JP2003034626A - 染毛剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 強力な染色性を有し、形成された色素が高い
耐久性を有する酸化染毛剤を提供する。 【解決手段】 下記一般式（１）で表わされる１Ｈ−ピ
ラゾロ［１，５−ｂ］−１，２，４−トリアゾール化合
物の少なくとも１種を用いる染毛剤。 【化１】 一般式（１）において、Ｒ₁は炭素数１〜５のアルキル
基、炭素数１〜５のアルコキシ基又は炭素数６〜１０の
アリールオキシ基を表し、Ｒ₂はヒドロキシル基、-C(-N
-)=N-基、アルコキシアルコキシ基、モノアルキルアミ
ノ基、ジアルキルアミノ基、カルボキシル基、ホスホノ
基及びホスフィニコ基からなる群から選択される少なく
とも１つを有する総炭素数１０以下のアルキル基を表
し、Ｘは水素原子、塩素原子、臭素原子、アゾリル基又
はアリールオキシ基を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な、１Ｈ−ピ
ラゾロ［１，５−ｂ］−１，２，４−トリアゾール化合
物を含有させた染毛剤に関するものであり、染毛処理の
際に色調に優れ、均染性、耐洗浄性に優れる染毛剤に関
する。

【０００２】

【従来の技術】染毛剤には、一時的着色剤、半永久染毛
剤、永久染毛剤がある。酸化染毛剤は永久染毛剤の中で
最も広く使用されているものであり、染毛剤中の顕色剤
が毛髪に浸透した後に酸化縮合が起こり発色し、結果と
して毛髪を化学的に染着するため染着力が強く、色持ち
が良い。この酸化染毛剤は、通常顕色剤（酸化染料とも
呼ばれる）を含む第一剤と、酸化剤を含む第二剤とを使
用時に混合した後、毛髪に塗布して染毛する２剤型が多
いが、粉末剤で使用時に水と混合して用いる１剤型や、
３剤以上の多剤型もある。何れの場合も、酸化染毛剤は
酸化縮合反応によって化学的に毛髪を染める。酸化染毛
剤における顕色剤としてはオルト-又はパラ-フェニレン
ジアミン、オルト-又はパラ-アミノフェノールがよく知
られている。これらの顕色剤によって得られる色合い
は、カプラー（カップラーとも呼ばれる）を共存させる
ことにより変えることができることが知られている。し
かしながら、昨今の染毛に対する意識の変化により、こ
れまでにない色調に染毛できる新規な染毛剤が強く求め
られるようになった。１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂ］−
１，２，４−トリアゾール化合物はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に用いるカプラーとして優れた性能を発揮
することが知られているヘテロ環化合物である。特表平
１１−５０７０６８号公報には１Ｈ−ピラゾロ［１，５
−ｂ］−１，２，４−トリアゾール化合物を含有する染
毛剤組成物が開示されているが、これまでに知られてい
る化合物には染毛剤用途に十分な性能を発揮するものは
なかった。本発明者は、染毛剤用途に極めて有用な１Ｈ
−ピラゾロ［１，５−ｂ］−１，２，４−トリアゾール
化合物を見出し、これを用いることにより、強力な染色
性と高い耐久性を得ることができる染毛剤を見出した。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、強力な染色
性を有し、形成された色素が高い耐久性を有する酸化染
毛剤を提供することを目的とする。また本発明は、この
ような染毛剤用として有用な１Ｈ−ピラゾロ［１，５−
ｂ］−１，２，４−トリアゾール化合物を提供すること
を目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記課題は以下に示す手
段によって達成される。 （１）下記一般式（１）で表わされる１Ｈ−ピラゾロ
［１，５−ｂ］−１，２，４−トリアゾール化合物の少
なくとも１種を用いることを特徴とする染毛剤。

【０００５】

【化２】

【０００６】一般式（１）において、Ｒ₁は炭素数１〜
５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基又は炭素
数６〜１０のアリールオキシ基を表し、Ｒ₂はヒドロキ
シル基、-C(-N-)=N-基、アルコキシアルコキシ基、モノ
アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、カルボキシル
基、ホスホノ基及びホスフィニコ基からなる群から選択
される少なくとも１つを有する総炭素数１０以下のアル
キル基を表し、Ｘは水素原子、塩素原子、臭素原子、ア
ゾリル基又はアリールオキシ基を表す。 （２）前記一般式（１）におけるＸが水素原子又は塩素
原子であることを特徴とする（１）項記載の染毛剤。 （３）前記一般式（１）におけるＲ₂がヒドロキシル
基、アルコキシアルコキシ基、モノアルキルアミノ基、
ジアルキルアミノ基、カルボキシル基、ホスホノ基及び
ホスフィニコ基からなる群から選択される少なくとも１
つを有する総炭素数８以下のアルキル基を表し、かつ、
Ｘが水素原子又は塩素原子であることを特徴とする
（１）項記載の染毛剤。 （４）前記一般式（１）におけるＲ₁がメチル、エチ
ル、イソプロピル又はｔ−ブチルであり、Ｒ₂がヒドロ
キシル基、アルコキシアルコキシ基、モノアルキルアミ
ノ基、ジアルキルアミノ基及びカルボキシル基からなる
群から選択される少なくとも１つを有する総炭素数８以
下のアルキル基を表し、かつ、Ｘが水素原子又は塩素原
子であることを特徴とする（１）項記載の染毛剤。 （５）前記一般式（１）で表される化合物及び顕色剤を
用い、酸化剤成分の作用で色素を形成し染毛することを
特徴とする（１）〜（４）のいずれか１項に記載の染毛
剤。

【０００７】

【発明の実施の形態】一般式（１）で表わされる化合物
について詳しく説明する。一般式（１）において、Ｒ₁
は炭素数１〜５のアルキル基（詳しくは、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、１−ブチル、２−ブチ
ル、ｔ−ブチル、イソブチル、１−ペンチル、４−メチ
ル−１−ブチル、ネオペンチル、ｔ−アミル等）、炭素
数１〜５のアルコキシ基（詳しくは、メトキシ、エトキ
シ、１−プロピルオキシ、２−プロピルオキシ、１−ブ
トキシ、２−ブトキシ、１−ペンチルオキシ、ネオペン
チルオキシ等）、又は炭素数６〜１０のアリールオキシ
基（詳しくは、フェノキシ、２−メトキシフェノキシ、
４−メトキシフェノキシ、２，６−ジメトキフェノキシ
等）を表す。

【０００８】Ｒ₁で表される基はさらに置換基を有して
いてもよく、好ましい置換基としては、ハロゲン原子
（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、シアノ
基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基（好まし
くは炭素数１〜１０のアルコキシ基で、例えば、メトキ
シ、エトキシ、１−ブトキシ、２−ブトキシ、イソプロ
ポキシ、ｔ−ブトキシ、シクロペンチルオキシ、シクロ
ヘキシルオキシ、２−メトキシエトキシ、２−（２−エ
トキシ）エトキシエトキシ）、アリールオキシ基（好ま
しくは炭素数６〜１０のアリールオキシ基で、例えば、
フェノキシ、２−ナフトキシ）、カルバモイルオキシ基
（好ましくは炭素数１〜１０のカルバモイルオキシ基
で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ
−ブチルカルバモイルオキシ）、スルファモイルオキシ
基（好ましくは炭素数１〜１０のスルファモイルオキシ
基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルオキ
シ、Ｎ−プロピルスルファモイルオキシ）、アシル基
（好ましくは炭素数１〜１０のアシル基で、例えば、ホ
ルミル、アセチル、ピバロイル、ベンゾイル、シクロヘ
キシルカルボニル）、アルコキシカルボニル基（好まし
くは炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基で、例え
ば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、シクロ
ヘキシルオキシカルボニル）、カルバモイル基（好まし
くは炭素数１〜１０のカルバモイル基で、例えば、カル
バモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−エチル
−Ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモイ
ル）、アミノ基（好ましくは炭素数１０以下のアミノ基
で、例えば、アミノ、メチルアミノ、シクロヘキルアミ
ノ）、アニリノ基（好ましくは炭素数６〜１２のアニリ
ノ基で、例えば、アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）、カ
ルボンアミド基（好ましくは炭素数２〜１０のカルボン
アミド基で、例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テ
トラデカンアミド）、ウレイド基（好ましくは炭素数１
〜１０のウレイド基で、例えば、ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド）、

【０００９】アルコキシカルボニルアミノ基（好ましく
は炭素数２〜１０のアルコキシカルボニルアミノ基で、
例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニ
ルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、シクロヘキ
シルオキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（好
ましくは炭素数１〜１０のスルホンアミド基で、例え
ば、メタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ベ
ンゼンスルホンアミド）、スルファモイルアミノ基（好
ましくは炭素数１〜１０のスルファモイルアミノ基で、
例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ）、
アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜１０のアルキル
チオ基で、例えば、エチルチオ、オクチルチオ、シクロ
ヘキシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６
〜１２のアリールチオ基で、例えば、フェニルチオ）、
ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜１０のヘテロ環
チオ基で、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２−ピ
リジルチオ、１−フェニルテトラゾリルチオ）、アルキ
ルスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜１０のアルキ
ルスルフィニル基で、例えば、メタンスルフィニル）、
アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜１０のア
ルキルスルホニル基で、例えば、メチルスルホニル、オ
クチルスルホニル、シクロヘキシルスルホニル）、スル
ファモイル基（好ましくは炭素数１０以下のスルファモ
イル基で、例えば、スルファモイル、Ｎ−メチルスルフ
ァモイル）、ホスフィノイルアミノ基（ジエトキシホス
フィノイルアミノ、ジオクチルオキシホスフィノイルア
ミノ）、スルホ基、カルボキシル基、ホスホノ基、ホス
フィニコ基が挙げられる。

【００１０】Ｒ₂は少なくとも一つのヒドロキシル
基、、-C(-N-)=N-基、アルコキシアルコキシ基、モノア
ルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、カルボキシル
基、ホスホノ基、もしくはホスフィニコ基を有する総炭
素数１０以下のアルキル基を表し、Ｒ₂で表されるアル
キル基としては、詳しくは、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、１−ブチル、２−ブチル、ｔ−ブチ
ル、イソブチル、１−ペンチル、４−メチル−１−ブチ
ル、ネオペンチル、ｔ−アミル、１−ヘキシル等が挙げ
られる。Ｒ₂で表されるアルキル基が有してもよいアル
コキシアルコキシ基としては、２−メトキシエトキシ、
２−エトキシエトキシ等が挙げられる。Ｒ₂で表される
アルキル基が有してもよいモノアルキルアミノ基として
は、Ｎ−メチルアミノ、Ｎ−エチルアミノ、Ｎ−プロピ
ルアミノ、Ｎ−（２−メトキシエチル）アミノ、Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）アミノ、Ｎ−カルボキシメチ
ルアミノ等が挙げられる。Ｒ₂で表されるアルキル基が
有してもよいジアルキルアミノ基としては、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジプ
ロピルアミノ、Ｎ，Ｎ−ビス（２−メトキシエチル）ア
ミノ、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ、
Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）アミノ等が挙げられ
る。Ｒ₂で表されるアルキル基は、さらに置換基を有し
ていてもよく、好ましい置換基はＲ₁で表される基が有
してよい置換基として挙げたものと同じである。ただ
し、Ｒ₂で表されるアルキル基は、その置換基も含めた
総炭素数が１０以下である。

【００１１】Ｘは水素原子、塩素原子、臭素原子、アゾ
リル基、又はアリールオキシ基を表す。Ｘで表されるア
ゾリル基としては、ピラゾリル、イミダゾリル、１，
２，４−トリアゾリル、１，２，３−トリアゾリル、又
はテトラゾリルが挙げられ、Ｘで表されるアリールオキ
シ基としてはフェノキシ、１−ナフトキシ、又は２−ナ
フトキシが挙げられ、これらのアゾリル基及びアリール
オキシ基は、さらに置換基を有していてもよく、好まし
い置換基はＲ₁で表される基が有してよい置換基として
挙げたものと同じである。

【００１２】次に、一般式（１）で表される化合物の好
ましい範囲について説明する。Ｒ₁は炭素数１〜５のア
ルキル基又はアルコキシ基が好ましく、メチル、エチ
ル、イソプロピル又はｔ−ブチルがさらに好ましい。Ｒ
₂は、少なくとも一つのヒドロキシル基、アルコキシア
ルコキシ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
基、カルボキシル基、ホスホノ基又はホスフィニコ基を
有するアルキル基が好ましく、少なくとも一つのヒドロ
キシル基、アルコキシアルコキシ基、モノアルキルアミ
ノ基、ジアルキルアミノ基又はカルボキシル基を有する
アルキル基がより好ましく、さらに総炭素数が８以下で
あることが特に好ましい。Ｘは水素原子又は塩素原子が
好ましい。

【００１３】次に、一般式（１）で表される化合物の好
ましい具体例を示すが、本発明はこれらによって限定さ
れない。

【００１４】

【化３】

【００１５】

【化４】

【００１６】

【化５】

【００１７】

【化６】

【００１８】

【化７】

【００１９】

【化８】

【００２０】

【化９】

【００２１】

【化１０】

【００２２】

【化１１】

【００２３】

【化１２】

【００２４】一般式（１）で表される化合物は、米国特
許第４，５４０，６５４号、特公平４−７９３５０号、
同４−７９３５１号、特開平５−１８６４７０号、及び
特開平１１−２６５０４４号明細書に記載された方法、
及び該明細書に引用された公知の文献に記載された方法
にしたがって合成できる。以下に一般式（１）で表され
る化合物の具体的合成例を示すが、他の例示化合物につ
いても同様にして合成できる。

【００２５】合成例１（例示化合物の合成） 例示化合物C-66は、下記スキームに従い合成することが
できた。

【００２６】

【化１３】

【００２７】中間体(c)の合成 市販のピバロイルアセトニトリルとヒドラジンから合成
した中間体(a)30.0g(0.216mol)とクロロブチロニトリル
からPinner反応で合成した中間体(b)40.9g(0.238mol)を
メタノール120mlに加え、室温で２時間攪拌した。塩酸
ヒドロキシルアミン18.1g(0.260mol)をメタノール180ml
にあらかじめ溶解し、28%ナトリウムメトキシドメタノ
ール溶液52ml(0.26mol)を加えて中和し、析出した塩化
ナトリウムを濾過して除き、ヒドロキシルアミンのメタ
ノール溶液を調製し、先の反応混合物を加えた。室温で
２時間攪拌後、水に注ぎ、析出した沈殿を濾取した。風
乾して中間体(c)37.8g（収率68%）を得た。

【００２８】中間体(d)の合成 中間体(c)25.9g(0.100mol)及びN,N-ジエチルアニリン3
5.8g(0.240mol)をN,N-ジメチルアセトアミド50mlに加
え、氷水で冷却して攪拌した。4-クロロ-3-ニトロベン
ゼンスルホニルクロリド28.2g(0.110mol)を約３０分間
かけて５回に分けて添加した。そのままの温度で１時間
攪拌後、室温で一夜放置した。反応混合物に酢酸エチル
300mlを加え、２回水洗し、飽和食塩水で洗浄した。有
機層を減圧下に濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（溶離液：クロロホルム／酢酸エチルの混合溶
媒）で精製し、中間体(d)13.8g（収率57％）を得た。

【００２９】例示化合物C-66の合成 中間体(d)5.0g(21mmol)とビス（２−メトキシエチル）
アミン6.7g(50mmol)をN-メチルピロリドン15mlに加え、
１２０℃で３時間攪拌した。冷却後、酢酸エチルと水を
加えて抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層
を減圧下に濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（溶離液：クロロホルム／メタノールの混合溶媒）で
精製し、4.3g（収率61％）の例示化合物C-66を得た。

【００３０】合成例２（例示化合物C-4の合成） 例示化合物C-4は、下記スキームに従い上記合成例１
（例示化合物C-66の合成）と同様に合成することができ
た（下記中間体（ｅ）〜（ｈ）が上記中間体（ａ）〜
（ｄ）に相当）。

【００３１】

【化１４】

【００３２】本発明における一般式（１）の化合物は、
染毛剤組成物全体に対して０．００１質量％〜４０質量
％配合されるのが好ましく、更に好ましくは０．０１質
量％〜３０質量％である。

【００３３】本発明の一般式（１）の化合物は通常、カ
プラーと呼ばれる化合物であり、顕色剤（酸化染料とも
呼ばれる）と呼ばれる化合物等とともに髪に浸透し、酸
化剤の働きで色素を形成する結果、染毛する方式に用い
ることが好ましい。

【００３４】本発明においては、一般式（１）で表され
る化合物以外に、さらに別の１種以上のカプラーを併用
してもよく、本発明に用いることができるカプラーの骨
格としてハロゲン化銀写真感光材料の分野で知られてい
る活性メチレン、５−ピラゾロン、ピラゾロアゾール、
フェノール、ナフトール、ピロロトリアゾールと総称さ
れる化合物群が挙げられる。これらのカプラーとしては
リサーチ・ディスクロージャー(以下RDと略す) No.3895
7(1996年９月)，616〜624頁，”ｘ．Dye imageformers
and modifiers”に引用されている化合物の骨格をもっ
た化合物を好ましく使用することができる。

【００３５】これらのカプラーはいわゆる２当量カプラ
ーと４当量カプラーとに分けることができる。２当量カ
プラーのアニオン性離脱基として作用する基としては、
ハロゲン原子（例えばクロル、ブロム）、アルコキシ基
（例えばメトキシ、エトキシ）、アリールオキシ基（例
えばフェノキシ、４−シアノフェノキシ、４−アルコキ
シカルボニルフェノキシ）、アルキルチオ基（例えばメ
チルチオ、エチルチオ、ブチルチオ）、アリールチオ基
（例えばフェニルチオ、トリルチオ）、アルキルカルバ
モイルオキシ基（例えばメチルカルバモイルオキシ、ジ
メチルカルバモイルオキシ、エチルカルバモイルオキ
シ、ジエチルカルバモイルオキシ、ジブチルカルバモイ
ルオキシ、ピペリジルカルバモイルオキシ、モルホリル
カルバモイルオキシ）、アリールカルバモイルオキシ基
（例えばフェニルカルバモイルオキシ、メチルフェニル
カルバモイルオキシ、エチルフェニルカルバモイルオキ
シ、ベンジルフェニルカルバモイルオキシ）、アルキル
カルボニルオキシ基（例えばメチルカルボニルオキシ、
イソブチルカルボニルオキシ）、アシルオキシオキシ基
（例えばアセトキシ、プロピオニルオキシ、ブチロイル
オキシ、ベンゾイルオキシ）、Ｎ原子で結合する含窒素
複素環基（例えばピラゾリル、イミダゾリル基、ベンゾ
トリアゾリル基）等が挙げられる。

【００３６】また、４当量カプラーのカチオン性離脱基
として作用する基としては、水素原子、ホルミル基、カ
ルバモイル基、置換基を有するメチレン基（置換基とし
ては、アリール基、スルファモイル基、カルバモイル
基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基等）、アシル基、
スルホニル基等が挙げられる。

【００３７】本発明において併用してもよいカプラー
は、総炭素数が２０以下であり、ヒドロキシル基、アル
コキシ基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ
基、スルファモイル基、スルホ基、カルボキシル基、ホ
スホノ基、ホスフィニコ基等の水溶性基を少なくとも一
つ以上有することが好ましい。

【００３８】顕色剤（酸化染料とも呼ばれる）として
は、例えばｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルエンジア
ミン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミ
ノフェノール、ｐ−メチルアミノフェノール、レゾルシ
ン、ｍ−フェニレンジアミン、５−アミノ−２−メチル
フェノール、４−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、２
−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、ピクラミン酸およ
びそれらの塩から選ばれる１種または２種以上の化合物
を添加することにより、良好な染毛効果を得ることがで
きる。これらの化合物の配合量は、染毛剤組成物の０．
００１質量％〜３０質量％が適当であり、染毛効果の点
から好ましくは０．０１質量％〜２０質量％である。

【００３９】酸化剤としては、例えば、過酸化水素、過
炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過ホウ酸ナトリウ
ム、過ホウ酸カリウム、過ホウ酸カリウム、過酸化ナト
リウム、過酸化カリウム、過酸化マグネシウム、過酸化
バリウム、過酸化カルシウム、過酸化ストロンチウム、
硫酸塩の過酸化水素付加物、リン酸塩の過酸化水素付加
物、ピロリン酸塩の過酸化水素付加物、過酸化尿素、過
酸化メラミン等を用いることができ、好ましくは過炭酸
ナトリウム、過炭酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過
ホウ酸カリウムである。これらは水溶液として用いても
よい。この酸化剤の使用量は、特に制限するものではな
いが、顕色剤１モルに対し、好ましくは０．５モル〜５
０モル、より好ましくは１モル〜２０モル、特に好まし
くは２モル〜１０モルである。

【００４０】本発明の染毛剤には、上記の化合物の他、
２，４−ジアミノフェネトール、１−メトキシ−２−ア
ミノ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン、
およびそれらの塩、あるいは「医薬部外品原料規格」
（１９９１年６月発行、薬事日報社）に収載されている
染料を配合することができる。

【００４１】本発明の染毛剤は、本発明の効果が損われ
ない範囲で通常の染毛剤に用いられる他の成分を配合す
ることができる。例えば油性成分としては、天然油脂、
高級脂肪酸、ステロール類、エステル油、炭化水素油、
高級アルコール等が挙げられ、好ましくは天然油脂、高
級脂肪酸、ステロール類、エステル油である。天然油脂
としては、例えばアボガド油、ツバキ油、マカデミアナ
ッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタ
ネ油、卵黄油、ゴマ油、小麦胚芽油、ヒマシ油、アマニ
油、サフラワー油、綿実油、大豆油、落花生油、茶実
油、コメヌカ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、
トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリ
セリン等の液体油脂が挙げられる。

【００４２】高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘ
ン（ベヘニン）酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステ
アリン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン
酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸
（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げら
れる。ステロール類としては、例えば、コレステロー
ル、フィトステロール等が挙げられる。

【００４３】エステル油としては、ミリスチン酸イソプ
ロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデ
シル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチ
ル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オ
レイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、
乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリ
ン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−
ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エチル
ヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトー
ル脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキル
グリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リ
ンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン
酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキシル酸トリメチロ
ールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプ
ロパン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ペンタエリスリ
トール、トリ−２−エチルヘキシル酸グリセリン、セチ
ル−２−エチルヘキサノエート、エチルヘキシルパルミ
テート等が挙げられる。

【００４４】炭化水素油としては、流動パラフィン、オ
ゾケライト、スクワレン、プリスタン、パラフィン、セ
レシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が
挙げられる。高級アルコールとしては、ラウリルアルコ
ール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘ
ニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアル
コール、セトステアリルアルコール等の直鎖高級アルコ
ール、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアル
コール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアル
コール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコ
ール、オクチドデカノール等の分岐鎖高級アルコールが
挙げられる。

【００４５】またグリセリン、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、コ
ンドロイチン硫酸塩、ヒアルロン酸塩、ジグリセリン、
１，３−ブチレングリコール、ピロリドンカルボン酸
塩、ソルビトール、マルチトール、ラクトース、オリゴ
糖、小麦ポリペプタイド等の保湿剤、メチルフェニルポ
リシロキサン、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキ
シエチレン）シロキサン共重合体、ゴム状ジメチルポリ
シロキサン、アミノ変性ポリシロキサン等のシリコーン
類を配合することができる。

【００４６】また、チオグリコール塩酸、Ｌ−アスコル
ビン酸塩、亜硫酸水素塩、ハイドロサルファイト塩、硫
酸水素塩等の酸化防止剤及び安定化剤、コラーゲン加水
分解物、ケラチン加水分解物、シルクプロテイン加水分
解物、エラスチン加水分解物、大豆蛋白加水分解物等の
蛋白質加水分解物及びこれらの四級化物を配合すること
も可能である。また、乳化剤として、他の両親媒性物質
や、界面活性剤を用いることも可能である。

【００４７】非イオン性界面活性剤としては、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸
部分エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体
等のポリオキシエチレン系界面活性剤、オクチルポリグ
リコシド等のアルキルポリグリコシド類、ポリグリセリ
ン脂肪酸エステル、ポリグリセリンアルキルエーテル等
のポリグリセリン系界面活性剤、マルチトールヒドロキ
シアルキルエーテル等の糖アルコールヒドロキシアルキ
ルエーテル類、脂肪酸ジエタールアミド等が挙げられ、
高級脂肪酸塩類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、リ
ン酸エステル類、アルキル硫酸塩類、アルキル硫酸エス
テル塩類、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩
類等のアニオン性界面活性剤、アミノ酸類、アルキルト
リメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニ
ウム塩、アルキルジメチルアミンオキサイド等のカチオ
ン性界面活性剤等を適宜併用できる。

【００４８】更に、例えば、エタノール、ブタノール、
プロパノール、イソプロパノール、ベンジルアルコール
等の低級アルコール類、２−エチルヘキシルアルコー
ル、２−ヘキシルデシルアルコール、２−デシルテトラ
デシルアルコール、イソステアリルアルコール、セトス
テアリルアルコール、ラウリルアルコール、ステアリル
アルコール、セチルアルコール等の高級アルコール類等
を配合することができる。また、金属イオン封鎖剤及び
防腐剤として、ヒドロキシエタンジホスホン酸塩類、フ
ェナセチン、ＥＤＴＡ及びその塩、パラベン類、スズ酸
塩類等が挙げられ、高分子化合物としては、ポリ（ジメ
チルアリルアンモニウムハライド）型カチオン性高分
子、ポリエチレングリコール、エピクロルヒドリン、プ
ロピレンアミン及び牛脂脂肪酸より得られるタロイルア
ミンの縮合生成物型であるカチオン性高分子、ポリエチ
レングリコール、エピクロルヒドリン、プロピレンアミ
ン及びヤシ油脂肪酸より得られるココイルアミンの縮合
生成物型であるカチオン性高分子、ビニルピロリドン、
ジメチルアミノメタアクリレート共重合体型カチオン性
高分子、第４級窒素含有セルロースエーテル型カチオン
性高分子類等が挙げられる。

【００４９】また、ラウリン酸ジエタノールアミド、カ
ルボキシメチルセルロース、カルボキシビニルポリマ
ー、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース、メチルセルロース、キサンタンガム、カラ
ギーナン、アルギン酸塩、ペクチン、フェーセラン、ア
ラビアガム、ガツチガム、カラヤガム、トラガントガ
ム、カンテン末、ベントナイト、架橋性ポリアクリル酸
塩等の増粘剤を配合することも可能である。

【００５０】更に、本発明においては、塩酸、硫酸、硝
酸、リン酸、ピロリン酸、酢酸、乳酸、クエン酸、コハ
ク酸、酒石酸、リンゴ酸、レブリン酸、およびこれらの
ナトリウム、カリウム、アンモニウム塩等のｐＨ調製
剤、色素、香料等を配合することも好ましく用いられ
る。本発明の染毛剤の使用時のｐＨは、特に制限するも
のではないが、一般的には３〜１２、好ましくは５〜１
１である。

【００５１】本発明の染毛剤は、１剤型、あるいは酸化
染料及びカプラーを含む第１剤と酸化剤を含む第２剤か
らなる２剤型、あるいはそれ以上の多剤型のいずれであ
ってもよく、例えば液状物、クリーム状物、ゲル状物
等、ケラチン繊維の特にヒトの毛髪の染色を行うのに適
する他のあらゆる状態で供することが可能である。ま
た、保存時に粉体で使用時に水を加えることにより液状
物、クリーム状物、ゲル状物等となることも好ましい。
また、この染毛剤は推進剤の存在下でエアゾル容器中に
包装されることも好ましい。

【００５２】

【実施例】以下に本発明を実施例により、更に詳細に説
明するが本発明はこれらに限定されるものではない。

【００５３】実施例１ 表１に示したヘアクリームタイプの本発明例及び比較例
の染毛用組成物を調製し、染毛効果と毛髪に与える影響
を比較した。使用直前に１剤と２剤とを１：１の質量比
で混合し、白髪に塗布した。３０℃で３０分間処理し、
水洗し、シャンプーを行い、風乾した。染毛効果及び毛
髪に与える影響は以下の基準で判定した。 ＜染毛効果の基準＞ ＜毛髪に与える影響＞ ◎：極めてよく染まる ◎：非常に艶があり、しなやかである ○：良く染まる ○：艶があり、ややしなやかである △：やや染まる △：どちらともいえない ×：ほとんど染まらない ×：艶がなく、ごわつく

【００５４】

【表１】

【００５５】

【化１５】

【００５６】表１より、本発明の染毛剤は染毛効果に優
れるのみならず、毛髪に与えるダメージが極めて少ない
ことがわかる。また、本発明に規定する化合物を用いた
場合には、紫味を帯びた染色が可能になることがわかっ
た。

【００５７】実施例２ （耐洗浄性試験）実施例１にて上記の染色性評価を行っ
た後、毛束を２等分し、一方を市販シャンプー液に浸し
て１０回手もみ洗いした後、乾燥した。これを１０回繰
り返し、シャンプーの前後の毛束を並べて肉眼で比較
し、耐洗浄性を以下の基準で評価した。 ◎：全く褪色しない ○：かすかに褪色する △：褪色がはっきりわかる ×：褪色が著しい （均染性試験）実施例１の染毛剤組成物の試料１〜６を
用いて１０人のパネラーの頭髪を染毛処理し、染毛時の
均染性を以下の基準で評価した。 ◎：均一に染まった ○：殆ど均一に染まった △：染まり具合にややムラができた ×：はっきりと染めムラができた

【００５８】得られた結果を表２に示す。表２より本発
明に規定する化合物を用いた染毛組成物は均染性に非常
に優れ、更に耐洗浄性も良好であることがわかる。

【００５９】

【表２】

【００６０】

【発明の効果】本発明の染毛剤は、染色性が良好で、色
味を調節でき、染毛処理の際に均染性に優れ、更に形成
された色素の耐久性が高く耐洗浄性の良好な染毛剤組成
物を与える。また、本発明の染毛剤は、毛髪に与えるダ
メージも効果的に低減されている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4C050 AA01 BB06 CC05 EE04 FF02 GG01 HH01 4C083 AB052 AB412 AC012 AC022 AC072 AC122 AC172 AC432 AC522 AC851 AC852 AD092 CC36 DD23 DD27 EE26 4H057 AA01 BA01 BA09 BA22 CA07 CB34 CB36 CB45 CB46 CB49 CC02 DA01 DA21

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表わされる１Ｈ−ピ
   ラゾロ［１，５−ｂ］−１，２，４−トリアゾール化合
   物の少なくとも１種を用いることを特徴とする染毛剤。 【化１】 一般式（１）において、Ｒ₁は炭素数１〜５のアルキル
   基、炭素数１〜５のアルコキシ基又は炭素数６〜１０の
   アリールオキシ基を表し、Ｒ₂はヒドロキシル基、-C(-N
   -)=N-基、アルコキシアルコキシ基、モノアルキルアミ
   ノ基、ジアルキルアミノ基、カルボキシル基、ホスホノ
   基及びホスフィニコ基からなる群から選択される少なく
   とも１つを有する総炭素数１０以下のアルキル基を表
   し、Ｘは水素原子、塩素原子、臭素原子、アゾリル基又
   はアリールオキシ基を表す。
2. 【請求項２】 前記一般式（１）におけるＸが水素原子
   又は塩素原子であることを特徴とする請求項１記載の染
   毛剤。
3. 【請求項３】 前記一般式（１）におけるＲ₂がヒドロ
   キシル基、アルコキシアルコキシ基、モノアルキルアミ
   ノ基、ジアルキルアミノ基、カルボキシル基、ホスホノ
   基及びホスフィニコ基からなる群から選択される少なく
   とも１つを有する総炭素数８以下のアルキル基を表し、
   かつ、Ｘが水素原子又は塩素原子であることを特徴とす
   る請求項１記載の染毛剤。
4. 【請求項４】 前記一般式（１）におけるＲ₁がメチ
   ル、エチル、イソプロピル又はｔ−ブチルであり、Ｒ₂
   がヒドロキシル基、アルコキシアルコキシ基、モノアル
   キルアミノ基、ジアルキルアミノ基及びカルボキシル基
   からなる群から選択される少なくとも１つを有する総炭
   素数８以下のアルキル基を表し、かつ、Ｘが水素原子又
   は塩素原子であることを特徴とする請求項１記載の染毛
   剤。
5. 【請求項５】 前記一般式（１）で表される化合物及び
   顕色剤を用い、酸化剤成分の作用で色素を形成し染毛す
   ることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載
   の染毛剤。