JPH09254166A - サニタリー用メタクリル樹脂二層板およびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高い熱成形性とサニタリーに用いた時に外観
上の深み感を与える材料を提供する。 【解決手段】 セル中の片面にメタクリル樹脂板を設置
したセルに、メタクリル系単量体混合物を注液、重合す
ることによって得られ、厚み１ｍｍ以上の透明層と厚み
１ｍｍ以上の不透明層の二層よりなることを特徴とする
サニタリー用メタクリル樹脂二層板。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、バスタブや洗面ボ
ウルなどの、いわゆるサニタリー用途に好適なメタクリ
ル樹脂板に関する。

【０００２】

【従来の技術】メタクリル樹脂板は、その高い耐久性や
表面光沢、プラスチックとしては高い表面硬度などの特
徴があり、また真空成形や圧空成形などの熱成形法によ
り容易にさまざまな形状を付与できることから、バスタ
ブ、洗面ボウルなどのサニタリー用品に成形されて使用
されている。特に最近では酸、アルカリ、あるいは熱水
によって加水分解による劣化が生じにくいことが注目さ
れ、市場でメタクリル樹脂製のサニタリー用品が多く用
いられるようになってきている。

【０００３】これらのサニタリー用途に適したメタクリ
ル樹脂板が、特開平６−３２２０３５号公報などに提案
されているが、開示されているサニタリー用のメタクリ
ル樹脂板の構成は、均一な単層構造のものである。

【０００４】また、メタクリル樹脂板としては均一な単
層構造のもの以外にも、少なくともその一層がメタクリ
ル樹脂である多層構造のものも知られている。例えば、
特表平３−５０２７８５号公報には、塩化ビニル樹脂、
アクリル樹脂またはＡＢＳ樹脂などの熱可塑性樹脂の板
上に、アクリルモノマーを主成分とするアクリル組成物
を注液し、重合することによって得られる多層成形性複
合積層体について提案されている。この積層体の用途と
して、流し台、浴槽、小ボート用船体、電気器具本体部
品、自動車本体部品などが列挙されており、またその実
施例には、基板として硬質塩化ビニル板または塩化ビニ
ルとＡＢＳとの共押出板を使用する例が示されている。

【０００５】一方、これらのメタクリル樹脂製のサニタ
リー用材料とは別に、不飽和ポリエステルにガラスフリ
ットなどの充填剤を添加したいわゆる人工大理石調のも
のもある。このものはマトリックス中に、屈折率の類似
した充填剤が存在するために、外観上深み感があって、
高級感を感じさせる材料である。しかし不飽和ポリエス
テルは熱水によって加水分解を起こすことがあり、とく
に近年増加してきたいわゆる２４時間バスにおいては加
水分解に基づく表面劣化が問題となっている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】サニタリー用途におい
て、不飽和ポリエステル系の人工大理石調の材料が有す
る深み感とメタクリル樹脂の持つ化学的安定性、表面光
沢なとの特徴を合わせ持った材料が望まれている。しか
しながら前記の特開平６−３２２０３５号公報などに示
されているサニタリー用メタクリル樹脂板は均一な単層
構造の板材料であるため、成形品の表面に深み感をもた
せることが困難である。

【０００７】一方、特表平３−５０２７８５号公報に示
される多層構造をもつ樹脂板は、塩化ビニル、ＡＢＳな
どの各種熱可塑性樹脂板の表面を、磨耗抵抗性、耐候性
などの点で優れているアクリル樹脂層で被覆すること
で、該熱可塑性樹脂自体の持つ欠点をカバーするととも
に、両層の密着性を改良することを主目的としているも
のであり、サニタリー用材料に求められる、高い熱成形
性、および外観上の深み感に関しては十分な改善がなさ
れているとは言いがたい。

【０００８】本発明の目的は、高い熱成形性に加え外観
上の深み感を合わせ持ったサニタリー用メタクリル樹脂
板を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者は、特定厚みの
透明層と特定厚みの不透明層よりなるメタクリル樹脂板
二層板が、高い熱成形性と外観上の深み感を与えるサニ
タリー用材料として好適であることを見い出し、本発明
を完成した。

【００１０】すなわち本発明は、セル中の片面にメタク
リル樹脂板を設置したセルに、メタクリル系単量体混合
物を注液、重合することによって得られ、厚み１ｍｍ以
上の透明層と厚み１ｍｍ以上の不透明層の二層よりなる
サニタリー用メタクリル樹脂二層板である。以下、本発
明を詳細に説明する。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明におけるメタクリル樹脂板
とは、メタクリル酸メチル単独重合体またはメタクリル
酸メチル８０重量％と他の共重合可能なエチレン性不飽
和単量体との共重合体からなるメタクリル樹脂板であ
る。共重合可能なエチレン性不飽和単量体としては、メ
チルアクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチ
ル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）
アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、
ベンジル（メタ）アクリレートなどの単官能の（メタ）
アクリレート類や、スチレン、アクリロニトリル、シク
ロヘキシルマレイミドなどの単官能単量体類、エチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）ア
クリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリ
レート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレ
ートなどの多官能の（メタ）アクリル酸エステル類また
はジビニルベンゼン、ジアリルフタレートのような炭素
−炭素二重結合を有する多官能の単量体類を例示するこ
とができる。

【００１２】該メタクリル樹脂板の製造方法は特に限定
されるものではなく、例えば、キャスト板、押出板、連
続キャスト板など公知の製法が使用できる。

【００１３】浴槽、洗面ボウルなどのサニタリー用途に
おいては高温の温水に接する機会が多いことから、該メ
タクリル樹脂板が本発明の透明層を構成する場合には、
ガラス転移温度が８５℃以上となるよう、共重合可能な
エチレン性不飽和単量体の種類と量を選択するのが好ま
しい。具体的には、メチルアクリレートなどの単官能の
アクリレートはガラス転移温度を下げる効果を持つもの
が多いので、５重量％以下の範囲で用いるのが好まし
い。

【００１４】なお、本発明におけるガラス転移温度は、
ＪＩＳ Ｋ７１２１「プラスチックの転移温度測定方
法」に基づき示差走査型熱量測定（通称、ＤＳＣ）によ
り求められ、該ＪＩＳ試験方法に規定される補外ガラス
転移開始温度を意味する。

【００１５】該メタクリル樹脂板の板厚は１ｍｍ以上必
要である。１ｍｍ以上であれば特に制限はないが、厚す
ぎると熱成形がし難くなるので、約６ｍｍ以下が好まし
い。さらに好ましくは２〜５ｍｍの範囲である。

【００１６】次にセルに注液するメタクリル系単量体混
合物としては、メタクリル酸メチルを主成分とし、場合
によって他の共重合可能な単官能のコモノマーおよび／
またはメタクリル酸メチルに可溶の重合体を含有する単
量体混合物である。単官能のコモノマーを含まずメタク
リル酸メチル単独で使用することも可能であるが、必要
に応じ耐熱分解性の向上など物性の改良のため、共重合
可能な単官能のコモノマーを一部含ませることもでき
る。共重合可能な単官能のコモノマーの具体例として
は、先に挙げた共重合可能なエチレン性不飽和単量体が
挙げられる。この場合においても該メタクリル樹脂系単
量体混合物よりなる重合層が本発明の透明層を構成する
場合においては、ガラス転移温度が８５℃以上となるよ
う、共重合可能なエチレン性不飽和単量体の種類と量を
選択するのが好ましい。具体的には、メチルアクリレー
トなどの単官能のアクリレートはガラス転移温度を下げ
る効果を持つものが多いので、５重量％以下の範囲で用
いるのが好ましい。

【００１７】本発明におけるメタクリル系単量体混合物
は、メタクリル酸メチルを主成分とする単量体の他に、
重合体を含有した単量体混合物、すなわち、いわゆるシ
ロップとすることもできる。この場合、シロップ中に重
合体を含有させる方法としては、微量のラジカル重合開
始剤のみを用いて部分重合するいわゆる予備重合法と、
懸濁重合、バルク重合、キャスト重合などの方法により
予め得られた重合体を単量体中に溶解させてシロップと
する方法などの公知のシロップ製造方法を取ることがで
きる。その場合用いられる重合体の組成は、単量体混合
物と同一もしくは類似した組成のメタクリル樹脂が一般
的である。

【００１８】このほかに、ラジカル重合開始剤が混合さ
れる。使用するラジカル重合開始剤は、メタクリル樹脂
板の製造に用いられている通常の重合開始剤を用いるこ
とができる。その例としては、例えば、ラウロイルパー
オキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘ
キサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、
ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ジ
イソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−
ブチルパーオキシジカーボネートなどの過酸化物系開始
剤や、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，
２’−アゾビス（２，４ージメチルバレロニトリル）な
どのアゾ系開始剤、または過酸化物開始剤とアミン類、
メルカプタン類などの還元性化合物を主成分として組み
合わされた公知のレドックス系開始剤系などが挙げられ
る。

【００１９】また成形性の改良のため、連鎖移動剤を添
加することもできる。連鎖移動剤としては、ラウリルメ
ルカプタン、オクチルメルカプタン、ブチルメルカプタ
ンのごときアルキルメルカプタン類、チオグリコール酸
２−エチルヘキシル、チオグリコール酸エチルなどのチ
オグリコール酸のエステル類を初めとするメルカプタン
類や、α−スチレンダイマーなどを例示することができ
る。

【００２０】このほかに本発明の樹脂の特徴を損なわな
い範囲で、用途に応じて各種公知の添加剤、例えば、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、離型剤、帯電防止剤、可塑
剤、染料などを添加することも可能である。

【００２１】本発明においては重合後得られるメタクリ
ル樹脂二層板において、厚み１ｍｍ以上の透明層と厚み
１ｍｍ以上の不透明層を有することを特徴とする。この
条件をみたすメタクリル樹脂二層板とすることで、サニ
タリー用途に望まれている深み感のある外観が得られ
る。

【００２２】本発明において透明層の役割のひとつは、
得られたサニタリー用成形品を眺めた際に、透明層を通
して不透明層を見ることで、深み感を付与する役割であ
り、そのためには不透明層が目視で確認できる程度の透
明性が必要である。従って本発明における透明とは無色
透明のほか、色透明、半透明を含むが、いずれにして
も、不透明層がない場合の透明層単独での全光線透過率
が、７０％以上あることが好ましい。さらに好ましくは
８０％以上である。

【００２３】透明層の厚みは１ｍｍ以上必要である。透
明層の厚みが１ｍｍ未満であると、成形前の樹脂板の段
階では外観上の深み感がある程度有していても、サニタ
リー用品ではかなり高倍率の延伸がなされることが多
く、透明層が著しく薄くなって、成形品において外観上
の深み感が十分得られないので好ましくない。

【００２４】次に本発明における不透明層の役割は、得
られたサニタリー用品の色合い自体を決める役割と共
に、サニタリー用品において一般的な、ＦＲＰによる裏
側の補強に対し、その補強層を隠蔽する役割をも持つ。
従って本発明における不透明層は二層板としての全光線
透過率が約２０％以下となる隠蔽力を持つことが好まし
い。さらに好ましくは二層板としての全光線透過率が１
０％以下となる隠蔽力である。そのような隠蔽力を付与
する手段としては、例えば酸化チタン、ベンガラなど公
知の顔料を適当量含ませることで達成される。

【００２５】不透明層の厚みは１ｍｍ以上必要である。
不透明層の厚みが１ｍｍ未満であると、成形品の裏面が
透けて見えることがあるため、ＦＲＰで補強されること
が一般的なサニタリー用品においては、補強されたＦＲ
Ｐが使用される表面から見えて商品価値を損なうので好
ましくない。

【００２６】不透明層においては意匠性の付与、深み感
をさらに強調するために、不透明層内には隠蔽用顔料以
外に石質の着色粒子、樹脂製の着色粒子、あるいは薄片
などを添加してもよい。これらの粒子、薄片のサイズは
平均１００μｍ以上である方が、深み感がより強調され
るので好ましい。

【００２７】次に、セルは通常、２枚の対向した板とシ
ール材よりなり、本発明においてはそのキャビテイ内の
片面にメタクリル樹脂基板を設置したものである。この
場合セル本体を構成する２枚の板はその材質に特に制限
はなくガラス板、ステンレス板などが使用できる、なか
でもメタクリル樹脂板に接触するセル内面が艶消し表面
になっている物が、得られるメタクリル樹脂二層板の表
面の平滑性に優れるので好ましい。

【００２８】セルのキャビティにメタクリル系単量体混
合物を注液する。

【００２９】厚み１ｍｍ以上の透明層と厚み１ｍｍ以上
の不透明層の二層よりなるサニタリー用メタクリル樹脂
二層板を得る手段としては、メタクリル樹脂板として隠
蔽用顔料を含有しないものを用い、メタクリル系単量体
混合物として隠蔽用顔料を含有するものを用いる方法
と、これとは逆にメタクリル樹脂基板として隠蔽用顔料
を含有するものを用い、メタクリル系単量体混合物とし
ては隠蔽用顔料を含有しないものを用いる方法の２つが
あり、いずれの方法でも所望の樹脂板を得ることは可能
である。このうち前者の方法、すなはち、セル中の片面
に透明なメタクリル樹脂板を設置したセルに、隠蔽用顔
料を含有したメタクリル系単量体混合物を注液、重合す
る方法の方が、得られる二層板において透明層の厚みが
より厚くなるため、透明層の厚みを大きくしたい場合に
はこの方法が好ましい。

【００３０】注液後の重合はいわゆるセルキャスト法と
いわれる周知の方法で行う。すなわち、注液後のセルを
水浴あるいは空気浴中で加熱することにより重合させ
る。

【００３１】重合条件にはとくに制限はなく使用するラ
ジカル重合開始剤の種類、量、また所望するメタクリル
樹脂二層板の厚みなどをもとに適宜選択するが、通常、
室温以上１５０℃以下の範囲で数十分〜数十時間重合を
行う。

【００３２】重合後このセルを開枠してメタクリル樹脂
二層板を得る。

【００３３】本発明のメタクリル樹脂二層板はバスタブ
や洗面ボウルなどのサニタリー用品を得るために、真空
成形、圧空成形などの熱成形法により深絞り成形されて
使用される。従って深絞り可能なように加熱時に十分な
伸びを示すものであることが好ましい。具体的には、引
っ張り速度５００ｍｍ／分、温度１８０℃の条件で、Ｊ
ＩＳＫ７１１３「プラスチックの引っ張り試験方法」に
規定されている２号形試験片の形状を有する二層板試験
片の引っ張り試験を行った際の破断伸び率が５００％以
上であることが望ましい。

【００３４】このような加熱時の十分な伸び率を示す材
料とするためには、前記のメタクリル樹脂板およびメタ
クリル系単量体混合物の単量体組成、分子量、架橋され
ている場合は架橋成分の量と非架橋成分の比率、および
非架橋成分の分子量を選択することで達成される。

【００３５】より具体的には、ｎ−ブチルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレートなどの脂肪族アク
リレート類を０．１〜５重量％用いる方法、重量平均分
子量を１０〜１００万程度にする方法、または全体の５
０〜９０％が架橋した構造であり、残りの非架橋構造成
分は重量平均分子量が１０〜１００万程度であるような
組成、およびこれらを組み合わせた手法を用いることで
達成できる。全体の５０〜９０％が架橋した構造であ
り、残りの非架橋構造成分は重量平均分子量が１０〜１
００万程度となる組成を得る方法の一例としては、例え
ば、特開昭４９−５１３８３号公報の実施例に示されて
いるようなジメタクリレート系架橋剤とメルカプタン類
とを併用する手法を用いることができる。

【００３６】このメタクリル樹脂二層板は、所望の形状
に熱成形されて、バスタブ、洗面ボウルなどのサニタリ
ー用品として使用される。熱成形の手法としては、真空
成形、圧空成形などが好適である。なお成形時には、深
み感のある外観を得るために、透明層側を成形品の表面
となるようにセットして成形する。

【００３７】

【発明の効果】本発明のサニタリー用メタクリル樹脂二
層板は、従来の単層のサニタリー用メタクリル樹脂板を
使用したサニタリー用品よりもさらに深み感のある外観
を得ることができるため、メタクリル樹脂の持つ高級感
を一層引き立たせることができる。そして浴槽、洗面ボ
ウルなどのサニタリー用品に好適に使用される。またバ
ックアップ層に対する隠蔽性をも有しているため、バッ
クアップ層のガラス繊維のムラなども使用する面からは
見え難く、バックアップ層形成に神経をつかう労力が軽
減される。さらにサニタリー用品は、温水の影響によっ
ては、バックアップ層と表層のメタクリル層とが部分剥
離したり、メタクリル樹脂層の裏側にクレイズなどの欠
陥を生じる場合もあるが、本発明のサニタリー用二層板
によって得られる成形品は不透明層による隠蔽性を有し
ているため、これらの欠陥が生じた場合でも、表面から
その欠陥が見え難く、実用的な寿命を伸ばす効果も期待
できる。

【００３８】

【実施例】以下、実施例で本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
なお、実施例、比較例における部は、重量部を表す。ま
た、実施例中において行った物性測定、試験方法は、以
下の通りである。 （１）ガラス転移温度：セイコー電子工業（株）製熱分
析装置（型式：ＳＳＣ５５０）を用い、昇温速度１０℃
／分の条件により測定し、ＪＩＳ Ｋ７１２１「プラス
チックの転移温度測定方法」に規定されている補外ガラ
ス転移開始温度をもってガラス転移温度とした。 （２）引っ張り伸び率：インストロン（株）製 引っ張
り試験装置を用い、サンプルは ＪＩＳＫ７１１３にお
ける２号形試験片形状とし、引っ張り速度５００ｍｍ／
分、温度１８０℃の条件で引っ張り試験を行い、破断伸
び率を求めた。

【００３９】実施例１ まず、メチルメタクリレート７１部、２−エチルヘキシ
ルアクリレート５部、ネオペンチルグリコールジメタク
リレート０．１部、重量平均分子量約１５万のメタクリ
ル樹脂２０部、ラジカル重合開始剤としてアゾビスイソ
ブチロニトリル０．１部、および白色顔料としての酸化
チタン０．２部よりなるシロップ状の混合物をガラスセ
ルに注液したのちキャスト重合して、厚み２ｍｍのメタ
クリル樹脂板を得た。この板の全光線透過率は５％であ
った。このメタクリル樹脂板を２枚のガラス板とシール
材より構成されるガラスセル内に設置して、キャビティ
の厚みが５ｍｍであるセルを構成した。

【００４０】次に、メチルメタクリレート７１部、２−
エチルヘキシルアクリレート５部、ネオペンチルグリコ
ールジメタクリレート０．１部、重量平均分子量約１５
万のメタクリル樹脂２０部を溶解し、ラジカル重合開始
剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１部を添加混
合して、シロップ状のメタクリル系単量体混合物を得
た。

【００４１】このメタクリル系単量体混合物を脱気した
のち先のセル内に注液し、６０℃で５時間、その後１０
５℃で１時間、エアオーブン中で加熱して重合を行っ
た。

【００４２】重合完了後セルを開枠して、片面が透明
層、もう一方の面が白色の不透明層であるトータル厚み
７ｍｍのメタクリル樹脂二層板を得た。透明層の厚みは
４．５ｍｍ、白色の不透明層の厚みは２．５ｍｍであっ
た。このメタクリル樹脂二層板の透明層のガラス転移温
度は８８℃であった。また、メタクリル樹脂二層板の破
断伸び率は７００％であった。

【００４３】得られたメタクリル樹脂二層板を、ミニバ
スタブ金型を設置した真空成形装置により、真空成形法
にて成形し、バスタブ内側に透明層を、バスタブ外側に
不透明層を有するミニバスタブ成形品を得た。この成形
品の外側にガラス繊維と不飽和ポリエステル樹脂によ
り、ハンドレイアップ法によりＦＲＰ層を積層して、補
強されたミニバスタブを得た。このミニバスタブ成形品
の内側は厚みが１ｍｍ以上の透明層を有しており、深み
感のある良好な外観を示した。また、内側からみてバッ
クアップされたＦＲＰ層が透けて見えることはなかっ
た。

【００４４】実施例２ 予備重合によって作成されたメチルメタクリレートシロ
ップ９８部、２−エチルヘキシルアクリレート２部、ネ
オペンチルグリコールジメタクリレート０．１部、ラウ
リルメルカプタン０．１部、およびラジカル重合開始剤
としてのアゾビスイソブチロニトリル０．１部シロップ
状の混合物をガラスセルに注液したのちキャスト重合し
て、厚み３ｍｍのメタクリル樹脂板を得た。この板の全
光線透過率は９２％であった。このメタクリル樹脂板を
２枚のガラス板とシール材より構成されるガラスセル内
に設置して、キャビティの厚みが６ｍｍであるセルを構
成した。

【００４５】次に、予備重合によって作成されたメチル
メタクリレートシロップ１００部、ラウリルメルカプタ
ン０．２部、アゾビスイソブチロニトリル０．１部、お
よびパール調の薄片状顔料イリオジン（メルク社製）
１．０部を添加混合して、シロップ状のメタクリル系単
量体混合物を得た。このメタクリル系単量体混合物を脱
気したのち先のセル内に注液し、６０℃で８時間、その
後１２０℃で１時間、エアオーブン中で加熱して重合を
行った。

【００４６】重合完了後セルを開枠して、片面が透明
層、もう一方の面がパール調を示す不透明層であるトー
タル厚み６ｍｍのメタクリル樹脂二層板を得た。透明層
の厚みは３．５ｍｍ、パール調を示す不透明層の厚みは
２．５ｍｍであった。このメタクリル樹脂二層板の透明
層のガラス転移温度は１０２℃であった。また、メタク
リル樹脂二層板の破断伸び率は８２０％であった。また
全光線透過率は５％であった。

【００４７】比較例１ 厚みが８ｍｍで灰色不透明の硬質塩化ビニール製板を２
枚のガラス板とシール材より構成されるガラスセル内に
設置して、キャビティの厚みが３ｍｍであるセルを構成
した。次に予備重合法によって得られたメチルメタクリ
レートシロップ１００部、ラウリルメルカプタン０．０
５部、アゾビスイソブチロニトリル０．１部よりなる混
合物を脱気後、先のセルに注液し、６０℃で８時間、そ
の後１２０℃で１時間重合を行い、片面が透明なアクリ
ル層、もう一方の面が不透明な硬質塩化ビニル層よりな
る樹脂二層板を得た。この樹脂二層板の破断伸び率は１
４０％であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｋ 105:32 Ｂ２９Ｌ 9:00

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 セル中の片面にメタクリル樹脂板を設置
   したセルに、メタクリル系単量体混合物を注液、重合す
   ることによって得られ、厚み１ｍｍ以上の透明層と厚み
   １ｍｍ以上の不透明層の二層よりなることを特徴とする
   サニタリー用メタクリル樹脂二層板。
2. 【請求項２】 透明層のガラス転移温度が８５℃以上で
   ありかつ、引っ張り速度５００ｍｍ／分、温度１８０℃
   の条件でＪＩＳ Ｋ７１１３における２号形試験片形状
   での引っ張り試験を行った際の破断伸び率が５００％以
   上であることを特徴とする請求項１のサニタリー用メタ
   クリル樹脂二層板。
3. 【請求項３】 不透明層が顔料を含有するメタクリル系
   単量体混合物を重合してなる請求項１のサニタリー用メ
   タクリル樹脂二層板。
4. 【請求項４】 セル中の片面に透明層として、透明なメ
   タクリル樹脂板を設置したセルに、顔料を含有するメタ
   クリル系単量体混合物を注液、重合して不透明層を形成
   させることを特徴とする請求項１記載のサニタリー用メ
   タクリル樹脂二層板の製法。
5. 【請求項５】 セル中の片面に不透明層として、顔料を
   含有するメタクリル系単量体混合物を重合してなるメタ
   クリル樹脂板を設置したセルに、メタクリル系単量体混
   合物を注液、重合して透明層を形成することを特徴とす
   る請求項１記載のサニタリー用メタクリル樹脂二層板の
   製法。
6. 【請求項６】 重合して透明なメタクリル樹脂板を得る
   ためのメタクリル系単量体混合物中に、脂肪族アクリレ
   ート類および／またはジメタクリレート系架橋剤とメル
   カプタン類と含有する請求項４または請求項５記載の製
   法。