KR20210092874A - 다층 데코시트 - Google Patents

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KR20210092874A
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Abstract

본 발명은 35 내지 60 중량부의 폴리(메트)아크릴레이트 수지 및 40 내지 65 중량부의 아크릴 고무를 포함하는 제1층; 및 상기 제1층의 일면에 형성되고, 60 내지 80 중량부의 염소화 폴리올레핀계 수지 및 15 내지 30 중량부의 가소제를 포함하는 제2층;을 포함하는, 다층 데코시트에 관한 것이다.

Description

다층 데코시트{MULTILAYER DECORATION SHEET}
본 발명은 인장강도, 내후성 및 내스크래치성이 우수한 다층 데코시트에 관한 것이다.
일반적으로 데코레이션 시트(이하 '데코시트'라 함)라 함은 장롱, 싱크대와 같은 가구에 나무 무늬, 추상 무늬 등 다양한 장식을 표현하기 위한 시트를 의미한다. 종래 데코시트용 소재로 사용되고 있는 폴리염화비닐(PVC)계 수지는 물성 및 성형성이 우수하나, 환경 문제를 유발하는 단점이 있었다.
이에 대한 대안으로, 폴리올레핀계 수지가 제안되었으며, 이는 내열성 및 기계적 강도가 우수하고, 내약품성 및 전기절연성 등이 우수하며 무독성으로 플라스틱 필름 및 시트 등의 다양한 용도로 널리 사용되고 있습니다. 구체적으로, 한국 등록특허 제685,628호(특허문헌 1)에는 열성형 가능한 기재 시트 및 장식 필름층을 포함하고, 상기 장식 필름층은 불소계 수지와 아크릴계 수지를 포함하는 공압출 2층 구조 투명 필름, 안료를 포함한 인쇄층, 및 칼라 잉크 코팅층을 포함하는 합성수지 적층 시트가 개시되어 있다. 그러나, 상기 특허문헌 1의 적층 시트는 강도가 우수한 반면 연성 및 가공성이 떨어져 굴곡 시공의 어려움과 시공 후 백화 현상이 발생하는 문제점이 있었다.
또한, 폴리올레핀계 수지는 고유의 점착 특성으로 인해 캘린더 등을 이용한 가공시에 롤 표면에 붙는 현상이 발생하며, 특히 데코시트용 폴리염화비닐 성형체와 같이 연성을 부여할 경우 점착이 더욱 심해져 성형이 어렵고, 성형 제품의 표면 및 외관 품질도 떨어지는 단점이 있다.
따라서, 인장강도, 내후성, 내스크래치성 및 작업성이 우수한 다층 데코시트에 대한 연구개발이 필요한 실정이다.
한국 등록특허 제685,628호 (공개일: 2005.5.11.)
본 발명은 인장강도, 내후성 및 내스크래치성 및 작업성이 우수한 다층 데코시트를 제공하고자 한다.
본 발명은 35 내지 60 중량부의 폴리(메트)아크릴레이트 수지 및 40 내지 65 중량부의 아크릴 고무를 포함하는 제1층; 및
상기 제1층의 일면에 형성되고, 60 내지 80 중량부의 염소화 폴리올레핀계 수지 및 15 내지 30 중량부의 가소제를 포함하는 제2층;을 포함하는, 다층 데코시트를 제공한다.
본 발명에 따른 다층 데코시트는 인장강도, 내후성 및 내스크래치성이 우수하고, 작업 전환이 상대적으로 유리한 카렌다 공정을 이용하여 생산 가능하다.
도 1은 본 발명에 따른 다층 데코시트의 단면의 일실시예이다.
이하 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명에 있어서, "유리전이온도"는 당업계에 알려진 통상의 방법에 의해 측정된 것이며, 예를 들어 시차주사열량분석법(differential scanning calorimetry, DSC)으로 측정할 수 있다.
또한, 본 명세서에서, "(메트)아크릴"은 "아크릴" 및/또는 "메타크릴"을 의미하고, "(메트)아크릴레이트"는 "아크릴레이트" 및/또는 "메타크릴레이트"를 의미한다.
본 발명에 따른 다층 데코시트는 35 내지 60 중량부의 폴리(메트)아크릴레이트 수지 및 40 내지 65 중량부의 아크릴 고무를 포함하는 제1층; 및 상기 제1층의 일면에 형성되고, 60 내지 80 중량부의 염소화 폴리올레핀계 수지 및 15 내지 30 중량부의 가소제를 포함하는 제2층;을 포함한다.
제1층
상기 제1층은 35 내지 60 중량부의 폴리(메트)아크릴레이트 수지 및 40 내지 65 중량부의 아크릴 고무를 포함한다. 이때, 상기 제1층은 빛의 저항성이 우수하여 제품의 내후성 및 내구성을 강화하는 역할을 한다.
폴리(메트)아크릴레이트 수지
폴리(메트)아크릴레이트 수지는 제1층을 구성하는 주성분으로, 고투명성과 제품의 내후성을 강화하는 역할을 한다.
상기 폴리(메트)아크릴레이트 수지는 공지된 방법에 따라 직접 합성된 것을 사용하거나, 시판되는 제품을 사용할 수 있다. 예를 들어, 상기 폴리(메트)아크릴레이트 수지는 1종 이상의 아크릴계 단량체를 중합한 것일 수 있다.
상기 아크릴계 단량체는 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-프로필(메트)아크릴레이트, i-프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, i-부틸(메트)아크릴레이트, sec-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트, 트리데실(메트)아크릴레이트, 스테아릴(메트)아크릴레이트, 사이클로헥실(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-부톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 알릴(메트)아크릴레이트, 글리시딜(메트)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
또한, 상기 폴리(메트)아크릴레이트 수지는 유리전이온도(Tg)가 70 내지 120 ℃, 또는 80 내지 110 ℃일 수 있다. 폴리(메트)아크릴레이트 수지의 유리전이온도가 상기 범위 내인 경우, 열에 의한 가공성이 뛰어나며 연성의 물성이 강화되는 효과가 있다.
또한, 상기 폴리(메트)아크릴레이트 수지는 40 내지 65 중량부의 아크릴 고무에 대하여 35 내지 60 중량부, 또는 40 내지 55 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 상기 폴리(메트)아크릴레이트 수지의 함량이 상기 범위 내일 경우, 연신에 의한 필름 가공성이 유리한 효과가 있다.
아크릴 고무
아크릴 고무는 제1층의 조성물의 유리전이온도(Tg)를 낮추고 유연하게 하여 층의 성형성을 확보하는 역할을 한다.
상기 아크릴 고무는 코어-쉘(core-shell) 형태를 포함할 수 있다. 상기 아크릴 고무의 입도 분포는 300 내지 20,000 Å, 또는 900 내지 2,000 Å일 수 있다.
또한, 상기 아크릴 고무는 컨쥬게이티드 디엔계 고무, 아크릴계 고무, 실리콘계 고무 및 이들의 공중합체 중에서 선택된 성분으로 이루어진 코어, 및 에폭시기 또는 페놀기와 반응할 수 있는 극성기 및 코어에 그라프트되어 있는 비극성기를 갖는 중합체로 이루어진 쉘을 포함할 수 있다.
이때, 상기 쉘을 구성하는 중합체는 중량평균분자량(Mw)이 10,000 내지 250,000 g/mol일 수 있다. 또한, 상기 쉘을 구성하는 중합체는 에틸렌 불포화 화합물, 예컨대, 스티렌, (메트)아크릴레이트, 아크릴로니트릴, (메트)아크릴산, 히드록시프로필아크릴레이트, 히드록시에틸아크릴레이트, 글리시딜(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 예를 들어, 상기 쉘을 구성하는 중합체는 스티렌/아크릴로니트릴/글리시딜(메트)아크릴에이트, 스티렌/아크릴로니트릴/아크릴산, 에틸(메트)아크릴레이트/메타크릴산, 스티렌/메틸(메트)아크릴레이트/메타크릴산, 스티렌/메틸(메트)아크릴레이트/글리시딜(메트)아크릴레이트, 스티렌/메틸(메트)아크릴레이트/부틸아크릴레이트, 스티렌/아크릴로니트릴/메틸(메트)아크릴레이트/글리시딜(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 아크릴 고무는 35 내지 60 중량부의 폴리(메트)아크릴레이트 수지에 대하여 40 내지 65 중량부, 또는 45 내지 60 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 상기 아크릴 고무의 함량이 상기 범위 내일 경우, 배합의 Tg를 낮추는 효과가 있어 열에 의한 연신가공성이 좋아지는 효과가 있다.
제1 첨가제
제1층은 자외선 안정제 및 활제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 제1 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.
이때, 상기 제1 첨가제는 35 내지 60 중량부의 폴리(메트)아크릴레이트 수지에 대하여 1 내지 10 중량부, 또는 1 내지 5 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다.
상기 자외선 안정제는 시트에 도달하는 자외선을 차단하고, 시트에 내후성을 부여하는 역할을 한다. 또한, 상기 자외선 안정제는 살리실산계 화합물, 벤조페논계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물 및 트리아진계 화합물 일 수 있으며, 예를 들어, 벤조페논, 벤즈히드롤, 4-히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-옥토시　벤조페논, 2,4-디히드록시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,3,4-트리히드록시벤조페논, 2-(2'-하이드록시-5-메틸 페닐)벤조트리아졸, 2-(2-하이드록시-3,5-비스(터트-옥틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-메틸페놀 등을 들 수 있다.
또한, 상기 자외선 안정제는 35 내지 60 중량부의 폴리(메트)아크릴레이트 수지에 대하여 0.5 내지 8 중량부, 또는 1 내지 4 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다.
상기 활제는 조성물에 가공성을 부여하는 역할을 한다. 또한, 상기 활제는 스테아르산, 스티렌계 수지, 스티렌계 엘라스토머일 수 있으며, 예를 들어, 스테아르산, 스티렌-에틸렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체(SEBS), 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체(SIS), 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 블록 공중합체(ABS), 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트 블록 공중합체(ASA), 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체(SBS), 스티렌계 단독 중합체 또는 이들의 혼합물이 예시될 수 있다.　
또한, 상기 활제는 35 내지 60 중량부의 폴리(메트)아크릴레이트 수지에 대하여 0.1 내지 2 중량부, 또는 0.1 내지 1 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다.
상기 제1층은 평균 두께가 50 내지 100 ㎛, 또는 50 내지 70 ㎛일 수 있다. 상기 제1층의 평균 두께가 상기 범위 내일 경우, 하부 PVC층과 합지 후 필름 형태의 가공성을 갖는 효과가 있다.
또한, 상기 제1층은 광투과도가 85% 이상, 또는 90% 이상일 수 있다. 상기 제1층의 광투과도가 상기 범위 내일 경우, 하부 PVC층의 색상 및 인쇄 디자인이 투과되어 다양한 디자인을 구현하는 효과가 있다.
제2층
제2층은 상기 제1층의 일면에 형성되고, 60 내지 80 중량부의 염소화 폴리올레핀계 수지 및 15 내지 30 중량부의 가소제를 포함한다. 이때, 상기 제2층은 제품 자체의 외관 디자인을 구현 하는 역할을 한다.
염소화 폴리올레핀계 수지
염소화 폴리올레핀계 수지는 제2층을 구성하는 주성분으로, 데코시트용 조성물에 외관 디자인을 부여하는 역할을 한다.
상기 염소화 폴리올레핀계 수지는 통상적으로 데코시트용 조성물에 사용되는 수지라면 특별히 제한하지 않는다. 예를 들어, 상기 염소화 폴리올레핀계 수지는 폴리비닐클로라이드(PVC) 수지일 수 있다. 다른 예로, 상기 수지는 염화비닐(vinyl chloride)의 단독 중합 수지; 염화비닐 및 다른 단위 단량체의 공중합 수지; 또는 가교된 폴리염화비닐(PVC) 수지일 수 있다.
또한, 상기 염소화 폴리올레핀계 수지는 중량평균분자량(Mw)이 60,000 내지 150,000 g/mol이고, K값(K-value)이 60 내지 70일 수 있다. 다른 예로, 상기 수지는 중량평균분자량이 80,000 내지 130,000 g/mol, 또는 90,000 내지 110,000 g/mol이고, K값이 63 내지 67일 수 있다. 상기 염소화 폴리올레핀계 수지의 중량평균분자량이 상기 범위 내일 경우, 압연 및 성형 시 적절한 물성을 보유할 수 있고, K값이 상기 범위 내일 경우, 압연 후 냉각 과정에서 조성물이 균일하게 성형되는 효과가 있다.
상기 'K값(K-value)'은 폴리비닐클로라이드(PVC) 수지의 고유 점성도(intrinsic viscosity)에 관한 값으로 피켄처의 K값(Fikentscher's K-value)이라고도 한다. 상기 K값은 DIN EN ISO 1628-1의 방법으로 측정 가능할 수 있고, 상기 K값으로부터 환산표를 통해 폴리비닐클로라이드(PVC) 수지의 중합도를 도출할 수도 있다.
또한, 상기 염소화 폴리올레핀계 수지는 중합도는 500 내지 1,500, 또는 950 내지 1,100일 수 있다. 상기 염소화 폴리올레핀계 수지의 중합도(degree of polymerization)는 중합에 의해 수지를 구성하는 염화비닐 단위 단량체의 수를 나타낸다.
또한, 상기 염소화 폴리올레핀계 수지는 15 내지 30 중량부의 가소제에 대하여 60 내지 80 중량부, 또는 65 내지 75 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 상기 염소화 폴리올레핀계 수지의 함량이 상기 범위 내일 경우, 인장 강도 및 내스크래치성이 우수한 효과가 있다.
가소제
상기 제2층은 가소제를 추가로 포함할 수 있다. 이때, 상기 가소제는 이를 포함하는 데코시트용 조성물에 가공성을 부여하여 이로부터 제조된 시트의 유연성 및 탄성을 향상시키는 역할을 한다.
상기 가소제는 통상적으로 데코시트에 포함될 수 있는 것이라면 특별히 제한하지 않으나, 예를 들어, 비프탈레이트계 고분자 가소제 및 에폭시(epoxy)계 가소제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 가소제는 비프탈레이트계 고분자 가소제 및 에폭시계 가소제를 포함할 수 있다.
상기 비프탈레이트계 고분자 가소제는 예를 들어, C8-C20 알코올계, 에스테르계, 카르복실레이트계, 지방족계 및 벤조에이트계 가소제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나의 단일물 또는 둘 이상을 포함하는 혼합물 등을 들 수 있다. 상기 비프탈레이트계 에스테르 가소제의 예로는 인산 에스테르 가소제, 폴리에스테르 가소제, 테트라브로모프탈산 비스에스테르, 알킬아릴포스페이트 에스테르, 폴리디(2-에틸헥실)글리콜아디페이트, 폴리디(이소노닐)글리콜아디페이트 등을 들 수 있으며, 상기 비프탈레이트계 카르복실레이트 가소제의 예로는 디노닐시클로헥산 디카르복실레이트 등을 들 수 있으며, 상기 비프탈레이트계 벤조에이트 가소제의 예로는 Benzoflex® 와 같은 벤조에이트 에스테르 가소제 등을 들 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 에폭시계 가소제로는 예를 들어, 에폭시화된 소이빈 오일(epoxidized soybean oil), 에폭시화 아마인유, 에폭시화 테트라히드로프탈레이트, 에폭시화 폴리부타디엔 등을 들 수 있다.
또한, 상기 가소제는 60 내지 80 중량부의 염소화 폴리올레핀계 수지에 대하여 15 내지 30 중량부, 또는 20 내지 25 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 예를 들어, 상기 가소제는 60 내지 80 중량부의 염소화 폴리올레핀계 수지에 대하여 10 내지 30 중량부, 또는 15 내지 25 중량부의 비프탈레이트계 고분자 가소제 및 0.5 내지 8 중량부, 또는 1 내지 5 중량부의 에폭시계 가소제를 포함할 수 있다.
상기 가소제의 함량이 상기 범위 내일 경우, 가소화 효율이 좋아 필름 성형이 유리한 효과가 있고, 상기 비프탈레이트계 고분자 가소제 및 에폭시계 가소제의 함량이 상기 범위 내일 경우, 가소화 효율이 좋아 필름 성형이 유리한 효과가 있다.
열안정제
상기 제2층은 열안정제를 추가로 포함할 수 있다. 이때, 상기 열안정제는 제조된 시트에 유연성을 부여하고 탄화 방지 특성을 향상시키는 역할을 한다.
상기 열안정제는 바륨-아연(Ba-Zn)계 안정제 및 알코올계 안정제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
또한, 상기 열안정제는 60 내지 80 중량부의 염소화 폴리올레핀계 수지에 대하여 1 내지 10 중량부, 또는 1 내지 5 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다.
상기 열안정제의 함량이 상기 범위 내일 경우, 고열의 가공온도에서 가공성이 유리한 효과가 있다.
제2 첨가제
상기 제2층은 자외선 안정제, 가공조제 및 안료로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 제2 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.
상기 자외선 안정제는 살리실산계 화합물, 벤조페논계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물 및 트리아진계 화합물 일 수 있으며, 예를 들어, 벤조페논, 벤즈히드롤, 4-히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-옥토시　벤조페논, 2,4-디히드록시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,3,4-트리히드록시벤조페논, 2-(2'-하이드록시-5-메틸 페닐)벤조트리아졸, 2-(2-하이드록시-3,5-비스(터트-옥틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-메틸페놀 등을 들 수 있다.
상기 가공조제는 염소화 폴리올레핀계 수지의 성형 가공시 겔화를 촉진하거나, 유동성을 향상시킬 수 있다. 이러한 가공조제의 예로는, 에틸 아크릴레이트, 하이드록시에틸 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트, 에틸헥실 아크릴레이트, 에틸헥실 메타크릴레이트, n-옥틸 아크릴레이트, n-옥틸 메타크릴레이트, 데실 아크릴레이트, 데실 메타크릴레이트, 도데실 아크릴레이트, 도데실 메타크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 또는 스테아릴 메타크릴레이트 등의 이중결합을 가진 단량체와 공중합된 메틸메타아크릴레이트계 수지를 들 수 있다.
상기 안료는 유기 안료 또는 무기 안료일 수 있다. 상기 유기 안료의 구체적인 예로는 아조계, 프탈로시아닌계, 스렌계, 또는 염료 레이크계 등을 들 수 있다. 상기 무기 안료의 구체적인 예로는 산화물계, 크롬산몰리브덴계, 또는 페로시안화물계 등을 들 수 있다.
이때, 상기 제2 첨가제는 60 내지 80 중량부의 염소화 폴리올레핀계 수지에 대하여 1 내지 10 중량부, 또는 1 내지 5 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다.
상기 제2층은 평균 두께가 100 내지 150 ㎛, 또는 120 내지 130 ㎛일 수 있다. 상기 제2층의 평균 두께가 상기 범위 내일 경우, 제품의 열 안정성이 증가하고 내구성이 좋아지는 효과가 있다.
인쇄층
또한, 상기 다층 데코시트는 제1층과 제2층 사이에 인쇄층을 더 포함할 수 있다. 이때, 상기 인쇄층은 다층 데코시트의 외관에 다양한 패턴을 부여하기 위해 선택적으로 적용될 수 있다.
도 1을 참조하면, 본 발명에 따른 다층 데코시트(10)는 제1층(100), 상기 제1층(100)의 일면에 형성된 인쇄층(200), 및 상기 인쇄층(200)의 일면에 형성된 제2층(300)을 포함할 수 있다.
상기 인쇄층은 안료, 염료, 금속 플레이크와 같은 플레이크 등의 조색제를 함유할 수 있고, 인쇄층의 조성은 통상적으로 데코시트에 패턴을 부여하기 위해 사용되는 것이라면 포함될 수 있다.
상기 인쇄층은 평균 두께가 2 내지 5 ㎛, 또는 3 내지 4 ㎛ 일 수 있다. 상기 인쇄층의 평균 두께가 상기 범위 내일 경우, 색상 발현이 용이하며, 다양한 패턴 구현이 가능한 효과가 있다.
상기 다층 데코시트는 조성물로부터 시트 또는 필름 형태의 물건을 만드는데 사용되는 방법이라면 특별히 제한하지 않으며, 예를 들어, 반바리 믹서와 카렌다(calender)를 이용한 공정으로 제조될 수 있다. 다른 예로, 상기 다층 데코시트는 각 층의 조성물을 반바리 믹서를 이용하여 혼합 및 1차 혼련하는 단계; 1차 혼련된 조성물을 다수개의 압연롤을 이용하여 2차 혼련하는 단계; 2차 혼련된 조성물을 다수개의 압연롤을 이용하여 시트 형태로 제조하는 단계; 시트를 표면 처리하고 연신하는 단계; 및 연신된 시트를 권취하는 단계;를 포함하는 공정으로 제조될 수 있다.
또 다른 예로, 상기 혼합 및 1차 혼련은 100 내지 170 ℃에서 혼합기 및 혼합롤을 사용하여 수행할 수 있으며, 상기 2차 혼련은 2개 이상, 또는 4개 이상 다수개의 압연롤을 이용하여 170 내지 200 ℃에서 수행할 수 있다. 또한, 상기 표면 처리는 시트의 표면에 광택 및/또는 무늬를 부여하는 엠보(embo) 공정을 통해 수행할 수 있고, 상기 연신은 길이 방향 및 폭 방향으로 각각 0.5 내지 2.0 배 연신할 수 있다.
상기 다층 데코시트가 0.18mm의 두께를 기준으로 길이 방향의 인장강도가 10N/㎠ 이상 또는 12N/㎠ 이상이고, 폭 방향의 인장강도가 13N/㎠ 이상 또는 15N/㎠ 이상일 수 있다. 상기 다층 데코시트의 길이 방향의 인장강도가 상기 범위 내일 경우, 시공시 원단 터짐, 종 방향 절개 시 뜯김 방지의 효과가 있고, 폭 방향의 인장강도가 상기 범위 내일 경우, 원단 터짐, 횡 방향 절개 시 뜯김 방지, 곡면 시공의 용이성 등의 효과가 있다.
상술한 바와 같은 본 발명에 따른 다층 데코시트는 인장강도, 내후성 및 내스크래치성이 우수하고, 작업 전환이 상대적으로 유리한 카렌다 공정을 이용하여 생산 가능하다.
이하, 실시예를 통해 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 그러나 이들 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐 어떠한 의미로든 본 발명의 범위가 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다.
[실시예]
실시예 1 내지 7 및 비교예 1 및 5. 다층 데코시트의 제조
하기 표 1 및 2에 기재된 바와 같은 조성으로 각 성분들을 교반 혼합하여 각 층의 조성물을 제조하였다. 이후 카렌다 공정을 통해 평균 두께 70㎛의 제1층 및 평균 두께 130㎛의 제2층 각각을 제조한 후 제1층과 제2층을 160℃ 및 5 mPa의 조건으로 열합지하여 다층 데코시트를 제조하였다.
(중량부) 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5 실시예 6 실시예 7
제
1
층		 폴리(메트)아크릴레이트 수지 45 53 45 45 38 55 57
아크릴 고무 53 45 53 53 60 43 41
자외선 안정제-1 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7
활제 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
총량 100 100 100 100 100 100 100
제
2
층		 염소화 폴리올레핀계 수지 73 73 76 66 73 73 73
제1 가소제 18 18 17 27 18 18 18
제2 가소제 3.9 3.9 3.9 2.9 3.9 3.9 3.9
열안정제 3 3 2 2 3 3 3
자외선 안정제-2 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
가공조제 1 1 0.5 1 1 1 1
안료 1 1 0.5 1 1 1 1
총량 100 100 100 100 100 100 100
(중량부) 비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예 4 비교예 5
제
1
층		 폴리(메트)아크릴레이트 수지 33 60 45 98 -
아크릴 고무 65 38 53 - 98
자외선 안정제-1 1.7 1.7 1.7 2 2
활제 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
총량 100 100 100 100.3 100.3
제
2
층		 염소화 폴리올레핀계 수지 73 73 90 73 73
제1 가소제 18 18 - 18 18
제2 가소제 3.9 3.9 4.9 3.9 3.9
열안정제 3 3 3 3 3
자외선 안정제-2 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
가공조제 1 1 1 1 1
안료 1 1 1 1 1
총량 100 100 100 100 100
이하, 비교예 및 실시예에서 사용한 각 성분들의 제조사 및 제품명 등은 하기 표 3에 나타냈다.
성분 비고
폴리(메트)아크릴레이트 수지 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 수지(Tg: 105℃)
아크릴 고무 스티렌-메틸메타크릴레이트-부틸아크릴레이트 공중합체
(M-210, KANEKA)
자외선 안정제-1 2-(2-하이드록시-3,5-비스(터트-옥틸)페닐)벤조트리아졸
활제 스테아르산
염소화 폴리올레핀계 수지 폴리비닐클로라이드(Mw: 105,000 g/mol, 중합도: 1,000)
제1 가소제 폴리디(이소노닐)글리콜아디페이트 (P-2800, 송원산업)
제2 가소제 에폭시화된 소이빈 오일 (REOPLAST 39, Witco)
열안정제 바륨-아연 화합물(LOX-203pf, 케이디켐)
자외선 안정제-2 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-메틸페놀
가공조제 제품명: P551, 제조사: Arkema
안료 제품명: SV toner, 제조사: 일삼,
시험예: 시트의 특성 평가
실시예 및 비교예에서 제조한 다층 데코시트의 물성들을 하기와 같은 방법으로 측정하여 그 결과를 표 4에 나타냈다.
(1) 인장강도
데코시트를 대상으로 KS M 3507의 2호형 지그를 사용하여 6개의 시편을 채취한 후 UTM을 사용하여 인장강도를 측정하였다.
(2) 내후성
데코시트를 대상으로 KS M ISO 4892-2의 제논-아크 광원 Weather-o-meter 시험기에 20GJ/m2의 에너지로 폭로했다. 이후 데코시트를 KS F 2821에 규정에 따라 표면의 색의 변화를 관찰하여 색 변화가 발생하지 않는 최대 폭로 시간을 통해 내후성을 측정한다.
(3) 내스크래치성
데코시트를 대상으로 시험편을 DIN EN 438-2 규격에 명시된 기기(반구형 다이아몬드 스크래치 시험기)를 사용하여 외관 상태를 평가하였다.
구체적으로, 6N 힘으로 시험편 표면을 구형으로 긁어 스크래치가 없는 경우 5등급으로, 6N 힘에 스크래치가 있으나 4N 힘에 스크래치가 없는 경우 4등급, 6N 힘 및 4N 힘에 스크래치가 있으나 2N 힘에 스크래치가 없는 경우 3등급, 6N 힘, 4N 힘 및 2N 힘에 스크래치가 있으나 1N 힘에 스크래치가 없는 경우 2등급, 6N 힘, 4N 힘, 2N 힘 및 1N 힘에 스크래치가 있는 경우 1등급으로 평가하였다.
물성 평균 두께 인장강도(N/mm2) 내후성 내스크래치성
폭 방향 길이 방향
실시예 1 0.18 mm 19 15 12,000시간 5등급
실시예 2 0.18 mm 18 15 11,000시간 5등급
실시예 3 0.18 mm 18 14 11,000시간 4등급
실시예 4 0.18 mm 16 12 11,000시간 4등급
실시예 5 0.18 mm 17 15 10,000시간 4등급
실시예 6 0.18 mm 17 14 10,000시간 4등급
실시예 7 0.18 mm 19 15 10,000시간 4등급
비교예 1 0.18 mm 13 10 900시간 3등급
비교예 2 0.18 mm 13 10 900시간 3등급
비교예 3 0.18 mm 12 9 900시간 3등급
비교예 4 0.18 mm 10 9 800시간 2등급
비교예 5 0.18 mm 11 9 700시간 2등급
표 4에서 보는 바와 같이, 실시예 1 내지 7의 데코시트는 인장강도, 내후성 및 내스크래치성이 우수했다.
반면, 폴리(메트)아크릴레이트 수지의 함량(비교예 1), 아크릴 고무의 함량(비교예 2), 염소화 폴리올레핀계 수지 및 가소제 함량(비교예 3)이 본원 발명의 범위를 벗어나거나 아크릴 고무 미포함(비교예 4) 및 폴리(메트)아크릴레이트 수지 미포함(비교예 5)하는 데코시트는 인장강도, 내후성 및 내스크래치성이 부족했다.
10: 다층 데코시트 100: 제1층
200: 인쇄층 300: 제2층

Claims (5)

  1. 35 내지 60 중량부의 폴리(메트)아크릴레이트 수지 및 40 내지 65 중량부의 아크릴 고무를 포함하는 제1층; 및
    상기 제1층의 일면에 형성되고, 60 내지 80 중량부의 염소화 폴리올레핀계 수지 및 15 내지 30 중량부의 가소제를 포함하는 제2층;을 포함하는, 다층 데코시트.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 폴리(메트)아크릴레이트 수지는 유리전이온도가 70 내지 120 ℃인, 다층 데코시트.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 제2층은 1 내지 10 중량부의 열안정제를 더 포함하는, 다층 데코시트.
  4. 청구항 1에 있어서,
    상기 가소제는 비프탈레이트계 고분자 가소제 및 에폭시계 가소제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는, 다층 데코시트.
  5. 청구항 3에 있어서,
    상기 열안정제는 바륨-아연계 안정제 및 알코올계 안정제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는, 다층 데코시트.
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