JP2003025412A - アクリル系樹脂フィルムとその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 アクリル系樹脂フィルムの特徴を損なわず、
耐折曲白化性に優れ、フィッシュアイ等のフィルムの表
面の凸部を減少させて表面性を改良し、印刷抜けを起こ
さず、かつフィルムの膜厚精度を向上させ、着色剤配合
時の色ムラを改善する。 【解決手段】 ゴム弾性体層を含む多層構造アクリル系
樹脂を溶融押出法でフィルムに成形する際、リップクリ
アランス／フィルムの平均膜厚１０〜１．２、エアギャ
ップ１００ｍｍ以下で、ゴム弾性体層を含む多層構造ア
クリル系樹脂がＴｇ以上である間に、ロールまたは金属
ベルトに両面を接触させて成形する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、溶融押出法におい
て、膜厚精度に優れたアクリル系樹脂フィルムとその製
造方法、及びアクリル系樹脂フィルムに関する。さらに
詳しくは、ゴム弾性体層を含む多層構造アクリル系樹脂
を溶融押出法でフィルムに成形する際、ゴム弾性体層を
含む多層構造アクリル系樹脂がＴｇ以上である間に、ロ
ールまたは金属ベルトに両面を接触させて成形し、エア
ギャップが１００ｍｍ以下であり、リップクリアランス
／フィルムの平均膜厚が１０以下である、厚みが３０〜
３００μｍであり、フィルムを３ｃｍの幅で区分した時
に隣り合う区分の膜厚差が平均膜厚の１％以下かつ１ｍ
²中の膜厚精度が３％以下であるアクリル系樹脂フィル
ムとその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】アクリル系樹脂フィルムは、その優れた
透明性、および耐候性により、ポリカーボネート、塩化
ビニルなどの表面保護などに使用されており、透明性、
耐候性、フィルム成形性に優れたアクリル樹脂組成物が
特開昭６３−７７９６３号公報に開示されているが、こ
の方法では、膜厚精度に限界があり、十分とは言えな
い。アクリルフィルムの膜厚精度を向上させる方法とし
てキャスト法が公知であるが、この方法であると使用す
る有機溶剤の処理等の大型の設備が必要であるため設備
費がかさむ上に単位時間当たりの生産性も良くない。ま
た、両面をロールや金属ベルトで接触してなるアクリル
フィルムが特開平１０−２７９７６６号公報に記載され
ているが、この方法であると、１００μｍ未満のフィル
ムの成形が難しい上に、フィルムが硬くて耐衝撃性が著
しく悪い。さらに、その他樹脂フィルムに関して特開平
３−１２４４２５号公報、特開平４−８２７２５号公報
があるが、アクリルフィルムの膜厚精度の制御等につい
て記載なく効果は不明確である。溶融押出法での膜厚精
度を向上させる方法として、特開平２０００−０８６８
５３号公報に開示があるが、これは１ｍ²中の最大、最
小膜厚のことについてのみ言及しており、膜厚精度を示
す指標としては充分ではない。また、この方法では、２
種類の樹脂を使用しなければならず、生産性に問題があ
る。

【０００３】また、意匠性を向上させるために組成物を
着色してフィルム化することがあり、その際フィルムの
膜厚精度が悪いと着色剤が濃淡となって表れ、色ムラと
いう現象が起き、最終の成形体の外観が悪化するという
問題がある。特開平２０００−０８６８５３号公報には
染色法によって着色してなる旨が記載されているが、１
ｍ²中の最大、最小膜厚を制御しても、更なる厚み精度
が要求される色ムラを改善するのは困難であり、同発明
には、色ムラ改善について具体的技術開示がない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者等上記問題点
を解決することを目的とするものであり、アクリルフィ
ルムの特徴である透明性、耐候性、耐衝撃性を損なうこ
となく、膜厚精度、色ムラを改良したフィルムを得るこ
とを目的としたものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記問題点
について鋭意検討の結果、特定の成形方法を採用し、特
定の膜厚精度のゴム弾性体層を含む多層構造アクリル系
樹脂フィルムにすることにより、上記問題点が解決でき
ることを見出し、本発明を完成した。 すなわち、本発
明は、（１）ゴム弾性体層を含む多層構造アクリル系樹
脂を溶融押出してアクリル系樹脂フィルムを製造する方
法であって、 溶融物が吐出される出口（以下、ダイスリップと記
す）の開口度（以下、リップクリアランスと記す）／フ
ィルムの平均膜厚が１０〜１．２であるダイスリップを
通して溶融物を押出し、 該多層構造アクリル系樹脂のガラス転移温度（以下、
Ｔｇと記す）以上である間に、 ダイスリップから接触させるロールまたは金属ベルト
までの距離（以下、エアギャップと記す）が１００ｍｍ
以下で、 ロールまたは金属ベルトに両面を接触させて成形する
こと、を特徴とするアクリル系樹脂フィルムの製造方法
（請求項１）、（２）ゴム弾性体層を含む多層構造アク
リル系樹脂が、アクリル酸アルキルエステル５０〜１０
０重量％と共重合可能な他のビニル系単量体１種又は２
種以上５０〜０重量％とを含む単量体と、該単量体１０
０重量部に対して、０．１〜２０重量部の該単量体と共
重合しうる１分子当たり２個以上の非共役二重結合を有
する多官能性単量体からなる１層または２層以上のアク
リル系弾性重合体（ａ−１）１０〜９０重量％と、アク
リル系弾性重合体（ａ−１）の存在下、メタクリル酸ア
ルキルエステル７０〜１００重量％と共重合可能な他の
ビニル系単量体１種又は２種以上３０〜０重量％からな
る１層または２層以上のグラフト成分（ａ−２）９０〜
１０重量％を共重合してなるものである請求項１記載の
アクリル系樹脂フィルムの製造方法（請求項２）、
（３）アクリル系弾性重合体（ａ−１）の重量平均粒子
径が２０〜１５０ｎｍである請求項１又は２記載のアク
リル系樹脂フィルムの製造方法（請求項３）、（４）ゴ
ム弾性体層を含む多層構造アクリル系樹脂１００重量部
に対して、１種又は２種以上の着色剤を０．１〜５０重
量部配合してなる請求項１〜３のいずれかに記載のアク
リル系樹脂フィルムの製造方法（請求項４）、（５）全
光線透過率が１０％以上である請求項１〜４のいづれか
に記載のアクリル系樹脂フィルムの製造方法（請求項
５）、（６）ゴム弾性体層を含む多層構造アクリル系樹
脂を溶融押出法により成形したアクリル系樹脂フィルム
であって、フィルム厚みが３０〜３００μｍであり、フ
ィルムを３ｃｍの幅で区分した時に隣り合う区分の膜厚
差が平均膜厚の１％以下かつ１ｍ²中の膜厚精度が３％
以下であるアクリル系樹脂フィルム（請求項６）、
（７）ゴム弾性体層を含む多層構造アクリル系樹脂がア
クリル酸アルキルエステル５０〜１００重量％と共重合
可能な他のビニル系単量体１種又は２種以上５０〜０重
量％とを含む単量体と、該単量体１００重量部に対し
て、０．１〜２０重量部の該単量体と共重合しうる１分
子当たり２個以上の非共役二重結合を有する多官能性単
量体からなる１層または２層以上のアクリル系弾性重合
体（ａ−１）１０〜９０重量％とアクリル系弾性重合体
（ａ−１）の存在下、メタクリル酸アルキルエステル７
０〜１００重量％と共重合可能な他のビニル系単量体１
種又は２種以上３０〜０重量％からなる１層または２層
以上のグラフト成分（ａ−２）９０〜１０重量％を共重
合してなるものである請求項６記載のアクリル系樹脂フ
ィルム（請求項７）、（８）アクリル系弾性重合体（ａ
−１）の重量平均粒子径が２０〜１５０ｎｍである請求
項６または７に記載のアクリル系樹脂フィルム（請求項
８）、（９）ゴム弾性体層を含む多層構造アクリル系樹
脂１００重量部に対して、１種又は２種以上の着色剤を
０．１〜５０重量部配合してなる請求項６〜８のいずれ
かに記載のアクリル系樹脂フィルム（請求項９）、およ
び（１０）全光線透過率が１０％以上である請求項６〜
９のいずれかに記載のアクリル系樹脂フィルム、に関す
る。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明は、ゴム弾性体層を含む多
層構造アクリル系樹脂を溶融押出法でフィルムに成形す
る際、ゴム弾性体層を含む多層構造アクリル系樹脂がガ
ラス転移温度Ｔｇ以上、好ましくはＴｇ＋１０℃以上、
さらに好ましくはＴｇ＋２０℃以上である間に、ロール
または金属ベルトに両面を接触させて成形し、エアギャ
ップが１００ｍｍ以下、好ましくは９０ｍｍ以下、さら
に好ましくは８０ｍｍ以下であり、リップクリアランス
／フィルムの平均膜厚の比が１０〜１．２、好ましくは
９〜１．５、さらに好ましくは７〜２．０であることを
特徴とし、厚みが３０〜３００μｍであり、フィルムを
３ｃｍの幅で区分した時に隣り合う区分の膜厚差が平均
膜厚の１％以下かつ１ｍ²中の膜厚精度が３％以下であ
るアクリルフィルムを得ることにある。

【０００７】通常、溶融押出法では、押出し方向（Ｍ
Ｄ）のフィルムの膜厚精度はフィルムの延伸倍率が支配
要因であり、幅方向（ＴＤ）の膜厚精度はリップクリア
ランスの精度が問題となる。

【０００８】本発明のアクリル系樹脂フィルムの膜厚精
度は、ＭＤ、ＴＤの両方向の膜厚精度が重要である。

【０００９】本発明のアクリル系樹脂フィルムは、通
常、幅６００〜１５００ｍｍに成形されロール状に巻き
取られるが、通常ＴＤ方向で精度のばらつきがでやすい
ため、本発明のアクリル系樹脂フィルムの膜厚精度を得
るためには、特にＴＤ方向での精度のばらつきを制御す
ることが重要である。

【００１０】本発明の方法によれば、特に前記ＴＤ方向
の膜厚精度を向上するのに有効であり、膜厚精度に優れ
たアクリル系樹脂フィルムを容易に得ることができる。
本発明では、フィルムを３ｃｍの幅で区分した時に隣り
合う区分の膜厚差が平均膜厚の２％以下、好ましくは１
％、かつ１ｍ²中の膜厚精度が５％以下、好ましくは、
３％以下のアクリル系樹脂フィルムとする必要がある。
フィルムを３ｃｍの幅で区分した時に隣り合う区分の膜
厚差が平均膜厚の２％を超えると着色した際の色ムラが
問題となり、１ｍ²（フィルム最大幅に対して、面積が
１ｍ²になるようカッティングしたもの）中の膜厚精度
が５％をこえると、フィルムに歪みが生じ、フィルムを
用いた成形品の外観が悪化する問題があり、好ましくな
い。

【００１１】１ｍ²の膜厚精度は１μｍ精度のダイヤル
ゲージを用いて、フィルム１ｍ²中で１００箇所ランダ
ムに膜厚を測定し、平均膜厚（Ｔ_AV）、最大膜厚（Ｔ
_MAX）、最小膜厚（Ｔ_MIN）をそれぞれ求め、平均膜厚
（Ｔ_AV）と最大膜厚（Ｔ_MAX）との差または平均膜厚
（Ｔ_AV）と最小膜厚（Ｔ_MIN）との差のうちで大きい方
の膜厚をΔＴとして、計算式（１） 膜厚精度（％）＝（ΔＴ／Ｔ_AV）×１００ （１）
により算出した。

【００１２】成形する際の溶融したゴム弾性体層を含む
アクリル系樹脂がロールまたは金属ベルト両面が接触す
る際の温度がＴｇ未満の場合には、フィルム表面の凸部
の平滑化が充分でなく印刷抜けを起こしたり、充分な膜
厚精度が得られないので、好ましくない。ロールの材質
は金属またはゴム及びその併用など特に限定されない。
ゴムの材質としては一般的なＥＰＤＭゴム、シリコンゴ
ム、ＮＢＲゴム、ウレタンゴム、アクリルゴム、クロロ
プレンゴム、イソプレンゴム、フッ素ゴム等が挙げられ
るが、耐熱性とフィルムの膜厚精度、表面の平滑化の観
点から、ＥＰＤＭゴム、シリコンゴムを使用するのが好
ましい。

【００１３】本発明では、エアギャップ、すなわち、押
出だし樹脂がダイスリップからロールまたは金属ベルト
に接触するまでの距離、およびリップクリアランス／フ
ィルムの平均膜厚の比率が重要である。エアギャップが
１００ｍｍを越える場合には、充分な膜厚精度が得られ
ないので好ましくない。また、リップクリアランス／フ
ィルムの平均膜厚が１０を超える場合には、充分な膜厚
精度が得られないので、好ましくない。

【００１４】本発明では、所望のアクリル系樹脂フィル
ムを得るため、エアギャップが、１００ｍｍ以下であ
り、かつ、リップクリアランス／フィルムの平均膜厚の
比率が１０〜１．２であることが必須である。

【００１５】本発明に用いるゴム弾性体層を含む多層構
造アクリル系樹脂は特に限定されないが、次に挙げられ
る樹脂が好ましく用いられる。

【００１６】すなわち、アクリル酸アルキルエステル５
０〜１００重量％と共重合可能な他のビニル系単量体１
種又は２種以上５０〜０重量％とを含む単量体と、該単
量体１００重量部に対して、０．１〜２０重量部の該単
量体と共重合しうる１分子当たり２個以上の非共役二重
結合を有する多官能性単量体からなる１層または２層以
上の重量平均粒子径が２０〜１５０ｎｍのアクリル系弾
性重合体（ａ−１）１０〜９０重量％とアクリル系弾性
重合体（ａ−１）の存在下、メタクリル酸アルキルエス
テル７０〜１００重量％と共重合可能な他のビニル系単
量体１種又は２種以上３０〜０重量％からなる１層また
は２層以上のグラフト成分（ａ−２）９０〜１０重量％
を共重合したものである。アクリル系弾性重合体（ａ−
１）に用いられるアクリル酸アルキルエステルのアルキ
ル基の炭素数は、１〜８が好ましく、例えば、アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、ア
クリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、ア
クリル酸−ｎ−オクチル等が挙げられる。これらは単独
で用いてもよく、２種以上併用してもよい。前記アクリ
ル酸アルキルエステルのアルキル基は直鎖状でも分岐鎖
状でもよいが、炭素数が８を超える場合には反応速度が
遅くなるので好ましくない。アクリル系弾性重合体（ａ
−１）に用いられるアクリル酸アルキルエステルの使用
範囲は、５０〜１００重量％、好ましくは、６０〜９９
重量％、さらに好ましくは、７０〜９８重量％である。
アクリル酸アルキルエステルが５０重量％未満になると
耐衝撃性が低下して好ましくない。また、アクリル系弾
性重合体（ａ−１）に用いられる１分子当たり２個以上
の非共役二重結合を有する多官能性単量体は、架橋剤、
グラフト交叉剤として使用する成分であり、例えば、エ
チレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコ
ールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタ
クリレート、ジブチレングリコールジメタクリレートな
どのジアルキレングリコールジメタクリレートまたはこ
れらのメタクリレートをアクリレートにしたもの、ジビ
ニルベンゼン、ジビニルアジペート等のビニル基含有多
官能性単量体、ジアリルフタレート、ジアリルマレエー
ト、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、トリ
アリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の
アリル基含有多官能性単量体などが挙げられ、これらは
単独または２種以上組み合わせて用いられる。前記多官
能性単量体の使用割合は、アクリル系弾性重合体（ａ−
１）に使用する単量体１００重量部に対して、０．１〜
２０重量部、好ましくは、０．５〜１５重量部、さらに
好ましくは、０．７〜１０重量部である。多官能性単量
体の使用割合が０．１重量部未満ではフィルムの耐溶剤
性が低下し、２０重量部を超えるとフィルムの伸度や耐
衝撃性が低下して好ましくない。アクリル系弾性重合体
（ａ−１）の重量平均粒子径は、２０〜１５０ｎｍ、好
ましくは、３０〜１２０ｎｍ、さらに好ましくは、５０
〜１００ｎｍである。重量平均粒子径が５０ｎｍ未満で
はフィルムの耐衝撃性が低下し、１５０ｎｍを超えると
透明性や耐折曲白化性が低下して好ましくない。アクリ
ル系弾性重合体（ａ−１）は、一層でも多層でも規定の
単量体の範囲内であれば特に規定されない。

【００１７】グラフト成分（ａ−２）に用いられるメタ
クリル酸アルキルエステルのアルキル基の炭素数は１〜
４が好ましく、例えば、代表例として、メタクリル酸メ
チルが挙げられるが、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸プロピル、メタクリル酸ブチル等が挙げられる。これ
らは単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。前
記メタクリル酸アルキルエステルのアルキル基は直鎖状
でも分岐鎖状でもよいが、炭素数が４を超える場合には
反応速度が遅くなるので好ましくない。グラフト成分
（ａ−２）に用いられるメタクリル酸アルキルエステル
の使用範囲は、７０〜１００重量％、好ましくは、７５
〜９８重量％、さらに好ましくは、８０〜９５重量％で
ある。メタクリル酸アルキルエステルが７０重量％未満
になると透明性が低下して好ましくない。

【００１８】グラフト成分（ａ−２）は、一層でも多層
でも規定の単量体の範囲内であれば特に規定されない。

【００１９】ゴム弾性体層を含む多層構造アクリル系樹
脂の製造方法は特に限定されない。例えば、懸濁重合
法、乳化重合法などが挙げられるが、アクリル酸アルキ
ルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、これらの
単量体と共重合しうる１分子当たり２個以上の非共役二
重結合を有する多官能性単量体を用い、乳化重合法で製
造するのが好ましい。

【００２０】さらに詳しくは、例えば、乳化重合法を用
いて、アクリル系弾性重合体（ａ−１）を得て、グラフ
ト成分（ａ−２）を同一重合機で製造することができ
る。

【００２１】前記乳化重合法においては、通常の重合開
始剤、特に遊離基を発生する重合開始剤が使用される。
このような重合開始剤の具体例としては、たとえば、過
硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の無機過酸化物や、
クメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパオキサイ
ドなどの有機過酸化物などが挙げられる。さらにアゾビ
スイソブチロニトリルなどの油溶性開始剤も使用され
る。これらは単独または２種以上組み合わせて用いられ
る。

【００２２】これら重合開始剤は、亜硫酸ナトリウム、
チオ硫酸ナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒドスル
フォキシレート、アスコルビン酸、硫酸第一鉄などの還
元剤と組み合わせた通常のレドックス型開始剤として使
用してもよい。

【００２３】前記乳化重合に使用される界面活性剤にも
特に限定はなく、通常の乳化重合用の界面活性剤であれ
ば使用することができる。例えば、アルキル硫酸ソー
ダ、アルキルベンゼンスルフォン酸ソーダ、ラウリン酸
ソーダなどの陰イオン性界面活性剤やアルキルフェノー
ル類とエチレンオキサイドとの反応生成物などの非イオ
ン性界面活性剤が挙げられる。これらの界面活性剤は単
独で用いてもよく、２種類以上併用してもよい。さらに
必要に応じて、アルキルアミン塩酸塩などの陽イオン性
界面活性剤を使用してもよい。このような共重合によっ
て得られる重合体ラテックスから、通常の凝固（例え
ば、塩を用いた凝固）と洗浄、脱水、乾燥により、また
は噴霧、凍結乾燥などによる処理によって樹脂分が分
離、回収される。

【００２４】本発明では、通常の溶融押出法のうち、Ｔ
型ダイス押出法により成形するのが望ましく、高延伸加
工性が良好で、耐衝撃性、透明性、耐候性、耐溶剤性、
折曲白化性、傷つき性に優れ、印刷抜けの改良されたフ
ィルムが得られる。フィルムの厚みは、２０〜３００μ
ｍであり、３０〜２００μｍが好ましい。

【００２５】本発明の樹脂組成物は光に対する安定性を
増すために紫外線吸収剤を添加することができる。その
使用割合は、ゴム弾性体層を含む多層構造アクリル系樹
脂１００重量部に対して、１０重量部以下、好ましくは
８重量部以下、さらに好ましくは５重量部以下である。
１０重量部を超えると、紫外線吸収剤がフィルムの表面
にブリードし、透明性が低下して好ましくない。本発明
に使用する紫外線吸収剤は、ゴム弾性体層を含む多層構
造アクリル系樹脂と相溶性を有するものであれば特に制
限されるものではなく、１種又は２種以上併用して用い
ることができる。

【００２６】これらの例として、２−（２’−ヒドロキ
シ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ターシャリーブ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒド
ロキシ−３’−ターシャリーブチル−５’−メチルフェ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（５−メ
チル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール等
のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、２，４−ジヒド
ロキシ・ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキ
シ・ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メ
トキシ・ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−
４，４’−ジメトキシ・ベンゾフェノン、２，２’−ジ
ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−５−スルホベンゾ
フェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、〔２−
（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−
イル）−５−（ヘキシル）オキシフェノール〕、〔２−
（４，６−ビス−（２，４ジメチルフェニル）−１，
３，５−トリアジン−２−イル）−５−（オクチルオキ
シ）フェノール〕等のトリアジン系紫外線吸収剤、フェ
ニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート
等のサリチル酸誘導体系紫外線吸収剤、２，４−ジ−タ
ーシャリーブチルフェニル−３，５−ジ−ターシャリー
ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、エチル−２−シ
アノ−３，３’−ジフェニルアクリレート等のその他の
紫外線吸収剤を挙げることができる。

【００２７】本発明のゴム弾性体層を含む多層構造アク
リル系樹脂は、意匠性を増すために無機系又は有機系の
着色剤を添加することができる。その使用割合は、ゴム
弾性体層を含む多層構造アクリル系樹脂１００重量部に
対して、０．１〜５０重量部、好ましくは０．１５〜４
０重量部、さらに好ましくは０．２〜３０重量部であ
る。

【００２８】本発明は、特に、ある程度の光線透過率を
有する着色フィルム、例えば、全光線透過率が１０％以
上の着色フィルムに応用した場合に優れた効果を発揮し
うる。このような用途では、フィルムの膜厚精度が悪い
場合には色ムラがでやすくなるためである。

【００２９】本発明に使用する着色剤は、ゴム弾性体層
を含む多層構造アクリル系樹脂と相溶性を有するもので
あれば特に制限されるものではなく、１種又は２種以上
併用して用いることができる。無機系着色剤の例とし
て、酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化クロム、亜酸化
銅、珪酸カルシウム、酸化鉄、カーボンブラック、グラ
ファイト、チタンイエロー、コバルトブルー等が挙げら
れ、有機系着色剤の例として、レーキレッド、リソール
レッド、ブリリアントカーミン等の溶性アゾ顔料、ジニ
トリアンオレンジ、ファストイエロー等の不溶性アゾ顔
料、モノクロロフタロシアニンブルー、ポリクロロフタ
ロシアニンブルー、ポリブロモフタロシアニングリーン
等のフタロシアニン顔料、インジゴブルー、ペリレンレ
ッド、イソインドリノンイエロー、キナクリドンレッド
等の縮合多環系顔料、オラセットイエロー等の染料等が
挙げられる。

【００３０】本発明のゴム弾性体層を含む多層構造アク
リル系樹脂には、その他、熱や酸素、光に対する安定性
を増すために酸化防止剤、光安定剤等を１種又は２種以
上組み合わせて添加してもよい。

【００３１】本発明のアクリルフィルムは、塗装代替と
して、通常成形品に意匠性を付与するために、必要に応
じて適当な印刷法により印刷したものを用いることがで
きる。この場合、アクリルフィルムに片側印刷処理を施
したものを用いることが好ましく、成形時には印刷面を
基材樹脂との接着面に配することが印刷面の保護の点か
ら好ましい。

【００３２】

【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明を更
に具体的に説明するが、これらは何ら本発明を限定する
ものではない。なお、以下の記載において、「部」又は
「％」は、特に断らない限り、それぞれ「重量部」、
「重量％」を示す。

【００３３】実施例及び比較例中の測定、評価は次の条
件及び方法を用いて行った。 （１）ガラス転移温度（Ｔｇ） セイコー電子の走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、昇温
速度を２０℃／分でＪＩＳ Ｋ７１２１に準拠して測定
した。単位は℃である。 （２）膜厚精度１ フィルムのＴＤ方向に３ｃｍ間隔で膜厚を測定し、隣り
合った箇所との膜厚差をそれぞれ算出し、最大値
（ｔ_M）を求め、平均膜厚（Ｔ_MAX）から、次の式で算出
した。単位は％である。

【００３４】（ｔ_M／Ｔ_MAX）×１００ （３）膜厚精度２ １ｍ²の膜厚精度は１μｍ精度のダイヤルゲージを用い
て、フィルム１ｍ²（幅９００ｍｍ、長さ１１１０ｍ
ｍ）中で１００箇所ランダムに膜厚を測定し、平均膜厚
（Ｔ_AV）、最大膜厚（Ｔ_MAX）、最小膜厚（Ｔ_MIN）をそ
れぞれ求め、平均膜厚（Ｔ_AV）と最大膜厚（Ｔ_MAX）と
の差または平均膜厚（Ｔ_AV）と最小膜厚（Ｔ_MIN）との
差のうちで大きい方の膜厚をΔＴとして、次の計算式を
用いて算出した。単位は％である。

【００３５】（ΔＴ／Ｔ_AV）×１００ （４）色むら 厚み１００μｍで９００ｍｍ幅のフィルムをホワイトボ
ードの上に乗せ、色の濃淡を次の基準により、目視で評
価した。 ○；目視では濃淡が分からない。 ×；目視での濃淡が明らかに判別できる。 （５）耐衝撃性 ５０μｍの厚みのフィルムをポリカーボネート製板
（０．８ｍｍ厚）にラミネートし、デュポン衝撃でＪＩ
Ｓ Ｋ７２１１に準拠し、半数破壊高さ×錘の重量から
エネルギーを測定した。−２０℃で行い、単位はＪ（ジ
ュール）である。 （６）光沢 日本電色工業株式会社製のグロスメーター（ＧＬＯＳＳ
ＭＥＴＥＲ）を用いて、低温ロール側の面の６０度反
射率をＪＩＳ Ｚ８７４１に準拠して測定した。２３℃
で測定し、単位は％である。 （７）耐溶剤性 厚み５０μｍのフィルムを幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍ
の短冊状に切り取り、３．２ｇの錘を吊して、トルエン
中に浸漬し、フィルムが切れる時間を測定した。単位は
秒である。 （８）折曲白化性 厚み５０μｍのフィルムを１８０度折り曲げ、次の基準
により評価した。

【００３６】○；折り曲げた部分が白化しない。

【００３７】△；折り曲げた部分がわずかに白化する。

【００３８】×；折り曲げた部分が白化する。 （９）加工性 Ｔダイ押出成型法にて、５０μｍのフィルムを押出しし
て、次の基準により評価した。

【００３９】○；フィルム切れがなく、厚みが均一で安
定に押し出すことができる。

【００４０】△；フィルム切れがなく、厚みがやや付近
何時で安定に押し出すことができない。

【００４１】×；フィルム切れがあり、押し出しが不安
定である。 （１０）表面性 フィルムを肉眼で次の基準により評価した。

【００４２】○；焼け、異物がほとんど観察されない。

【００４３】△；焼け、異物がわずかに観察される。 ×；焼け、異物のいずれかが観察され、表面が不均一で
ある。 （１１）印刷抜け フィルムにグラビア印刷を施し、幅が１ｍで長さが１０
ｍのフィルムについて目視で検査し、その印刷抜け個数
を１ｍ²当たりに換算した。単位は、個／ｍ²。 （１２）全光線透過率 日本電色工業株式会社製のヘイズメーター（型式ＶＧＳ
−３００Ａ）を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１に準
拠して、１００ｍの厚みのフィルムを測定した。また、
以下の記載による略号は、それぞれ下記の物質を表す。

【００４４】 ＯＳＡ；ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム Ｂ Ａ；アクリル酸ブチル ＭＭＡ；メタクリル酸メチル Ｓ Ｔ；スチレン ＣＨＰ；クメンハイドロパーオキサイド ＡＭＡ；メタクリル酸アリル ｔＤＭ；ターシャリードデシルメルカプタン （１）ゴム弾性体層を含む多層構造アクリル系樹脂の製
造 攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、モノマー供給管、還
流冷却器を備えた８リットル重合機に以下の物質 水 ２００部 ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート ０．１５部 硫酸第一鉄・２水塩 ０．００１５部 エチレンジアミン四酢酸−２−ナトリウム ０．００６部 と表１に示したＯＳＡを仕込み、器内を窒素ガスで充分
に置換して実質的に酸素のない状態とした後、内温を６
０℃にし、表１に示す混合物（１）を１５部／時間の割
合で連続的に添加し、重合させた。添加終了後更に１時
間重合を継続し、重合転化率を９８％以上にし、その
後、表１に示す混合物（２）を１５部／時間の割合で連
続的に添加し、重合させた。添加終了後更に１時間重合
を継続し、重合転化率を９８％以上にし、アクリル系弾
性重合体（ａ−１）を得た。

【００４５】次に、アクリル系弾性重合体（ａ−１）の
存在下、表１に示す混合物（３）を１５部／時間の割合
で連続的に添加し、重合させた。添加終了後更に１時間
重合を継続し、重合転化率を９８％以上にし、その後、
表１に示す混合物（４）を１０部／時間の割合で連続的
に添加して重合させ、更に、１時間重合を継続し、重合
転化率を９８％以上にして、多層構造アクリル系樹脂
（Ａ）の重合を終了させ、ラテックスを得た。

【００４６】前記ラテックスを塩化カルシウムで塩析し
て、水洗、乾燥を行い、ゴム弾性体層を含む多層構造ア
クリル系樹脂の乾燥粉末を得た。

【００４７】

【表１】

【００４８】（２）ゴム弾性体層を含む多層構造アクリ
ル系樹脂フィルムの製造 表２に示す多層構造アクリル系樹脂（Ａ）及び、フタロ
シアニングリーン顔料を１重量部とをヘンシェルミキサ
ーで混合した。この混合物をベント式押出機で１９０℃
設定で押し出し、ペレット化し、前記した物性、特性の
測定、評価に供した。該ペレットをＴ型ダイス付き押出
機でダイスの温度を２１０℃設定とし、表２に示すシー
ト温度及び両面を接触する２本のロール温度でフィルム
に成形し、前記した物性、特性の測定、評価に供した。
また、比較例−４は、フィルムの片面のみロールに接触
させた。

【００４９】

【表２】

【００５０】

【発明の効果】１種類の樹脂を使用することによりアク
リル系樹脂フィルム生産性を向上させ、３０μｍの薄膜
まで製造でき、表２から明らかなように、実施例で代表
される本発明のアクリル系樹脂フィルムは、耐折曲白化
性に優れ、フィッシュアイ等の如きフィルムの表面の凸
部を減少させることにより表面性に優れ、印刷抜けを起
こさない。また、本発明のアクリル系樹脂フィルムは、
膜厚精度が良く着色剤を配合した場合の色むらもなく、
外観上優れている。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ゴム弾性体層を含む多層構造アクリル系
   樹脂を溶融押出してアクリル系樹脂フィルムを製造する
   方法であって、（１）溶融物が吐出される出口（以下、
   ダイスリップと記す）の開口度（以下、リップクリアラ
   ンスと記す）／フィルムの平均膜厚が１０〜１．２であ
   るダイスリップを通して溶融物を押出しし、（２）該多
   層構造アクリル系樹脂のガラス転移温度（以下、Ｔｇと
   記す）以上である間に、（３）ダイスリップから接触さ
   せるロールまたは金属ベルトまでの距離（以下、エアギ
   ャップと記す）が１００ｍｍ以下で、（４）ロールまた
   は金属ベルトに両面を接触させて成形すること、を特徴
   とするアクリル系樹脂フィルムの製造方法。
2. 【請求項２】 ゴム弾性体層を含む多層構造アクリル系
   樹脂が、アクリル酸アルキルエステル５０〜１００重量
   ％と共重合可能な他のビニル系単量体１種又は２種以上
   ５０〜０重量％とを含む単量体と、該単量体１００重量
   部に対して、０．１〜２０重量部の該単量体と共重合し
   うる１分子当たり２個以上の非共役二重結合を有する多
   官能性単量体からなる１層または２層以上のアクリル系
   弾性重合体（ａ−１）１０〜９０重量％と、アクリル系
   弾性重合体（ａ−１）の存在下、メタクリル酸アルキル
   エステル７０〜１００重量％と共重合可能な他のビニル
   系単量体１種又は２種以上３０〜０重量％からなる１層
   または２層以上のグラフト成分（ａ−２）９０〜１０重
   量％を共重合してなるものである請求項１記載のアクリ
   ル系樹脂フィルムの製造方法。
3. 【請求項３】 アクリル系弾性重合体（ａ−１）の重量
   平均粒子径が２０〜１５０ｎｍである請求項１又は２記
   載のアクリル系樹脂フィルムの製造方法。
4. 【請求項４】 ゴム弾性体層を含む多層構造アクリル系
   樹脂１００重量部に対して、１種又は２種以上の着色剤
   を０．１〜５０重量部配合してなる請求項１〜３のいず
   れかに記載のアクリル系樹脂フィルムの製造方法。
5. 【請求項５】全光線透過率が１０％以上である請求項１
   〜４のいづれかに記載のアクリル系樹脂フィルムの製造
   方法。
6. 【請求項６】 ゴム弾性体層を含む多層構造アクリル系
   樹脂を溶融押出法により成形したアクリル系樹脂フィル
   ムであって、フィルム厚みが３０〜３００μｍであり、
   フィルムを３ｃｍの幅で区分した時に隣り合う区分の膜
   厚差が平均膜厚の１％以下かつ１ｍ²中の膜厚精度が３
   ％以下であるアクリル系樹脂フィルム。
7. 【請求項７】 ゴム弾性体層を含む多層構造アクリル系
   樹脂がアクリル酸アルキルエステル５０〜１００重量％
   と共重合可能な他のビニル系単量体１種又は２種以上５
   ０〜０重量％とを含む単量体と、該単量体１００重量部
   に対して、０．１〜２０重量部の該単量体と共重合しう
   る１分子当たり２個以上の非共役二重結合を有する多官
   能性単量体からなる１層または２層以上のアクリル系弾
   性重合体（ａ−１）１０〜９０重量％とアクリル系弾性
   重合体（ａ−１）の存在下、メタクリル酸アルキルエス
   テル７０〜１００重量％と共重合可能な他のビニル系単
   量体１種又は２種以上３０〜０重量％からなる１層また
   は２層以上のグラフト成分（ａ−２）９０〜１０重量％
   を共重合してなるものである請求項６記載のアクリル系
   樹脂フィルム。
8. 【請求項８】 アクリル系弾性重合体（ａ−１）の重量
   平均粒子径が２０〜１５０ｎｍである請求項６または７
   に記載のアクリル系樹脂フィルム。
9. 【請求項９】 ゴム弾性体層を含む多層構造アクリル系
   樹脂１００重量部に対して、１種又は２種以上の着色剤
   を０．１〜５０重量部配合してなる請求項６〜８のいず
   れかに記載のアクリル系樹脂フィルム。
10. 【請求項１０】全光線透過率が１０％以上である請求項
    ６〜９記載のアクリル系樹脂フィルム。