JP2003026554A - 染毛剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 幅広い範囲の色調に染色することが可能であ
り、染毛性及び耐久性に優れた酸化染毛剤を提供する。 【解決手段】 下記の一般式（１）で表わされる化合物
の少なくとも１種を用いる染毛剤。 【化１】 一般式（１）において、 Ｚはカルバモイル基、アシル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、スルホニル基またはスルファモイル基を表し、Ｑ
はＣとともに５〜７員の不飽和の環を形成する原子群を
表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はブロックされたヒド
ラジン又はアミン化合物を含有させた染毛剤に関するも
のであり、特に酸化染毛剤に関し、染毛処理の際に色調
に優れ、均染性、耐洗浄性に優れるものに関する。

【０００２】

【従来の技術】染毛剤には、一時的着色剤、半永久染毛
剤、永久染毛剤がある。酸化染毛剤は永久染毛剤の中で
最も広く使用されているものであり、染毛剤中の顕色剤
が毛髪に浸透した後に酸化縮合が起こり発色し、結果と
して毛髪を化学的に染着するため染着力が強く、色持ち
が良い。この酸化染毛剤は、通常顕色剤（酸化染料とも
呼ばれる）を含む第一剤と、酸化剤を含む第二剤とを使
用時に混合した後、毛髪に塗布して染毛する２剤型が多
いが、粉末剤で使用時に水と混合して用いる１剤型や、
３剤以上の多剤型もある。何れの場合も、酸化染毛剤は
酸化縮合反応によって化学的に毛髪を染める。従って酸
化染毛剤の毛髪への塗布性が悪いと染色ムラ等を生じや
すい。この染色ムラを防ぐために染毛剤組成物を毛髪に
塗布する際に、すばやく、均一に塗布できるように、酸
化染毛剤組成物に各種溶剤、分散媒等を添加して液の流
動性を高くする工夫や、あるいは特開平９−２０６２８
号公報に記載されているように増粘剤の工夫がなされて
きたが、更なる改良が望まれた。また、繰り返しシャン
プーしても色落ちしない、一層の堅牢性が要求されてき
た。酸化染毛剤における顕色剤としてはオルト-又はパ
ラ-フェニレンジアミン、オルト-又はパラ-アミノフェ
ノールがよく知られている。これらの顕色剤によって得
られる色合いは、カプラー（カップラーとも呼ばれる）
を共存することにより変えることができることが特表平
１１−５０７０６８号により知られている。しかしなが
ら、昨今の染毛に対する意識の変化により、これまでに
ない色調に染毛できる新規な染毛剤が強く求められるよ
うになった。本発明者は、種々検討を重ねた結果、新規
な顕色剤とカプラーを用いることにより、各種の色調に
おいて意図した着色を得ることが可能であり、強力な染
色と高い耐久性を得ることができる染毛剤を見出した。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、幅広
い範囲の色調に染色することが可能であり、染毛性及び
耐久性に優れた酸化染毛剤を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記課題は以下に示す方
法によって達成された。 （１）下記の一般式（１）で表わされる化合物の少なく
とも１種を用いることを特徴とする染毛剤。

【０００５】

【化４】

【０００６】一般式（１）において、 Ｚはカルバモイ
ル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、スルホニル基またはスルファモイル
基を表し、ＱはＣとともに５〜７員の不飽和の環を形成
する原子群を表す。 （２）下記の一般式（２）で表わされる化合物の少なく
とも１種を用いることを特徴とする染毛剤。

【０００７】

【化５】

【０００８】一般式（２）において、Ｒ₁〜Ｒ₄は水素原
子又は置換基を表し、Ｒ₅はアルキル基、アリール基、
又はヘテロ環基を表す。 （３）下記の一般式（３）で表わされる化合物の少なく
とも１種を用いることを特徴とする染毛剤。

【０００９】

【化６】

【００１０】一般式（３）において、Ｒ₆はアルキル
基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、Ｙはカルバモ
イル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、スルホニル基、又はスルファモイ
ル基を表し、Ｘは−Ｎ（Ｒ₉）−、酸素原子、又は硫黄
原子を表し、Ｒ₇及びＲ₈は水素原子又は置換基を表し、
Ｒ₇とＲ₈が結合して５〜７員の環を形成してもよい。Ｒ
₉はアルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。 （４）前記一般式（１）、（２）又は（３）で表される
化合物及びカプラーを用い、酸化剤成分の作用で色素を
形成し染毛することを特徴とする（１）〜（３）項のい
ずれか１項に記載の染毛剤。

【００１１】

【発明の実施の形態】一般式（１）で表わされる化合物
について詳しく説明する。一般式（１）においてＺはカ
ルバモイル基（炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜
１０のカルバモイル基で、例えば、無置換カルバモイ
ル、メチルカルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ
−プロピルカルバモイル、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルカルバモ
イル、Ｎ−ベンジルカルバモイル）、アシル基（炭素数
１〜２０、好ましくは炭素数１〜１０のアシル基で、例
えば、ホルミル、アセチル、２−メチルプロパノイル、
シクロヘキシルカルボニル、オクタノイル、ベンゾイ
ル）、アルコキシカルボニル基（炭素数２〜２０、好ま
しくは炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基で、例
えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、イソ
ブチルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボ
ニル、ベンジルオキシカルボニル）、アリールオキシカ
ルボニル基（炭素数６〜２０、好ましくは炭素数６〜１
０のアリールオキシカルボニル基で、例えば、フェノキ
シカルボニル、４−オクチルオキシフェノキシカルボニ
ル、２−ヒドロキシメチルフェノキシカルボニル）、ス
ルホニル基（炭素数１〜２０、好ましくは炭素数６〜１
０のスルホニル基で、例えば、メチルスルホニル、ブチ
ルスルホニル、オクチルスルホニル、フェニルスルホニ
ル）、又はスルファモイル基（炭素数１〜２０、好まし
くは炭素数１〜１０のスルファモイル基で、例えば、無
置換スルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ
−（２−エチルヘキシル）スルファモイル ）を表す。

【００１２】Ｚで表される基はさらに置換基を有しても
よく、好ましい置換基としてはハロゲン原子（例えば、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルキル基（好ま
しくは炭素数１〜１０の、直鎖、分岐、又は環状のアル
キル基で、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、ｔ−ブチル、１−オクチル、トリデシ
ル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜１０のアル
ケニル基で、例えば、ビニル、アリル、３−ブテン−１
−イル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜１０のア
リール基で、例えば、フェニル、１−ナフチル、２−ナ
フチル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜１０の、
５〜８員環のヘテロ環基で、例えば、２−チエニル、４
−ピリジル、２−フリル、２−ピリミジニル、２−ピリ
ジル、２−ベンゾチアゾリル、１−イミダゾリル、１−
ピラゾリル、ベンゾトリアゾール−２−イル）、シアノ
基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基（好まし
くは炭素数１〜１０のアルコキシ基で、例えば、メトキ
シ、エトキシ、１−ブトキシ、２−ブトキシ、イソプロ
ポキシ、ｔ−ブトキシ、シクロペンチルオキシ、シクロ
ヘキシルオキシ、２−メトキシエトキシ、２−（２−エ
トキシ）エトキシエトキシ）、アリールオキシ基（好ま
しくは炭素数６〜１０のアリールオキシ基で、例えば、
フェノキシ、２−ナフトキシ）、

【００１３】ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜
１０のヘテロ環オキシ基で、例えば、１−フェニルテト
ラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキ
シ、２−フリルオキシ）、アシルオキシ基（好ましくは
炭素数２〜１０のアシルオキシ基で、例えば、アセトキ
シ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、アルコキ
シカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２〜１０のア
ルコキシカルボニルオキシ基で、例えば、エトキシカル
ボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、シクロ
ヘキシルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカ
ルボニルオキシ基（好ましくは炭素数７〜１０のアリー
ルオキシカルボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカ
ルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは
炭素数１〜１０のカルバモイルオキシ基で、例えば、
Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ−ブチルカル
バモイルオキシ）、スルファモイルオキシ基（好ましく
は炭素数１〜１０のスルファモイルオキシ基で、例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルオキシ、Ｎ−プロ
ピルスルファモイルオキシ）、アルキルスルホニルオキ
シ基（好ましくは炭素数１〜３２のアルキルスルホニル
オキシ基で、例えば、メチルスルホニルオキシ）、アリ
ールスルホニルオキシ（好ましくは炭素数６〜１０のア
リールスルホニルオキシ基で、例えば、フェニルスルホ
ニルオキシ）、アシル基（好ましくは炭素数１〜１０の
アシル基で、例えば、ホルミル、アセチル、ピバロイ
ル、ベンゾイル、シクロヘキシルカルボニル）、アルコ
キシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜１０のアルコ
キシカルボニル基で、例えば、メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニ
ル）、

【００１４】アリールオキシカルボニル基（好ましくは
炭素数７〜１２のアリールオキシカルボニル基で、例え
ば、フェノキシカルボニル）、カルバモイル基（好まし
くは炭素数１〜１０のカルバモイル基で、例えば、カル
バモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−エチル
−Ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモイ
ル）、アミノ基（好ましくは炭素数１０以下のアミノ基
で、例えば、アミノ、メチルアミノ、 シクロヘキルア
ミノ）、アニリノ基（好ましくは炭素数６〜１２のアニ
リノ基で、例えば、アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）、
ヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜１０のヘテロ
環アミノ基で、例えば、４−ピリジルアミノ）、カルボ
ンアミド基（好ましくは炭素数２〜１０のカルボンアミ
ド基で、例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラ
デカンアミド）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜１
０のウレイド基で、例えば、ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド）、イミド基（好ま
しくは炭素数４〜３２のイミド基で、例えば、Ｎ−スク
シンイミド、Ｎ−フタルイミド）、アルコキシカルボニ
ルアミノ基（好ましくは炭素数２〜１０のアルコキシカ
ルボニルアミノ基で、例えば、メトキシカルボニルアミ
ノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニ
ルアミノ、シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ）、
アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数
７〜１２のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例え
ば、フェノキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基
（好ましくは炭素数１〜１０のスルホンアミド基で、例
えば、メタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミド）、スルファモイルアミノ基
（好ましくは炭素数１〜１０のスルファモイルアミノ基
で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミ
ノ）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜１０のア
ルキルチオ基で、例えば、エチルチオ、オクチルチオ、
シクロヘキシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭
素数６〜１２のアリールチオ基で、例えば、フェニルチ
オ）、

【００１５】ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜１
０のヘテロ環チオ基で、例えば、２−ベンゾチアゾリル
チオ、２−ピリジルチオ、１−フェニルテトラゾリルチ
オ）、アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜
１０のアルキルスルフィニル基で、例えば、メタンスル
フィニル）、アリールスルフィニル（好ましくは炭素数
６〜１２のアリールスルフィニル基で、例えば、フェニ
ルスルフィニル）、アルキルスルホニル基（好ましくは
炭素数１〜１０のアルキルスルホニル基で、例えば、メ
チルスルホニル、オクチルスルホニル、シクロヘキシル
スルホニル）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素
数６〜１２のアリールスルホニル基で、例えば、フェニ
ルスルホニル、１−ナフチルスルホニル）、スルファモ
イル基（好ましくは炭素数１０以下のスルファモイル基
で、例えば、スルファモイル、Ｎ−メチルスルファモイ
ル）、ホスフィノイルアミノ基（ジエトキシホスフィノ
イルアミノ、ジオクチルオキシホスフィノイルアミ
ノ）、スルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基、ホスフ
ィニコ基が挙げられる。また、ポリエーテル、ペプチ
ド、ジペプチド、及びトリペプチド構造を置換基に有す
ることも好ましい。

【００１６】ＱはＣとともに５〜７員の不飽和の環を形
成する原子群を表し、不飽和の環の例としてはベンゼン
環、ピリジン環、ビラジン環、ピリミジン環、ピリダジ
ン環、１，２，４-トリアジン環、１，３，５−トリア
ジン環、ピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、
１，２，３−トリアゾール環、１，２，４−トリアゾー
ル環、テトラゾール環、１，３，４−チアジアゾール
環、１，２，４−チアジアゾール環、１，２，５−チア
ジアゾール環、１，３，４−オキサジアゾール環、１，
２，４−オキサジアゾール環、１，２，５−オキサジア
ゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、イソチアゾ
ール環、イソオキサゾール環、チオフェン環などが好ま
しく、さらにこれらの環が互いに縮合した縮合環も好ま
しい。これらの環は置換基を有していてもよく、好まし
い置換基はＺで表される基の置換基として挙げたものと
同じである。

【００１７】次に、一般式（１）で表される化合物の好
ましい範囲について述べる。Ｚはカルバモイル基が好ま
しく、特に窒素原子上に水素原子を有するカルバモイル
基が好ましい。Ｑと炭素原子Ｃとで形成される不飽和環
は５〜６員の環が好ましく、ベンゼン環、ピリミジン
環、１，２，３−トリアゾール環、１，２，４−トリア
ゾール環、テトラゾール環、１，３，４−チアジアゾー
ル環、１，２，４−チアジアゾール環、１，３，４−オ
キサジアゾール環、１，２，４−オキサジアゾール環、
チアゾール環、オキサゾール環、イソチアゾール環、イ
ソオキサゾール環、およびこれらの環がベンゼン環もし
くは不飽和ヘテロ環と縮合した環であることがさらに好
ましい。

【００１８】Ｚで表される基及び／又はＱを含む不飽和
環は、その置換基として、ヒドロキシル基、アルコキシ
基、無置換のアミノ基、スルホンアミド基、スルファモ
イルアミノ基、スルファモイル基、スルホ基、カルボキ
シル基、ホスホノ基、ホスフィニコ基を少なくとも一つ
以上有することが好ましく、無置換のアミノ基、スルホ
基、カルボキシル基、ホスホノ基、ホスフィニコ基を少
なくとも一つ以上有することがさらに好ましい。

【００１９】一般式（１）で表される化合物の中でも、
Ｚが窒素原子上に１個の水素原子を有する総炭素数１０
以下のカルバモイル基（−ＣＯＮＨ−Ｒ、Ｒの総炭素数
が９以下）であり、 Ｑを含む不飽和環が５員もしくは
６員のヘテロ環であって、該ヘテロ環上の置換基の総炭
素数が１０以下である化合物が好ましく、Ｚが窒素原子
上に１個の水素原子を有する総炭素数８以下のカルバモ
イル基（−ＣＯＮＨ−Ｒ、Ｒの総炭素数が７以下）であ
り、 Ｑを含む不飽和環が環内に窒素原子２個以上含む
５員のヘテロ環であって、該ヘテロ環上の置換基の総炭
素数が７以下である化合物が特に好ましい。さらにＱを
含む不飽和環が１，２，４−チアジアゾール及び１，
２，４−オキサジアゾールである場合が好ましい。

【００２０】次に一般式（２）で表わされる化合物につ
いて詳しく説明する。一般式（２）において、Ｒ₁〜Ｒ₄
は水素原子又は置換基を表す。Ｒ₁〜Ｒ₄で表される置換
基は、一般式（１）におけるＺが有してもよい置換基と
して挙げた原子又は置換基と同じ意味を表す。Ｒ₅はア
ルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、これら
の基の好ましい炭素数及び具体例は、一般式（１）にお
けるＺが有してもよい置換基の説明で挙げたものと同じ
である。

【００２１】次に、一般式（２）で表される化合物の好
ましい範囲について述べる。Ｒ₁及びＲ₃は水素原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシカルボニル基、カル
バモイル基、カルボンアミド基、ウレイド基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、及びスルフ
ァモイル基が好ましく、アルキル基、カルバモイル基、
カルボンアミド基、及びスルファモイル基がさらに好ま
しい。Ｒ₂及びＲ₄は水素原子が好ましい。Ｒ₅はアリー
ル基及びヘテロ環基が好ましく、置換もしくは無置換の
フェニル基が最も好ましい。一般式（２）で表される化
合物は、その置換基に、ヒドロキシル基、アルコキシ
基、無置換のアミノ基、スルホンアミド基、スルファモ
イルアミノ基、スルファモイル基、スルホ基、カルボキ
シル基、ホスホノ基、ホスフィニコ基を少なくとも一つ
以上有することが好ましく、無置換のアミノ基、スルホ
基、カルボキシル基、ホスホノ基、ホスフィニコ基を少
なくとも一つ以上有することがさらに好ましい。

【００２２】次に一般式（３）で表わされる化合物につ
いて詳しく説明する。一般式（３）において、Ｒ₆はア
ルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、これら
の基の好ましい炭素数及び具体例は、一般式（１）にお
けるＺが有してもよい置換基の説明で挙げたものと同じ
である。Ｙはカルバモイル基、アシル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホニル
基、又はスルファモイル基を表し、これらの基の好まし
い炭素数及び具体例は、一般式（１）におけるＺが有し
てもよい置換基の説明で挙げたものと同じである。Ｒ₇
及びＲ₈は水素原子又は置換基を表し、Ｒ₇及びＲ₈で表
される置換基は、一般式（１）におけるＺが有してもよ
い置換基として挙げた原子又は置換基と同じ意味を表
す。Ｒ₇とＲ₈が結合して５〜７員の環を形成してもよ
い。Ｒ₉はアルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を
表し、これらの基の好ましい炭素数及び具体例は、一般
式（１）におけるＺが有してもよい置換基の説明で挙げ
たものと同じである。

【００２３】次に、一般式（３）で表される化合物の好
ましい範囲について述べる。Ｙはカルバモイル基、スル
ファモイル基、及びスルホニル基が好ましく、特に窒素
原子上に水素原子を有するカルバモイル基が好ましい。
Ｘは−Ｎ（Ｒ₉）−が好ましく、Ｒ₉はアルキル基が好ま
しい。Ｒ₇及びＲ₈は水素原子、アルキル基、及びアリー
ル基が好ましく、Ｒ₇とＲ₈が結合して環を形成する場合
にはベンゼン環であることが好ましい。

【００２４】一般式（３）で表される化合物は、その置
換基に、ヒドロキシル基、アルコキシ基、無置換のアミ
ノ基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、ス
ルファモイル基、スルホ基、カルボキシル基、ホスホノ
基、ホスフィニコ基を少なくとも一つ以上有することが
好ましく、無置換のアミノ基、スルホ基、カルボキシル
基、ホスホノ基、ホスフィニコ基を少なくとも一つ以上
有することがさらに好ましい。

【００２５】以下に一般式（１）〜（３）で表される化
合物の具体的化合物例を示すが、本発明の範囲はこれら
の具体例に限定されるものではない。

【００２６】

【化７】

【００２７】

【化８】

【００２８】

【化９】

【００２９】

【化１０】

【００３０】

【化１１】

【００３１】次に本発明の一般式（１）〜（３）で表さ
れる化合物の合成法について述べる。一般式（１）で表
される化合物は、特開平８−２２７１３１、同８−２８
６３４０号、同９−１５２７００号、同９−１５２７０
１号、同９−１５２７０２号、同９−１５２７０３号、
及び同９−１５２７０４号の各明細書に記載された合成
法にしたがって合成することができる。

【００３２】一般式（２）で表される化合物は、特開平
９−１４６２４５号、同９−１４６２４８、同９−１５
８０６、同１０−１８６５６４、同１１−１４３０３
７、及び同１１−１４９１４６号の各明細書に記載され
た合成法にしたがって合成することができる。

【００３３】一般式（３）で表される化合物は、特開平
８−２０２００２号及び同８−２３４３９０号の各明細
書に記載された合成法にしたがって合成することができ
る。

【００３４】合成例１（例示化合物Ｄ−１５の合成） 下記スキームにしたがって合成した。

【００３５】

【化１２】

【００３６】中間体ＩＮＴ−Ｂの合成 東京化成製の４，５−ジクロロフタロニトリル（ＩＮＴ
−Ａ）202.6g(1.03mol)及び無水炭酸カリウム184g(1.33
mol)をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド600mlに加え、50
℃で攪拌した。２−プロパンチオール89.7g(1.18mol)を
３０分間かけて滴下し、さらに55〜60℃で１時間攪拌し
た。反応混合物を攪拌した冷水３リットルに注ぎ、２０
分間攪拌後、濾取した。ウェットの結晶をアンチホルミ
ンを含む水１リットル中で１０分間攪拌し、濾取し、水
でかけ洗いした後、ドラフト内で２日間風乾し、ＩＮＴ
−Ｂ244g（収率100％）を得た。

【００３７】中間体ＩＮＴ−Ｃの合成 ＩＮＴ−Ｂ239g(1.01mol)及びタングステン酸ナトリウ
ム２水和物16.5g(50.0mmol)を酢酸960ml中に加え、45℃
で攪拌した。35％過酸化水素水491g(5.05mol)を１時間
かけて滴下し、さらに60〜70℃で２時間攪拌した。反応
混合物に水960mlをゆっくり加え、20℃までゆっくり冷
却した。析出した結晶を濾取し、水でかけ洗いした。風
乾して259g（収率95％）の中間体ＩＮＴ−Ｃを得た。

【００３８】中間体ＩＮＴ−Ｄの合成 中間体ＩＮＴ−Ｃ261.4g(0.973mol)をジメチルスルホキ
シド1リットルに加えて攪拌し、冷水で冷却して内温を1
5℃にした。100％抱水ヒドラジン102g(2.04mol)を内温
を20℃以下に保って４０分間で滴下した。さらに２０分
間攪拌の後、水２リットルを４０分かけて滴下し、析出
した結晶を濾取した。水でかけ洗いし、風乾して、245g
（収率95.3％）の中間体ＩＮＴ−Ｄを得た。

【００３９】例示化合物Ｄ−１５の合成 中間体ＩＮＴ−Ｄ22.6g(85.7mmol)をＮ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド90mlに加え、室温で攪拌した。プロピルイ
ソシアネート8.39ml(89.5mmol)を２０分間で滴下し、さ
らに１時間攪拌した。反応混合物を攪拌した水500ml中
に注ぎ、１時間攪拌した。析出した結晶を濾取し、水洗
して風乾し、粗結晶34gを得た。この粗結晶をアセトニ
トリル200mlで再結晶して22.1g（収率73.8％）の例示化
合物Ｄ−１５を得た。 融点：197〜199℃

【００４０】合成例２（例示化合物Ｄ−１８の合成） 下記スキームにしたがって合成した。

【００４１】

【化１３】

【００４２】特開平９−１５２７０２号明細書の合成例
２にしたがって合成した中間体ＩＮＴ−Ｅ｛該明細書中
の化合物（７−ａ）｝19.2g(100mmol)をＮ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド100mlに加え、室温で攪拌した。プロピ
ルイソシアネート9.4ml(100mmol)を２０分間で滴下し、
50℃に昇温してさらに２時間攪拌した。冷却後、反応混
合物を攪拌した水500mlに注ぎ、析出した結晶を濾取
し、水200ml、続いてアセトニトリル50mlでかけ洗いし
た。風乾して、24.3g（収率88％）の例示化合物Ｄ−１
８を得た。 融点：230〜231℃

【００４３】合成例３（例示化合物Ｄ−２１の合成） 下記スキームにしたがって合成した。

【００４４】

【化１４】

【００４５】特開平２０００−２８４４３５号明細書の
合成例１にしたがって合成した中間体ＩＮＴ−Ｆ｛該明
細書中の化合物（Ｔ−１）｝26.0g(0.200mol)をＮ，Ｎ
−ジメチルアセトアミド100mlに加えて、室温で攪拌し
た。プロピルイソシアネート17.9g(0.210mol)を３０分
間で滴下し、さらに１時間攪拌した。反応液中に多量の
結晶が析出したので、メタノール200mlを加えて分散
後、濾取した。結晶を水200ml、続いてメタノール150ml
でかけ洗いし、風乾して25.9g（収率60％）の例示化合
物Ｄ−２１を無色の結晶として得た。 融点：217℃（分解）

【００４６】合成例４（例示化合物Ｄ−２８の合成） 下記スキームにしたがって合成した。

【００４７】

【化１５】

【００４８】中間体ＩＮＴ−Ｈの合成 イソブチロニトリル（ＩＮＴ−Ｇ）500g(7.23mol)及び5
0％ヒドロキシルアミン水溶液460g(7.0mol)をイソプロ
ピルアルコール1.5リットルに加えて、５時間加熱還流
した。常圧で溶媒約1.4リットルを留去し、残留物に酢
酸エチル1.0リットルと適量の無水硫酸マグネシウムを
加えて攪拌後、セライトを用いて濾過した。濾液を減圧
濃縮して718.3g（収率100％）の中間体ＩＮＴ−Ｈを得
た。

【００４９】中間体ＩＮＴ−Ｉの合成 中間体ＩＮＴ−Ｈ585g(5.73mol)をアセトニトリル3.0リ
ットルに加え、氷水で冷却して攪拌した。トリクロロ酢
酸クロリド672ml(6.0mol)を内温を30℃以下に保つよう
にして滴下した。３時間加熱還流した後、冷却し、酢酸
エチル3リットル及び水3リットルを加えて抽出した。有
機層を重曹水で２回、水で１回、食塩水で１回洗浄し、
無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。濃縮して875gの油
状物を得た。¹H NMRからこの油状物は約824g（収率63
％）の中間体ＩＮＴ−Ｉを含有することがわかった。

【００５０】中間体ＩＮＴ−Ｊの合成 Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド60mlに100％抱水ヒドラ
ジン60gを加えて、氷水で冷却して攪拌した。含率94％
の中間体ＩＮＴ−Ｉ73.4g(0.30mol)を内温を20℃以下に
保って滴下した。冷却をやめ、室温で３０分間攪拌後、
酢酸エチル500mlを加えて、分離した水層を分液により
除いた。有機層を飽和食塩水で２回洗浄し、無水硫酸マ
グネシウム状で乾燥後、濃縮して66.2gの油状物を得
た。¹H NMRからこの油状物は33.7g（収率78％）の中間
体ＩＮＴ−Ｊを含有することがわかった。

【００５１】例示化合物Ｄ−２８の合成 含率51％の中間体ＩＮＴ−Ｊ5.0g(35.1mmol)をＮ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド50mlに加え、室温で攪拌した。プ
ロピルイソシアネート3.14g(37.0mmol)を１５分間で滴
下し、さらに１時間攪拌した。反応混合物に水150mlを
添加して２０分間攪拌し、析出した結晶を濾取し、水で
かけ洗いした。風乾して5.50g（収率69％）の例示化合
物Ｄ−２８を無色の結晶として得た。 融点：181〜182℃

【００５２】合成例５（例示化合物Ｄ−４７の合成） 下記スキームにしたがって合成した。

【００５３】

【化１６】

【００５４】中間体ＩＮＴ−Ｌの合成 ４−シアノピリジン（ＩＮＴ−Ｋ）52g(0.500mol)及び5
0％ヒドロキシルアミン水溶液36.3g(0.55mol)をイソプ
ロピルアルコール200mlに加えて、３時間加熱還流し
た。ロータリーエバポレーターを用いて減圧下に溶媒を
少し留去すると結晶が析出したので、濾取し、イソプロ
ピルアルコールでかけ洗いした。風乾して中間体ＩＮＴ
−Ｌ61.8g（収率90％）を得た。

【００５５】中間体ＩＮＴ−Ｍの合成 中間体ＩＮＴ−Ｌ30.0g(0.219mol)をアセトニトリル300
mlに加え、氷水で冷却して攪拌した。トリクロロ酢酸ク
ロリド27ml(0.24mol)を内温を30℃以下に保つようにし
て滴下した。２時間加熱還流した後、冷却し、酢酸エチ
ル300ml及び水400mlを加えて抽出した。有機層を重曹水
で２回、水で１回、食塩水で１回洗浄し、無水硫酸マグ
ネシウム上で乾燥した。濃縮して得た油状物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーで精製後、ヘキサンから再
結晶して中間体ＩＮＴ−Ｍ18.5g（収率32％）を得た。

【００５６】中間体ＩＮＴ−Ｎの合成 Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド35mlに100％抱水ヒドラ
ジン10gを加えて、氷水で冷却して攪拌した。中間体Ｉ
ＮＴ−Ｍ10.0g(37.8mmol)を内温を20℃以下に保って分
割添加した。冷却をやめ、室温で３０分間攪拌後、反応
液を攪拌した氷水200mlに注ぎ込み、３０分間攪拌し
た。析出した結晶を濾取し、水でかけ洗いした。風乾し
て中間体ＩＮＴ−Ｎ5.5g（収率82％）を得た。

【００５７】例示化合物Ｄ−47の合成 中間体ＩＮＴ−Ｎ5.0g(28.2mmol)をＮ，Ｎ−ジメチルア
セトアミド30mlに加え、室温で攪拌した。プロピルイソ
シアネート2.8ml(30mmol)を１０分間で滴下し、さらに
１時間攪拌後、一夜放置した。結晶が析出したので、酢
酸エチル60mlを加えて希釈後、析出した結晶を濾取し、
酢酸エチルでかけ洗いした。風乾して4.11g（収率56
％）の例示化合物Ｄ−４７を得た。融点：240℃

【００５８】合成例６（例示化合物Ｄ−３０の合成） 下記スキームにしたがって合成した。

【００５９】

【化１７】

【００６０】中間体ＩＮＴ−Ｑの合成 ベンゾニトリル（ＩＮＴ−Ｐ）102ml(1.00mol)及び塩酸
ヒドロキシルアミン83.4g(1.20mol)をエタノール１リッ
トルに加え、さらに28％ナトリウムメトキシドメタノー
ル溶液246ml(1.22mol)を加えて、２時間加熱還流した。
冷却後、水１リットを添加し、ロータリーエバポレータ
ーを用いて減圧下にアルコールを留去した。残留物に酢
酸エチルを加えて抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄
し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。ロータリーエ
バポレーターを用いて減圧下に濃縮すると固化したの
で、ヘキサンを加えて分散し、濾取した。ヘキサンでか
け洗いし、風乾して中間体ＩＮＴ−Ｑ104g（収率76％）
を得た。

【００６１】中間体ＩＮＴ−Ｒの合成 中間体ＩＮＴ−Ｑ54.4g(0.400mol)をＮ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド200mlに加え、氷水で冷却して攪拌した。
トリクロロ酢酸クロリド44.6ml(0.400mol)を内温を30℃
以下に保つようにして滴下した。40℃に昇温して２時間
攪拌した後、酢酸エチル600ml及び水1000mlを加えて抽
出した。有機層を重曹水で２回、水で１回、食塩水で１
回洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。濃縮し
て得た油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで
精製し、中間体ＩＮＴ−Ｒ31.8g（収率30％）を得た。

【００６２】中間体ＩＮＴ−Ｓの合成 ジメチルスルホキシド30mlに100％抱水ヒドラジン30ml
を加えて、水で冷却して攪拌した。中間体ＩＮＴ−Ｒ3
1.8g(0.120mol)を添加して攪拌した。室温で１時間攪拌
後、反応液に水90mlを加え、３０分間攪拌した。析出し
た結晶を濾取し、水でかけ洗いした。風乾して中間体Ｉ
ＮＴ−Ｓ20.5g（収率97％）を得た。

【００６３】例示化合物Ｄ−３０の合成 中間体ＩＮＴ−Ｓ1.76g(10.0mmol)をＮ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド25mlに加え、室温で攪拌した。プロピルイ
ソシアネート0.94ml(10mmol)を１０分間で滴下し、さら
に１時間攪拌した。水60mlを加えて、析出した結晶を濾
取した。風乾して得た粗結晶を少量のメタノールに溶解
し、酢酸エチルを加えて晶析した。濾取し、酢酸エチル
でかけ洗いし、風乾して1.60g（収率61％）の例示化合
物Ｄ−３０を得た。 融点：204〜205℃

【００６４】本発明における一般式（１）〜（３）の化
合物は、染毛剤組成物全体に対して０．００１質量％〜
４０質量％配合されるのが好ましく、更に好ましくは
０．０１質量％〜３０質量％である。

【００６５】本発明の一般式（１）〜（３）の化合物
は、通常カプラーと呼ばれる化合物等とともに髪に浸透
し、酸化剤の働きで色素を形成する結果、染毛する方式
に用いることが好ましい。

【００６６】本発明に用いることができるカプラーの骨
格としてハロゲン化銀写真感光材料の分野で知られてい
る活性メチレン、５−ピラゾロン、ピラゾロアゾール、
フェノール、ナフトール、ピロロトリアゾールと総称さ
れる化合物群が挙げられる。これらのカプラーはリサー
チ・ディスクロージャー(以下RDと略す) No.38957(1996
年９月)，616〜624頁，”ｘ．Dye image formers and
modifiers”に引用されている化合物の骨格をもった化
合物を好ましく使用することができる。

【００６７】これらのカプラーはいわゆる２当量カプラ
ーと４当量カプラーとに分けることができる。２当量カ
プラーのアニオン性離脱基として作用する基としては、
ハロゲン原子（例えばクロル基、ブロム基）、アルコキ
シ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）、アリールオキ
シ基（例えばフェノキシ基、４−シアノフェノキシ基、
４−アルコキシカルボニルフェノキシ基）、アルキルチ
オ基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ブチルチオ
基）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、トリル
チオ基）、アルキルカルバモイルオキシ基（例えばメチ
ルカルバモイルオキシ基、ジメチルカルバモイルオキシ
基、エチルカルバモイルオキシ基、ジエチルカルバモイ
ルオキシ基、ジブチルカルバモイルオキシ基、ピペリジ
ルカルバモイルオキシ基、モルホリルカルバモイルオキ
シ基）、アリールカルバモイルオキシ基（例えばフェニ
ルカルバモイルオキシ基、メチルフェニルカルバモイル
オキシ基、エチルフェニルカルバモイルオキシ基、ベン
ジルフェニルカルバモイルオキシ基）、アルキルカルボ
ニルオキシ基（例えばメチルカルボニルオキシ基、イソ
ブチルカルボニルオキシ基）、アシルオキシ基（例えば
アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチロイルオキ
シ基、ベンゾイルオキシ基）、Ｎ原子で結合する含窒素
複素環基（例えばピラゾリル、イミダゾリル基、ベンゾ
トリアゾリル基）等が挙げられる。

【００６８】また、４当量カプラーのカチオン性離脱基
として作用する基としては、水素原子、ホルミル基、カ
ルバモイル基、置換基を有するメチレン基（置換基とし
ては、アリール基、スルファモイル基、カルバモイル
基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基等）、アシル基、
スルホニル基等が挙げられる。

【００６９】本発明に用いるカプラーは、総炭素数が２
０以下であり、ヒドロキシル基、アルコキシ基、スルホ
ンアミド基、スルファモイルアミノ基、スルファモイル
基、スルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基、ホスフィ
ニコ基等の水溶性基を少なくとも一つ以上有することが
好ましい。

【００７０】酸化剤としては、例えば、過酸化水素、過
炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過ホウ酸ナトリウ
ム、過ホウ酸カリウム、過酸化ナトリウム、過酸化カリ
ウム、過酸化マグネシウム、過酸化バリウム、過酸化カ
ルシウム、過酸化ストロンチウム、硫酸塩の過酸化水素
付加物、リン酸塩の過酸化水素付加物、ピロリン酸塩の
過酸化水素付加物、過酸化尿素、過酸化メラミン等を用
いることができ、好ましくは過炭酸ナトリウム、過炭酸
カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウムであ
る。この酸化剤の使用量は、特に制限するものではない
が、一般式（１）〜（３）の化合物１モルに対し通常
０．５モル〜５０モル、好ましくは１モル〜２０モル、
より好ましくは２モル〜１０モルである。

【００７１】本発明において、染毛剤に顕色剤として使
用される化合物、例えばｐ−フェニレンジアミン、ｐ−
トルエンジアミン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミ
ン、ｐ−アミノフェノール、ｐ−メチルアミノフェノー
ル、レゾルシン、ｍ−フェニレンジアミン、５−アミノ
−２−メチルフェノール、４−ニトロ−ｏ−フェニレン
ジアミン、２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、ピク
ラミン酸およびそれらの塩から選ばれる１種または２種
以上の化合物を添加することにより、様々な色調が得ら
れると共に、より一層の染毛効果を得ることができる。
これらの染料の配合量は、染毛剤の全質量中、０．００
１質量％〜３０質量％であり、染毛効果の点から好まし
くは０．０１質量％〜２０質量％である。本発明におい
て、この顕色剤を前記の一般式（１）〜（３）で表され
る化合物（顕色剤）と併用することにより、色の配合の
点でより効果がある。

【００７２】本発明の染毛剤組成物には、上記の染料の
他、２，４−ジアミノフェネトール、１−メトキシ−２
−アミノ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノベンゼ
ン、およびそれらの塩、あるいは「医薬部外品原料規
格」（１９９１年６月発行、薬事日報社）に収載されて
いる染料を配合することができる。

【００７３】本発明の染毛剤組成物は、本発明の効果が
損われない範囲で通常の染毛剤に用いられる他の成分を
配合することができる。例えば油性成分としては、天然
油脂、高級脂肪酸、ステロール類、エステル油、炭化水
素油、高級アルコール等が挙げられ、好ましくは天然油
脂、高級脂肪酸、ステロール類、エステル油である。天
然油脂としては、例えばアボガド油、ツバキ油、マカデ
ミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ
油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、小麦胚芽油、ヒマシ
油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、大豆油、落花生
油、茶実油、コメヌカ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリ
セリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチ
ン酸グリセリン等の液体油脂が挙げられる。

【００７４】高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘ
ン（ベヘニン）酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステ
アリン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン
酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸
（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げら
れる。ステロール類としては、例えば、コレステロー
ル、フィトステロール等が挙げられる。

【００７５】エステル油としては、ミリスチン酸イソプ
ロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデ
シル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチ
ル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オ
レイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、
乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリ
ン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−
ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エチル
ヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトー
ル脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキル
グリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リ
ンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン
酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキシル酸トリメチロ
ールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプ
ロパン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ペンタエリスリ
トール、トリ−２−エチルヘキシル酸グリセリン、セチ
ル−２−エチルヘキサノエート、エチルヘキシルパルミ
テート等が挙げられる。

【００７６】炭化水素油としては、流動パラフィン、オ
ゾケライト、スクワレン、プリスタン、パラフィン、セ
レシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が
挙げられる。高級アルコールとしては、ラウリルアルコ
ール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘ
ニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアル
コール、セトステアリルアルコール等の直鎖高級アルコ
ール、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアル
コール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアル
コール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコ
ール、オクチドデカノール等の分岐鎖高級アルコールが
挙げられる。

【００７７】またグリセリン、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、コ
ンドロイチン硫酸塩、ヒアルロン酸塩、ジグリセリン、
１，３−ブチレングリコール、ピロリドンカルボン酸
塩、ソルビトール、マルチトール、ラクトース、オリゴ
糖、小麦ポリペプタイド等の保湿剤、メチルフェニルポ
リシロキサン、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキ
シエチレン）シロキサン共重合体、ゴム状ジメチルポリ
シロキサン、アミノ変性ポリシロキサン等のシリコーン
類を配合することができる。

【００７８】また、チオグリコール塩酸、Ｌ−アスコル
ビン酸塩、亜硫酸水素塩、ハイドロサルファイト塩、硫
酸水素塩等の酸化防止剤及び安定化剤、コラーゲン加水
分解物、ケラチン加水分解物、シルクプロテイン加水分
解物、エラスチン加水分解物、大豆蛋白加水分解物等の
蛋白質加水分解物及びこれらの四級化物を配合すること
も可能である。また、乳化剤として、他の両親媒性物質
や、界面活性剤を用いることも可能である。

【００７９】非イオン性界面活性剤としては、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸
部分エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体
等のポリオキシエチレン系界面活性剤、オクチルポリグ
リコシド等のアルキルポリグリコシド類、ポリグリセリ
ン脂肪酸エステル、ポリグリセリンアルキルエーテル等
のポリグリセリン系界面活性剤、マルチトールヒドロキ
シアルキルエーテル等の糖アルコールヒドロキシアルキ
ルエーテル類、脂肪酸ジエタールアミド等が挙げられ、
高級脂肪酸塩類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、リ
ン酸エステル類、アルキル硫酸塩類、アルキル硫酸エス
テル塩類、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩
類等のアニオン性界面活性剤、アミノ酸類、アルキルト
リメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニ
ウム塩、アルキルジメチルアミンオキサイド等のカチオ
ン性界面活性剤等を適宜併用できる。

【００８０】更に、例えば、エタノール、ブタノール、
プロパノール、イソプロパノール、ベンジルアルコール
等の低級アルコール類、２−エチルヘキシルアルコー
ル、２−ヘキシルデシルアルコール、２−デシルテトラ
デシルアルコール、イソステアリルアルコール、セトス
テアリルアルコール、ラウリルアルコール、ステアリル
アルコール、セチルアルコール等の高級アルコール類等
を配合することができる。また、金属イオン封鎖剤及び
防腐剤として、ヒドロキシエタンジホスホン酸塩類、フ
ェナセチン、ＥＤＴＡ及びその塩、パラベン類、スズ酸
塩類等が挙げられ、高分子化合物としては、ポリ（ジメ
チルアリルアンモニウムハライド）型カチオン性高分
子、ポリエチレングリコール、エピクロルヒドリン、プ
ロピレンアミン及び牛脂脂肪酸より得られるタロイルア
ミンの縮合生成物型であるカチオン性高分子、ポリエチ
レングリコール、エピクロルヒドリン、プロピレンアミ
ン及びヤシ油脂肪酸より得られるココイルアミンの縮合
生成物型であるカチオン性高分子、ビニルピロリドン、
ジメチルアミノメタアクリレート共重合体型カチオン性
高分子、第４級窒素含有セルロースエーテル型カチオン
性高分子類等が挙げられる。

【００８１】また、ラウリン酸ジエタノールアミド、カ
ルボキシメチルセルロース、カルボキシビニルポリマ
ー、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース、メチルセルロース、キサンタンガム、カラ
ギーナン、アルギン酸塩、ペクチン、フェーセラン、ア
ラビアガム、ガツチガム、カラヤガム、トラガントガ
ム、カンテン末、ベントナイト、架橋性ポリアクリル酸
塩等の増粘剤を配合することも可能である。

【００８２】更に、本発明においては、塩酸、硫酸、硝
酸、燐酸、ピロリン酸、酢酸、乳酸、クエン酸、コハク
酸、酒石酸、リンゴ酸、レブリン酸、およびこれらのナ
トリウム、カリウム、アンモニウム塩等のｐＨ調製剤、
色素、香料等を配合することも好ましく用いられる。本
発明の染毛剤は、使用時のｐＨは、好ましくは、３〜１
２、より好ましくは５〜１１である。

【００８３】本発明の染毛剤は、１剤型、あるいは酸化
染料を含む第１剤と酸化剤を含む第２剤からなる２剤
型、あるいはそれ以上の多剤型のいずれであってもよ
く、例えば液状物、クリーム状物、ゲル状物等、ケラチ
ン繊維の特にヒトの毛髪の染色を行うのに適する他のあ
らゆる状態で供することが可能である。また、保存時に
粉体で使用時に水を加えることにより液状物、クリーム
状物、ゲル状物等となることも好ましい。また、この染
毛剤は推進剤の存在下でエアゾル容器中に包装されるこ
とも好ましい。

【００８４】

【実施例】以下に本発明を実施例により、更に詳細に説
明するが本発明はこれらに限定されるものではない。

【００８５】実施例１ 表１に示したヘアクリームタイプの本発明例及び比較例
の染毛用組成物を調製し、染毛効果と毛髪に与える影響
を比較した。使用直前に１剤と２剤とを１：１の質量比
で混合し、白髪に塗布した。３０℃で３０分間処理し、
水洗し、シャンプーを行い、風乾した。染毛効果及び毛
髪に与える影響は以下の基準で判定した。 ＜染毛効果の基準＞ ＜毛髪に与える影響＞ ◎：極めてよく染まる ◎：非常に艶があり、しなやかである ○：良く染まる ○：艶があり、ややしなやかである △：やや染まる △：どちらともいえない ×：ほとんど染まらない ×：艶がなく、ごわつく

【００８６】

【表１】

【００８７】表１より、本発明品の染毛効果はパラフェ
ニレンジアミンのみを用いた場合と同様であるが、毛髪
に与えるダメージが少ないことがわかる。また、本発明
の化合物を用いた場合には、赤みの強い茶色が可能にな
ることがわかった。

【００８８】実施例２ （耐洗浄性試験） 実施例１にて染色性評価を行った後、毛束を２等分し、
一方を市販シャンプー液に浸して１０回手もみ洗いした
後、乾燥した。これを１０回繰り返し、シャンプーの前
後の毛束を並べて肉眼で比較し、耐洗浄性を以下の基準
で評価した。 ◎：全く褪色しない ○：かすかに褪色する △：褪色がはっきりわかる ×：褪色が著しい （均染性試験）実施例１の試料１〜６を用いて１０人の
パネラーの頭髪を染毛処理し、染毛時の均染性を以下の
基準で評価した。 ◎：均一に染まった ○：殆ど均一に染まった △：染まり具合にややムラができた ×：はっきりと染めムラができた

【００８９】得られた結果を表２に示す。表２より本発
明の化合物を用いた染毛組成物は均染性に非常に優れ、
更に耐洗浄性も良好であることがわかる。

【００９０】

【表２】

【００９１】

【発明の効果】本発明の染毛剤は染色性が良好で、色味
を調節でき、染毛処理の際に均染性に優れ、更に耐洗浄
性の良好な染毛剤組成物を与える。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4C036 AD05 AD21 AD26 4C056 AA01 AB02 AC05 AD01 AE03 AF06 FA14 FB20 FC01 4C083 AB412 AC012 AC022 AC072 AC122 AC182 AC432 AC552 AC762 AC831 AC852 AC862 AD092 CC36 EE06 EE07 EE26 4H006 AA01 AB99 TA02 TB59 4H057 AA01 BA01 BA09 CA07 CC02 DA01 DA21

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の一般式（１）で表わされる化合物
   の少なくとも１種を用いることを特徴とする染毛剤。 【化１】 一般式（１）において、 Ｚはカルバモイル基、アシル
   基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
   ル基、スルホニル基またはスルファモイル基を表し、Ｑ
   はＣとともに５〜７員の不飽和の環を形成する原子群を
   表す。
2. 【請求項２】 下記の一般式（２）で表わされる化合物
   の少なくとも１種を用いることを特徴とする染毛剤。 【化２】 一般式（２）において、Ｒ₁〜Ｒ₄は水素原子又は置換基
   を表し、Ｒ₅はアルキル基、アリール基、又はヘテロ環
   基を表す。
3. 【請求項３】 下記の一般式（３）で表わされる化合物
   の少なくとも１種を用いることを特徴とする染毛剤。 【化３】 一般式（３）において、Ｒ₆はアルキル基、アリール
   基、又はヘテロ環基を表し、Ｙはカルバモイル基、アシ
   ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
   ニル基、スルホニル基、又はスルファモイル基を表し、
   Ｘは−Ｎ（Ｒ₉）−、酸素原子、又は硫黄原子を表し、
   Ｒ₇及びＲ₈は水素原子又は置換基を表し、Ｒ₇とＲ₈が結
   合して５〜７員の環を形成してもよい。Ｒ₉はアルキル
   基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。
4. 【請求項４】 前記一般式（１）、（２）又は（３）で
   表される化合物及びカプラーを用い、酸化剤成分の作用
   で色素を形成し染毛することを特徴とする請求項１〜３
   のいずれか１項に記載の染毛剤。