0.25eV以内)である仕事関
数を有する疎水性ルチルアナターゼ型酸化チタン15を
混合使用することで、トナー母粒子11の過帯電が防止
されている。
【0024】仕事関数(Φ)は、表面分析装置(理研計
器(株)製AC−2)により、照射光量500nWで測
定されるものであり、その物質から電子を取り出すため
に必要なエネルギーてあり、仕事関数が小さいほど電子
を出しやすく、大きい程電子を出しにくい。そのため、
仕事関数の小さい物質と大きい物質を接触させると、仕
事関数の小さい物質は正に、仕事関数の大きい物質は負
に帯電するものであるが、仕事関数自体としてはその物
質から電子を取り出すためのエネルギー(eV)として
数値化されるものである。
【0025】このように構成されたこの例の一成分非磁
性トナー8に用いられるトナー母粒子は粉砕法および重
合法のいずれの方法でも作製することができ、以下、そ
の作製について説明する。まず、粉砕法によるトナー母
粒子を用いた一成分非磁性トナー(以下、粉砕法トナー
という)8の作製について説明する。粉砕法トナー8
は、樹脂バインダーに顔料、離型剤、荷電制御剤をヘン
シェルミキサーで均一混合した後、2軸押し出し機で熔
融・混練され、冷却後、粗粉砕−微粉砕工程を経て、分
級処理されて得られたトナー母粒子11に、さらに、外
添剤である流動性改良剤が外添されてトナーとされる。
【0026】バインダー樹脂としては、公知のトナー用
樹脂が使用可能であり、例えば、ポリスチレン、ポリ−
α−メチルスチレン、クロロポリスチレン、スチレン−
クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合
体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビ
ニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレ
ン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステ
ル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合
体、スチレン−アクリル酸エステル−メタクリル酸エス
テル共重合体、スチレン−α−クロルアクリル酸メチル
共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エ
ステル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重
合体等のスチレン系樹脂でスチレン又はスチレン置換体
を含む単重合体又は共重合体、ポリエステル樹脂、エポ
キシ樹脂、ウレタン変成エポキシ樹脂、シリコーン変成
エポキシ樹脂、塩化ビニル樹脂、ロジン変性マレイン酸
樹脂、フェニール樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン
樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重
合体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、テル
ペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素
樹脂等が単独又は混合して使用できる。特に本発明にお
いては、スチレン−アクリル酸エステル系樹脂、スチレ
ン−メタクリル酸エステル系樹脂、ポリエステル樹脂、
エポキシ樹脂が好ましい。本発明にあってはバインダー
樹脂としてはガラス転移温度が50〜75℃、フロー軟
化温度が100〜150℃の範囲が好ましい。
【0027】着色剤としては、公知のトナー用着色剤が
使用可能である。例えば、カーボンブラック、ランプブ
ラック、マグネタイト、チタンブラック、クロムイエロ
ー、群青、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フ
タロシアニングリーン、ハンザイエローG、ローダミン
6G、カルコオイルブルー、キナクリドン、ベンジジン
イエロー、ローズベンガル、マラカイトグリーンレー
キ、キノリンイエロー、C.I.ピグメント・レッド4
8:1、C.I.ピグメント・レッド122、C.I.
ピグメント・レッド57:1、C.I.ピグメント・レ
ッド122、C.I.ピグメント・レッド184、C.
I.ピグメント・イエロー12、C.I.ピグメント・
イエロー17、C.I.ピグメント・イエロー97、
C.I.ピグメント・イエロー180、C.I.ソルベ
ント・イエロー162、C.I.ピグメント・ブルー
5:1、C.I.ピグメント・ブルー15:3等の染料
および顔料を単独あるいは混合して使用できる。
【0028】離型剤としては、公知のトナー用離型剤が
使用可能である。例えば、パラフィンワックス、マイク
ロワックス、マイクロクリスタリンワックス、キャデリ
ラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、モ
ンタンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレ
ンワックス、酸化型ポリエチレンワックス、酸化型ポリ
プロピレンワックス等が挙げられる。中でもポリエチレ
ンワックス、ポリプロピレンワックス、カルナウバワッ
クス、エステルワックス等を使用することが好ましい。
【0029】荷電調整剤としては、公知のトナー用荷電
調整剤が使用可能である。例えば、オイルブラック、オ
イルブラックBY、ボントロンS−22(オリエント化
学工業(株)製)、ボントロンS−34(オリエント化
学工業(株)製)、サリチル酸金属錯体E−81(オリ
エント化学工業(株)製)、チオインジゴ系顔料、銅フ
タロシアニンのスルホニルアミン誘導体、スピロンブラ
ックTRH(保土ヶ谷化学工業(株)製)、カリックス
アレン系化合物、有機ホウ素化合物、含フッ素4級アン
モニウム塩系化合物、モノアゾ金属錯体、芳香族ヒドロ
キシルカルボン酸系金属錯体、芳香族ジカルボン酸系金
属錯体、多糖類等が挙げられる。中でもカラートナー用
には無色ないしは白色のものが好ましい。
【0030】外添剤である流動性改良剤としては、少な
くとも、前述の小粒径の疎水性シリカ13、前述の大粒
径の疎水性シリカ14、および前述の疎水性ルチルアナ
ターゼ型酸化チタン15がそれぞれ用いられる。なお、
これらに、更に他の公知の無機および有機のトナー用流
動性改良剤を1種以上混合使用することも可能である。
他の公知の無機および有機のトナー用流動性改良剤とし
ては、例えば、アルミナ、フッ化マグネシウム、炭化ケ
イ素、炭化ホウ素、炭化チタン、炭化ジルコニウム、窒
化ホウ素、窒化チタン、窒化ジルコニウム、マグネタイ
ト、二硫化モリブデン、ステアリン酸アルミニウム、ス
テアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸カルシウム、チタン酸金属塩、ケイ素金属塩の各微
粒子を使用することができる。これらの微粒子はシラン
カップリング剤、チタンカップリング剤、高級脂肪酸、
シリコーンオイル等で疎水化処理して使用することが好
ましい。その他の樹脂微粒子の例としては、アクリル樹
脂、スチレン樹脂、フッ素樹脂等が挙げられる。
【0031】粉砕法トナー8における成分比(重量比)
を表1に示す。
【0032】
【表1】
【0033】表1に示すとおり、バインダー樹脂100
重量部に対して、着色剤は0.5〜15重量部、好まし
くは1〜10重量部であり、また、離型剤は1〜10重
量部、好ましくは2.5〜8重量部であり、更に、荷電
制御剤は0.1〜7重量部、好ましくは0.5〜5重量部
であり、更に、流動性改良剤は0.1〜5重量部、好ま
しくは0.5〜4重量部である。
【0034】この例の粉砕法トナー8にあっては、転写
効率の向上を目的として、球形化処理により円形度をア
ップさせることがよい。粉砕法トナー8の円形度をアッ
プさせるためには、 粉砕工程で、比較的丸い球状で粉砕可能な装置、例
えば機械式粉砕機として知られるターボミル(川崎重工
(株)製)を使用すれば円形度は0.93まで可能であ
る。または、 粉砕したトナーを市販の熱風球形化装置サーフュー
ジングシステムSFS−3型(日本ニューマチック工業
(株)製)を使用すれば円形度は1.00まで可能であ
る。
【0035】この例の粉砕法トナー8の望ましい円形度
(球状化係数)は0.91以上であり、これにより良好
な転写効率が得られる。そして、円形度は0.97まで
はクリーニングブレードにより、それ以上ではブラシク
リーニングを併用することでクリーニングすることがで
きる。
【0036】また、このようにして得られる粉砕法トナ
ー8としては、個数基準の50%径である平均粒径(D
50)が9μm以下、好ましくは4.5〜8μmに設定さ
れる。これにより、粉砕法トナー8の粒径が比較的小粒
径となり、この小粒径トナーに外添剤として疎水性シリ
カと疎水性ルチルアナターゼ型酸化チタンとを併用する
ことで、疎水性シリカの量を、従来のシリカ微粒子を単
独用いた場合の疎水性シリカの量よりも少なくすること
ができるので、定着性が向上する。なお、本発明におけ
るトナー粒子等における平均粒径と円形度は、シスメッ
クス株式会社製のFPIA2100で測定する値であ
る。
【0037】更に、この粉砕法トナー8にあっては、外
添剤の総量(重量)がトナー母粒子の重量に対して0.
5重量%以上4.0重量%以下に設定されるが、好まし
くは、1.0重量%から3.5重量%の範囲に設定するの
がよい。これにより、粉砕法トナー8をフルカラートナ
ーとして使用したときに逆転写トナーの発生を抑える効
果を発現することができる。なお、外添剤を総量で4.
0重量%以上添加すると、トナー表面より飛散したり、
定着性を悪化させる要因となる。
【0038】次に、重合法によるトナー母粒子を用いた
トナー(以下、重合法トナーという)8の作製について
説明する。重合法トナー8としては、懸濁重合法、乳化
重合法等がある。懸濁重合法においては、重合性単量体
(モノマー)、着色顔料、離型剤とを、必要により更
に、染料、重合開始剤、架橋剤、荷電制御剤、その他の
添加剤を添加した混合物を溶解又は分散させた単量体組
成物を、懸濁安定剤(水溶性高分子、難水溶性無機物
質)を含む水相中に攪拌しながら添加して造粒し、重合
させて所望の粒子サイズを有する着色重合トナー粒子を
形成することができる。
【0039】また、乳化重合法においては、単量体と離
型剤を必要により更に重合開始剤、乳化剤(界面活性
剤)などを水中に分散させて重合を行い、次いで凝集過
程で着色剤、荷電制御剤と凝集剤(電解質)等を添加す
ることによって所望の粒子サイズを有する着色トナー粒
子を形成することができる。重合法トナー作製に用いら
れる材料において、着色剤、離型剤、荷電制御剤、流動
性改良剤に関しては、上記の粉砕トナーと同様の材料が
使用できる。
【0040】重合性単量体(モノマー)としては、公知
のビニル系モノマが使用可能であり、例えば、スチレ
ン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メ
チルスチレン、α−メチルスチレン、p−メトキシスチ
レン、p−エチルスチレン、ビニルトルエン、2,4−
ジメチルスチレン、p−n−ブチルスチレン、p−フェ
ニルスチレン、p−クロルスチレン、ジビニルベンゼ
ン、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸ドデシル、ア
クリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸2−エチルヘキ
シル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ステアリル、ア
クリル酸2−クロルエチル、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸
n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸n
−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ヒド
ロキシエチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタ
クリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、ケイ皮酸、
エチレングリコール、プロピレングリコール、無水マレ
イン酸、無水フタル酸、エチレン、プロピレン、ブチレ
ン、イソブチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化
ビニル、フッ化ビニル、酢酸ビニル、プロピレン酸ビニ
ル、アクリロニトリル、メタクリルニトリル、ビニルメ
チルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルケトン、
ビニルヘキシルケトン、ビニルナフタレン等が挙げられ
る。なお、フッ素含有モノマーとしては例えば2,2,
2−トリフルオロエチルアクリレート、2,2,3,3
−テトラフルオロプロピルアクリレート、フッ化ビニリ
デン、三フッ化エチレン、四フッ化エチレン、トリフル
オロプロピレンなどはフッ素原子が負荷電制御に有効で
あるので使用が可能である。
【0041】乳化剤(界面活性剤)としては公知のもの
が使用可能である。例えばドデシルベンゼン硫酸ナトリ
ウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸
ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナト
リウム、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウ
ム、オレイン酸カルシウム、ドデシルアンモニウムクロ
ライド、ドデシルアンモニウムブロマイド、ドデシルト
リメチルアンモニウムブロマイド、ドデシルピリジニウ
ムクロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブ
ロマイド、ドデシルポリオキシエチレンエーテル、ヘキ
サデシルポリオキシエチレンエーテル、ラウリルポリオ
キシエチレンエーテル、ソルビタンモノオレアートポリ
オキシエチレンエーテル等がある。
【0042】重合開始剤としては、公知のものが使用可
能である。例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウ
ム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、4,4’−アゾ
ビスシアノ吉草酸、t−ブチルハイドロパーオキサイ
ド、過酸化ベンゾイル、2,2’−アゾビス−イソブチ
ロニトリル等がある。
【0043】凝集剤(電解質)としては、公知のものが
使用可能である。例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウ
ム、塩化リチウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウ
ム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸リチウム、硫
酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸亜鉛、硫酸アル
ミニウム、硫酸鉄等が挙げられる。
【0044】乳化重合法トナー8における成分比(重
量)を表2に示す。
【0045】
【表2】
【0046】表2に示すとおり、重合性モノマー100
重量部に対して、重合開始剤は0.03〜2、好ましく
は0.1〜1重量部であり、また、界面活性剤0.01〜
0.1重量部であり、更に、離型剤は1〜40重量部、
好ましくは2〜35重量部であり、更に、荷電制御剤は
0.1〜7重量部、好ましくは0.5〜5重量部であり、
着色剤は1〜20重量部、好ましくは3〜10重量部で
あり、更に、凝集剤(電解質)は0.05〜5重量部、
好ましくは0.1〜2重量部である。
【0047】この例の重合法トナー8にあっても、転写
効率の向上を目的として、球形化処理により円形度をア
ップさせることがよい。重合法トナー8の円形度の調節
法としては、 乳化重合法は2次粒子の凝集過程で温度と時間を制
御することで、円形度を自由に変えることができ、その
範囲は0.94〜1.00である。また、 懸濁重合法では、真球のトナーが可能であるため、
円形度は0.98〜1.00の範囲となる。また、円形度
を調節するためにトナーのTg温度以上で加熱変形させ
ることで、円形度を0.94〜0.98まで自由に調節す
ることが可能となる。
【0048】重合法トナー8は上記の方法以外の分散重
合法でも作ることができ、例えば特開平63−3040
02号公報に開示されている方法でも作製できる。この
場合には、形状が真球に近い形となるため、形状を制御
するには、例えばトナーのTg温度以上で加圧し、所望
のトナー形状にすることができる。
【0049】前述の粉砕法トナー8の場合と同様に、こ
の例の重合法トナー8の望ましい円形度(球状化係数)
は0.95以上であり、円形度が0.97まではクリーニ
ングブレードにより、それ以上ではブラシクリーニング
を併用することでクリーニングすることができる。
【0050】このようにして得られる重合法トナー8に
おいても、個数基準の50%径である平均粒径(D50
が9μm以下、好ましくは4.5〜8μmに設定され
る。これにより、重合法トナー8の粒径が比較的小粒径
となり、この小粒径トナーに外添剤として疎水性シリカ
と疎水性ルチルアナターゼ型酸化チタンとを併用するこ
とで、疎水性シリカの量を、従来のシリカ微粒子を単独
用いた場合の疎水性シリカの量よりも少なくすることが
できるので、定着性が向上する。なお、この重合法トナ
ー8の場合にも、トナー粒子等における平均粒径と円形
度は、シスメックス株式会社製のFPIA2100で測
定する値である。
【0051】更に、この重合法トナー8にあっても、前
述の粉砕法トナーと同様に、外添剤の総量(重量)がト
ナー母粒子の重量に対して0.5重量%以上4.0重量%
以下に設定されるが、好ましくは、1.0重量%から3.
5重量%の範囲に設定するのがよい。これにより、重合
法トナー8をフルカラートナーとして使用したときに逆
転写トナーの発生を抑える効果を発現することができ
る。なお、外添剤を総量で4.0重量%以上添加する
と、トナー表面より飛散したり、定着性を悪化させる要
因となる。
【0052】このように構成されたこの例の一成分非磁
性トナー8においては、重合法トナーおよび粉砕法トナ
ーのいずれでも、図2に示すように小粒径の疎水性シリ
カ13がトナー母粒子11に埋没し易くなる。この疎水
性シリカ13の仕事関数より大きい仕事関数の疎水性ル
チルアナターゼ型酸化チタン15が仕事関数差による接
触電位差で埋没疎水性シリカ13に固着してトナー母粒
子11から遊離することが少なくなり、かつ大粒径の疎
水性シリカ14がトナー母粒子11の表面に固着してい
ることから、トナー母粒子11の表面が疎水性シリカ1
3,14と疎水性ルチルアナターゼ型酸化チタン15と
によりまんべんなく覆われるようになる。したがって、
一成分非磁性トナー8はその負帯電がより一層長期にわ
たり安定し、連続印字における安定した画像品質を与え
るようになる。
【0053】特に、少なくとも一次粒子が小粒径である
疎水性シリカ13を疎水性ルチルアナターゼ型酸化チタ
ン15より多く添加することで、一成分非磁性トナー8
の負帯電がより一層長期にわたり安定する。したがっ
て、非画像部のカブリがより一層抑制されるとともに転
写効率が更に向上し、更に逆転写トナーの発生がより効
果的に抑制されるようになる。
【0054】図3は、この例の一成分非磁性トナー8が
適用される非接触一成分現像方式の画像形成装置の一例
を模式的に示す図である。図3中、1は有機感光体、2
はコロナ帯電器、3は露光、4はクリーニングブレー
ド、5は転写ローラ、6は供給ローラ、7は規制ブレー
ド、8は一成分非磁性トナー、9は転写材、10は現像
ローラであり、Lは現像ギャップである。
【0055】有機感光体1としては、有機単層型でも有
機積層型でもよく、有機積層型感光体としては、導電性
支持体上に、下引き層を介して電荷発生層、電荷輸送層
を順次積層したものである。
【0056】導電性支持体としては、公知の導電性支持
体が使用可能であり、例えば体積抵抗1010Ω・cm以
下の導電性を示すもの、例えばアルミニウム合金に切削
等の加工を施した管やポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上にアルミニウムを蒸着あるいは導電性塗料により
導電性を付与したもの、導電性ポリイミド樹脂を形成し
てなる管状、ベルト状、板状、シート状支持体等が例示
される。他の例としては、ニッケル電鋳管やステンレス
管などをシームレスにした金属ベルトも好適に使用する
ことができる。
【0057】導電性支持体上に設けられる下引き層とし
ては公知の下引き層が使用可能である。例えば、下引き
層は接着性を向上させ、モワレを防止し、上層の電荷発
生層の塗工性を改良、露光時の残留電位を低減させるな
どの目的で設けられる。下引き層に使用する樹脂はその
上に感光層を塗工する関係上、感光層に使用する溶剤に
対して耐溶解性の高い樹脂であることが望ましい。使用
可溶な樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイ
ン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、酢酸ビ
ニル、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等の
アルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、
エポキシ樹脂等であり、単独または2種以上の組み合わ
せで使用することができる。また、これらの樹脂に二酸
化チタン、酸化亜鉛等の金属酸化物を含有させてもよ
い。
【0058】電荷発生層における電荷発生顔料として
は、公知の材料が使用可能である。例えば、金属フタロ
シアニン、無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン
系顔料、アズレニウム塩顔料、スクエアリック酸メチン
顔料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料、トリフェニ
ルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格
を有するアゾ顔料、ジベンゾチオフェン骨格を有するア
ゾ顔料、フルオレン骨格を有するアゾ顔料、オキサジア
ゾール骨格を有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有
するアゾ顔料、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有す
るアゾ顔料、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ
顔料、ペリレン系顔料、アントラキノン系または多環キ
ノン系顔料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタンお
よびトリフェニルメタン系顔料、ベンゾキノンおよびナ
フトキノン系顔料、シアニンおよびアゾメチン系顔料、
インジゴイド系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料な
どが挙げられる。これらの電荷発生顔料は、単独または
2種以上の組み合わせで使用することができる。
【0059】電荷発生層におけるバインダー樹脂として
は、ポリビニルブチラール樹脂、部分アセタール化ポリ
ビニルブチラール樹脂、ポリアリレート樹脂、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体等を挙げることができる。バイ
ンダー樹脂と前記電荷発生物質の構成比は、重量比でバ
インダー樹脂100重量部に対して、10〜1000重
量部の範囲で用いられる。
【0060】電荷輸送層を構成する電荷輸送物質として
は公知の材料が使用可能であり、電子輸送物質と正孔輸
送物質とがある。電子輸送物質としては、例えばクロル
アニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメ
タン、2,4,7−トリニトロ−9−フルオレノン、パ
ラジフェノキノン誘導体、ベンゾキノン誘導体、ナフト
キノン誘導体などの電子受容性物質が挙げられる。これ
らの電子輸送物質は、単独または2種以上の組み合わせ
で使用することができる。
【0061】正孔輸送物質としては、オキサゾール化合
物、オキサジアゾール化合物、イミダゾール化合物、ト
リフェニルアミン化合物、ピラゾリン化合物、ヒドラゾ
ン化合物、スチルベン化合物、フェナジン化合物、ベン
ゾフラン化合物、ブタジエン化合物、ベンジジン化合
物、スチリル化合物およびこれらの化合物の誘導体が挙
げられる。これらの電子供与性物質は単独または2種以
上の組み合わせで使用することができる。
【0062】電荷輸送層中には、これらの物質の劣化防
止のために酸化防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤など
を含有することもできる。電荷輸送層におけるバインダ
ー樹脂としては、ポリエステル、ポリカーボネート、ポ
リスルホン、ポリアリレート、ポリビニルブチラール、
ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、シリコーン樹脂などを用
いることができるが、電荷輸送物質との相溶性、膜強
度、溶解性、塗料としての安定性の点でポリカーボネー
トが好ましい。バインダー樹脂と電荷輸送物質の構成比
は、重量比でバインダー樹脂100重量部に対して25
〜300重量部の範囲で用いられる。
【0063】電荷発生層、電荷輸送層を形成するために
は、塗布液を使用するとよく、溶剤はバインダー樹脂の
種類によって異なるが、例えばメタノール、エタノー
ル、イソプロピルアルコール等のアルコール類、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン
類、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチル
アセトアミド等のアミド類、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、エチレングリコールモノメチルエーテル類等の
エーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類、
クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩
化炭素、トリクロルエチレン等の脂肪族ハロゲン化炭化
水素、あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、モノク
ロルベンゼン等の芳香族類等を用いることができる。ま
た、電荷発生顔料の分散には、サンドミル、ボールミ
ル、アトライター、遊星式ミル等の機械式の方法を用い
て分散と混合を行うとよい。
【0064】下引き層、電荷発生層および電荷輸送層の
塗工法としては、浸漬コーティング法、リングコーティ
ング法、スプレーコーティング法、ワイヤーバーコーテ
ィング法、スピンコーティング、ブレードコーティング
法、ローラーコーティング法、エアナイフコーティング
法等の方法を用いる。また、塗工後の乾燥は常温乾燥
後、30〜200℃の温度で30から120分間加熱乾
燥することが好ましい。これらの乾燥後の膜厚は電荷発
生層では、0.05〜10μmの範囲、好ましくは0.1
〜3μmである。また、電荷輸送層では5〜50μmの
範囲、好ましくは10〜40μmである。
【0065】また、単層有機感光体層は、上述した有機
積層型感光体において説明した導電性支持体上に、同様
の下引き層を介して、電荷発生剤、電荷輸送剤、増感剤
等とバインダー、溶媒等からなる単層有機感光層を塗布
形成することにより作製される。有機負帯電単層型感光
体については、例えば特開2000−19746号公報
に開示されている方法に準じて作製するとよい。
【0066】単層有機感光層における電荷発生剤として
はフタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、キノン系顔料、
ペリレン系顔料、キノシアトン系顔料、インジゴ系顔
料、ビスベンゾイミダゾール系顔料、キナクリドン系顔
料が挙げられ、好ましくはフタロシアニン系顔料、アゾ
系顔料である。電荷輸送剤としてはヒドラゾン系、スチ
ルベン系、フェニルアミン系、アリールアミン系、ジフ
ェニルブタジエン系、オキサゾール系等の有機正孔輸送
化合物が例示され、また、増感剤としては各種の電子吸
引性有機化合物であって電子輸送剤としても知られてい
るパラジフェノキノン誘導体、ナフトキノン誘導体、ク
ロラニル等が例示される。バインダーとしてはポリカー
ボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂
等の熱可塑性樹脂が例示される。
【0067】各成分の組成比は、バインダー40〜75
重量%、電荷発生剤0.5〜20重量%、電荷輸送剤1
0〜50重量%、増感剤0.5〜30重量%であり、好
ましくはバインダー45〜65重量%、電荷発生剤1〜
20重量%、電荷輸送剤20〜40重量%、増感剤2〜
25重量%である。溶剤としては、下引き層に対して、
溶解性を有しない溶媒が好ましく、トルエン、メチルエ
チルケトン、テトラヒドロフラン等が例示される。
【0068】各成分は、ホモミキサー、ボールミル、サ
ンドミル、アトライター、ペイントコンディショナー等
の攪拌装置で粉砕・分散混合され、塗布液とされる。塗
布液は、下引き層上にディップコート、リングコート、
スプレーコート等により乾燥後の膜厚15〜40μm、
好ましくは20〜35μmで塗布・乾燥されて単層有機
感光体層とされる。
【0069】そして、このように構成された有機感光体
1は直径24〜86mmで表面速度60〜300mm/
sで回転する感光体ドラムであり、コロナ帯電器2によ
りその表面が均一に負帯電された後、記録すべき情報に
応じた露光3が行なわれることにより、感光体ドラムの
表面に静電潜像が形成される。
【0070】現像ローラ10からなる現像装置は、一成
分現像装置であり、有機感光体1上に一成分非磁性トナ
ー8を供給することで有機感光体1における静電潜像を
反転現像し、可視像化するものである。現像装置には、
一成分非磁性トナー8が収納されており、図示のごとく
反時計方向で回転する供給ローラ6によりトナーを現像
ローラ10に供給する。現像ローラ10は図示のごとく
反時計方向に回転し、供給ローラ6により搬送されたト
ナー8をその表面に吸着した状態で有機感光体1との接
触部に搬送し、有機感光体1上の静電潜像を可視像化す
る。
【0071】現像ローラ10は、例えば直径16〜24
mmで、金属製のパイプにメッキやブラスト処理したロ
ーラ、あるいは中心軸周面にNBR、SBR、EPD
M、ウレタンゴム、シリコンゴム等からなる体積抵抗値
104 〜108 Ω・cm、硬度が40〜70°(アスカ
ーA硬度)の導電性弾性体層が形成されたもので、この
パイプのシャフトや中心軸を介して、図示していない電
源より現像バイアス電圧が印加される。また、現像ロー
ラ10、供給ローラ6、トナー規制ブレード7からなる
現像装置全体は、図示しないスプリング等の付勢手段に
より有機感光体に押し圧荷重20〜100gf/cm、
好ましくは25〜70gf/cmで、ニップが幅1〜3
mmとなるように圧接されるとよい。
【0072】規制ブレード7としてはSUS、リン青
銅、ゴム板、金属薄板にゴムチップの貼り合わせたもの
等が使用されるが、現像ローラ10に対して図示しない
スプリング等の付勢手段により、あるいは弾性体として
の反発力を利用して線圧25〜50gf/cmで押圧さ
れ、現像ローラ10上のトナー層厚を10〜30μm、
好ましくは13〜25μm、トナー粒子の積層形態とし
ては1.2〜3層、好ましくは1.5〜2.5層とされる
とよい。
【0073】非接触現像方式の画像形成装置では、現像
ローラ10と有機感光体1とを現像ギャップLを介して
対向させるものであるが、現像ギャップとしては100
〜350μmとするとよく、また、図示しないが直流電
圧(DC)の現像バイアスとしては−200〜−500
Vであり、これに重畳する交流電圧(AC)としては
1.5〜3.5kHz、P−P電圧1000〜1800V
の条件とするとよい。また、非接触現像方式にあって、
反時計方向に回転する現像ローラ10の周速としては、
時計方向に回転する有機感光体1に対して1.0〜2.
5、好ましくは1.2〜2.2の周速比とするとよい。
【0074】現像ローラ10は図示のごとく反時計方向
に回転し、供給ローラ6により搬送された一成分非磁性
トナー8をその表面に吸着した状態で有機感光体1との
対向部に一成分非磁性トナー8を搬送するが、有機感光
体1と現像ローラ10との対向部において、交流電圧を
重畳して印加することにより、一成分非磁性トナー8は
現像ローラ10表面と有機感光体1表面との間で振動す
ることにより現像される。本発明にあっては、交流電圧
の印加により現像ローラ10表面と有機感光体1表面と
の間でトナー8が振動する間にトナー粒子と感光体1と
が接触させることができるので、これによっても、小粒
径の正帯電トナーを負帯電させることができ、カブリト
ナーを減少させることができるものと考えられる。
【0075】また、紙等の転写材9や中間転写媒体は、
可視像化された有機感光体1と転写ローラ5との間に送
られるが、転写ローラ5による有機感光体1への押し圧
荷重を、接触現像方式に比して3割程度高くして25〜
60gf/cm、好ましくは35〜50gf/cmとす
るとよい。これにより、トナー粒子と有機感光体1との
接触を確実なものとでき、トナー粒子をより負帯電化し
て転写効率を向上できる。
【0076】図3に示す非接触現像プロセスをイエロー
Y、シアンC、マゼンタM、ブラックKからなる4色の
トナー(現像剤)による現像器と感光体1を組み合わせ
れば、フルカラー画像を形成することのできるフルカラ
ー画像形成装置となる。このフルカラー画像形成装置と
しては、4色の各現像器と回転可能な1つの潜像担持体
からなる4サイクル方式と4色の各現像器と各潜像担持
体とを1列に並べたタンデム方式とがある。また、他の
方式としては、1つの潜像担持体と4色の回転可能な現
像器を組み合わせたロータリー方式がある。
【0077】
【実施例】一成分非磁性トナーの本発明の実施例および
比較例を作製し、作像化の試験を行った。以下、これら
の各実施例および各比較例、および作像化の試験で使用
した図3に示す非接触一成分現像プロセスによる画像形
成装置の有機感光体、転写媒体の製造例について説明す
る。
【0078】(一成分非磁性トナー8の作製)一成分非
磁性トナー8の実施例および比較例は、いずれも、前述
の重合法トナーと粉砕法トナーの両トナーについて作製
した。その場合、各例のトナーの作製に用いた流動改良
剤(外添剤)は、長軸長が20nmである疎水性のルチ
ルアナターゼ型酸化チタン(20nm)、平均一次粒径
が12nmである小粒径の、ヘキサメチルジシラン(H
MDS)により表面処理された疎水性の気相法シリカ
(12nm)、平均一次粒径が40nmである大粒径
の、同様にして疎水化された気相法シリカ(40n
m)、シランカップリング処理された疎水性のアナター
ゼ型酸化チタン(30〜40nm)、およびシランカッ
プリング処理された疎水性のルチル型酸化チタン(長軸
100nm、短軸20nm)のいずれかの組合せであ
り、それらの仕事関数Φを測定した結果を表3に示す。
なお、各仕事関数Φは、前述の理研計器(株)製の光電
子分光装置AC−2により、照射光量500nWで測定
した。
【0079】
【表3】
【0080】表3からわかるように、各疎水化処理され
たルチルアナターゼ型酸化チタン(20nm)の仕事関
数Φは5.64eVであり、このときの規格化光電子収
率は8.4であった。また、気相法シリカ(12nm)
の仕事関数Φは5.22eVであり、規格化光電子収率
は5.1であった。更に、気相法シリカ(40nm)の
仕事関数Φは5.24eVであり、規格化光電子収率は
5.2であった。更に、疎水性のアナターゼ型酸化チタ
ンの仕事関数Φは5.66eVであり、規格化光電子収
率は15.5であった。更に、疎水性のルチル型酸化チ
タンの仕事関数Φは5.61eVであり、規格化光電子
収率は7.6であった。
【0081】(1) 乳化重合法トナーの実施例と比較例の
作製 (a) 実施例1の乳化重合法トナーの作製 スチレンモノマー80重量部、アクリル酸ブチル20重
量部、およびアクリル酸5重量部からなるモノマー混合
物を、 ・水 105重量部 ・ノニオン乳化剤 1重量部 ・アニオン乳化剤 1.5重量部 ・過硫酸カリウム 0.55重量部 からなる水溶性混合物に添加し、窒素気流中下で攪拌し
て70℃で8時間重合を行った。重合反応後冷却し、乳
白色の粒径0.25μmの樹脂エマルジョンを得た。
【0082】次に、 ・この樹脂エマルジョン 200重量部 ・ポリエチレンワックスエマルジョン(三洋化成工業(株)製) 20重量部 ・フタロシアニンブルー 7重量部 を、界面活性剤のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム0.2重量部を含んだ水中へ分散し、ジエチルアミン
を添加してpHを5.5に調整後攪拌しながら電解質の
硫酸アルミニウムを0.3重量部を加え、ついでTKホ
モミキサーで高速攪拌し、分散を行った。
【0083】更に、スチレンモノマー40重量部、アク
リル酸ブチル10重量部、サリチル酸亜鉛5重量部を水
40重量部と共に追加し、窒素気流下で攪拌しながら同
様にして90℃に加熱し、過酸化水素を加えて5時間重
合し、粒子を成長させた。重合停止後、この二次粒子の
会合と造膜結合強度を上げるため、pHを5以上に調整
しながら95℃に昇温し、5時間保持した。その後、得
られた粒子を水洗いし、45℃で真空乾燥を10時間行
ってシアントナーの母粒子を得た。
【0084】得られたシアントナーの母粒子は、測定の
結果、平均粒径が6.8μm、円形度が0.98のトナー
であり、その仕事関数は5.57eVであった。このシ
アントナーの母粒子に対し、いずれも重量比で、流動性
改良剤である負帯電性疎水性シリカの平均一次粒子径が
約12nmのものを0.8重量%、負帯電性疎水性シリ
カの平均一次粒子径が約40nmのものを0.5重量
%、およびルチルアナターゼ型で混晶比がルチル型10
重量%、アナターザ型が90%のシランカップリング剤
で疎水化処理したルチルアナターゼ型酸化チタン(疎水
化度58%、比表面積150m2/g)を0.5重量%添
加し、実施例1のシアントナーを作製した。この実施例
1のトナーの仕事関数は、測定の結果、5.56eVで
あった。
【0085】(b) 実施例2の乳化重合法トナーの作製 前述の実施例1のトナーにおいて、顔料をフタロシアニ
ンブルーの代わりにキナクドリンに変更するとともに、
二次粒子の会合と造膜結合強度を上げるための温度を9
0℃のままに保持したことが異なり、それ以外は実施例
1と同じにして実施例2のマゼンタトナーを作製した。
この実施例2のマゼンタトナーの円形度は0.97であ
り、また、このマゼンタトナーの仕事関数は、測定の結
果、5.65eVであった。
【0086】(c) 比較例1の乳化重合法トナーの作製 前述の実施例1のトナーにおいて、負帯電性疎水性シリ
カの一次粒子径が約12nmのものを1.1%、負帯電
性疎水性シリカの一次粒子径が約40nmのものを0.
7%を添加したことが異なり、それ以外は実施例1と同
じにして比較例1のトナーを作製した。この比較例1の
トナーの仕事関数は、測定の結果、5.55eVであっ
た。
【0087】(d) 比較例2の乳化重合法トナーの作製 前述の実施例1のトナーにおいて、疎水性ルチルアナタ
ーゼ型酸化チタンに代わりに疎水化処理されたアナター
ゼ型酸化チタン(疎水化度62%、比表面積98m2
g)を0.5%添加したことが異なり、それ以外は実施
例1と同じにして比較例2のトナーを作製した。この比
較例2のトナーの仕事関数は、測定の結果、実施例1の
トナーと同様に5.56eVであった。
【0088】(e) 比較例3の乳化重合法トナーの作製 前述の実施例1のトナーにおいて、疎水性ルチルアナタ
ーゼ型酸化チタンに代わりに疎水化処理されたルチル型
酸化チタン(疎水化度60%、比表面積97m 2/g)
を0.5%添加したことが異なり、それ以外は実施例1
と同じにして比較例3のトナーを作製した。この比較例
3のトナーの仕事関数は、測定の結果、実施例1のトナ
ーと同様に5.64eVであった。
【0089】(2) 粉砕法トナーの実施例の作製 (a) 実施例3の粉砕法トナーの作製 芳香族ジカルボン酸とアルキレンエーテル化ビスフェノ
ールAとの重縮合ポリエステルと該重縮合ポリエステル
の多価金属化合物による一部架橋物の50:50(重量
比)混合物(三洋化成工業(株)製)100重量部に、
シアン顔料のフタロシアニンブルー5重量部、離型剤と
して融点が152℃、Mwが4000のポリプロピレン
3重量部、および荷電制御剤としてのサリチル酸金属錯
体E−81(オリエント化学工業(株)製)4重量部を
ヘンシェルミキサーを用いて均一混合した後、内温15
0℃の二軸押し出し機で混練し、冷却した。この冷却物
を2mm角以下に粗粉砕し、更にこの粗粉砕品をジェッ
トミルで微粉砕し、分級装置により分級し、平均粒径
7.6μmで、円形度0.91のトナーを得た。
【0090】得られたトナーに対して、前述の実施例1
と同様にして、流動性改良剤を添加し、実施例3の粉砕
法トナーを作製した。この実施例3のトナーの仕事関数
は、測定の結果、5.45eVであった。そして、これ
らの実施例1〜3および比較例1〜3を用いて、図3に
示す非接触一成分現像プロセスによる画像形成装置を用
いて作像化を行った。まず、画像形成装置の各構成部材
の製造例を説明する。
【0091】(有機感光体1の製造例)直径30mmの
アルミ引き抜き管を表面研磨した導電性支持体周面に、
下引き層として、アルコール可溶性ナイロン{東レ
(株)製「CM8000」}6重量部とアミノシラン処
理された酸化チタン微粒子4重量部とをメタノール10
0重量部に溶解、分散させてなる塗工液をリングコーテ
ィング法で塗工し、温度100℃で40分乾燥させ、膜
厚1.5〜2μmの下引き層を形成した。
【0092】次いで、電荷発生顔料としてのオキシチタ
ニルフタロシアニン顔料1重量部と、ブチラール樹脂
{BX−1、積水化学(株)製}1重量部と、ジクロル
エタン100重量部とを、φ1mmのガラスビーズを用
いたサンドミルで8時間分散させて顔料分散液を得、得
られた顔料分散液をこの下引き層上に、リングコーティ
ング法で塗工し、80℃で20分間乾燥させ、膜厚0.
3μmの電荷発生層を形成した。
【0093】この電荷発生層上に、下記構造式(1)の
スチリル化合物の電荷輸送物質40重量部とポリカーボ
ネート樹脂(パンライトTS、帝人化成(株)製)60
重量部をトルエン400重量部に溶解させ、乾燥膜厚が
22μmになるように浸漬コーティング法で塗工、乾燥
させて電荷輸送層を形成し、2層からなる感光層を有す
る有機感光体1を作製した。得られた有機感光体1の一
部を切り欠き、試料片としては仕事関数を市販の表面分
析装置(AC−2型、理研計器(株)製)を用い、照射
光量500nWで測定したところ、5.47eVを示し
た。
【0094】
【化1】
【0095】(現像ローラの作製)直径18mmのアル
ミパイプ表面に、導電性シリコンゴム(硬度JIS−
A、63度、シートでの体積抵抗3.5×106 Ω・c
m)チューブを、研磨後の厚さが2mmとなるように貼
り付けて作製した。表面粗さ(Ra)は5μmであり、
仕事関数は5.08eVであった。
【0096】(転写媒体の作製)転写媒体として転写ベ
ルトを作製した。アルミニウムを蒸着した厚さ130μ
mのポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム上に、 ・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 30重量部 ・導電性カーボンブラック 10重量部 ・メチルアルコール 70重量部 からなる均一分散液を、厚さが20μmになるようにロ
ールコーティング法にて塗工乾燥し、中間導電性層を形
成した。
【0097】次いで、この中間導電性層上に ・ノニオン系水系ウレタン樹脂(固形分62重量%) 55重量部 ・ポリテトラフルオロエチレンエマルジョン樹脂(固形分60重量%) 11.6重量部 ・導電性酸化スズ 25重量部 ・ポリテトラフルオロエチレン微粒子(max粒子系0.3μm以下) 34重量部 ・ポリエチレンエマルジョン(固形分35重量%) 5重量部 ・イオン交換水 20重量部 の組成を混合分散してなる塗工液を厚さ10μmとなる
ようにロールコーティング法にて同様に塗工乾燥し、転
写層を形成した。
【0098】この塗工シートを長さ540mmに裁断
し、塗工面を上にして端部を合わせ、超音波溶着を行う
ことにより転写ベルトを作製した。この転写ベルトの体
積抵抗は2.5×1010Ω・cmであった。また、仕事
関数は5.37eV、規格化光電子収率6.90を示し
た。
【0099】(トナー規制ブレード7の作製)トナー規
制ブレード7としては80μm厚のSUS板であって、
端部を10°の角度で曲げており、突き出し長さを0.
6mmとし、仕事関数は5.01eVである。
【0100】次に、非接触一成分現像プロセスによる画
像形成装置を用いて行った作像化の試験について説明す
る。作像化のプロセスを行った時の作像条件は、有機感
光体1の周速を180mm/sとし、有機感光体1と現
像ローラ10との周速比2とした。また、規制ブレード
7を、現像ローラ10上のトナー層厚が15μm、トナ
ー粒子の積層形態として2層となるように線圧33gf
/cmで現像ローラ10に押圧した。
【0101】有機感光体1の暗電位を−600Vにかつ
明電位を−100Vにそれぞれ設定し、また、図示しな
い電源により、DCの現像バイアスを−200Vに、重
畳するACの現像バイアスを周波数2.5kHzでP−
P電圧1500Vの条件に設定し、現像ローラ10と供
給ローラ6とを同電位に設定した。
【0102】また、図3に示す転写材9に相当する転写
媒体として、前述の転写ベルトからなる中間転写ベルト
を使用した。そして、図3に示す転写ローラ5に相当す
る背面側の一次転写ローラに+300Vを印加し、一次
転写ローラによる中間転写ベルトの有機感光体1への押
し圧荷重を33gf/cmに設定した。
【0103】そして、有機感光体1上の静電潜像を現像
ローラ10によって搬送された一成分非磁性トナー8を
非接触現像(ジャンピング現像)により現像し、現像さ
れた有機感光体1上のトナー像を中間転写ベルトに転写
する。中間転写ベルトに転写されたトナー像を、図3に
示されていない二次転写部で転写電圧+800Vで普通
紙に転写し、図示しない熱ローラで定着した。
【0104】こうして作像された普通紙において、ベタ
部の画像部の先端中央と後端中央の濃度、および中央部
とその左右両端の各濃度の5箇所の各濃度をマクベス反
射濃度計で測定し、平均値を求めた。また、それと同じ
条件で有機感光体1上に作像し、非画像部のカブリをテ
ープ転写法で求め、同様に有機感光体1上のカブリ濃度
を求め、それらの結果を表4に示す。なお、テープ転写
法とはトナー上に住友3M製のメンディングテープを貼
り付け、カブリトナーをテープ上に転写し、次いで白紙
上に貼り付けてテープ上から反射濃度計で濃度測定を行
うもので、測定値よりテープ濃度を差し引いてカブリ濃
度と規定している。また、現像ローラ10上のトナーの
帯電電荷量を、ホソカワミクロン(株)製の帯電量分布
測定装置EーSPARTIIIを用いて、平均帯電量(μ
c/g)を測定し、同じく表4に示す。
【0105】
【表4】
【0106】表4からわかるように、実施例1〜3のト
ナーはいずれもカブリが少なく、また作像時におけるベ
タ画像部の中央部とその両端、およびベタ画像部の先端
中央と後端中央の各ベタ画像の濃度がほぼ均一であり、
現像ローラ10上のトナーの帯電性と流動性(搬送性)
が安定していると判断できた。これに対して、疎水性ル
チルアナターゼ型酸化チタンが含まれない大小粒径の疎
水性シリカのみの比較例1のトナーは、帯電量が高す
ぎ、ベタ画像部の中央では濃度が保持されるものの、左
右両端および前後端ではベタ画像濃度の低下をもたらし
た。また、比較例2および3のトナーは帯電量に問題は
なかったが、カブリが比較的多く、画像部での左右両端
でベタ画像濃度が低下する傾向にあった。
【0107】(本発明の一成分非磁性トナー8の他の実
施例の作製、作像化の試験に用いた画像形成装置、作像
化の試験およびその試験結果)更に、本発明の一成分非
磁性トナー8の他の実施例のトナーを作製し、作像化の
試験を行った。以下、これらのトナー作製、作像化の試
験に用いた画像形成装置、作像化の試験およびその試験
結果について説明する。
【0108】(a) 実施例4の粉砕法トナーの作製 実施例4の粉砕法トナーとして、前述の実施例3の粉砕
法トナーの製造例に従い、顔料をキナクリドンに変更し
たマゼンタトナーを作製した。この実施例4のマゼンタ
トナーの仕事関数は、測定の結果、5.58eVであっ
た。
【0109】(b) 実施例5の粉砕法トナーの作製 実施例5の粉砕法トナーとして、前述の実施例3の粉砕
法トナーの製造例に従い、顔料をピグメントイエロー1
80に変更したイエロートナーを作製した。この実施例
5のイエロートナーの仕事関数は、測定の結果、5.6
1eVであった。
【0110】(c) 実施例6の粉砕法トナーの作製 実施例6の粉砕法トナーとして、前述の実施例3の粉砕
法トナーの製造例に従い、顔料をカーボンブラックに変
更したブラックトナーを作製した。この実施例6のブラ
ックトナーの仕事関数は、測定の結果、5.71eVで
あった。
【0111】(d) 作像化の試験に用いた画像形成装置 作像化の試験に用いた画像形成装置は、図4に示す非接
触現像プロセスが可能なフルカラープリンタを使用し
て、非接触現像プロセスによりフルカラーの作像を行っ
た。図4に示すように、このフルカラープリンタは1つ
の負帯電用電子写真感光体(潜像担持体)140による
4サイクル方式のフルカラープリンタである。
【0112】図4において、100は像担持体ユニット
が組み込まれた像担持体カートリッジである。この例で
は、感光体カートリッジとして構成されていて、感光体
と現像部ユニットが個別に装着できるようになってお
り、本発明の相対関係にある仕事関数を有する負帯電用
電子写真感光体(以下、単に感光体ともいう)140が
図示しない適宜の駆動手段によって図示矢印方向に回転
駆動される。感光体140の周りにはその回転方向に沿
って、帯電手段として帯電ローラ160、現像手段とし
ての現像器10(Y、M、C、K)、中間転写装置3
0、およびクリーニング手段170が配置される。
【0113】帯電ローラ160は、感光体140の外周
面に当接してその外周面を一様に帯電させる。一様に帯
電した感光体140の外周面には露光ユニット40によ
って所望の画像情報に応じた選択的な露光L1がなさ
れ、この露光L1によって感光体140上に静電潜像が
形成される。この静電潜像は現像器10によって現像剤
が付与されて現像される。
【0114】現像器としてイエロー用の現像器10Y、
マゼンタ用の現像器10M、シアン用の現像器10C、
およびブラック用の現像器10Kが設けられている。こ
れら現像器10Y、10C、10M、10Kはそれぞれ
揺動可能に構成されており、選択的に一つの現像器の現
像ローラ(現像剤担持体)11のみが感光体140に圧
接し得るようになっている。これらの現像器10は、感
光体における仕事関数と相対関係にある仕事関数を有す
る負帯電トナーを現像ローラ上に保持しているものであ
り、これらの現像器10はイエローY、マゼンタM、シ
アンC、ブラックKのうちのいずれかのトナーを感光体
140の表面に付与して感光体140上の静電潜像を現
像する。現像ローラ11は硬質のローラ、例えば表面を
粗面化した金属ローラで構成されている。現像されたト
ナー像は、中間転写装置30の中間転写ベルト36上に
転写される。クリーニング手段170は、上記転写後に
感光体140の外周面に付着しているトナーTを掻き落
とすクリーナブレードと、このクリーナブレードによっ
て掻き落とされたトナーを受けるクリーニングトナー回
収部とを備えている。
【0115】中間転写装置30は、駆動ローラ31と、
4本の従動ローラ32、33、34、35と、これら各
ローラの周りに張架された無端状の中間転写ベルト36
とを有している。駆動ローラ31は、その端部に固定さ
れた図示しない歯車が感光体140の駆動用歯車とかみ
合っていることによって感光体140と略同一の周速で
回転駆動され、したがって中間転写ベルト36が感光体
140と略同一の周速で図示矢印方向に循環駆動される
ようになっている。
【0116】従動ローラ35は駆動ローラ31との間で
中間転写ベルト36がそれ自身の張力によって感光体1
40に圧接される位置に配置されており、感光体140
と中間転写ベルト36との圧接部において、一次転写部
T1が形成されている。従動ローラ35は、中間転写ベ
ルトの循環方向上流側において一次転写部T1の近くに
配置されている。
【0117】従動ローラ31には中間転写ベルト36を
介して図示しない電極ローラが配置されており、この電
極ローラを介して中間転写ベルト36の導電性層に一次
転写電圧が印加される。従動ローラ32は、テンション
ローラであり、図示しない付勢手段によって中間転写ベ
ルト36をその張り方向に付勢している。従動ローラ3
3は二次転写部T2を形成するバックアップローラであ
る。このバックアップローラ33には中間転写ベルト3
6を介して二次転写ローラ38が対向配置されている。
二次転写ローラには二次転写電圧が印加され、図示しな
い剥離機構により中間転写ベルト36に対して接離可能
になっている。従動ローラ34はベルトクリーナ39の
ためのバックアップローラである。ベルトクリーナ39
は図示しない接離機構により中間転写ベルト36に対し
て接離可能になっている。
【0118】中間転写ベルト36は、導電層と、この導
電層上に形成され、感光体140に圧接される抵抗層と
を有する複層ベルトで構成されている。導電層は合成樹
脂からなる絶縁性基体の上に形成されており、この導電
層に前述した電極ローラを介して一次転写電圧が印加さ
れる。なお、ベルト側縁部において、抵抗層が帯状に除
去されることによって導電層が帯状に露出し、この露出
部に電極ローラが接触するようになっている。
【0119】中間転写ベルト36が循環駆動される過程
で、一次転写部T1において、感光体140上のトナー
像が中間転写ベルト36上に転写され、中間転写ベルト
36上に転写されたトナー像は、二次転写部T2におい
て、二次転写ローラ38との間に供給される用紙等のシ
ート(記録材)Sに転写される。シートSは、給紙装置
50から給送され、ゲートローラ対Gによって所定のタ
イミングで二次転写部T2に供給される。51は給紙カ
セット、52はピックアップローラである。
【0120】2次転写部T2でトナー像が定着され、排
紙経路70を通って装置本体のケース80上に形成され
たシート受け部81上に排出される。なお、この画像形
成装置は、排紙経路70として互いに独立した2つの排
紙経路71、72を有しており、定着装置60を通った
シートはいずれかの排紙経路71又は72を通って排出
される。また、この排紙経路71、72はスイッチバッ
ク経路をも構成しており、シートの両面に画像を形成す
る場合には排紙経路71又は72に一旦進入したシート
が、返送ローラ73を通って再び二次転写部T2に向け
て給紙されるようになっている。
【0121】このように構成されたフルカラープリンタ
の作動の概要は次の通りである。 (i) 図示しないホストコンピュータ等(パーソナルコン
ピュータ等)からの印字指令信号(画像形成信号)が画
像形成装置の制御部90に入力されると、感光体14
0、現像器10の各ローラ11、および中間転写ベルト
36が回転駆動される。
【0122】(ii) 感光体140の外周面が帯電ローラ
160によって一様に帯電される。 (iii) 一様に帯電した感光体140の外周面に、露光ユ
ニット40によって第1色目(例えばイエロー)の画像
情報に応じた選択的な露光L1がなされ、イエロー用の
静電潜像が形成される。
【0123】(iv) 感光体140には、第1色目の例え
ばイエロー用の現像器10Yの現像ローラのみが接触
し、これによって上記静電潜像が現像され、第1色目の
イエローのトナー像が感光体140上に形成される。 (v) 中間転写ベルト36には、上記トナーの帯電極性と
逆極性の一次転写電圧が印加され、感光体140上に形
成されたトナー像が一次転写部T1において中間転写ベ
ルト36上に転写される。このとき、二次転写ローラ3
8およびベルトクリーナ39は中間転写ベルト36から
離間している。
【0124】(vi) 感光体140上に残留しているトナ
ーがクリーニング手段170によって除去された後、除
去手段41から除電光L2によって感光体140が除電
される。 (vii) 上記(ii)〜(vi)の動作に必要に応じて繰り返され
る。すなわち、上記印字指令信号に応じて第2色目、第
3色目、第4色目と繰り返され、上記印字指令信号の内
容に応じたトナー像が中間転写ベルト36上において重
ね合わされて形成される。
【0125】(viii) 所定のタイミングで給紙装置50
からシートSが給送され、シートSの先端が二次転写部
T2に達する直前あるいは達した後に(要するにシート
S上の所望の位置に、中間転写ベルト36上のトナー像
が転写されるタイミングで)二次転写ローラ38が中間
転写ベルト36上のトナー像(基本的には4色のトナー
像が重ね合わせられたフルカラー画像)がシートS上に
転写される。また、ベルトクリーナ39が中間転写ベル
ト36に当接し、二次転写後に中間転写ベルト36上に
残留しているトナーが除去される。
【0126】(ix) シートSが定着装置60を通過する
ことによってシートS上のトナー像が定着し、その後、
シートSが所定の位置に向け(両面印刷でない場合には
シート受け部81に向け、両面印刷の場合にはスイッチ
バック経路71または72を経て返送ローラ73に向
け)搬送される。
【0127】(e) 作像化の試験およびその試験結果 前述の実施例3のシアントナー、実施例4のマゼンタト
ナー、実施例5のイエロートナー、実施例6のブラック
トナーの4色のトナーを用いて、前述のフルカラープリ
ンタによりフルカラーの作像を行った。作像は、環境試
験室内で10℃の低温かつRH15%の低湿、23℃の
常温かつRH60%の常湿、35℃の高温かつRH80
%の高湿の各条件下で、各5000枚の20%デューテ
ィのフルカラー印字を行った。画像品質をチェックした
結果、安定した画像品質の試験結果が得られた。
【0128】また、2色目、3色目、4色目の作像時に
プリンタの印字動作を止めて、感光体上の前の印字した
トナーが中間転写ベルトより逆転写されているかを調べ
たが、このトナーの逆転写はほとんど見られず、トナー
の逆転写防止にも効果があることがわかった。
【0129】(f) 定着試験およびこの定着試験に用いる
定着器 実施例1のトナーと比較例1のトナーとを用い、次の定
着器を使用して定着性の比較を行った。
【0130】定着器は、φ40のヒータローラ{ハロゲ
ンランプ600w内蔵、シリコンゴム2.5mm(60
°JISA)上にPFAを厚み50μmに成膜}とφ4
0のプレスローラ{ハロゲンランプ300w内蔵、シリ
コンゴム2.5mm(60°JISA)上にPFAを厚
み50μmに成膜}の二本加圧ローラ(約38kgfの
荷重)を用い、設定温度190℃にて定着を行い、各ト
ナー間の定着性を比較した。綿布に200gの重りをの
せて、ベタ画像上に50回擦り、擦る前後のベタ画像濃
度を測定し、トナーの定着性を保持率(%)に換算し
て、定着性の評価の指標とした。
【0131】定着試験の結果を比較したところ、実施例
1のトナーは95%の保持率を示したの対して、比較例
1のトナーは90%の保持率であり、比較例1のトナー
の定着性が実施例1のトナーより低かった。更に、比較
例1のトナーに実施例1のトナーと同じ重量の疎水性ル
チルアナターゼ型酸化チタンを添加した結果では、実施
例1のトナーとほぼ同じ定着性を示した。すなわち、疎
水性シリカ単独の比較例1のトナーに疎水性ルチルアナ
ターゼ型の酸化チタンを少量添加するだけで、定着性を
低下させることなく、実施例1〜5に見られるようにト
ナーの帯電性能や画像維持性に優れることが示された。
【0132】(i) トナー帯電特性試験 実施例1で得られた、円形度が0.98で、個数基準の
50%径である平均粒径(D50)が6.8μmである重
合法トナーの母粒子に、予め疎水性の負帯電性小粒子径
(一次粒子径12nm)の気相法シリカ(12nm)を
0.8重量%および疎水性の負帯電性大粒子径(一次粒
子径40nm)の気相法シリカ(40nm)を0.5重
量%を混合した重合法トナー、更にこの重合法トナー
に、疎水性のルチルアナターザ型酸化チタンの微粒子
を、0.2重量%、0.5重量%、1.0重量%、および
2.0重量%それぞれ混合した各重合法トナーを作製し
た。そして、これらの重合法トナーを用い、図4に示す
フルカラープリンタによる非接触現像プロセスで、ベタ
画像濃度が約1.1となるように作像した。そのときの
トナーの平均帯電量q/m(μc/g)および正帯電ト
ナー量(重量%;wt%)を表5に示す。なお、トナー
の帯電量分布測定はホソカワミクロン(株)E−SPA
RTアナライザEST−3型を用いて行った。
【0133】
【表5】
【0134】表5からわかるように、疎水性ルチルアナ
ターゼ型酸化チタンが0wt%でまったく含まれないト
ナーでは、平均帯電量q/mが−17.96μc/gで
あり、また、正帯電トナー量が10.40wt%であっ
た。また、疎水性ルチルアナターゼ型酸化チタンが0.
2wt%含まれたトナーでは、平均帯電量q/mが−1
5.95μc/gであり、また、正帯電トナー量が5.8
3wt%であった。更に、疎水性ルチルアナターゼ型酸
化チタンが0.5wt%含まれたトナーでは、平均帯電
量q/mが−21.86μc/gであり、また、正帯電
トナー量が3.70wt%であった。更に、疎水性ルチ
ルアナターゼ型酸化チタンが1.0wt%含まれたトナ
ーでは、平均帯電量q/mが−20.71μc/gであ
り、また、正帯電トナー量が2.10wt%であった。
更に、疎水性ルチルアナターゼ型酸化チタンが2.0w
t%含まれたトナーでは、平均帯電量q/mが−15.
40μc/gであり、また、正帯電トナー量が5.61
wt%であった。
【0135】したがって、この試験結果によると、疎水
性ルチルアナターゼ型酸化チタン微粒子を添加すること
で、平均帯電量はほとんど変わらずに逆帯電トナー量で
ある正帯電量が減少することがわかった。なお、本発明
の一成分非磁性トナーは前述の非接触現像プロセスによ
る画像形成装置に限定されることなく、図5に示す接触
現像プロセスによる画像形成装置にも適用することがで
きる。
【0136】
【発明の効果】このように構成された本発明の一成分非
磁性トナーによれば、非画像部のカブリをより一層少な
くできるとともに転写効率を更に向上でき、しかも、帯
電性能をより一層安定にできる。また、カブリを少なく
でき、しかもに転写効率を向上できることから、トナー
消費量を抑制することができる。
【0137】また、本発明の一成分非磁性トナーをフル
カラートナーとして使用したときに、逆転写トナーの発
生をより効果的に抑制できるとともに画像濃度をより均
一にかつより一層長期にわたって維持できる。更に、本
発明の一成分非磁性トナーの製造方法によれば、疎水性
ルチルアナターゼ型酸化チタンをトナー母粒子に付着し
た疎水性シリカに付着する形でトナー母粒子の表面に、
より確実に付着させることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明にかかる一成分非磁性トナーの実施の
形態の一例を模式的に示す図である。
【図2】 図1に示す例の一成分非磁性トナーの挙動を
説明する説明図である。
【図3】 本発明の一成分非磁性トナーの試験に用いた
非接触現像プロセスによる画像形成装置の一例を模式的
に示す図である。
【図4】 本発明の一成分非磁性トナーの試験に用いた
非接触現像プロセスによる4サイクル方式のフルカラー
プリンターの一例を示す図である。
【図5】 本発明の一成分非磁性トナーの試験に用いた
接触現像プロセスによる画像形成装置の一例を模式的に
示す図である。
【符号の説明】
1…有機感光体、2…コロナ帯電器、3…露光、4…ク
リーニングブレード、5…転写ローラ、6…供給ロー
ラ、7…規制ブレード、8…一成分非磁性トナー、9…
転写材または転写媒体、10…現像ローラ、11…トナ
ー母粒子、12…外添剤、13…小粒径の疎水性シリカ
(SiO2)、14…大粒径の疎水性シリカ(Si
2)、15…疎水性ルチルアナターゼ型酸化チタン
(TiO2)、L…現像ギャップ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高野秀裕 長野県諏訪市大和3丁目3番5号 セイコ −エプソン株式会社内 (72)発明者 安川信二 長野県諏訪市大和3丁目3番5号 セイコ −エプソン株式会社内 (72)発明者 功刀正尚 長野県諏訪市大和3丁目3番5号 セイコ −エプソン株式会社内 Fターム(参考) 2H005 AA08 AA15 AB04 AB06 CA26 CB07 CB13 DA02 EA05 EA07 EA10

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 トナー母粒子に外添剤が外添されている
    一成分非磁性トナーにおいて、 前記外添剤は、少なくとも、前記トナー母粒子の仕事関
    数より小さい仕事関数を有するとともに、前記トナー母
    粒子に負の帯電性を付与する平均一次粒子径が20nm
    以下、好ましくは7nmないし12nmの小粒径の疎水
    性シリカと平均一次粒子径が30nm以上、好ましく4
    0nmないし50nmの大粒径の疎水性シリカと、前記
    トナー母粒子の仕事関数と略同一の仕事関数を有すると
    ともに、紡錘形状であってその長軸径が0.02μmな
    いし0.10μmでありかつ長軸と短軸との軸径比が2
    ないし8である疎水性ルチルアナターゼ型酸化チタンと
    からなることを特徴とする一成分非磁性トナー。
  2. 【請求項2】 前記小粒径の疎水性シリカが前記疎水性
    ルチルアナターゼ型酸化チタンより多く添加されている
    ことを特徴とする請求項1記載の一成分非磁性トナー。
  3. 【請求項3】 円形度が0.91以上であることを特徴
    とする請求項1または2記載の一成分非磁性トナー。
  4. 【請求項4】 個数基準の50%径(D50)が9μm以
    下であることを特徴とする請求項1ないし3のいずれか
    1記載の一成分非磁性トナー。
  5. 【請求項5】 粉砕法により作製された前記トナー母粒
    子を用いた粉砕法トナーまたは重合法により作製された
    前記トナー母粒子を用いた重合法トナーであることを特
    徴とする請求項1ないし4のいずれか1記載の一成分非
    磁性トナー。
  6. 【請求項6】 前記外添剤の総量をトナー母粒子の重量
    に対して0.5重量%以上4.0重量%以下であることを
    特徴とする請求項1ないし5のいずれか1記載の一成分
    非磁性トナー。
  7. 【請求項7】 請求項1ないし6のいずれか1記載の一
    成分非磁性トナーを製造する方法であって、 最初に前記トナー母粒子と平均一次粒子径が2種類の異
    なる前記疎水性シリカとを混合し、次いでこれらの混合
    物に前記疎水性ルチルアナターゼ型酸化チタンを添加し
    て混合することにより、前記一成分非磁性トナーを製造
    することを特徴とする一成分非磁性トナーの製造方法。
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