JP2003026794A - ポリカーボネートの製造方法およびポリカーボネート製造装置 - Google Patents
ポリカーボネートの製造方法およびポリカーボネート製造装置Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】本発明は、末端封止率が高く、分子量が高いポ
リカーボネートを、効率よく製造する方法および該製造
方法で使用される装置を提供する。 【解決手段】少なくとも二基の反応器を直列に用いて、
芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを、炭酸
ジエステルに由来する副生ヒドロキシ化合物を連続的に
留去させながら溶融重縮合反応を行い、芳香族ポリカー
ボネートを製造する方法において、ポリカーボネート生
成物の固有粘度が所望の値に達した反応器（Ａ）と次の
反応器（Ｂ）をつなぐ配管（Ｃ）中に末端封止剤を導入
して、密封状態（７６０ｍｍＨｇ以上）でポリカーボネ
ート生成物と末端封止剤とを混合し、反応器（Ｂ）にお
いて高温、減圧下でポリカーボネートの末端フェノール
性水酸基を封止せしめることを特徴とするポリカーボネ
ートの製造方法。
リカーボネートを、効率よく製造する方法および該製造
方法で使用される装置を提供する。 【解決手段】少なくとも二基の反応器を直列に用いて、
芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを、炭酸
ジエステルに由来する副生ヒドロキシ化合物を連続的に
留去させながら溶融重縮合反応を行い、芳香族ポリカー
ボネートを製造する方法において、ポリカーボネート生
成物の固有粘度が所望の値に達した反応器（Ａ）と次の
反応器（Ｂ）をつなぐ配管（Ｃ）中に末端封止剤を導入
して、密封状態（７６０ｍｍＨｇ以上）でポリカーボネ
ート生成物と末端封止剤とを混合し、反応器（Ｂ）にお
いて高温、減圧下でポリカーボネートの末端フェノール
性水酸基を封止せしめることを特徴とするポリカーボネ
ートの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリカーボネートの
製造方法に関する。さらに詳しくは、ポリカーボネート
の末端フェノール水酸基の反応性を利用して末端停止し
たあるいは重合度の高められたポリカーボネートを製造
する方法に関する。また、本発明はこのような製造方法
で好適に使用される製造装置に関する。
製造方法に関する。さらに詳しくは、ポリカーボネート
の末端フェノール水酸基の反応性を利用して末端停止し
たあるいは重合度の高められたポリカーボネートを製造
する方法に関する。また、本発明はこのような製造方法
で好適に使用される製造装置に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】ポリカーボネートは、耐衝撃性な
どの機械的特性に優れ、しかも耐熱性、透明性などにも
優れており、広く用いられている。このようなポリカー
ボネートの製造方法としては、ビスフェノールＡなどの
芳香族ジオールにホスゲンを直接反応させる方法（界面
重合法）、あるいはビスフェノールなどの芳香族ジヒド
ロキシ化合物とジフェニルカーボネートなどのジアリル
カーボネートとを溶融状態でエステル交換反応（溶融
法）させる方法などが知られている。このような製造方
法のなかで、芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリルカー
ボネートとのエステル交換反応（溶融法）させる方法
は、界面重合法による製造に比べて、有毒なホスゲンや
メチレンクロライド等のハロゲン化合物を溶媒として使
用する問題がなく、安価に製造できる利点を有してい
る。
どの機械的特性に優れ、しかも耐熱性、透明性などにも
優れており、広く用いられている。このようなポリカー
ボネートの製造方法としては、ビスフェノールＡなどの
芳香族ジオールにホスゲンを直接反応させる方法（界面
重合法）、あるいはビスフェノールなどの芳香族ジヒド
ロキシ化合物とジフェニルカーボネートなどのジアリル
カーボネートとを溶融状態でエステル交換反応（溶融
法）させる方法などが知られている。このような製造方
法のなかで、芳香族ジヒドロキシ化合物とジアリルカー
ボネートとのエステル交換反応（溶融法）させる方法
は、界面重合法による製造に比べて、有毒なホスゲンや
メチレンクロライド等のハロゲン化合物を溶媒として使
用する問題がなく、安価に製造できる利点を有してい
る。
【０００３】このような溶融法によりポリカーボネート
の重合に際して、生成するポリカーボネートの色相、耐
熱性や耐加水分解性などのポリマーの品質を向上させる
べく末端封止剤を使用して、ポリカーボネートの末端を
封止することが検討されている。たとえば、特開昭６３
―１７９３０１号公報には、サリチル酸メチルで末端停
止されたビスフェノールＡポリカーボネートが開示され
ている。また、特開平２―１７５７２３号公報には、芳
香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを、炭素数
１０〜４０のフェノール類の存在下に重縮合せしめて、
末端水酸基の割合が３０％以下、極限粘度が０．３〜
１．０ｄｌ／ｇ（２０℃、塩化メチレン中）であるポリ
カーボネートを製造する方法が開示されている。炭素数
１０〜４０のフェノール類としては、ブチルフェノー
ル、クミルフェノール、フェニルフェノール等が開示さ
れている。
の重合に際して、生成するポリカーボネートの色相、耐
熱性や耐加水分解性などのポリマーの品質を向上させる
べく末端封止剤を使用して、ポリカーボネートの末端を
封止することが検討されている。たとえば、特開昭６３
―１７９３０１号公報には、サリチル酸メチルで末端停
止されたビスフェノールＡポリカーボネートが開示され
ている。また、特開平２―１７５７２３号公報には、芳
香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを、炭素数
１０〜４０のフェノール類の存在下に重縮合せしめて、
末端水酸基の割合が３０％以下、極限粘度が０．３〜
１．０ｄｌ／ｇ（２０℃、塩化メチレン中）であるポリ
カーボネートを製造する方法が開示されている。炭素数
１０〜４０のフェノール類としては、ブチルフェノー
ル、クミルフェノール、フェニルフェノール等が開示さ
れている。
【０００４】ところで、このように末端封止剤でポリカ
ーボネートを封止する際に、たとえば、重縮合が充分に
進んでいない状態のときに、末端封止剤を添加してもポ
リカーボネートの重合度は充分に高くならず、低分子量
のポリカーボネートや、分子量分布がブロードのポリカ
ーボネートが得られてしまい、また重縮合が進んだ時に
添加しても、末端封止効率が悪くなることがあり、末端
封止剤の添加時期および混合条件が重要な要因である。
ーボネートを封止する際に、たとえば、重縮合が充分に
進んでいない状態のときに、末端封止剤を添加してもポ
リカーボネートの重合度は充分に高くならず、低分子量
のポリカーボネートや、分子量分布がブロードのポリカ
ーボネートが得られてしまい、また重縮合が進んだ時に
添加しても、末端封止効率が悪くなることがあり、末端
封止剤の添加時期および混合条件が重要な要因である。
【０００５】このため、特開平１０−３６４９７号公報
には、芳香族ジヒドロキシ化合物とジフェニルカーボネ
ートを溶融重縮合せしめて、芳香族ポリカーボネートを
製造する方法において、ポリカーボネートの固有粘度が
少なくとも０．３ｄｌ／ｇに達したのち、下記式（１）
には、芳香族ジヒドロキシ化合物とジフェニルカーボネ
ートを溶融重縮合せしめて、芳香族ポリカーボネートを
製造する方法において、ポリカーボネートの固有粘度が
少なくとも０．３ｄｌ／ｇに達したのち、下記式（１）
【０００６】
【化３】
【０００７】［Ｒ1 は塩素原子、メトキシカルボニル基
またはエトキシカルボニル基であり、Ｒ2 は炭素数１〜
３０のアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシル基、
炭素数６〜３０のアリール基または炭素数６〜３０のア
リールオキシ基である。］で表わされる化合物を添加し
て、添加時の固有粘度を基準として固有粘度の変化が
０．１ｄｌ／ｇ以内である末端封鎖ポリカーボネートを
生成させることが開示されている。
またはエトキシカルボニル基であり、Ｒ2 は炭素数１〜
３０のアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシル基、
炭素数６〜３０のアリール基または炭素数６〜３０のア
リールオキシ基である。］で表わされる化合物を添加し
て、添加時の固有粘度を基準として固有粘度の変化が
０．１ｄｌ／ｇ以内である末端封鎖ポリカーボネートを
生成させることが開示されている。
【０００８】また、)国際公開番号WO９８/４７９３８号
公報では、上記式（１）で表される末端封止剤をポリカ
ーボネートのヒドロキシ末端に対し０．３〜４ｍｏｌ当
量の割合で、温度２００〜350℃、圧力１０１３ｈＰａ
（７６０ｍｍＨｇ）以下の条件で時間0.1秒間以上添加
混練せしめた後、安定剤を温度２００〜３５０℃、圧力
１．３３３×１０5ｈＰａ（１０5ｍｍＨｇ）以下で０．
１秒間以上混練する方法も提案されている。
公報では、上記式（１）で表される末端封止剤をポリカ
ーボネートのヒドロキシ末端に対し０．３〜４ｍｏｌ当
量の割合で、温度２００〜350℃、圧力１０１３ｈＰａ
（７６０ｍｍＨｇ）以下の条件で時間0.1秒間以上添加
混練せしめた後、安定剤を温度２００〜３５０℃、圧力
１．３３３×１０5ｈＰａ（１０5ｍｍＨｇ）以下で０．
１秒間以上混練する方法も提案されている。
【０００９】また、特開平７-９００７４号公報には、
ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとからエステル交
換法によってポリカーボネートを製造する際に、エステ
ル交換反応率が７０％を超えた時点以降に、２価以上の
活性ジエステル、酸ハライド又は酸無水物を添加して高
められた重合度のポリカーボネートを製造する方法が開
示されている。
ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとからエステル交
換法によってポリカーボネートを製造する際に、エステ
ル交換反応率が７０％を超えた時点以降に、２価以上の
活性ジエステル、酸ハライド又は酸無水物を添加して高
められた重合度のポリカーボネートを製造する方法が開
示されている。
【００１０】また、本出願人も、特開平６-１５７７３
９号公報にて、直列に連結された少なくとも二基の反応
器中で、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルと
を溶融重縮合せしめて芳香族ポリカルボネートを製造す
る際に、反応器入口において、ポリマーの極限粘度が
０．２０ｄｌ／ｇに達している少なくとも１つの反応器
に、末端封止剤を添加する方法を提案している。
９号公報にて、直列に連結された少なくとも二基の反応
器中で、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルと
を溶融重縮合せしめて芳香族ポリカルボネートを製造す
る際に、反応器入口において、ポリマーの極限粘度が
０．２０ｄｌ／ｇに達している少なくとも１つの反応器
に、末端封止剤を添加する方法を提案している。
【００１１】これらの公報に開示されたように、ポリカ
ーボネートが特定の極限粘度に達した時点、または特定
の重合度に達した時点で末端封止剤を添加することが試
みられている。しかしながら、これらの方法では、所望
の分子量を有するポリカーボネートが得られないことが
あり、得られたポリカーボネートの分解が生じたり（末
端水酸基が多くなったり）、末端封止効率が不十分とな
るなどの問題点があった。
ーボネートが特定の極限粘度に達した時点、または特定
の重合度に達した時点で末端封止剤を添加することが試
みられている。しかしながら、これらの方法では、所望
の分子量を有するポリカーボネートが得られないことが
あり、得られたポリカーボネートの分解が生じたり（末
端水酸基が多くなったり）、末端封止効率が不十分とな
るなどの問題点があった。
【００１２】
【発明の目的】本発明は、末端封止率が高く、分子量が
高いポリカーボネートを、効率よく製造する方法および
該製造方法で使用される装置を提供することを目的とす
る。
高いポリカーボネートを、効率よく製造する方法および
該製造方法で使用される装置を提供することを目的とす
る。
【００１３】
【発明の概要】このような状況のもと、本発明者らは、
従来技術に伴う問題点を解消すべく鋭意検討した結果、
一部の末端封止剤が、後段の反応器内で蒸発して、揮散
していることを見出した。そして、反応器につなぐ配管
中に密封状態で末端封止剤を導入するとともに、末端封
止剤とポリカーボネートが反応器へ流入するまでの配管
中での混合条件を調整することで、後段の反応器内で末
端封止剤が揮散してしまうことがなく、分子量が高く、
OH末端の少ないポリカーボネートを、効率よく製造でき
ることを見出し、本発明を完成するに至った。
従来技術に伴う問題点を解消すべく鋭意検討した結果、
一部の末端封止剤が、後段の反応器内で蒸発して、揮散
していることを見出した。そして、反応器につなぐ配管
中に密封状態で末端封止剤を導入するとともに、末端封
止剤とポリカーボネートが反応器へ流入するまでの配管
中での混合条件を調整することで、後段の反応器内で末
端封止剤が揮散してしまうことがなく、分子量が高く、
OH末端の少ないポリカーボネートを、効率よく製造でき
ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１４】すなわち、本発明は、少なくとも二基の反
応器を直列に用いて、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸
ジエステルとを、炭酸ジエステルに由来する副生ヒドロ
キシ化合物を連続的に留去させながら溶融重縮合反応を
行い、芳香族ポリカーボネートを製造する方法におい
て、ポリカーボネート生成物の固有粘度が所望の値に達
した反応器（Ａ）と次の反応器（Ｂ）をつなぐ配管
（Ｃ）中に末端封止剤を導入して、ポリカーボネート生
成物と末端封止剤とを混合し、反応器（Ｂ）において高
温、減圧下でポリカーボネートの末端フェノール性水酸
基を封止せしめることを特徴としている。
応器を直列に用いて、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸
ジエステルとを、炭酸ジエステルに由来する副生ヒドロ
キシ化合物を連続的に留去させながら溶融重縮合反応を
行い、芳香族ポリカーボネートを製造する方法におい
て、ポリカーボネート生成物の固有粘度が所望の値に達
した反応器（Ａ）と次の反応器（Ｂ）をつなぐ配管
（Ｃ）中に末端封止剤を導入して、ポリカーボネート生
成物と末端封止剤とを混合し、反応器（Ｂ）において高
温、減圧下でポリカーボネートの末端フェノール性水酸
基を封止せしめることを特徴としている。
【００１５】本発明では、ポリマーの極限粘度が比較的
低い前重合段階においては、封止剤を添加せずして迅速
かつ十分に重縮合を促進せしめ、次いで、封止剤を密封
状態（７６０ｍｍＨｇ以上）にある配管内で添加したの
ち、ポリマーの極限粘度が比較的高い後重合段階を行
い、ポリカーボネートの末端を封止する。これにより、
前重合段階においてはポリマーの重合が迅速かつ充分に
行われ、かつ後重合段階においては、封止剤による従来
の効果を充分に付与せしめることができ、色相、耐熱
性、耐熱老化性、耐水性等の効果に加えて生成する芳香
族ポリカーボネートの重合度を著しく高めることができ
る。
低い前重合段階においては、封止剤を添加せずして迅速
かつ十分に重縮合を促進せしめ、次いで、封止剤を密封
状態（７６０ｍｍＨｇ以上）にある配管内で添加したの
ち、ポリマーの極限粘度が比較的高い後重合段階を行
い、ポリカーボネートの末端を封止する。これにより、
前重合段階においてはポリマーの重合が迅速かつ充分に
行われ、かつ後重合段階においては、封止剤による従来
の効果を充分に付与せしめることができ、色相、耐熱
性、耐熱老化性、耐水性等の効果に加えて生成する芳香
族ポリカーボネートの重合度を著しく高めることができ
る。
【００１６】本発明において末端封止剤が供給される配
管は、内部にスタティックミキサー（Static Mixer）を
具備しているものであるか、あるいは途中に、密封式の
混合ドラムを具備しているものが好ましい。このような
スタティックミキサー、混合ドラムを設けることによっ
て、ポリカーボネート反応物と末端封止剤との混合を均
一に行うことができるとともに、反応器へ流入するまで
の末端封止剤とポリカーボネートの混合時間を調整する
ことが容易となる。
管は、内部にスタティックミキサー（Static Mixer）を
具備しているものであるか、あるいは途中に、密封式の
混合ドラムを具備しているものが好ましい。このような
スタティックミキサー、混合ドラムを設けることによっ
て、ポリカーボネート反応物と末端封止剤との混合を均
一に行うことができるとともに、反応器へ流入するまで
の末端封止剤とポリカーボネートの混合時間を調整する
ことが容易となる。
【００１７】末端封止剤が、カーボネート化合物および
／またはカルボン酸エステルであることが好ましい。こ
のような末端封止剤が下記式（Ｉ）のカーボネート化合
物および／またはカルボン酸エステル化合物で、反応器
（Ｂ）内の条件で沸騰する化合物の場合、配管（Ｃ）中
での混合時間を３０秒以上１０分以内にすることが望ま
しく、
／またはカルボン酸エステルであることが好ましい。こ
のような末端封止剤が下記式（Ｉ）のカーボネート化合
物および／またはカルボン酸エステル化合物で、反応器
（Ｂ）内の条件で沸騰する化合物の場合、配管（Ｃ）中
での混合時間を３０秒以上１０分以内にすることが望ま
しく、
【００１８】
【化４】
【００１９】［式中、Ｒ1は、ハロゲン原子、ニトロ
基、炭素数１〜３０のアルコキシカルボニル基からなる
群から選ばれる電子吸引性基であり、そしてＲ2は炭素
数１〜３０のアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシ
ル基、炭素数６〜３０のアリール基または炭素数６〜３
０のアリールオキシ基である。ｎは１〜３の整数であ
る。］ また、末端封止剤が、下記式（II）のカーボネート化合
物および／またはカルボン酸エステル化合物で、反応器
（Ｂ）内の条件で沸騰する化合物の場合、配管（Ｃ）中
での混合時間を１０分以上にすることが好ましい。
基、炭素数１〜３０のアルコキシカルボニル基からなる
群から選ばれる電子吸引性基であり、そしてＲ2は炭素
数１〜３０のアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシ
ル基、炭素数６〜３０のアリール基または炭素数６〜３
０のアリールオキシ基である。ｎは１〜３の整数であ
る。］ また、末端封止剤が、下記式（II）のカーボネート化合
物および／またはカルボン酸エステル化合物で、反応器
（Ｂ）内の条件で沸騰する化合物の場合、配管（Ｃ）中
での混合時間を１０分以上にすることが好ましい。
【００２０】
【化５】
【００２１】［式中、Ｒ3は炭素数１〜３０のアルキル
基、炭素数１〜３０のアルコキシル基、炭素数６〜３０
のアリール基または炭素数６〜３０のアリールオキシ基
である。Ｒ3が炭素数６〜３０のアリールオキシ基であ
る場合は、ハロゲン原子、ニトロ基、アルコキシカルボ
ニル基などの電子吸引性基を含まない］ 式(II)で表される末端封止剤としては、ジフェニルカー
ボネートが好ましい。
基、炭素数１〜３０のアルコキシル基、炭素数６〜３０
のアリール基または炭素数６〜３０のアリールオキシ基
である。Ｒ3が炭素数６〜３０のアリールオキシ基であ
る場合は、ハロゲン原子、ニトロ基、アルコキシカルボ
ニル基などの電子吸引性基を含まない］ 式(II)で表される末端封止剤としては、ジフェニルカー
ボネートが好ましい。
【００２２】本発明に係るポリカーボネート製造装置
は、少なくとも二基の反応器が配管を介して直列に配置
してなるポリカーボネートを製造装置において、配管中
に末端封止剤を密封状態（７６０ｍｍＨｇ以上）で投入
可能な投入口を有し、かつ配管内に末端封止剤とポリカ
ーボネート生成物とを混合しうるためのスタティックミ
キサー（Static Mixer）を具備してなることを特徴とし
ている。
は、少なくとも二基の反応器が配管を介して直列に配置
してなるポリカーボネートを製造装置において、配管中
に末端封止剤を密封状態（７６０ｍｍＨｇ以上）で投入
可能な投入口を有し、かつ配管内に末端封止剤とポリカ
ーボネート生成物とを混合しうるためのスタティックミ
キサー（Static Mixer）を具備してなることを特徴とし
ている。
【００２３】また、本発明に係るポリカーボネート製造
装置は、少なくとも二基の反応器が配管を介して直列に
配置してなるポリカーボネートを製造装置において、配
管中に末端封止剤を密封状態（７６０ｍｍＨｇ以上）で
投入可能な投入口を有し、かつ配管の途中に、末端封止
剤とポリカーボネート生成物とを混合しうるための密封
式の混合ドラムを具備してなることを特徴としている。
装置は、少なくとも二基の反応器が配管を介して直列に
配置してなるポリカーボネートを製造装置において、配
管中に末端封止剤を密封状態（７６０ｍｍＨｇ以上）で
投入可能な投入口を有し、かつ配管の途中に、末端封止
剤とポリカーボネート生成物とを混合しうるための密封
式の混合ドラムを具備してなることを特徴としている。
【００２４】
【発明の具体的説明】以下、本発明について具体的に説
明する。 ［ポリカーボネートの製造方法］本発明に係るポリカー
ボネートの製造方法は、本発明は、少なくとも二基の反
応器を直列に用いて、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸
ジエステルとを、炭酸ジエステルに由来する副生ヒドロ
キシ化合物を連続的に留去させながら溶融重縮合反応を
行い、芳香族ポリカーボネートを製造する方法におい
て、ポリカーボネート生成物の固有粘度が所望の値に達
した反応器（Ａ）と次の反応器（Ｂ）をつなぐ配管
（Ｃ）中に末端封止剤を導入して、密封状態でポリカー
ボネート生成物と末端封止剤とを混合し、反応器（Ｂ）
において高温、減圧下でポリカーボネートの末端フェノ
ール性水酸基を封止せしめることを特徴としている。
明する。 ［ポリカーボネートの製造方法］本発明に係るポリカー
ボネートの製造方法は、本発明は、少なくとも二基の反
応器を直列に用いて、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸
ジエステルとを、炭酸ジエステルに由来する副生ヒドロ
キシ化合物を連続的に留去させながら溶融重縮合反応を
行い、芳香族ポリカーボネートを製造する方法におい
て、ポリカーボネート生成物の固有粘度が所望の値に達
した反応器（Ａ）と次の反応器（Ｂ）をつなぐ配管
（Ｃ）中に末端封止剤を導入して、密封状態でポリカー
ボネート生成物と末端封止剤とを混合し、反応器（Ｂ）
において高温、減圧下でポリカーボネートの末端フェノ
ール性水酸基を封止せしめることを特徴としている。
【００２５】このような本発明について、図１に基づい
て、さらに具体的に説明する。図１は本発明に係るポリ
カーボネートの製造方法の一態様例を示す概略工程図で
あり、図１中、符号１は原料撹拌槽、２ａ、２ｂは原料
ドラム、３ａ、３ｃ、３ｃ、６は配管、４ａ，４ｂは前
重合槽、５ａ，５ｂ，５ｃはベント用導管、７は末端封
止剤用ドラム、８はスタティックミキサー、９は後重合
槽を示す。
て、さらに具体的に説明する。図１は本発明に係るポリ
カーボネートの製造方法の一態様例を示す概略工程図で
あり、図１中、符号１は原料撹拌槽、２ａ、２ｂは原料
ドラム、３ａ、３ｃ、３ｃ、６は配管、４ａ，４ｂは前
重合槽、５ａ，５ｂ，５ｃはベント用導管、７は末端封
止剤用ドラム、８はスタティックミキサー、９は後重合
槽を示す。
【００２６】原料混合
まず、原料撹拌槽１で、ポリカーボネート重縮合原料の
撹拌を行う。撹拌槽１は、垂直回転軸に取り付けた攪拌
翼を有し、これに芳香族ジヒドロキシ化合物及び炭酸ジ
エステルがそれぞれ充填された原料ドラム２ａ，２ｂか
ら、芳香族ジヒドロキシ化合物及び炭酸ジエステルが夫
々配管３ａ，３ｂを通して連続供給される。撹拌槽１雰
囲気には酸素が実質上存在しないようになっていること
が望ましく、たとえば、窒素ガスで撹拌槽をパージして
もよい。均一溶液を形成するために複数の撹拌槽を直列
に設けることもできる。撹拌槽には別途、触媒が供給さ
れ、上記反応原料と混合されるが、触媒は原料ドラムに
添加されていてもよい。
撹拌を行う。撹拌槽１は、垂直回転軸に取り付けた攪拌
翼を有し、これに芳香族ジヒドロキシ化合物及び炭酸ジ
エステルがそれぞれ充填された原料ドラム２ａ，２ｂか
ら、芳香族ジヒドロキシ化合物及び炭酸ジエステルが夫
々配管３ａ，３ｂを通して連続供給される。撹拌槽１雰
囲気には酸素が実質上存在しないようになっていること
が望ましく、たとえば、窒素ガスで撹拌槽をパージして
もよい。均一溶液を形成するために複数の撹拌槽を直列
に設けることもできる。撹拌槽には別途、触媒が供給さ
れ、上記反応原料と混合されるが、触媒は原料ドラムに
添加されていてもよい。
【００２７】芳香族ジヒドロキシ化合物として具体的に
は、下記式（２）で表されるビスフェノール化合物が例
示される。
は、下記式（２）で表されるビスフェノール化合物が例
示される。
【００２８】
【化６】
【００２９】このような式（２）で表される芳香族ジヒ
ドロキシ化合物として、具体的には、ビス（4-ヒドロキ
シフェニル）メタン、1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニ
ル）エタン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパ
ン（いわゆるビスフェノールＡ）、2,2-ビス（4-ヒドロ
キシフェニル）ブタン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニ
ル）オクタン、ビス（4-ヒドロキシフェニル）フェニル
メタン、2,2-ビス（4-ヒドロキシ-1-メチルフェニル）
プロパン、1,1-ビス（4-ヒドロキシ-ｔ-ブチルフェニ
ル）プロパン、2,2-ビス（4-ヒドロキシ-3-ブロモフェ
ニル）プロパン、2,2-（4-ヒドロキシ-3,5-ジブロモフ
ェニル）プロパンなどのビス（ヒドロキシアリール）ア
ルカン類；1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）シクロペ
ンタン、1,1-（4-ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン
などのビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類；
4,4'-ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4'-ジヒドロ
キシ-3,3'-ジメチルフェニルエーテルなどのジヒドロキ
シアリールエーテル類；4,4'-ジヒドロキシジフェニル
スルフィド、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルフェニ
ルスルフィドなどのジヒドロキシジアリールスルフィド
類；4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4'-
ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルジフェニルスルホキシドな
どのジヒドロキシジアリールスルホキシド類；4,4'-ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン、4,4'-ジヒドロキシ-3,
3'-ジメチルジフェニルスルホンなどのジヒドロキシジ
アリールスルホン類などを挙げることができるが、これ
らに限定されるものではない。
ドロキシ化合物として、具体的には、ビス（4-ヒドロキ
シフェニル）メタン、1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニ
ル）エタン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパ
ン（いわゆるビスフェノールＡ）、2,2-ビス（4-ヒドロ
キシフェニル）ブタン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニ
ル）オクタン、ビス（4-ヒドロキシフェニル）フェニル
メタン、2,2-ビス（4-ヒドロキシ-1-メチルフェニル）
プロパン、1,1-ビス（4-ヒドロキシ-ｔ-ブチルフェニ
ル）プロパン、2,2-ビス（4-ヒドロキシ-3-ブロモフェ
ニル）プロパン、2,2-（4-ヒドロキシ-3,5-ジブロモフ
ェニル）プロパンなどのビス（ヒドロキシアリール）ア
ルカン類；1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）シクロペ
ンタン、1,1-（4-ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン
などのビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類；
4,4'-ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4'-ジヒドロ
キシ-3,3'-ジメチルフェニルエーテルなどのジヒドロキ
シアリールエーテル類；4,4'-ジヒドロキシジフェニル
スルフィド、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルフェニ
ルスルフィドなどのジヒドロキシジアリールスルフィド
類；4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4'-
ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルジフェニルスルホキシドな
どのジヒドロキシジアリールスルホキシド類；4,4'-ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン、4,4'-ジヒドロキシ-3,
3'-ジメチルジフェニルスルホンなどのジヒドロキシジ
アリールスルホン類などを挙げることができるが、これ
らに限定されるものではない。
【００３０】これら芳香族ジヒドロキシ化合物のうち、
特に2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパン（ビス
フェノールＡ）が好ましく用いられる。また、上記式
（２）以外の芳香族ジヒドロキシ化合物として、下記式
（３）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物を使用する
こともできる。
特に2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパン（ビス
フェノールＡ）が好ましく用いられる。また、上記式
（２）以外の芳香族ジヒドロキシ化合物として、下記式
（３）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物を使用する
こともできる。
【００３１】
【化７】
【００３２】（ここで、Ｒfはそれぞれ独立して、炭素
数１〜１０個の炭化水素基、該炭化水素基の１以上がハ
ロゲン原子で置換されたハロゲン化炭化水素基、または
ハロゲン原子であり、ｐは０〜４の整数である） このような化合物としては、たとえばレゾルシン；およ
び3-メチルレゾルシン、3-エチルレゾルシン、3-プロピ
ルレゾルシン、3-ブチルレゾルシン、3-ｔ-ブチルレゾ
ルシン、3-フェニルレゾルシン、3-クミルレゾルシン、
2,3,4,6-テトラフルオロレゾルシン、2,3,4,6-テトラブ
ロモレゾルシンなどの置換レゾルシン；カテコール；ヒ
ドロキノン、および3-メチルヒドロキノン、3-エチルヒ
ドロキノン、3-プロピルヒドロキノン、3-ブチルヒドロ
キノン、3-ｔ-ブチルヒドロキノン、3-フェニルヒドロ
キノン、3-クミルヒドロキノン、2,3,5,6-テトラメチル
ヒドロキノン、2,3,5,6-テトラ−ｔ−ブチルヒドロキノ
ン、2,3,5,6-テトラフルオロヒドロキノン、2,3,5,6-テ
トラブロモヒドロキノンなどの置換ヒドロキノンなどが
挙げられる。
数１〜１０個の炭化水素基、該炭化水素基の１以上がハ
ロゲン原子で置換されたハロゲン化炭化水素基、または
ハロゲン原子であり、ｐは０〜４の整数である） このような化合物としては、たとえばレゾルシン；およ
び3-メチルレゾルシン、3-エチルレゾルシン、3-プロピ
ルレゾルシン、3-ブチルレゾルシン、3-ｔ-ブチルレゾ
ルシン、3-フェニルレゾルシン、3-クミルレゾルシン、
2,3,4,6-テトラフルオロレゾルシン、2,3,4,6-テトラブ
ロモレゾルシンなどの置換レゾルシン；カテコール；ヒ
ドロキノン、および3-メチルヒドロキノン、3-エチルヒ
ドロキノン、3-プロピルヒドロキノン、3-ブチルヒドロ
キノン、3-ｔ-ブチルヒドロキノン、3-フェニルヒドロ
キノン、3-クミルヒドロキノン、2,3,5,6-テトラメチル
ヒドロキノン、2,3,5,6-テトラ−ｔ−ブチルヒドロキノ
ン、2,3,5,6-テトラフルオロヒドロキノン、2,3,5,6-テ
トラブロモヒドロキノンなどの置換ヒドロキノンなどが
挙げられる。
【００３３】また、上記式（２）以外の芳香族ジヒドロ
キシ化合物として、次式：
キシ化合物として、次式：
【００３４】
【化８】
【００３５】で表される2,2,2',2'-テトラヒドロ-3,3,
3',3'-テトラメチル-1,1'-スピロビ−［１Ｈ−インデ
ン］-7,7'-ジオールを用いることもできる。これらの芳
香族ジヒドロキシ化合物は、単独で用いてもよく、ま
た、２種以上を組み合わせて用いてもよい。触媒とし
て、たとえば本出願人が特開平4-175368号公報において
提案した化合物を使用される。
3',3'-テトラメチル-1,1'-スピロビ−［１Ｈ−インデ
ン］-7,7'-ジオールを用いることもできる。これらの芳
香族ジヒドロキシ化合物は、単独で用いてもよく、ま
た、２種以上を組み合わせて用いてもよい。触媒とし
て、たとえば本出願人が特開平4-175368号公報において
提案した化合物を使用される。
【００３６】具体的に溶融重縮合触媒として、通常、
(a)アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金
属化合物（以下(a) アルカリ（土類）金属化合物ともい
う）が使用される。(a) アルカリ（土類）金属化合物と
しては、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の有機酸
塩、無機酸塩、酸化物、水酸化物、水素化物あるいはア
ルコラートなどが好ましく用いられる。
(a)アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金
属化合物（以下(a) アルカリ（土類）金属化合物ともい
う）が使用される。(a) アルカリ（土類）金属化合物と
しては、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の有機酸
塩、無機酸塩、酸化物、水酸化物、水素化物あるいはア
ルコラートなどが好ましく用いられる。
【００３７】具体的には、アルカリ金属化合物として
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素
リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウ
ム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、ス
テアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステア
リン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ
素リチウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナ
トリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、リン
酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸水
素二リチウム、ビスフェノールＡの二ナトリウム塩、二
カリウム塩、二リチウム塩、フェノール類のナトリウム
塩、カリウム塩、リチウム塩などが挙げられ、アルカリ
土類金属化合物としては、水酸化カルシウム、水酸化バ
リウム、水酸化マグネシウム、水酸化ストロンチウム、
炭酸水素カルシウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグ
ネシウム、炭酸水素ストロンチウム、炭酸カルシウム、
炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウ
ム、酢酸カルシウム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウ
ム、酢酸ストロンチウム、ステアリン酸カルシウム、ス
テアリン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステ
アリン酸ストロンチウムなどが挙げられる。これら化合
物を２種以上併用することもできる。
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素
リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウ
ム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、ス
テアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステア
リン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ
素リチウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナ
トリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、リン
酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸水
素二リチウム、ビスフェノールＡの二ナトリウム塩、二
カリウム塩、二リチウム塩、フェノール類のナトリウム
塩、カリウム塩、リチウム塩などが挙げられ、アルカリ
土類金属化合物としては、水酸化カルシウム、水酸化バ
リウム、水酸化マグネシウム、水酸化ストロンチウム、
炭酸水素カルシウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグ
ネシウム、炭酸水素ストロンチウム、炭酸カルシウム、
炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウ
ム、酢酸カルシウム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウ
ム、酢酸ストロンチウム、ステアリン酸カルシウム、ス
テアリン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステ
アリン酸ストロンチウムなどが挙げられる。これら化合
物を２種以上併用することもできる。
【００３８】このようなアルカリ（土類）金属化合物
は、ビスフェノール類１モルに対して、１×１０-8〜１
×１０-3モル、好ましくは１×１０-7〜２×１０-6モ
ル、さらに好ましくは１×１０-7〜８×１０-7モルの量
で、溶融重縮合反応中に含まれていることが望ましい。
また、溶融重縮合反応の原料であるビスフェノール類中
に予めアルカリ（土類）金属化合物が含まれている場
合、溶融重縮合反応時に存在するアルカリ（土類）金属
化合物の量が、ビスフェノール類１モルに対して、前記
範囲となるように添加量を制御することが望ましい。
は、ビスフェノール類１モルに対して、１×１０-8〜１
×１０-3モル、好ましくは１×１０-7〜２×１０-6モ
ル、さらに好ましくは１×１０-7〜８×１０-7モルの量
で、溶融重縮合反応中に含まれていることが望ましい。
また、溶融重縮合反応の原料であるビスフェノール類中
に予めアルカリ（土類）金属化合物が含まれている場
合、溶融重縮合反応時に存在するアルカリ（土類）金属
化合物の量が、ビスフェノール類１モルに対して、前記
範囲となるように添加量を制御することが望ましい。
【００３９】また、溶融重縮合触媒として、上記のよう
な(a)アルカリ（土類）金属化合物に加えて(b)塩基性化
合物を併用されていてもよい。このような(b)塩基性化
合物としては、たとえば高温で易分解性あるいは揮発性
の含窒素塩基性化合物が挙げられ、具体的には、以下の
ような化合物を挙げることができる。
な(a)アルカリ（土類）金属化合物に加えて(b)塩基性化
合物を併用されていてもよい。このような(b)塩基性化
合物としては、たとえば高温で易分解性あるいは揮発性
の含窒素塩基性化合物が挙げられ、具体的には、以下の
ような化合物を挙げることができる。
【００４０】テトラメチルアンモニウムヒドロキシド
（Me4NOH）、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド
（Et4NOH）、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド
（Bu4NOH）、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキ
シド（φ-CH2(Me)3NOH、φはフェニル基）などのアルキ
ル、アリール、アルアリール基などを有するアンモニウ
ムヒドロオキシド類、トリメチルアミン、トリエチルア
ミン、ジメチルベンジルアミン、トリフェニルアミンな
どの三級アミン類、Ｒ2ＮＨ（式中Ｒはメチル、エチル
などのアルキル基、フェニル、トリルなどのアリール基
などである）で示される二級アミン類、ＲＮＨ2（式中
Ｒは上記と同じである）で示される一級アミン類、4-ジ
メチルアミノピリジン、4-ジエチルアミノピリジン、4-
ピロリジノピリジンなどのピリジン類、2-メチルイミダ
ゾール、2-フェニルイミダゾールなどのイミダゾール
類、あるいはアンモニア、テトラメチルアンモニウムボ
ロハイドライド（Me4NBH4）、テトラブチルアンモニウ
ムボロハイドライド（Bu4NBH4）、テトラブチルアンモ
ニウムテトラフェニルボレート（Bu4NBPh4）、テトラメ
チルアンモニウムテトラフェニルボレート（Me4NBPh4）
などの塩基性塩。
（Me4NOH）、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド
（Et4NOH）、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド
（Bu4NOH）、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキ
シド（φ-CH2(Me)3NOH、φはフェニル基）などのアルキ
ル、アリール、アルアリール基などを有するアンモニウ
ムヒドロオキシド類、トリメチルアミン、トリエチルア
ミン、ジメチルベンジルアミン、トリフェニルアミンな
どの三級アミン類、Ｒ2ＮＨ（式中Ｒはメチル、エチル
などのアルキル基、フェニル、トリルなどのアリール基
などである）で示される二級アミン類、ＲＮＨ2（式中
Ｒは上記と同じである）で示される一級アミン類、4-ジ
メチルアミノピリジン、4-ジエチルアミノピリジン、4-
ピロリジノピリジンなどのピリジン類、2-メチルイミダ
ゾール、2-フェニルイミダゾールなどのイミダゾール
類、あるいはアンモニア、テトラメチルアンモニウムボ
ロハイドライド（Me4NBH4）、テトラブチルアンモニウ
ムボロハイドライド（Bu4NBH4）、テトラブチルアンモ
ニウムテトラフェニルボレート（Bu4NBPh4）、テトラメ
チルアンモニウムテトラフェニルボレート（Me4NBPh4）
などの塩基性塩。
【００４１】これらのうち、テトラアルキルアンモニウ
ムヒドロキシド類が好ましく用いられる。上記のような
(b) 含窒素塩基性化合物は、ビスフェノール類１モルに
対して、１×１０-6〜１×１０-1モル好ましくは１×１
０-5〜１×１０-2モルの量で用いることができる。
ムヒドロキシド類が好ましく用いられる。上記のような
(b) 含窒素塩基性化合物は、ビスフェノール類１モルに
対して、１×１０-6〜１×１０-1モル好ましくは１×１
０-5〜１×１０-2モルの量で用いることができる。
【００４２】さらにまた触媒として、(c)ホウ酸化合物
を用いることもできる。このような(c) ホウ酸化合物と
しては、ホウ酸およびホウ酸エステルなどを挙げること
ができる。ホウ酸エステルとしては、下記一般式で示さ
れるホウ酸エステルを挙げることができる。
を用いることもできる。このような(c) ホウ酸化合物と
しては、ホウ酸およびホウ酸エステルなどを挙げること
ができる。ホウ酸エステルとしては、下記一般式で示さ
れるホウ酸エステルを挙げることができる。
【００４３】Ｂ(ＯＲ)n(ＯＨ)3-n
式中、Ｒはメチル、エチルなどのアルキル、フェニルな
どのアリールなどであり、ｎは１，２または３である。
このようなホウ酸エステルとしては、具体的には、ホウ
酸トリメチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸トリブチル、
ホウ酸トリヘキシル、ホウ酸トリヘプチル、ホウ酸トリ
フェニル、ホウ酸トリトリル、ホウ酸トリナフチルなど
が挙げられる。
どのアリールなどであり、ｎは１，２または３である。
このようなホウ酸エステルとしては、具体的には、ホウ
酸トリメチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸トリブチル、
ホウ酸トリヘキシル、ホウ酸トリヘプチル、ホウ酸トリ
フェニル、ホウ酸トリトリル、ホウ酸トリナフチルなど
が挙げられる。
【００４４】このような(c) ホウ酸またはホウ酸エステ
ルは、ビスフェノール類１モルに対して、１×１０-8〜
１×１０-1モル、好ましくは１×１０-7〜１×１０-2モ
ル、さらに好ましくは１×１０-6〜１×１０-4モルの量
で用いることができる。溶融重縮合触媒としては、たと
えば(a)アルカリ（土類）金属化合物と(b)含窒素塩基性
化合物とを組み合わせて、さらには(a)アルカリ（土
類）金属化合物と(b)含窒素塩基性化合物と(c)ホウ酸ま
たはホウ酸エステルとの三者を組み合わせて用いること
が好ましい。
ルは、ビスフェノール類１モルに対して、１×１０-8〜
１×１０-1モル、好ましくは１×１０-7〜１×１０-2モ
ル、さらに好ましくは１×１０-6〜１×１０-4モルの量
で用いることができる。溶融重縮合触媒としては、たと
えば(a)アルカリ（土類）金属化合物と(b)含窒素塩基性
化合物とを組み合わせて、さらには(a)アルカリ（土
類）金属化合物と(b)含窒素塩基性化合物と(c)ホウ酸ま
たはホウ酸エステルとの三者を組み合わせて用いること
が好ましい。
【００４５】触媒として、上記のような量の(a)アルカ
リ（土類）金属化合物と(b)含窒素塩基性化合物とを組
み合わせて用いると、重縮合反応を十分な速度で進行さ
せることができるとともに、高分子量のポリカーボネー
トを高い重合活性で生成させることができるので好まし
い。なお、(a)アルカリ（土類）金属化合物と(b)含窒素
塩基性化合物とを併用する場合、あるいは(a)アルカリ
（土類）金属化合物と(b)含窒素塩基性化合物と(c)ホウ
酸またはホウ酸エステルとを併用する場合、各触媒成分
を混合したものを、ビスフェノール類と炭酸ジエステル
との溶融混合物に添加してもよく、また、個別にビスフ
ェノール類と炭酸ジエステルとの溶融混合物に添加して
もよい。 前段溶融重縮合 混合された原料は、ポンプ（図示せず）により配管４を
通って前重合槽４ａ、４ｂに供給される。前重合槽に
は、垂直回転軸を有する攪拌翼が備えられている。上部
に備えられたベント用導管５ａ，５ｂにより槽内は減圧
に保たれる。該導管を介して吸引された副生フェノール
及び一部の未反応モノマーは夫々精留されて、フェノー
ルは系外に出され、未反応モノマーは重合槽に戻され
る。また、さらに触媒を供給することもできる。
リ（土類）金属化合物と(b)含窒素塩基性化合物とを組
み合わせて用いると、重縮合反応を十分な速度で進行さ
せることができるとともに、高分子量のポリカーボネー
トを高い重合活性で生成させることができるので好まし
い。なお、(a)アルカリ（土類）金属化合物と(b)含窒素
塩基性化合物とを併用する場合、あるいは(a)アルカリ
（土類）金属化合物と(b)含窒素塩基性化合物と(c)ホウ
酸またはホウ酸エステルとを併用する場合、各触媒成分
を混合したものを、ビスフェノール類と炭酸ジエステル
との溶融混合物に添加してもよく、また、個別にビスフ
ェノール類と炭酸ジエステルとの溶融混合物に添加して
もよい。 前段溶融重縮合 混合された原料は、ポンプ（図示せず）により配管４を
通って前重合槽４ａ、４ｂに供給される。前重合槽に
は、垂直回転軸を有する攪拌翼が備えられている。上部
に備えられたベント用導管５ａ，５ｂにより槽内は減圧
に保たれる。該導管を介して吸引された副生フェノール
及び一部の未反応モノマーは夫々精留されて、フェノー
ルは系外に出され、未反応モノマーは重合槽に戻され
る。また、さらに触媒を供給することもできる。
【００４６】前重合槽は、図１に示されるように２段以
上の多段にしてもよく、また１段でもよいが、好ましく
は２〜４段とすることが望ましい。第一前重合槽、すな
わち前重合槽４ａにおける反応温度は、通常５０〜２７
０℃、好ましくは１５０〜２６０℃の範囲であり、また
圧力は常圧から６ｍｍＨｇ（８mbar）まで減圧すること
ができ、好ましくは４００〜６ｍｍＨｇ（０．５３〜８
mbar）、特に好ましくは３００〜６ｍｍＨｇ（０．４０
〜８mbar）の範囲に設定することができる。
上の多段にしてもよく、また１段でもよいが、好ましく
は２〜４段とすることが望ましい。第一前重合槽、すな
わち前重合槽４ａにおける反応温度は、通常５０〜２７
０℃、好ましくは１５０〜２６０℃の範囲であり、また
圧力は常圧から６ｍｍＨｇ（８mbar）まで減圧すること
ができ、好ましくは４００〜６ｍｍＨｇ（０．５３〜８
mbar）、特に好ましくは３００〜６ｍｍＨｇ（０．４０
〜８mbar）の範囲に設定することができる。
【００４７】第二前重合槽、すなわち前重合槽４ｂにお
ける反応温度は、通常１８０〜３００℃、好ましくは２
００〜２８０℃の範囲であり、また圧力は１〜５０ｍｍ
Ｈｇ、好ましくは１〜３０ｍｍＨｇの範囲である。な
お、２段以上の多段で行う場合、段数が増えるにつれ、
前記範囲内で減圧し、かつ加温すればよい。前重合では
反応生成物である芳香族ポリカーボネートは、たとえば
２０℃塩化メチレン溶液中で測定した極限粘度［η］が
０．０５〜０．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．１０〜０．
４５ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．１０〜０．４ｄｌ
／ｇであることが望ましい。
ける反応温度は、通常１８０〜３００℃、好ましくは２
００〜２８０℃の範囲であり、また圧力は１〜５０ｍｍ
Ｈｇ、好ましくは１〜３０ｍｍＨｇの範囲である。な
お、２段以上の多段で行う場合、段数が増えるにつれ、
前記範囲内で減圧し、かつ加温すればよい。前重合では
反応生成物である芳香族ポリカーボネートは、たとえば
２０℃塩化メチレン溶液中で測定した極限粘度［η］が
０．０５〜０．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．１０〜０．
４５ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．１０〜０．４ｄｌ
／ｇであることが望ましい。
【００４８】次に、該反応混合物をポンプにより配管６
を介して後重合槽９に供給する。末端封止剤の導入 本発明では、この配管６内に、末端封止剤がポンプ（図
示せず）により配管Aを通って導入され、該末端封止剤
とポリカーボネートとが混合される。末端封止剤とポリ
カーボネートとを混合するに際して、配管６内には、図
２に示されるように配管６内にスタティックミキサー
（Static Mixer）を設置して、後重合槽９が設置されて
いることが望ましい。スタティックミキサーは２つ以上
直列に配置してもよい。
を介して後重合槽９に供給する。末端封止剤の導入 本発明では、この配管６内に、末端封止剤がポンプ（図
示せず）により配管Aを通って導入され、該末端封止剤
とポリカーボネートとが混合される。末端封止剤とポリ
カーボネートとを混合するに際して、配管６内には、図
２に示されるように配管６内にスタティックミキサー
（Static Mixer）を設置して、後重合槽９が設置されて
いることが望ましい。スタティックミキサーは２つ以上
直列に配置してもよい。
【００４９】スタティックミキサーは、たとえば、特開
平５−１３１１２６号公報、特表平９−５０６３１８号
公報などに記載されたものが使用される。本発明では、
図２に示されるようなスタティックミキサーが好適であ
る。図２は本発明で使用されるスタティックミキサーの
斜視図を示すもので、このミキサー１０は、第１の案内
板群１１と第２の案内板群１２とから構成されている。
平５−１３１１２６号公報、特表平９−５０６３１８号
公報などに記載されたものが使用される。本発明では、
図２に示されるようなスタティックミキサーが好適であ
る。図２は本発明で使用されるスタティックミキサーの
斜視図を示すもので、このミキサー１０は、第１の案内
板群１１と第２の案内板群１２とから構成されている。
【００５０】このスタティックミキサーは、具体的には
前記流体の流れ方向上流側にあって前記管の内壁に固定
された底辺側からその下流側にあって前記管の中心軸付
近で結合された頂点に向かって夫々傾斜し、かつ周方向
に間隔をおいて配置された少なくとも２つ以上の三角形
の第１案内板を有する第１の案内板群と、前記第１案内
板の内側にあって前記中心軸付近で結合された頂点から
その下流側にあって前記内壁に固定された底辺側に向か
って夫々傾斜し、かつ前記第１案内板間に位置するべく
周方向に間隔をおいて配置された前記第１案内板と同数
の三角形の第２案内板を有する第２の案内板群とから成
るものである。
前記流体の流れ方向上流側にあって前記管の内壁に固定
された底辺側からその下流側にあって前記管の中心軸付
近で結合された頂点に向かって夫々傾斜し、かつ周方向
に間隔をおいて配置された少なくとも２つ以上の三角形
の第１案内板を有する第１の案内板群と、前記第１案内
板の内側にあって前記中心軸付近で結合された頂点から
その下流側にあって前記内壁に固定された底辺側に向か
って夫々傾斜し、かつ前記第１案内板間に位置するべく
周方向に間隔をおいて配置された前記第１案内板と同数
の三角形の第２案内板を有する第２の案内板群とから成
るものである。
【００５１】そして、管内を流れるポリカーボネート生
成物と末端封止剤とがミキサーを通過する際に、管の内
壁部付近を流れるポリカーボネート生成物と末端封止剤
の周辺部は、傾斜した各第１案内板により案内されるこ
とにより周辺側から中心軸側へと方向を変える一方、管
の中心部を流れるポリカーボネート生成物と末端封止剤
の中心部は、傾斜した各第２案内板により案内されるこ
とにより中心軸側から周辺側へと方向を変える。すなわ
ち、管内を流れるポリカーボネート生成物と末端封止剤
は、その周辺部と中心部とが入れ替わるように混合され
る。
成物と末端封止剤とがミキサーを通過する際に、管の内
壁部付近を流れるポリカーボネート生成物と末端封止剤
の周辺部は、傾斜した各第１案内板により案内されるこ
とにより周辺側から中心軸側へと方向を変える一方、管
の中心部を流れるポリカーボネート生成物と末端封止剤
の中心部は、傾斜した各第２案内板により案内されるこ
とにより中心軸側から周辺側へと方向を変える。すなわ
ち、管内を流れるポリカーボネート生成物と末端封止剤
は、その周辺部と中心部とが入れ替わるように混合され
る。
【００５２】また、スタティックミキサーは上記した図
２に限られず、たとえば、図３に示されるようなスタテ
ィックミキサーであってもよい。図３に示されるスタテ
ィックミキサーは、ポリカーボネート生成物と末端封止
剤とを混合する２種類の混合素子２１，２２とから構成
されている（なお、符号６は配管）。混合素子２１は、
矩形の板材を１８０°捻ったもので、流体を２分割する
とともに右に捻る（管の中心軸を中心に右回転させる）
右回転用混合素子である。混合素子２２は、混合素子２
１とは逆方向に１８０°捻ったもので、流体を２分割す
るとともに左に捻る（管２０の中心軸を中心に左回転さ
せる）左回転用混合素子である。この右回転用混合素子
２１と左回転用混合素子２２とが交互にかつ互いに９０
°回転させて配置されている。このミキサーでは、ポリ
カーボネート生成物と末端封止剤とは、右回転用混合素
子２１により２分割されかつ右に捻られ、次の左回転用
混合素子２２によりさらに２分割されかつ左に捻られ
る。これらの分割及び捻り作用が繰り返されることによ
り、流体が混合される。
２に限られず、たとえば、図３に示されるようなスタテ
ィックミキサーであってもよい。図３に示されるスタテ
ィックミキサーは、ポリカーボネート生成物と末端封止
剤とを混合する２種類の混合素子２１，２２とから構成
されている（なお、符号６は配管）。混合素子２１は、
矩形の板材を１８０°捻ったもので、流体を２分割する
とともに右に捻る（管の中心軸を中心に右回転させる）
右回転用混合素子である。混合素子２２は、混合素子２
１とは逆方向に１８０°捻ったもので、流体を２分割す
るとともに左に捻る（管２０の中心軸を中心に左回転さ
せる）左回転用混合素子である。この右回転用混合素子
２１と左回転用混合素子２２とが交互にかつ互いに９０
°回転させて配置されている。このミキサーでは、ポリ
カーボネート生成物と末端封止剤とは、右回転用混合素
子２１により２分割されかつ右に捻られ、次の左回転用
混合素子２２によりさらに２分割されかつ左に捻られ
る。これらの分割及び捻り作用が繰り返されることによ
り、流体が混合される。
【００５３】ポリカーボネート生成物と末端封止剤とを
混合する際には、前記したスタティックミキサーの他
に、配管６の途中に、密封式の混合ドラムを設けていて
もよい。このように、本発明では密封状態でポリカーボ
ネート生成物と末端封止剤が混合されるので、末端封止
剤が蒸発して揮散することを抑制できるので、末端封止
剤の使用効率を高めることができる。そして、分子量が
高く、OH末端の少ないポリカーボネートを、効率よく製
造できる。
混合する際には、前記したスタティックミキサーの他
に、配管６の途中に、密封式の混合ドラムを設けていて
もよい。このように、本発明では密封状態でポリカーボ
ネート生成物と末端封止剤が混合されるので、末端封止
剤が蒸発して揮散することを抑制できるので、末端封止
剤の使用効率を高めることができる。そして、分子量が
高く、OH末端の少ないポリカーボネートを、効率よく製
造できる。
【００５４】末端封止剤としては、カーボネート化合物
および／またはカルボン酸エステルであることが好まし
い。このような末端封止剤としては、カーボネート化合
物、カルボン酸エステル、エポキシ化合物などが好適に
使用され、これらは２種以上混合して使用してもよい。
および／またはカルボン酸エステルであることが好まし
い。このような末端封止剤としては、カーボネート化合
物、カルボン酸エステル、エポキシ化合物などが好適に
使用され、これらは２種以上混合して使用してもよい。
【００５５】本発明では、カーボネート化合物および／
またはカルボン酸エステル化合物を使用することが好ま
しい。このような末端封止剤として、下記式（Ｉ）のカ
ーボネート化合物および／またはカルボン酸エステル化
合物が使用される。
またはカルボン酸エステル化合物を使用することが好ま
しい。このような末端封止剤として、下記式（Ｉ）のカ
ーボネート化合物および／またはカルボン酸エステル化
合物が使用される。
【００５６】
【化９】
【００５７】［式中、Ｒ1は、ハロゲン原子、ニトロ
基、炭素数１〜３０のアルコキシカルボニル基からなる
群から選ばれる電子吸引性基である。Ｒ1はベンゼン環
のいずれに位置に結合していてもよいが、好ましくはo-
位に結合していることが好ましい。Ｒ2は炭素数１〜３
０のアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシル基、炭
素数６〜３０のアリール基または炭素数６〜３０のアリ
ールオキシ基である。ｎは１〜３の整数である。］ このような式（Ｉ）で表される末端封止剤としては、た
とえば2-クロロフェニル―フェニルカーボネート、2-ク
ロロフェニル-4'-メチルフェニルカーボネート、2-クロ
ロフェニル-4'-エチルフェニルカーボネート、2-クロロ
フェニル-4'-n-ブチルフェニルカーボネート、2-クロロ
フェニル-4'-t-ブチルフェニルカーボネート、2-クロロ
フェニル-4'-ノニルフェニルカーボネート、2-クロロフ
ェニル-4'-クミルカーボネート、2-クロロフェニル-ナ
フチルカーボネート、2-クロロフェニル-4'-メトキシフ
ェニルカーボネート、2-クロロフェニル-4'-エトキシフ
ェニルカーボネート、2-クロロフェニル-4'-n-ブトキシ
フェニルカーボネート、2-クロロフェニル-4'-t-ブトキ
シフェニルカーボネート、2-クロロフェニル-4'-ノニル
オキシフェニルカーボネート、2-クロロフェニル-4'-t-
プロピルオキシフェニルカーボネート、2-クロロフェニ
ル-2'-メトキシカルボニルフェニルカーボネート、2-ク
ロロフェニル-4'-メトキシカルボニルフェニルカーボネ
ート、2-クロロフェニル-2'-エトキシカルボニルフェニ
ルカーボネート、2-クロロフェニル-4'-エトキシカルボ
ニルフェニルカーボネート、2-クロロフェニル-2'-(o-
メトキシカルボニルフェニル)オキシカルボニルフェニ
ルカーボネート、2-クロロフェニル-2'-(o-エトキシカ
ルボニルフェニル)オキシカルボニルフェニルカーボネ
ートなどの2-クロロフェニル-アリールカーボネート
類；2-クロロフェニルメチルカーボネート、2-クロロフ
ェニル-エチルカーボネート、2-クロロフェニル-n-ブチ
ルカーボネート、2-クロロフェニル-オクチルカーボネ
ート、2-クロロフェニル-i-プロピルカーボネート、2-
クロロフェニル-2-メトキシカルボニルエチルカーボネ
ート、2-クロロフェニル-2-エトキシカルボニルエチル
カーボネート、2-クロロフェニル-2-（o-エトキシカル
ボニルフェニル）オキシカルボニルエチルカーボネート
などの2-クロロフェニル-アルキルカーボネート類；2-
メトキシカルボニルフェニル-フェニルカーボネート、2
-メトキシカルボニルフェニル-メチルフェニルカーボネ
ート、2-メトキシカルボニルフェニル-エチルフェニル
カーボネート、2-メトキシカルボニルフェニル-プロピ
ルフェニルカーボネート、2-メトキシカルボニルフェニ
ル-n-ブチルフェニルカーボネート、2-メトキシカルボ
ニルフェニル-t-ブチルフェニルカーボネート、2-メト
キシカルボニルフェニル-ヘキシルフェニルカーボネー
ト、2-メトキシカルボニルフェニル-ノニルフェニルカ
ーボネート、2-メトキシカルボニルフェニル-ドデシル
フェニルカーボネート、2-メトキシカルボニルフェニル
-ヘキサデシルフェニルカーボネート、2-メトキシカル
ボニルフェニル-ジn-ブチルフェニルカーボネート、2-
メトキシカルボニルフェニル-ジt-ブチルフェニルカー
ボネート、2-メトキシカルボニルフェニル-ジノニルフ
ェニルカーボネート、2-メトキシカルボニルフェニル-
シクロヘキシルフェニルカーボネート、2-メトキシカル
ボニルフェニル-ナフチルフェニルカーボネート、2-メ
トキシカルボニルフェニル-ビフェニルカーボネート、2
-メトキシカルボニルフェニル-クミルフェニルカーボネ
ート、2-メトキシカルボニルフェニル-4'-メトキシフェ
ニルカーボネート、2-メトキシカルボニルフェニル-4'-
エトキシフェニルカーボネート、2-メトキシカルボニル
フェニル-4'-n-ブトキシフェニルカーボネート、2-メト
キシカルボニルフェニル-4'-t-ブトキシフェニルカーボ
ネート、2-メトキシカルボニルフェニル-4'-ノニルオキ
シフェニルカーボネート、2-メトキシカルボニルフェニ
ル-4'-クミルオキシフェニルカーボネート、ジ（2-メト
キシカルボニルフェニル）カーボネート、2-メトキシカ
ルボニルフェニル-4'-メトキシカルボニルフェニルカー
ボネート、2-メトキシカルボニルフェニル-2'-エトキシ
カルボニルフェニルカーボネート、2-メトキシカルボニ
ルフェニル-4'-エトキシカルボニルフェニルカーボネー
ト、2-メトキシカルボニルフェニル-2'-(o-メトキシカ
ルボニルフェニル)オキシカルボニルフェニルカーボネ
ート、2-メトキシカルボニルフェニル-2'-(o-エトキシ
カルボニルフェニル)オキシカルボニルフェニルカーボ
ネートなどの2-メトキシカルボニルフェニルアリ-ルカ
ーボネート類；2-メトキシカルボニルフェニル-メチル
カーボネート、2-メトキシカルボニルフェニル-エチル
カーボネート、2-メトキシカルボニルフェニル-n-ブチ
ルカーボネート、2-メトキシカルボニルフェニル-オク
チルカーボネート、2-メトキシカルボニルフェニル-ノ
ニルカーボネート、2-メトキシカルボニルフェニル-セ
チルカーボネート、2-メトキシカルボニルフェニル-ラ
ウリルカーボネート、2-メトキシカルボニルフェニル-2
-メトキシカルボニルエチルカーボネート、2-メトキシ
カルボニルフェニル-2-エトキシカルボニルエチルカー
ボネート、2-メトキシカルボニルフェニル-2-（o-メト
キシカルボニルフェニル）オキシカルボニルエチルカー
ボネート、2-メトキシカルボニルフェニル-2-（o-エト
キシカルボニルフェニル）オキシカルボニルエチルカー
ボネートなどの2-メトキシカルボニルフェニル-アルキ
ルカーボネート類；2-エトキシカルボニルフェニル-フ
ェニルカーボネート、2-エトキシカルボニルフェニル-
メチルフェニルカーボネート、2-エトキシカルボニルフ
ェニル-エチルフェニルカーボネート、2-エトキシカル
ボニルフェニル-プロピルフェニルカーボネート、2-エ
トキシカルボニルフェニル-n-ブチルフェニルカーボネ
ート、2-エトキシカルボニルフェニル-t-ブチルフェニ
ルカーボネート、2-エトキシカルボニルフェニル-ヘキ
シルフェニルカーボネート、2-エトキシカルボニルフェ
ニル-ノニルフェニルカーボネート、2-エトキシカルボ
ニルフェニル-ドデシルフェニルカーボネート、2-エト
キシカルボニルフェニル-ヘキサデシルフェニルカーボ
ネート、2-エトキシカルボニルフェニル-ジｎ-ブチルフ
ェニルカーボネート、2-エトキシカルボニルフェニル-
ジt-ブチルフェニルカーボネート、2-エトキシカルボニ
ルフェニル-ジt-ブチルフェニルカーボネート、2-エト
キシカルボニルフェニル-ジノニルフェニルカーボネー
ト、2-エトキシカルボニルフェニル-シクロヘキシルフ
ェニルカーボネート、2-エトキシカルボニルフェニル-
ナフチルフェニルカーボネート、2-エトキシカルボニル
フェニル-ビフェニルカーボネート、2-エトキシカルボ
ニルフェニル-クミルフェニルカーボネート、2-エトキ
シカルボニルフェニル-4'-メトキシフェニルカーボネー
ト、2-エトキシカルボニルフェニル-4'-エトキシフェニ
ルカーボネート、2-エトキシカルボニルフェニル-4'-n-
ブトキシフェニルカーボネート、2-エトキシカルボニル
フェニル-4'-t-ブトキシフェニルカーボネート、2-エト
キシカルボニルフェニル-4'-ノニルオキシフェニルカー
ボネート、2-エトキシカルボニルフェニル-4'-クミルオ
キシフェニルカーボネート、ジ（2-エトキシカルボニル
フェニル）カーボネート、2-エトキシカルボニルフェニ
ル-4'-メトキシカルボニルフェニルカーボネート、2-エ
トキシカルボニルフェニル-4'-エトキシカルボニルフェ
ニルカーボネート、2-エトキシカルボニルフェニル-2'-
（o-メトキシカルボニルフェニル）オキシカルボニルフ
ェニルカーボネート、2-エトキシカルボニルフェニル-2
‘-（o-エトキシカルボニルフェニル）オキシカルボニ
ルフェニルカーボネートなどの2-エトキシカルボニルフ
ェニル-アリ-ルカーボネート類；2-エトキシカルボニル
フェニル-メチルカーボネート、2-エトキシカルボニル
フェニル-エチルカーボネート、2-エトキシカルボニル
フェニル-n-ブチルカーボネート、2-エトキシカルボニ
ルフェニル-オクチルカーボネート、2-エトキシカルボ
ニルフェニル-2-メトキシカルボニルエチルカーボネー
ト、2-エトキシカルボニルフェニル-2-エトキシカルボ
ニルエチルカーボネート、2-エトキシカルボニルフェニ
ル2-（o-メトキシカルボニルフェニル）オキシカルボニ
ルエチルカーボネート、2-エトキシカルボニルフェニル
-2-（o-エトキシカルボニルフェニル）オキシカルボニ
ルエチルカーボネートなどの2-エトキシカルボニルフェ
ニル-アルキルカーボネート類や2-プロポキシカルボニ
ルフェニル-アリールカーボネート類、2-プロポキシカ
ルボニルフェニル-アルキルカーボネート類、2-ブトキ
シカルボニルフェニル-アリールカーボネート類、2-ブ
トキシカルボニルフェニル-アルキルカーボネート類、2
-フェノキシカルボニルフェニル-アリールカーボネート
類、2-フェノキシカルボニルフェニル-アルキルカーボ
ネート類を挙げることができる。
基、炭素数１〜３０のアルコキシカルボニル基からなる
群から選ばれる電子吸引性基である。Ｒ1はベンゼン環
のいずれに位置に結合していてもよいが、好ましくはo-
位に結合していることが好ましい。Ｒ2は炭素数１〜３
０のアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシル基、炭
素数６〜３０のアリール基または炭素数６〜３０のアリ
ールオキシ基である。ｎは１〜３の整数である。］ このような式（Ｉ）で表される末端封止剤としては、た
とえば2-クロロフェニル―フェニルカーボネート、2-ク
ロロフェニル-4'-メチルフェニルカーボネート、2-クロ
ロフェニル-4'-エチルフェニルカーボネート、2-クロロ
フェニル-4'-n-ブチルフェニルカーボネート、2-クロロ
フェニル-4'-t-ブチルフェニルカーボネート、2-クロロ
フェニル-4'-ノニルフェニルカーボネート、2-クロロフ
ェニル-4'-クミルカーボネート、2-クロロフェニル-ナ
フチルカーボネート、2-クロロフェニル-4'-メトキシフ
ェニルカーボネート、2-クロロフェニル-4'-エトキシフ
ェニルカーボネート、2-クロロフェニル-4'-n-ブトキシ
フェニルカーボネート、2-クロロフェニル-4'-t-ブトキ
シフェニルカーボネート、2-クロロフェニル-4'-ノニル
オキシフェニルカーボネート、2-クロロフェニル-4'-t-
プロピルオキシフェニルカーボネート、2-クロロフェニ
ル-2'-メトキシカルボニルフェニルカーボネート、2-ク
ロロフェニル-4'-メトキシカルボニルフェニルカーボネ
ート、2-クロロフェニル-2'-エトキシカルボニルフェニ
ルカーボネート、2-クロロフェニル-4'-エトキシカルボ
ニルフェニルカーボネート、2-クロロフェニル-2'-(o-
メトキシカルボニルフェニル)オキシカルボニルフェニ
ルカーボネート、2-クロロフェニル-2'-(o-エトキシカ
ルボニルフェニル)オキシカルボニルフェニルカーボネ
ートなどの2-クロロフェニル-アリールカーボネート
類；2-クロロフェニルメチルカーボネート、2-クロロフ
ェニル-エチルカーボネート、2-クロロフェニル-n-ブチ
ルカーボネート、2-クロロフェニル-オクチルカーボネ
ート、2-クロロフェニル-i-プロピルカーボネート、2-
クロロフェニル-2-メトキシカルボニルエチルカーボネ
ート、2-クロロフェニル-2-エトキシカルボニルエチル
カーボネート、2-クロロフェニル-2-（o-エトキシカル
ボニルフェニル）オキシカルボニルエチルカーボネート
などの2-クロロフェニル-アルキルカーボネート類；2-
メトキシカルボニルフェニル-フェニルカーボネート、2
-メトキシカルボニルフェニル-メチルフェニルカーボネ
ート、2-メトキシカルボニルフェニル-エチルフェニル
カーボネート、2-メトキシカルボニルフェニル-プロピ
ルフェニルカーボネート、2-メトキシカルボニルフェニ
ル-n-ブチルフェニルカーボネート、2-メトキシカルボ
ニルフェニル-t-ブチルフェニルカーボネート、2-メト
キシカルボニルフェニル-ヘキシルフェニルカーボネー
ト、2-メトキシカルボニルフェニル-ノニルフェニルカ
ーボネート、2-メトキシカルボニルフェニル-ドデシル
フェニルカーボネート、2-メトキシカルボニルフェニル
-ヘキサデシルフェニルカーボネート、2-メトキシカル
ボニルフェニル-ジn-ブチルフェニルカーボネート、2-
メトキシカルボニルフェニル-ジt-ブチルフェニルカー
ボネート、2-メトキシカルボニルフェニル-ジノニルフ
ェニルカーボネート、2-メトキシカルボニルフェニル-
シクロヘキシルフェニルカーボネート、2-メトキシカル
ボニルフェニル-ナフチルフェニルカーボネート、2-メ
トキシカルボニルフェニル-ビフェニルカーボネート、2
-メトキシカルボニルフェニル-クミルフェニルカーボネ
ート、2-メトキシカルボニルフェニル-4'-メトキシフェ
ニルカーボネート、2-メトキシカルボニルフェニル-4'-
エトキシフェニルカーボネート、2-メトキシカルボニル
フェニル-4'-n-ブトキシフェニルカーボネート、2-メト
キシカルボニルフェニル-4'-t-ブトキシフェニルカーボ
ネート、2-メトキシカルボニルフェニル-4'-ノニルオキ
シフェニルカーボネート、2-メトキシカルボニルフェニ
ル-4'-クミルオキシフェニルカーボネート、ジ（2-メト
キシカルボニルフェニル）カーボネート、2-メトキシカ
ルボニルフェニル-4'-メトキシカルボニルフェニルカー
ボネート、2-メトキシカルボニルフェニル-2'-エトキシ
カルボニルフェニルカーボネート、2-メトキシカルボニ
ルフェニル-4'-エトキシカルボニルフェニルカーボネー
ト、2-メトキシカルボニルフェニル-2'-(o-メトキシカ
ルボニルフェニル)オキシカルボニルフェニルカーボネ
ート、2-メトキシカルボニルフェニル-2'-(o-エトキシ
カルボニルフェニル)オキシカルボニルフェニルカーボ
ネートなどの2-メトキシカルボニルフェニルアリ-ルカ
ーボネート類；2-メトキシカルボニルフェニル-メチル
カーボネート、2-メトキシカルボニルフェニル-エチル
カーボネート、2-メトキシカルボニルフェニル-n-ブチ
ルカーボネート、2-メトキシカルボニルフェニル-オク
チルカーボネート、2-メトキシカルボニルフェニル-ノ
ニルカーボネート、2-メトキシカルボニルフェニル-セ
チルカーボネート、2-メトキシカルボニルフェニル-ラ
ウリルカーボネート、2-メトキシカルボニルフェニル-2
-メトキシカルボニルエチルカーボネート、2-メトキシ
カルボニルフェニル-2-エトキシカルボニルエチルカー
ボネート、2-メトキシカルボニルフェニル-2-（o-メト
キシカルボニルフェニル）オキシカルボニルエチルカー
ボネート、2-メトキシカルボニルフェニル-2-（o-エト
キシカルボニルフェニル）オキシカルボニルエチルカー
ボネートなどの2-メトキシカルボニルフェニル-アルキ
ルカーボネート類；2-エトキシカルボニルフェニル-フ
ェニルカーボネート、2-エトキシカルボニルフェニル-
メチルフェニルカーボネート、2-エトキシカルボニルフ
ェニル-エチルフェニルカーボネート、2-エトキシカル
ボニルフェニル-プロピルフェニルカーボネート、2-エ
トキシカルボニルフェニル-n-ブチルフェニルカーボネ
ート、2-エトキシカルボニルフェニル-t-ブチルフェニ
ルカーボネート、2-エトキシカルボニルフェニル-ヘキ
シルフェニルカーボネート、2-エトキシカルボニルフェ
ニル-ノニルフェニルカーボネート、2-エトキシカルボ
ニルフェニル-ドデシルフェニルカーボネート、2-エト
キシカルボニルフェニル-ヘキサデシルフェニルカーボ
ネート、2-エトキシカルボニルフェニル-ジｎ-ブチルフ
ェニルカーボネート、2-エトキシカルボニルフェニル-
ジt-ブチルフェニルカーボネート、2-エトキシカルボニ
ルフェニル-ジt-ブチルフェニルカーボネート、2-エト
キシカルボニルフェニル-ジノニルフェニルカーボネー
ト、2-エトキシカルボニルフェニル-シクロヘキシルフ
ェニルカーボネート、2-エトキシカルボニルフェニル-
ナフチルフェニルカーボネート、2-エトキシカルボニル
フェニル-ビフェニルカーボネート、2-エトキシカルボ
ニルフェニル-クミルフェニルカーボネート、2-エトキ
シカルボニルフェニル-4'-メトキシフェニルカーボネー
ト、2-エトキシカルボニルフェニル-4'-エトキシフェニ
ルカーボネート、2-エトキシカルボニルフェニル-4'-n-
ブトキシフェニルカーボネート、2-エトキシカルボニル
フェニル-4'-t-ブトキシフェニルカーボネート、2-エト
キシカルボニルフェニル-4'-ノニルオキシフェニルカー
ボネート、2-エトキシカルボニルフェニル-4'-クミルオ
キシフェニルカーボネート、ジ（2-エトキシカルボニル
フェニル）カーボネート、2-エトキシカルボニルフェニ
ル-4'-メトキシカルボニルフェニルカーボネート、2-エ
トキシカルボニルフェニル-4'-エトキシカルボニルフェ
ニルカーボネート、2-エトキシカルボニルフェニル-2'-
（o-メトキシカルボニルフェニル）オキシカルボニルフ
ェニルカーボネート、2-エトキシカルボニルフェニル-2
‘-（o-エトキシカルボニルフェニル）オキシカルボニ
ルフェニルカーボネートなどの2-エトキシカルボニルフ
ェニル-アリ-ルカーボネート類；2-エトキシカルボニル
フェニル-メチルカーボネート、2-エトキシカルボニル
フェニル-エチルカーボネート、2-エトキシカルボニル
フェニル-n-ブチルカーボネート、2-エトキシカルボニ
ルフェニル-オクチルカーボネート、2-エトキシカルボ
ニルフェニル-2-メトキシカルボニルエチルカーボネー
ト、2-エトキシカルボニルフェニル-2-エトキシカルボ
ニルエチルカーボネート、2-エトキシカルボニルフェニ
ル2-（o-メトキシカルボニルフェニル）オキシカルボニ
ルエチルカーボネート、2-エトキシカルボニルフェニル
-2-（o-エトキシカルボニルフェニル）オキシカルボニ
ルエチルカーボネートなどの2-エトキシカルボニルフェ
ニル-アルキルカーボネート類や2-プロポキシカルボニ
ルフェニル-アリールカーボネート類、2-プロポキシカ
ルボニルフェニル-アルキルカーボネート類、2-ブトキ
シカルボニルフェニル-アリールカーボネート類、2-ブ
トキシカルボニルフェニル-アルキルカーボネート類、2
-フェノキシカルボニルフェニル-アリールカーボネート
類、2-フェノキシカルボニルフェニル-アルキルカーボ
ネート類を挙げることができる。
【００５８】また、式（Ｉ）で表される末端封止剤とし
て、安息香酸2-クロロフェニル、4-メチル安息香酸2-ク
ロロフェニル、4-エチル安息香酸2-クロロフェニル、4-
n-ブチル安息香酸2-クロロフェニル、4-t-ブチル安息香
酸-2-クロロフェニル、4-ノニル安息香酸2-クロロフェ
ニル、4-クミル安息香酸2-クロロフェニル、ナフトエ酸
2-クロロフェニル、4-メトキシ安息香酸2-クロロフェニ
ル、4-エトキシ安息香酸2-クロロフェニル、4-n-ブトキ
シ安息香酸2-クロロフェニル、4-t-ブトキシ安息香酸2-
クロロフェニル、4-ノニルオキシ安息香酸2-クロロフェ
ニル、4-クミルオキシ安息香酸2-クロロフェニル、2-メ
トキシカルボニル安息香酸2-クロロフェニル、4-メトキ
シカルボニル安息香酸2-クロロフェニル、2-エトキシカ
ルボニル安息香酸2-クロロフェニル、4-エトキシカルボ
ニル安息香酸2-クロロフェニル、2-（o-メトキシカルボ
ニルフェニル）オキシカルボニル安息香酸2-クロロフェ
ニル、2-（o-エトキシカルボニルフェニル）オキシカル
ボニル安息香酸2-クロロフェニルなどの芳香族カルボン
酸2-クロロフェニルエステル；酢酸2-クロロフェニル、
プロピオン酸2-クロロフェニル、2-クロロフェニルバレ
レ-ト、2-クロロフェニルペラルゴレ-ト、2-クロロフェ
ニル-１-メチルプロピオネ-ト、2-クロロフェニル-2-メ
トキシカルボニルプロピオネ-ト、2-クロロフェニル-2-
エトキシカルボニルブチレ-ト、2-クロロフェニル４'-
（2-メトキシカルボニルフェニル）オキシカルボニルブ
チレ-ト、2-クロロフェニル４'-（2-メトキシカルボニ
ルフェニル）オキシカルボニルブチレ-ト等の脂肪族カ
ルボン酸-2-クロロフェニルエステル、（2-メトキシカ
ルボニルフェニル）ベンゾエ-ト、4-メチルベンゾイル-
（2'-メトキシカルボニルフェニル）エステル、4-エチ
ルベンゾイル-（2'-メトキシカルボニルフェニル）エス
テル、4-n-ブチルベンゾイル-（2'-メトキシカルボニル
フェニル）エステル、4-t-ブチルベンゾイル-（2'-メト
キシカルボニルフェニル）エステル、ナフトエ酸-（2'-
メトキシカルボニルフェニル）エステル、4-ノニル安息
香酸（2'-メトキシカルボニルフェニル）エステル、4-
クミル安息香酸（2'-メトキシカルボニルフェニル）エ
ステル、4-メトキシ安息香酸（2'-メトキシカルボニル
フェニル）エステル、4-エトキシ安息香酸（2'-メトキ
シカルボニルフェニル）エステル、4-n-ブトキシ安息香
酸（2'-メトキシカルボニルフェニル）エステル、4-t-
ブトキシ安息香酸（2'-メトキシカルボニルフェニル）
エステル、4-クミルオキシ安息香酸（2'-メトキシカル
ボニルフェニル）エステル、2-メトキシカルボニル安息
香酸（2'-メトキシカルボニルフェニル）エステル、4-
メトキシカルボニル安息香酸（2'-メトキシカルボニル
フェニル）エステル、4-エトキシカルボニル安息香酸
（2'-メトキシカルボニルフェニル）エステル、３-（o-
メトキシカルボニルフェニル）オキシカルボニル安息香
酸（2'-メトキシカルボニルフェニル）エステル、4-（o
-メトキシカルボニルフェニル）オキシカルボニル安息
香酸（2'-メトキシカルボニルエステル）エステル、３-
（o-エトキシカルボニルフェニル）オキシカルボニル安
息香酸（2'-メトキシカルボニルフェニル）エステルな
どの、芳香族カルボン酸-（2'-メトキシカルボニルフェ
ニル）エステル類、ステアリン酸（2'-メトキシカルボ
ニルフェニル）エステルなどの脂肪族カルボン酸-（2'-
メトキシカルボニルフェニル）エステル類、（2-エトキ
シカルボニルフェニル）ベンゾエ-ト、4-メチルベンゾ
イル-（2'-エトキシカルボニルフェニル）エステル、4-
エチルベンゾイル-（2'-エトキシカルボニルフェニル）
エステル、4-n-ブチルベンゾイル（2'-エトキシカルボ
ニルフェニル）エステル、4-t-ブチルベンゾイル-（2'-
エトキシカルボニルフェニル）エステル、ナフトエ酸-
（2'-エトキシカルボニルフェニル）エステル、4-ノニ
ル安息香酸（2'-エトキシカルボニルフェニル）エステ
ル、4-クミル安息香酸（2'-エトキシカルボニルフェニ
ル）エステル、4-メトキシ安息香酸（2'-エトキシカル
ボニルフェニル）エステル、4-エトキシ安息香酸（2'-
エトキシカルボニルフェニル）エステル、4-n-ブトキシ
安息香酸（2'-エトキシカルボニルフェニル）エステ
ル、4-t-ブトキシ安息香酸（2'-エトキシカルボニルフ
ェニル）エステル、4-ノニルオキシ安息香酸（2'-エト
キシカルボニルフェニル）エステル、4-クミルオキシ安
息香酸（2'-エトキシカルボニルフェニル）エステル、2
-メトキシカルボニル安息香酸（2'-エトキシカルボニル
フェニル）エステル、4-エトキシカルボニル安息香酸
（2'-エトキシカルボニルフェニル）エステル、３-（o-
メトキシカルボニルフェニル）オキシカルボニル安息香
酸（2'-エトキシカルボニルフェニル）エステル、4（o-
メトキシカルボニルフェニル）オキシカルボニル安息香
酸（2'-エトキシカルボニルフェニル）エステル、３-o-
メトキシカルボニルフェニル）オキシカルボニル安息香
酸（2'-エトキシカルボニルフェニル）エステルなどの
芳香族カルボン酸-（2'-エトキシカルボニルフェニル）
エステル類、ステアリン酸（2'-エトキシカルボニルフ
ェニル）エステルなどの脂肪族カルボン酸-（2'-エトキ
シカルボニルフェニル）エステル類や、芳香族カルボン
酸-（2'-プロポキシカルボニルフェニル）エステル類、
脂肪族カルボン酸-（2'-プロポキシカルボニルフェニ
ル）エステル類、芳香族カルボン酸-（2'-ブトキシカル
ボニルフェニル）エステル類、脂肪族カルボン酸-（2'-
ブトポキシカルボニルフェニル）エステル類、芳香族カ
ルボン酸-（2'-フェノキシカルボニルフェニル）エステ
ル類、脂肪族カルボン酸-（2'-フェノキシカルボニルフ
ェニル）エステル類、を使用することもできる。
て、安息香酸2-クロロフェニル、4-メチル安息香酸2-ク
ロロフェニル、4-エチル安息香酸2-クロロフェニル、4-
n-ブチル安息香酸2-クロロフェニル、4-t-ブチル安息香
酸-2-クロロフェニル、4-ノニル安息香酸2-クロロフェ
ニル、4-クミル安息香酸2-クロロフェニル、ナフトエ酸
2-クロロフェニル、4-メトキシ安息香酸2-クロロフェニ
ル、4-エトキシ安息香酸2-クロロフェニル、4-n-ブトキ
シ安息香酸2-クロロフェニル、4-t-ブトキシ安息香酸2-
クロロフェニル、4-ノニルオキシ安息香酸2-クロロフェ
ニル、4-クミルオキシ安息香酸2-クロロフェニル、2-メ
トキシカルボニル安息香酸2-クロロフェニル、4-メトキ
シカルボニル安息香酸2-クロロフェニル、2-エトキシカ
ルボニル安息香酸2-クロロフェニル、4-エトキシカルボ
ニル安息香酸2-クロロフェニル、2-（o-メトキシカルボ
ニルフェニル）オキシカルボニル安息香酸2-クロロフェ
ニル、2-（o-エトキシカルボニルフェニル）オキシカル
ボニル安息香酸2-クロロフェニルなどの芳香族カルボン
酸2-クロロフェニルエステル；酢酸2-クロロフェニル、
プロピオン酸2-クロロフェニル、2-クロロフェニルバレ
レ-ト、2-クロロフェニルペラルゴレ-ト、2-クロロフェ
ニル-１-メチルプロピオネ-ト、2-クロロフェニル-2-メ
トキシカルボニルプロピオネ-ト、2-クロロフェニル-2-
エトキシカルボニルブチレ-ト、2-クロロフェニル４'-
（2-メトキシカルボニルフェニル）オキシカルボニルブ
チレ-ト、2-クロロフェニル４'-（2-メトキシカルボニ
ルフェニル）オキシカルボニルブチレ-ト等の脂肪族カ
ルボン酸-2-クロロフェニルエステル、（2-メトキシカ
ルボニルフェニル）ベンゾエ-ト、4-メチルベンゾイル-
（2'-メトキシカルボニルフェニル）エステル、4-エチ
ルベンゾイル-（2'-メトキシカルボニルフェニル）エス
テル、4-n-ブチルベンゾイル-（2'-メトキシカルボニル
フェニル）エステル、4-t-ブチルベンゾイル-（2'-メト
キシカルボニルフェニル）エステル、ナフトエ酸-（2'-
メトキシカルボニルフェニル）エステル、4-ノニル安息
香酸（2'-メトキシカルボニルフェニル）エステル、4-
クミル安息香酸（2'-メトキシカルボニルフェニル）エ
ステル、4-メトキシ安息香酸（2'-メトキシカルボニル
フェニル）エステル、4-エトキシ安息香酸（2'-メトキ
シカルボニルフェニル）エステル、4-n-ブトキシ安息香
酸（2'-メトキシカルボニルフェニル）エステル、4-t-
ブトキシ安息香酸（2'-メトキシカルボニルフェニル）
エステル、4-クミルオキシ安息香酸（2'-メトキシカル
ボニルフェニル）エステル、2-メトキシカルボニル安息
香酸（2'-メトキシカルボニルフェニル）エステル、4-
メトキシカルボニル安息香酸（2'-メトキシカルボニル
フェニル）エステル、4-エトキシカルボニル安息香酸
（2'-メトキシカルボニルフェニル）エステル、３-（o-
メトキシカルボニルフェニル）オキシカルボニル安息香
酸（2'-メトキシカルボニルフェニル）エステル、4-（o
-メトキシカルボニルフェニル）オキシカルボニル安息
香酸（2'-メトキシカルボニルエステル）エステル、３-
（o-エトキシカルボニルフェニル）オキシカルボニル安
息香酸（2'-メトキシカルボニルフェニル）エステルな
どの、芳香族カルボン酸-（2'-メトキシカルボニルフェ
ニル）エステル類、ステアリン酸（2'-メトキシカルボ
ニルフェニル）エステルなどの脂肪族カルボン酸-（2'-
メトキシカルボニルフェニル）エステル類、（2-エトキ
シカルボニルフェニル）ベンゾエ-ト、4-メチルベンゾ
イル-（2'-エトキシカルボニルフェニル）エステル、4-
エチルベンゾイル-（2'-エトキシカルボニルフェニル）
エステル、4-n-ブチルベンゾイル（2'-エトキシカルボ
ニルフェニル）エステル、4-t-ブチルベンゾイル-（2'-
エトキシカルボニルフェニル）エステル、ナフトエ酸-
（2'-エトキシカルボニルフェニル）エステル、4-ノニ
ル安息香酸（2'-エトキシカルボニルフェニル）エステ
ル、4-クミル安息香酸（2'-エトキシカルボニルフェニ
ル）エステル、4-メトキシ安息香酸（2'-エトキシカル
ボニルフェニル）エステル、4-エトキシ安息香酸（2'-
エトキシカルボニルフェニル）エステル、4-n-ブトキシ
安息香酸（2'-エトキシカルボニルフェニル）エステ
ル、4-t-ブトキシ安息香酸（2'-エトキシカルボニルフ
ェニル）エステル、4-ノニルオキシ安息香酸（2'-エト
キシカルボニルフェニル）エステル、4-クミルオキシ安
息香酸（2'-エトキシカルボニルフェニル）エステル、2
-メトキシカルボニル安息香酸（2'-エトキシカルボニル
フェニル）エステル、4-エトキシカルボニル安息香酸
（2'-エトキシカルボニルフェニル）エステル、３-（o-
メトキシカルボニルフェニル）オキシカルボニル安息香
酸（2'-エトキシカルボニルフェニル）エステル、4（o-
メトキシカルボニルフェニル）オキシカルボニル安息香
酸（2'-エトキシカルボニルフェニル）エステル、３-o-
メトキシカルボニルフェニル）オキシカルボニル安息香
酸（2'-エトキシカルボニルフェニル）エステルなどの
芳香族カルボン酸-（2'-エトキシカルボニルフェニル）
エステル類、ステアリン酸（2'-エトキシカルボニルフ
ェニル）エステルなどの脂肪族カルボン酸-（2'-エトキ
シカルボニルフェニル）エステル類や、芳香族カルボン
酸-（2'-プロポキシカルボニルフェニル）エステル類、
脂肪族カルボン酸-（2'-プロポキシカルボニルフェニ
ル）エステル類、芳香族カルボン酸-（2'-ブトキシカル
ボニルフェニル）エステル類、脂肪族カルボン酸-（2'-
ブトポキシカルボニルフェニル）エステル類、芳香族カ
ルボン酸-（2'-フェノキシカルボニルフェニル）エステ
ル類、脂肪族カルボン酸-（2'-フェノキシカルボニルフ
ェニル）エステル類、を使用することもできる。
【００５９】また、末端封止剤として、下記式(II)で表
されるカーボネート化合物および／またはカルボン酸エ
ステル化合物を使用することもできる。
されるカーボネート化合物および／またはカルボン酸エ
ステル化合物を使用することもできる。
【００６０】
【化１０】
【００６１】［式中、Ｒ3は炭素数１〜３０のアルキル
基、炭素数１〜３０のアルコキシル基、炭素数６〜３０
のアリール基または炭素数６〜３０のアリールオキシ基
である。Ｒ３が炭素数６〜３０のアリールオキシ基であ
る場合は、ハロゲン原子、ニトロ基、アルコキシカルボ
ニル基などの電子吸引性基を含まない］ このような式（Ｉ）で表される末端封止剤としては、た
とえばジフェニルカーボネート、フェニル-4'-メチルフ
ェニルカーボネート、フェニル-4'-エチルフェニルカー
ボネート、フェニル-4'-n-ブチルフェニルカーボネー
ト、フェニル-4'-t-ブチルフェニルカーボネート、フェ
ニル-4'-ノニルフェニルカーボネート、フェニル-4'-ク
ミルカーボネート、フェニル-ナフチルカーボネート、
フェニル-4'-メトキシフェニルカーボネート、フェニル
-4'-エトキシフェニルカーボネート、フェニル4'-n-ブ
トキシフェニルカーボネート、フェニル4'-t-ブトキシ
フェニルカーボネート、フェニル4'-ノニルオキシフェ
ニルカーボネート、フェニル4'-t-プロピルオキシフェ
ニルカーボネート、などのフェニルアリールカーボネー
ト類；フェニルメチルカーボネート、フェニルエチルカ
ーボネート、フェニルn-ブチルカーボネート、フェニル
オクチルカーボネート、フェニルi-プロピルカーボネー
トなどのフェニルアルキルカーボネート類を挙げること
ができる。
基、炭素数１〜３０のアルコキシル基、炭素数６〜３０
のアリール基または炭素数６〜３０のアリールオキシ基
である。Ｒ３が炭素数６〜３０のアリールオキシ基であ
る場合は、ハロゲン原子、ニトロ基、アルコキシカルボ
ニル基などの電子吸引性基を含まない］ このような式（Ｉ）で表される末端封止剤としては、た
とえばジフェニルカーボネート、フェニル-4'-メチルフ
ェニルカーボネート、フェニル-4'-エチルフェニルカー
ボネート、フェニル-4'-n-ブチルフェニルカーボネー
ト、フェニル-4'-t-ブチルフェニルカーボネート、フェ
ニル-4'-ノニルフェニルカーボネート、フェニル-4'-ク
ミルカーボネート、フェニル-ナフチルカーボネート、
フェニル-4'-メトキシフェニルカーボネート、フェニル
-4'-エトキシフェニルカーボネート、フェニル4'-n-ブ
トキシフェニルカーボネート、フェニル4'-t-ブトキシ
フェニルカーボネート、フェニル4'-ノニルオキシフェ
ニルカーボネート、フェニル4'-t-プロピルオキシフェ
ニルカーボネート、などのフェニルアリールカーボネー
ト類；フェニルメチルカーボネート、フェニルエチルカ
ーボネート、フェニルn-ブチルカーボネート、フェニル
オクチルカーボネート、フェニルi-プロピルカーボネー
トなどのフェニルアルキルカーボネート類を挙げること
ができる。
【００６２】また、式（II）で表される末端封止剤とし
て、安息香酸フェニル、4-メチル安息香酸フェニル、4-
エチル安息香酸フェニル、4-n-ブチル安息香酸フェニ
ル、4-t-ブチル安息香酸-フェニル、4-ノニル安息香酸
フェニル、4-クミル安息香酸フェニル、ナフトエ酸フェ
ニル4-メトキシ安息香酸フェニル、4-エトキシ安息香酸
フェニル、4-n-ブトキシ安息香酸フェニル、4-t-ブトキ
シ安息香酸フェニル、4-ノニルオキシ安息香酸フェニ
ル、4-クミルオキシ安息香酸フェニルなどの芳香族カル
ボン酸フェニルエステル；酢酸フェニル、プロピオン酸
フェニル、フェニルバレレ-ト、フェニルペラルゴレ-
ト、フェニル１-メチルプロピオネ-ト、フェニルステア
レート等の脂肪族カルボン酸-フェニルエステルを使用
することもできる。
て、安息香酸フェニル、4-メチル安息香酸フェニル、4-
エチル安息香酸フェニル、4-n-ブチル安息香酸フェニ
ル、4-t-ブチル安息香酸-フェニル、4-ノニル安息香酸
フェニル、4-クミル安息香酸フェニル、ナフトエ酸フェ
ニル4-メトキシ安息香酸フェニル、4-エトキシ安息香酸
フェニル、4-n-ブトキシ安息香酸フェニル、4-t-ブトキ
シ安息香酸フェニル、4-ノニルオキシ安息香酸フェニ
ル、4-クミルオキシ安息香酸フェニルなどの芳香族カル
ボン酸フェニルエステル；酢酸フェニル、プロピオン酸
フェニル、フェニルバレレ-ト、フェニルペラルゴレ-
ト、フェニル１-メチルプロピオネ-ト、フェニルステア
レート等の脂肪族カルボン酸-フェニルエステルを使用
することもできる。
【００６３】これらの末端封止剤は、通常原料ドラム７
内で（１２０〜２００℃）の温度で予備加熱され、配管
３ｃを通して、配管６へ導入される。本発明では、末端
封止剤の反応性と物性に合わせて、末端封止剤とポリカ
ーボネート生成物とが後重合槽９に流入するまでの混合
時間を調整することが望ましい。具体的には、末端封止
剤が式（Ｉ）のカーボネート化合物および／またはカル
ボン酸エステル化合物で、後述する後重合槽９内で沸騰
する化合物の場合、配管６中での混合時間を３０秒以上
１０分以内、好ましくは1分〜7分の範囲にすることが望
ましい。このようにすると、ポリカーボネートの水酸基
末端と比較的速やかに反応しやすい式（Ｉ）の末端封止
剤を使用する際に、反応の過度の進行（エステル交換）
によるポリカーボネートの分子量低下が抑制され、適度
に樹脂と均一に混合されて、高温、高真空条件下の後重
合槽で添加末端封止剤のロスが少なく、スムーズに末端
封止反応が進行する。このような化合物として、具体的
には、240℃以上、２０ｍｍＨｇ以下で沸騰するような2
-メトキシカルボニルフェニル-フェニルカーボネート、
2-エトキシカルボニルフェニル-フェニルカーボネート
が挙げられる。
内で（１２０〜２００℃）の温度で予備加熱され、配管
３ｃを通して、配管６へ導入される。本発明では、末端
封止剤の反応性と物性に合わせて、末端封止剤とポリカ
ーボネート生成物とが後重合槽９に流入するまでの混合
時間を調整することが望ましい。具体的には、末端封止
剤が式（Ｉ）のカーボネート化合物および／またはカル
ボン酸エステル化合物で、後述する後重合槽９内で沸騰
する化合物の場合、配管６中での混合時間を３０秒以上
１０分以内、好ましくは1分〜7分の範囲にすることが望
ましい。このようにすると、ポリカーボネートの水酸基
末端と比較的速やかに反応しやすい式（Ｉ）の末端封止
剤を使用する際に、反応の過度の進行（エステル交換）
によるポリカーボネートの分子量低下が抑制され、適度
に樹脂と均一に混合されて、高温、高真空条件下の後重
合槽で添加末端封止剤のロスが少なく、スムーズに末端
封止反応が進行する。このような化合物として、具体的
には、240℃以上、２０ｍｍＨｇ以下で沸騰するような2
-メトキシカルボニルフェニル-フェニルカーボネート、
2-エトキシカルボニルフェニル-フェニルカーボネート
が挙げられる。
【００６４】また、末端封止剤が、式（II）のカーボネ
ート化合物および／またはカルボン酸エステル化合物
で、後重合槽９内で沸騰する化合物の場合、特にジフェ
ニルカーボネートの場合、配管６中での混合時間を１０
分以上、好ましくは１５分〜６０分の範囲にすることが
好ましい。このようにすると、電子吸引性基を持たない
式（Ｉ）の末端封止剤とポリカーボネートとの水酸基末
端との反応は、式（ＩＩ）の末端封止剤に比較して、遅
いので、充分な滞留時間を与えられて、ポリカーボネー
トと均一に混合され、大幅な分子量低下もなく適度に水
酸基末端基と反応し、高温、高真空条件下の後重合槽で
添加末端封止剤のロスが少なく、スムーズに末端封止反
応が進行する。このような化合物として、具体的にはジ
フェニルカーボネート、フェニルｐ−クミルフェニルカ
ーボネートなどである。
ート化合物および／またはカルボン酸エステル化合物
で、後重合槽９内で沸騰する化合物の場合、特にジフェ
ニルカーボネートの場合、配管６中での混合時間を１０
分以上、好ましくは１５分〜６０分の範囲にすることが
好ましい。このようにすると、電子吸引性基を持たない
式（Ｉ）の末端封止剤とポリカーボネートとの水酸基末
端との反応は、式（ＩＩ）の末端封止剤に比較して、遅
いので、充分な滞留時間を与えられて、ポリカーボネー
トと均一に混合され、大幅な分子量低下もなく適度に水
酸基末端基と反応し、高温、高真空条件下の後重合槽で
添加末端封止剤のロスが少なく、スムーズに末端封止反
応が進行する。このような化合物として、具体的にはジ
フェニルカーボネート、フェニルｐ−クミルフェニルカ
ーボネートなどである。
【００６５】以上のような末端封止剤は、ポリカーボネ
ートの末端水酸基１当量当り、好ましくは０．５〜２モ
ル、より好ましくは０．７〜１．５モル、特に好ましく
は０．８〜１．２モルの割合で用いられる。 後段重縮合 末端封止剤を導入した後、混合物を後重合槽９に供給す
る。後重合槽９は通常横型攪拌重合槽であり、１本また
は２本以上の水平な回転軸を有し、この水平回転軸に円
盤型、車輪型、櫂型、棒型、窓枠型などの攪拌翼を１種
または２種以上組み合わせて、回転軸当たり少なくとも
２段以上設置されており、この攪拌翼により反応溶液を
かき上げまたは押し広げて反応溶液の表面更新を行う横
型高粘度液処理装置である。上部に備えられたベント用
導管８により槽内は減圧に保たれる。後重合槽９におけ
る反応温度は、通常２４０〜３２０℃、好ましくは２５
０〜３１０℃の範囲であり、また圧力は２０ｍｍＨｇ以
下、好ましくは１０ｍｍＨｇ以下である。
ートの末端水酸基１当量当り、好ましくは０．５〜２モ
ル、より好ましくは０．７〜１．５モル、特に好ましく
は０．８〜１．２モルの割合で用いられる。 後段重縮合 末端封止剤を導入した後、混合物を後重合槽９に供給す
る。後重合槽９は通常横型攪拌重合槽であり、１本また
は２本以上の水平な回転軸を有し、この水平回転軸に円
盤型、車輪型、櫂型、棒型、窓枠型などの攪拌翼を１種
または２種以上組み合わせて、回転軸当たり少なくとも
２段以上設置されており、この攪拌翼により反応溶液を
かき上げまたは押し広げて反応溶液の表面更新を行う横
型高粘度液処理装置である。上部に備えられたベント用
導管８により槽内は減圧に保たれる。後重合槽９におけ
る反応温度は、通常２４０〜３２０℃、好ましくは２５
０〜３１０℃の範囲であり、また圧力は２０ｍｍＨｇ以
下、好ましくは１０ｍｍＨｇ以下である。
【００６６】横型攪拌重合槽９は、１段であっても、ま
た２段以上あってもよく、通常は２〜４段とすることが
望ましい。２段以上行う場合、段数が多くなるにつれ
て、前記した範囲内で、温度を上げ、圧力を低くするこ
とが望ましい 後重合槽９では、芳香族ポリカーボネートの末端ＯＨと
末端封止剤とが反応してポリカーボネート末端を封鎖す
る。末端封鎖を速かにかつ高収率で実施するためには、
図１に示すように、後重合槽９に備えられたベント用導
管５ｃにより、生成したフェノール類・副生物を留去し
つつ行うことが好ましい。
た２段以上あってもよく、通常は２〜４段とすることが
望ましい。２段以上行う場合、段数が多くなるにつれ
て、前記した範囲内で、温度を上げ、圧力を低くするこ
とが望ましい 後重合槽９では、芳香族ポリカーボネートの末端ＯＨと
末端封止剤とが反応してポリカーボネート末端を封鎖す
る。末端封鎖を速かにかつ高収率で実施するためには、
図１に示すように、後重合槽９に備えられたベント用導
管５ｃにより、生成したフェノール類・副生物を留去し
つつ行うことが好ましい。
【００６７】このような末端封止剤とポリカーボネート
とは、下記(III)式で表される反応が進行し、ポリカー
ボネート末端のＯＨ基が末端封止剤で封止されている。
とは、下記(III)式で表される反応が進行し、ポリカー
ボネート末端のＯＨ基が末端封止剤で封止されている。
【００６８】
【化１１】
【００６９】R1は水素原子または前記式(I)と同じであ
り、R2およびｎは式(I)と同じ。反応後、後重合槽９の
底部からギアポンプ１０により粘稠なポリマーが取り出
される。得られるポリカーボネートは、２０℃の塩化メ
チレン溶液中で測定した極限粘度［η］が０．２０〜
１．０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．２５〜０．９ｄｌ／
ｇ、さらに好ましくは０．３０〜０．８ｄｌ／ｇの範囲
にある。
り、R2およびｎは式(I)と同じ。反応後、後重合槽９の
底部からギアポンプ１０により粘稠なポリマーが取り出
される。得られるポリカーボネートは、２０℃の塩化メ
チレン溶液中で測定した極限粘度［η］が０．２０〜
１．０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．２５〜０．９ｄｌ／
ｇ、さらに好ましくは０．３０〜０．８ｄｌ／ｇの範囲
にある。
【００７０】得られたポリカーボネートは、通常、押し
出され、ペレタイズされる。なお、必要に応じて、
（Ｂ）亜リン酸、（Ｃ）ｐＫａ値が３以下であるイオウ
含有酸性化合物またはその誘導体、（Ｄ）エステル基含
有アルコール化合物、（Ｅ）水を添加し、混練してもよ
い。（Ｂ）亜リン酸は、たとえばナトリウム塩、カリウ
ム塩などの塩であってもよい。このような（Ｂ）亜リン
酸の配合量は、（Ａ）ポリカーボネート組成物に対し
て、０．１〜１０ppm、好ましくは０．２〜５ppmの量で
あることが好ましい。
出され、ペレタイズされる。なお、必要に応じて、
（Ｂ）亜リン酸、（Ｃ）ｐＫａ値が３以下であるイオウ
含有酸性化合物またはその誘導体、（Ｄ）エステル基含
有アルコール化合物、（Ｅ）水を添加し、混練してもよ
い。（Ｂ）亜リン酸は、たとえばナトリウム塩、カリウ
ム塩などの塩であってもよい。このような（Ｂ）亜リン
酸の配合量は、（Ａ）ポリカーボネート組成物に対し
て、０．１〜１０ppm、好ましくは０．２〜５ppmの量で
あることが好ましい。
【００７１】また（Ｃ）ｐＫａが３以下であるイオウ含
有酸性化合物またはその誘導体（以後、酸性化合物
（Ｃ）という）としては、亜硫酸、硫酸、スルフィン酸
系化合物、スルホン酸系化合物およびこれらの誘導体を
挙げることができる。（Ｄ）エステル基含有アルコール
化合物としては、炭素数１０〜２２の１価の脂肪酸と多
価アルコールとから誘導される部分エステルであり、た
とえばミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オ
レイン酸、ベヘン酸、硫化魚油などの炭素数１０〜２２
の一価脂肪酸と、たとえばエチレングリコール、グリセ
リン、ペンタエリスリトールなどの多価アルコールから
誘導される部分エステルの単独または混合物などが使用
される。
有酸性化合物またはその誘導体（以後、酸性化合物
（Ｃ）という）としては、亜硫酸、硫酸、スルフィン酸
系化合物、スルホン酸系化合物およびこれらの誘導体を
挙げることができる。（Ｄ）エステル基含有アルコール
化合物としては、炭素数１０〜２２の１価の脂肪酸と多
価アルコールとから誘導される部分エステルであり、た
とえばミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オ
レイン酸、ベヘン酸、硫化魚油などの炭素数１０〜２２
の一価脂肪酸と、たとえばエチレングリコール、グリセ
リン、ペンタエリスリトールなどの多価アルコールから
誘導される部分エステルの単独または混合物などが使用
される。
【００７２】本発明では、上記のようにして（Ａ）ポリ
カーボネートが溶融状態にある間に、上記（Ｂ）〜
（Ｅ）の添加剤を、添加・混練し、ペレタイズすること
が望ましい。（Ａ）ポリカーボネートと、（Ｂ）〜
（Ｅ）の添加剤との混練は、一軸押出機、二軸押出機、
スタティックミキサーなどの通常の混練機により行わ
れ、これらの混練機はベント付きでもベントなしでも有
効に使用される。
カーボネートが溶融状態にある間に、上記（Ｂ）〜
（Ｅ）の添加剤を、添加・混練し、ペレタイズすること
が望ましい。（Ａ）ポリカーボネートと、（Ｂ）〜
（Ｅ）の添加剤との混練は、一軸押出機、二軸押出機、
スタティックミキサーなどの通常の混練機により行わ
れ、これらの混練機はベント付きでもベントなしでも有
効に使用される。
【００７３】また本発明では、上記（Ｂ）〜（Ｅ）成分
に加えて、（Ｆ）亜リン酸エステルまたはリン酸トリメ
チルから選ばれる少なくとも１種の化合物を添加しても
よい。このような（Ｆ）成分の添加量は、（Ａ）ポリカ
ーボネートに対して、１０〜１０００ppm、好ましくは
１０〜５００ppmの量であることが好ましい。上記の反
応装置及び反応条件は単に例であり、これに限定されな
い。
に加えて、（Ｆ）亜リン酸エステルまたはリン酸トリメ
チルから選ばれる少なくとも１種の化合物を添加しても
よい。このような（Ｆ）成分の添加量は、（Ａ）ポリカ
ーボネートに対して、１０〜１０００ppm、好ましくは
１０〜５００ppmの量であることが好ましい。上記の反
応装置及び反応条件は単に例であり、これに限定されな
い。
【００７４】以上のような本発明に係る方法で得られた
ポリカーボネートは、ポリマーの極限粘度が比較的低い
前重合段階においては、封止剤を添加せずして迅速かつ
十分に重縮合を促進せしめた後、封止剤を密封状態にあ
る配管内で添加したのち、ポリマーの極限粘度が比較的
高い後重合段階を行い、ポリカーボネートの末端が封止
されているので、前重合段階においてはポリマーの重合
が迅速かつ十分に行われ、かつ後重合段階においては、
封止剤による効果を充分に付与せしめることができ、す
なわち末端封止剤の有効利用率を高めることができると
ともに、色相、耐熱性、耐熱老化性、耐水性等の効果に
加えて生成する芳香族ポリカーボネートの重合度を著し
く高めることができる。
ポリカーボネートは、ポリマーの極限粘度が比較的低い
前重合段階においては、封止剤を添加せずして迅速かつ
十分に重縮合を促進せしめた後、封止剤を密封状態にあ
る配管内で添加したのち、ポリマーの極限粘度が比較的
高い後重合段階を行い、ポリカーボネートの末端が封止
されているので、前重合段階においてはポリマーの重合
が迅速かつ十分に行われ、かつ後重合段階においては、
封止剤による効果を充分に付与せしめることができ、す
なわち末端封止剤の有効利用率を高めることができると
ともに、色相、耐熱性、耐熱老化性、耐水性等の効果に
加えて生成する芳香族ポリカーボネートの重合度を著し
く高めることができる。
【００７５】［ポリカーボネート製造装置］本発明に係
るポリカーボネート製造装置は、少なくとも二基の反応
器が配管を介して直列に配置してなるポリカーボネート
を製造装置において、配管中に末端封止剤を密封状態で
投入可能な投入口を有し、かつ配管内に末端封止剤とポ
リカーボネート生成物とを混合しうるためのスタティッ
クミキサー（Static Mixer）を具備してなることを特徴
としている。
るポリカーボネート製造装置は、少なくとも二基の反応
器が配管を介して直列に配置してなるポリカーボネート
を製造装置において、配管中に末端封止剤を密封状態で
投入可能な投入口を有し、かつ配管内に末端封止剤とポ
リカーボネート生成物とを混合しうるためのスタティッ
クミキサー（Static Mixer）を具備してなることを特徴
としている。
【００７６】このような本発明に係る製造装置の概略図
を図１に示す。図１中、符号１は撹拌槽、２ａ、２ｂは
原料ドラム、３ａ、３ｃ、３ｃ、６は配管、４ａ，４ｂ
は前重合槽、５ａ，５ｂ，５ｃはベント用導管、７は末
端封止剤用ドラム、８はスタティックミキサー、９は後
重合槽を示す。本発明に係る製造装置は、２ａ、２ｂは
原料ドラムを備えた原料撹拌槽１、ベント用導管を備え
た前重合槽４ａ、４ｂ、スタティックミキサー８を具備
した配管６およびベント用導管を備えた後重合槽９から
なる。
を図１に示す。図１中、符号１は撹拌槽、２ａ、２ｂは
原料ドラム、３ａ、３ｃ、３ｃ、６は配管、４ａ，４ｂ
は前重合槽、５ａ，５ｂ，５ｃはベント用導管、７は末
端封止剤用ドラム、８はスタティックミキサー、９は後
重合槽を示す。本発明に係る製造装置は、２ａ、２ｂは
原料ドラムを備えた原料撹拌槽１、ベント用導管を備え
た前重合槽４ａ、４ｂ、スタティックミキサー８を具備
した配管６およびベント用導管を備えた後重合槽９から
なる。
【００７７】本発明に係る製造装置では、芳香族ジヒド
ロキシ化合物及び炭酸ジエステルがそれぞれ充填された
原料ドラム２ａ，２ｂから、芳香族ジヒドロキシ化合物
及び炭酸ジエステルが夫々配管３ａ，３ｂを通して原料
撹拌槽１に連続供給されるようになっている。なお原料
撹拌槽１には、垂直回転軸に取り付けた攪拌翼を有し、
原料を撹拌混合できるようになっている。
ロキシ化合物及び炭酸ジエステルがそれぞれ充填された
原料ドラム２ａ，２ｂから、芳香族ジヒドロキシ化合物
及び炭酸ジエステルが夫々配管３ａ，３ｂを通して原料
撹拌槽１に連続供給されるようになっている。なお原料
撹拌槽１には、垂直回転軸に取り付けた攪拌翼を有し、
原料を撹拌混合できるようになっている。
【００７８】混合された原料は、ポンプ（図示せず）に
より配管４を通って前重合槽４ａ、４ｂに供給される、
溶融重縮合される。この前重合槽には、垂直回転軸を有
する攪拌翼が備え、上部に備えられたベント用導管５
ａ，５ｂにより槽内は減圧に保たれる。前重合槽は、図
１に示されるように２段以上の多段にしてもよく、また
１段でもよいが、好ましくは２〜４段とすることが望ま
しい。
より配管４を通って前重合槽４ａ、４ｂに供給される、
溶融重縮合される。この前重合槽には、垂直回転軸を有
する攪拌翼が備え、上部に備えられたベント用導管５
ａ，５ｂにより槽内は減圧に保たれる。前重合槽は、図
１に示されるように２段以上の多段にしてもよく、また
１段でもよいが、好ましくは２〜４段とすることが望ま
しい。
【００７９】該反応混合物は、ポンプにより配管６を介
して後重合槽９に供給される。本発明に係る製造装置で
は、配管６内に図２および図３で示されるスタティック
ミキサー（Static Mixer）を設置され、後重合槽９へポ
リカーボネート生成物および末端封止剤とを混合できる
ようになっている。また、スタティックミキサーの代わ
りに、配管の途中に、末端封止剤とポリカーボネート生
成物とを混合しうるための密封式の混合ドラムを装備さ
れていてもよい。
して後重合槽９に供給される。本発明に係る製造装置で
は、配管６内に図２および図３で示されるスタティック
ミキサー（Static Mixer）を設置され、後重合槽９へポ
リカーボネート生成物および末端封止剤とを混合できる
ようになっている。また、スタティックミキサーの代わ
りに、配管の途中に、末端封止剤とポリカーボネート生
成物とを混合しうるための密封式の混合ドラムを装備さ
れていてもよい。
【００８０】末端封止剤を導入した後、混合物は後重合
槽９に供給される。後重合槽９は通常横型攪拌重合槽で
あり、１本または２本以上の水平な回転軸を有し、この
水平回転軸に円盤型、車輪型、櫂型、棒型、窓枠型など
の攪拌翼を１種または２種以上組み合わせて、回転軸当
たり少なくとも２段以上設置されており、この攪拌翼に
より反応溶液をかき上げまたは押し広げて反応溶液の表
面更新を行う横型高粘度液処理装置である。上部に備え
られたベント用導管５ｃにより槽内は減圧に保たれる。
槽９に供給される。後重合槽９は通常横型攪拌重合槽で
あり、１本または２本以上の水平な回転軸を有し、この
水平回転軸に円盤型、車輪型、櫂型、棒型、窓枠型など
の攪拌翼を１種または２種以上組み合わせて、回転軸当
たり少なくとも２段以上設置されており、この攪拌翼に
より反応溶液をかき上げまたは押し広げて反応溶液の表
面更新を行う横型高粘度液処理装置である。上部に備え
られたベント用導管５ｃにより槽内は減圧に保たれる。
【００８１】このような本発明に係るポリカーボネート
製造装置によれば、前重合段階においてはポリマーの重
合が迅速かつ十分に行われ、かつ後重合段階において
は、封止剤による従来の効果を充分に付与せしめること
ができ、生成するポリマーの重合度を損なうことなく、
色相、耐熱性、耐熱老化性、耐水性等の向上した芳香族
ポリカーボネートを得ることができる。
製造装置によれば、前重合段階においてはポリマーの重
合が迅速かつ十分に行われ、かつ後重合段階において
は、封止剤による従来の効果を充分に付与せしめること
ができ、生成するポリマーの重合度を損なうことなく、
色相、耐熱性、耐熱老化性、耐水性等の向上した芳香族
ポリカーボネートを得ることができる。
【００８２】
【発明の効果】本発明によれば、反応器につなぐ配管中
に末端封止剤を導入するとともに、末端封止剤とポリカ
ーボネートが反応器へ流入するまでの配管中での混合条
件を調整することで、後段の反応器内で末端封止剤が揮
散してしまうことがなく、分子量を損なうことなく、OH
末端の少ないポリカーボネートを、効率よく製造でき
る。
に末端封止剤を導入するとともに、末端封止剤とポリカ
ーボネートが反応器へ流入するまでの配管中での混合条
件を調整することで、後段の反応器内で末端封止剤が揮
散してしまうことがなく、分子量を損なうことなく、OH
末端の少ないポリカーボネートを、効率よく製造でき
る。
【００８３】また、本発明に係るポリカーボネート製造
装置は、このようなポリカーボネートの製造に好適であ
る。
装置は、このようなポリカーボネートの製造に好適であ
る。
【００８４】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるもので
はない。実施例及び比較例において生成したポリカーボ
ネートの物性は、以下のようにして評価した。
るが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるもので
はない。実施例及び比較例において生成したポリカーボ
ネートの物性は、以下のようにして評価した。
【００８５】(i)数平均分子量：Mn
数平均分子量は、ＧＰＣにより測定した。
(ii)末端水酸基濃度
得られたポリカーボネート０．４グラムを３ミリリット
ルのクロロホルムに溶解し、４０℃で13Ｃ‐ＮＭＲ（日
本電子株式会社製、ＧＸ−２７０）を用いて、末端水酸
基及び末端封止基の量を定量した。
ルのクロロホルムに溶解し、４０℃で13Ｃ‐ＮＭＲ（日
本電子株式会社製、ＧＸ−２７０）を用いて、末端水酸
基及び末端封止基の量を定量した。
【００８６】(iii)末端封止率13
C−NMRで測定した全末端基数と末端封止基数より、下
記の式により末端封止率を計算した。 末端封止率（％）＝（末端封止基数／全末端基数）×１
００
記の式により末端封止率を計算した。 末端封止率（％）＝（末端封止基数／全末端基数）×１
００
【００８７】
【参考例１】予備試験（末端封止剤を添加せず）
ポリカーボネートの重合装置として、原料のミキシング
用の攪拌槽を一基、前重合槽を二基、横形重合槽を二
基、備え付けられたものを使用した。各々重合槽におけ
る反応条件は、下記の通りである。
用の攪拌槽を一基、前重合槽を二基、横形重合槽を二
基、備え付けられたものを使用した。各々重合槽におけ
る反応条件は、下記の通りである。
【００８８】
【表１】
【００８９】ビスフェノールＡ製造装置より直接配管に
て送液されてきた溶融状態のビスフェノールＡ（供給速
度３６．０ｋｇ／ｈｒ）、蒸留後に直接配管にて送液さ
れてきた溶融状態のジフェニルカーボネート（DPC:供給
速度３５．５ｋｇ／ｈｒ）、ビスフェノールA：1モルに
対して、２．５×１０-4モルのテトラアンモニウムヒド
ロキシド（TMAH）と１×１０-6モルの水酸化ナトリウム
（NaOH）を上記の温度に保った攪拌槽に連続して供給
し、ビスフェノールＡ換算で３６．０ｋｇ／ｈｒの供給
速度で前重合槽I、前重合槽II、横型撹拌重合槽（後重
合槽）I、横型撹拌重合槽IIに順次供給し、上記反応条
件下で重合を行い、blankポリカーボネートを製造し
た。
て送液されてきた溶融状態のビスフェノールＡ（供給速
度３６．０ｋｇ／ｈｒ）、蒸留後に直接配管にて送液さ
れてきた溶融状態のジフェニルカーボネート（DPC:供給
速度３５．５ｋｇ／ｈｒ）、ビスフェノールA：1モルに
対して、２．５×１０-4モルのテトラアンモニウムヒド
ロキシド（TMAH）と１×１０-6モルの水酸化ナトリウム
（NaOH）を上記の温度に保った攪拌槽に連続して供給
し、ビスフェノールＡ換算で３６．０ｋｇ／ｈｒの供給
速度で前重合槽I、前重合槽II、横型撹拌重合槽（後重
合槽）I、横型撹拌重合槽IIに順次供給し、上記反応条
件下で重合を行い、blankポリカーボネートを製造し
た。
【００９０】得られたblankポリカーボネートの物性を
表２に示す。
表２に示す。
【００９１】
【実施例１および２】密封混合ドラムの効果
上記のようにして得られたBlankポリカーボネート１２
７ｇを、攪拌装置、減圧装置を備えた５００ｍｌの縦型
の重合器にとり、３００℃にて２５分間で完全に溶融さ
せたのち、ジフェニルカーボネート（ＤＰＣ、末端封止
剤）を、表２に記載の量添加し、密封状態で表２に記載
の時間、２５０ｒｐｍで攪拌し前混合した。
７ｇを、攪拌装置、減圧装置を備えた５００ｍｌの縦型
の重合器にとり、３００℃にて２５分間で完全に溶融さ
せたのち、ジフェニルカーボネート（ＤＰＣ、末端封止
剤）を、表２に記載の量添加し、密封状態で表２に記載
の時間、２５０ｒｐｍで攪拌し前混合した。
【００９２】次いで、１ｔｏｒｒで、反応生成物を留去
させながら２０分、反応させ、ポリカーボネートを得
た。結果を表２に示す。
させながら２０分、反応させ、ポリカーボネートを得
た。結果を表２に示す。
【００９３】
【比較例１】実施例１において、密封状態で前混合する
ことなしに、実施例１と同様の操作で、ポリマーを得
た。末端封止剤の有効利用率が、非常に悪くなることが
認められた。
ことなしに、実施例１と同様の操作で、ポリマーを得
た。末端封止剤の有効利用率が、非常に悪くなることが
認められた。
【００９４】
【比較例２】末端封止剤を添加して、開放状態(窒素雰
囲気下、常圧)で前混合を行った以外は、実施例１と同
様の操作で、ポリマーを得た。分子量が２０％以上下が
ることがわかった。結果を表２に示す。
囲気下、常圧)で前混合を行った以外は、実施例１と同
様の操作で、ポリマーを得た。分子量が２０％以上下が
ることがわかった。結果を表２に示す。
【００９５】
【表２】
【００９６】比較例１のように混合することなく反応さ
せたものは、末端封止剤の有効利用率は非常に低く、ま
た、比較例２のように開放系で混合した場合、末端封止
剤とポリマーの反応（エステル交換）が過度に進行し、
分子量が低下してしまう。
せたものは、末端封止剤の有効利用率は非常に低く、ま
た、比較例２のように開放系で混合した場合、末端封止
剤とポリマーの反応（エステル交換）が過度に進行し、
分子量が低下してしまう。
【００９７】
【参考例２】予備試験（末端封止剤を添加せず）
ポリカーボネートの重合装置として、図１に示された、
スタティックミキサー８が２個並列に配管６に備え付け
られた重合装置を用いて、ポリカーボネートの溶融重縮
合を行った。ない、スタティックミキサーの形状として
は、図２に示されるスタティックミキサーを使用した。
スタティックミキサー８が２個並列に配管６に備え付け
られた重合装置を用いて、ポリカーボネートの溶融重縮
合を行った。ない、スタティックミキサーの形状として
は、図２に示されるスタティックミキサーを使用した。
【００９８】重縮合は、原料のDPCとビスフェノールA
を、１．０８：１のモル比で、あわせて、３ｋｇ／ｈと
なるように、また、触媒として、ビスフェノールAに1モ
ルに対して、２．５×１０-4モルのテトラアンモニウム
ヒドロキシド（TMAH）と１×１０-6モルの水酸化ナトリ
ウム（NaOH）となるようにモノマー混合槽１に、連続フ
ィードし、モノマー混合槽から、３ｋｇ／ｈで混合反応
物を１段縦型反応器４ａ、２段縦型反応器４ｂ、３段横
型反応器９に連続して供給し、各反応器で副生するフェ
ノールを連続的に抜き出しながら、連続溶融重合を行っ
て、ポリカーボネートを得た。
を、１．０８：１のモル比で、あわせて、３ｋｇ／ｈと
なるように、また、触媒として、ビスフェノールAに1モ
ルに対して、２．５×１０-4モルのテトラアンモニウム
ヒドロキシド（TMAH）と１×１０-6モルの水酸化ナトリ
ウム（NaOH）となるようにモノマー混合槽１に、連続フ
ィードし、モノマー混合槽から、３ｋｇ／ｈで混合反応
物を１段縦型反応器４ａ、２段縦型反応器４ｂ、３段横
型反応器９に連続して供給し、各反応器で副生するフェ
ノールを連続的に抜き出しながら、連続溶融重合を行っ
て、ポリカーボネートを得た。
【００９９】結果を表３に示す。
【０１００】
【実施例３〜９】末端封止剤として、表３に示すもの
を、表３に示す量で使用し、かつ配管６内での混合時間
を表３のようにした以外は参考例２と同様にしてポリカ
ーボネートの製造を行った。結果を表３に示す。
を、表３に示す量で使用し、かつ配管６内での混合時間
を表３のようにした以外は参考例２と同様にしてポリカ
ーボネートの製造を行った。結果を表３に示す。
【０１０１】
【比較例３】実施例３において、スタティックミキサー
を設けずに、末端封止剤を添加した以外は、実施例３と
同様な操作で、ポリカーボネートの製造を行った。結果
を表３に示す。
を設けずに、末端封止剤を添加した以外は、実施例３と
同様な操作で、ポリカーボネートの製造を行った。結果
を表３に示す。
【０１０２】
【表３】
【図１】本発明に係るポリカーボネートの製造方法の一
態様例を示す概略工程図を示す。
態様例を示す概略工程図を示す。
【図２】スタティックミキサーの斜視図を示す。
【図３】別のスタティックミキサーの概略図を示す。
１ ・・・原料撹拌槽
２ａ、２ｂ ・・・原料ドラム
３ａ、３ｃ、３ｃ、６・・・配管
４ａ、４ｂ ・・・前重合槽
５ａ、５ｂ、５ｃ ・・・ベント用導管
７ ・・・末端封止剤用ドラム
８ ・・・スタティックミキサー
９ ・・・後重合槽
１０ ・・・スタティックミキサー
１１ ・・・第１の案内板群
１２ ・・・第２の案内板群
２１、２２ ・・・混合素子
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 木 村 隆 人
千葉県市原市千種海岸３番地 日本ジーイ
ープラスチックス株式会社千葉事業所内
(72)発明者 玉 田 健
千葉県市原市千種海岸３番地 日本ジーイ
ープラスチックス株式会社千葉事業所内
(72)発明者 ハンス ピーター ブラック
オランダ国 ベルゲン オプ ツーム ピ
ーオーボックス 117 プラスチックラー
ン １
(72)発明者 デニス カルリク
オランダ国 ベルゲン オプ ツーム ピ
ーオーボックス 117 プラスチックラー
ン １
(72)発明者 リナ プラダ
スペイン国 アルハマ デ ムルシア ア
プド コレオス 569 カルレテラ カル
タヘナ
(72)発明者 ヘニー チルクッチー
オランダ国 ベルゲン オプ ツーム ピ
ーオーボックス 117 プラスチックラー
ン １
(72)発明者 ジェームス セラ
米国 ニューヨーク ピーオーボックス
８ スケネクタディー
Ｆターム(参考） 4J029 AA10 AB02 AB04 AC02 BB04A
BB04B BB05A BB05B BB12A
BB12C BB13A BB13B BD09A
BD10 BF14A BF14B BG05X
BG08X BH02 DB07 DB11
DB13 FB01 FB06 HA01 HB04A
HC03 HC05A JA091 JA121
JA261 JA301 JB171 JB182
JB201 JC031 JC051 JC091
JC231 JC261 JC731 JF021
JF031 JF041 JF131 JF141
JF151 JF161 KB22 KC02
KE05 KH01 LA04 LB04 LB05
Claims (8)
- 【請求項１】少なくとも二基の反応器を直列に用いて、
芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを、炭酸
ジエステルに由来する副生ヒドロキシ化合物を連続的に
留去させながら溶融重縮合反応を行い、芳香族ポリカー
ボネートを製造する方法において、 ポリカーボネート生成物の固有粘度が所望の値に達した
反応器（Ａ）と次の反応器（Ｂ）をつなぐ配管（Ｃ）中
に末端封止剤を導入して、密封状態（７６０ｍｍＨｇ以
上）でポリカーボネート生成物と末端封止剤とを混合
し、反応器（Ｂ）において高温、減圧下でポリカーボネ
ートの末端フェノール性水酸基を封止せしめることを特
徴とするポリカーボネートの製造方法。 - 【請求項２】スタティックミキサー（Static Mixer）を
備えた配管（Ｃ）を用いることによって、反応器（Ｂ）
へ流入するまでの末端封止剤とポリカーボネートの混合
時間を調整することを特徴とする請求項１に記載のポリ
カーボネートの製造方法。 - 【請求項３】反応器（Ａ）と次の反応器（Ｂ）をつなぐ
配管（Ｃ）の途中に、密封式の混合ドラムを設けること
によって、反応器（Ｂ）へ流入するまでの末端封止剤と
ポリカーボネートの混合時間を調整することを特徴とす
る請求項１に記載のポリカーボネートの製造方法。 - 【請求項４】末端封止剤が、カーボネート化合物および
／またはカルボン酸エステルであることを特徴とする請
求項１〜３のいずれかに記載のポリカーボネートの製造
方法。 - 【請求項５】末端封止剤が、下記式（Ｉ）のカーボネー
ト化合物および／またはカルボン酸エステル化合物で、
反応器（Ｂ）内の条件で沸騰する化合物の場合、配管
（Ｃ）中での混合時間を３０秒以上１０分以内にするこ
とを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のポリカ
ーボネートの製造方法。 【化１】 ［式中、Ｒ1は、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素数１か
ら３０のアルコキシカルボニル基からなる群から選ばれ
る電子吸引性基であり、そしてＲ2は炭素数１〜３０の
アルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシル基、炭素数
６〜３０のアリール基または炭素数６〜３０のアリール
オキシ基である。ｎは１〜３の整数である。］ - 【請求項６】末端封止剤が、下記式（II）のカーボネー
ト化合物および／またはカルボン酸エステル化合物で、
反応器（Ｂ）内の条件で沸騰する化合物の場合、配管
（Ｃ）中での混合時間を１０分以上にすることを特徴と
する請求項１または２に記載のポリカーボネートの製造
方法。 【化２】 ［式中、Ｒ3は炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数１
〜３０のアルコキシル基、炭素数６〜３０のアリール基
または炭素数６〜３０のアリールオキシ基である。Ｒ3
が炭素数６〜３０のアリールオキシ基である場合は、ハ
ロゲン原子、ニトロ基、アルコキシカルボニル基などの
電子吸引性基を含まない］ - 【請求項７】末端封止剤が、ジフェニルカーボネートで
あることを特徴とする請求項６に記載のポリカーボネー
トの製造方法。 - 【請求項８】少なくとも二基の反応器が配管を介して直
列に配置してなるポリカーボネートの製造装置におい
て、 配管中に末端封止剤を密封状態（７６０ｍｍＨｇ以上）
で投入可能な投入口を有し、かつ配管内に末端封止剤と
ポリカーボネート生成物とを混合しうるためのスタティ
ックミキサー（Static Mixer）を具備してなるポリカー
ボネート製造装置。 【実施例９】少なくとも二基の反応器が配管を介して直
列に配置してなるポリカーボネートの製造装置におい
て、 配管中に末端封止剤を密封状態（７６０ｍｍＨｇ以上）
で投入可能な投入口を有し、かつ配管の途中に、末端封
止剤とポリカーボネート生成物とを混合しうるための密
封式の混合ドラムを具備してなるポリカーボネート製造
装置。
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