JP2003020343A - 着色ポリカーボネート系難燃樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 薄肉成形体での難燃性、着色剤分散性、低金
型汚染性、流動性、及び耐衝撃性に優れた着色ポリカー
ボネート系難燃樹脂組成物の製造方法を提供する。 【解決手段】 芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）、ゴ
ム変性スチレン系樹脂（Ｂ）、少なくとも１種の有機リ
ン化合物オリゴマー（Ｃ）、フルオロポリマー（Ｄ）か
らなる未着色ポリカーボネート系難燃樹脂組成物のペレ
ット１００重量部に対して、７６０ｍｍＨｇにおける沸
点が８０〜２００℃である有機化合物（Ｅ）０．００１
〜５重量部、着色剤（Ｆ）０．０００１〜１０重量部を
混合し、ベント口を有する押出機を用いて、該ベント口
より脱揮を行いながら溶融混練することにより、着色ポ
リカーボネート系難燃樹脂組成物に含まれる成分（Ｅ）
の含有量が５００重量ｐｐｍ以下とし、滑剤（Ｇ）の総
量が３，０００重量ｐｐｍ以下として、着色ポリカーボ
ネート系難燃樹脂組成物を製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、薄肉成形体での難
燃性、着色剤の分散性、及び低金型汚染性が同時に優れ
た着色ポリカーボネート系難燃樹脂組成物、およびその
製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）にアクリ
ロニトリル・ブタジエン・スチレン系樹脂（ＡＢＳ）と
有機リン化合物系難燃剤をブレンドした組成物（以下、
「ＰＣ／ＡＢＳ／リン系難燃剤組成物」と称す。）は非
臭素・非塩素系の難燃樹脂材料であり、溶融流動性、剛
性、耐衝撃性、耐熱性、耐光変色性等の諸性質において
優れた特性を有するので、コンピューター用モニター、
ノートブック型パソコン、プリンタ、ワープロ、コピー
機等のハウジング材料として幅広く利用されている。

【０００３】近年、機器の軽量化、薄肉化のために、同
材料には薄肉成形が可能となる溶融樹脂の良流動性と、
薄肉成形体でのＵＬ９４でのＶ−０や５Ｖの難燃レベル
に該当する高度難燃性が同時に求められている。ＰＣ／
ＡＢＳ／リン系難燃剤組成物では、組成物中のＡＢＳ樹
脂の配合量を高めることにより溶融流動性を改善するこ
とができるが、一方で難燃性は低下する。さらに、同材
料は成形肉厚が薄くなるほど、ＵＬ９４垂直燃焼試験に
おいて火炎のドリップが生じやすくなる傾向にあり、薄
肉成形体になるほど高度な難燃性を維持するのは困難と
なる。すなわち、溶融流動性の向上と難燃性の向上を同
時に達成するのは容易ではなかった。

【０００４】また、最近、成形の際の金型汚染を低減す
るためにＰＣ／ＡＢＳ／リン系難燃剤組成物の難燃剤と
して揮発成分が少ないオリゴマー系のリン系難燃剤が注
目されており、中でも耐加水分解性に優れたビスフェノ
ールＡ−ジ−ホスフェート（ＢＤＰ）型のオリゴマー系
リン化合物難燃剤は、ＰＣ／ＡＢＳ／リン系難燃剤組成
物の耐湿熱性を同時に改良できるので工業的に多く使用
されるようになってきている。しかしながら、オリゴマ
ー系のリン系難燃剤の使用は低金型汚染性を改良できる
反面、トリフェニルフォスフェート（ＴＰＰ）に代表さ
れるモノ系のリン化合物難燃剤を使用する場合に較べ
て、薄肉成形体の難燃性能が低下するという問題があっ
た。

【０００５】さらに、ＰＣ／ＡＢＳ／リン系難燃剤組成
物は、着色剤（主として染顔料）を用いて溶融混練を行
い、所望とするカラーに着色した後に成形材料として使
用されるのが一般的である。ＰＣ／ＡＢＳ／リン系難燃
剤組成物の着色では、多彩なカラーニーズに対応するた
めに、予め、着色剤を含まないＰＣ／ＡＢＳ／リン系難
燃剤組成物（以下、「未着色ＰＣ／ＡＢＳ／リン系難燃
剤組成物」と称す。）のペレットを製造し、しかる後
に、該「未着色ＰＣ／ＡＢＳ／リン系難燃剤組成物」の
ペレットに着色剤を配合し、溶融混練を行うことによ
り、着色を行う方法が広く用いられる。

【０００６】該方法では、着色剤の分散性を高め、さら
に色調の変動を解消する目的で、着色剤用の分散剤や、
樹脂ペレット表面に着色剤を良好に展着させるための展
着剤が使用される場合がある。しかしながら、これらの
分散剤や展着剤を使用することにより、着色後の組成物
の難燃性が低下するという問題がしばしば発生すること
があった。しかしながら、分散剤や展着剤を用いない場
合は、着色剤の分散不良や色調変動が生じることがあ
り、ＰＣ／ＡＢＳ／リン系難燃剤組成物の着色では、高
度な難燃性と好ましい着色剤の分散及び低色調変動を両
立させることが必ずしも容易でなかった。すなわち、薄
肉の成形体での高度な難燃性、良好な着色剤の分散性、
低金型汚染性、並びに、優れた溶融流動性や耐衝撃性を
同時に有する成形材料としての、着色されたＰＣ／ＡＢ
Ｓ／リン系難燃剤組成物を工業的に容易に製造する方法
が強く求められているにも関わらず、その有効な解決手
段が見い出せないのが現状である。

【０００７】ＰＣ／ＡＢＳ／リン系難燃剤組成物では、
通常、様々な「滑剤」が含まれる。尚、本明細書中で使
用する「滑剤」とは、樹脂の加工滑性や、樹脂の着色剤
としての染顔料の分散性や、更には成形体の金型からの
離型性を向上させる効果を有する化合物であり、一般に
「滑剤」、「加工助剤」、「分散剤」、「離型剤」、
「展着剤」、などと称される化合物が包含され、脂肪族
炭化水素、ポリオレフィン系ワックス、高級カルボン
酸、高級カルボン酸金属塩、脂肪酸アミド、脂肪酸エス
テル、及び高級アルコール等の化合物群から選ばれる化
合物を示す。上記の滑剤は、組成物の樹脂原料中に既に
含まれている場合もあれば、樹脂のコンパウンディング
や着色等の加工において配合される場合もある。例え
ば、ＰＣ／ＡＢＳ／リン系難燃剤組成物の原料ＰＣ樹脂
には離型剤や加工助剤としての滑剤成分が含まれている
場合があり、同様に原料ＡＢＳ樹脂には乳化剤由来の脂
肪酸あるいは脂肪酸金属塩、加工助剤、及び離型剤等が
含まれている場合がある。

【０００８】また、ＰＣ／ＡＢＳ／リン系難燃剤組成物
は一般に他の熱可塑性樹脂と同様に射出成形により各種
成形品に成形されているが、射出成形において成形金型
からの成形品の離型性を向上させるためにＰＣ／ＡＢＳ
／リン系難燃剤組成物に離型剤を配合する場合がある。
例えば、特開平８−４８８４４号公報には、（Ａ）ポリ
カーボネート、（Ｂ）スチレン系樹脂、（Ｃ）レゾルシ
ンポリホスフェート化合物、（Ｄ）ポリテトラフルオロ
エチレンからなる樹脂組成物１００重量部に対して、
（Ｅ）平均分子量１，０００〜５０，０００の飽和脂肪
酸エステル系ワックス０．１〜２重量部および（Ｆ）平
均分子量１，０００〜３，０００のポリエチレンワック
ス０．０１〜２重量部からなる難燃性樹脂組成物が、ま
た、特開２０００−６３６４９号公報には、（Ａ）ポリ
カーボネート、（Ｂ）スチレン系樹脂、（Ｃ）ペンタエ
リスリトールと飽和脂肪族カルボン酸とのエステル化物
からなる組成物に、更にハロゲン非含有リン酸エステル
が配合された難燃性樹脂組成物が開示されている。

【０００９】更には、未着色ＰＣ／ＡＢＳ／リン系難燃
剤組成物を着色する場合において、分散剤や展着剤が使
用される場合がある。上記のように成形材料として使用
されるＰＣ／ＡＢＳ／リン系難燃剤組成物、特に、着色
されたＰＣ／ＡＢＳ／リン系難燃剤組成物では、前記の
滑剤成分が一般的に含まれている。そして、ＰＣ／ＡＢ
Ｓ／リン系難燃剤組成物中に含まれる上記の滑剤成分
は、通常、その総量として樹脂組成物中に数千〜数万重
量ｐｐｍのオーダーで含まれるのが一般的であるが、こ
れらの滑剤成分は微量成分であるために、これら滑剤成
分がＰＣ／ＡＢＳ／リン系難燃剤組成物の難燃性に与え
る影響はこれまで厳密に検討されていなかった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、薄肉
の成形体においても優れた難燃性を有し、着色剤の分散
性が良好であって、低金型汚染性を有し、さらに、優れ
た溶融流動性、耐衝撃性を有する着色ポリカーボネート
系難燃樹脂組成物を製造する方法を提供することであ
る。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、着色されたＰＣ／ＡＢＳ／リン系難燃剤組成物
に含まれる様々な「滑剤」成分が、該組成物の難燃性に
対して大きな影響を与えることを見出した。この知見を
元に、本発明者らは、驚くべきことに、未着色ＰＣ／Ａ
ＢＳ／リン系難燃剤組成物のペレットを所望とするカラ
ーに着色するにあたり、該未着色ＰＣ／ＡＢＳ／リン系
難燃剤組成物のペレットに、７６０ｍｍＨｇにおける沸
点が８０〜２００℃である有機化合物と着色剤成分とを
混合し、ベント口を有する押出機を用いて、溶融混練を
行うと共に該ベント口より脱揮を行うことにより、着色
されたＰＣ／ＡＢＳ／リン系難燃剤組成物中に含まれる
前記７６０ｍｍＨｇにおける沸点が８０〜２００℃であ
る有機化合物の総量を制御し、さらに着色されたＰＣ／
ＡＢＳ／リン系難燃剤組成物に含まれる滑剤の総量を制
御することにより、薄肉の成形体においても優れた難燃
性を有し、着色剤の分散性が良好であって、さらに、優
れた溶融流動性、耐衝撃性、低金型汚染性を有する着色
されたＰＣ／ＡＢＳ／リン系難燃剤組成物を得ることが
できることを見出し、本発明を完成するに至った。

【００１２】すなわち本発明は、［１］芳香族ポリカー
ボネート樹脂（Ａ）５０〜９５重量部、ゴム変性スチレ
ン系樹脂（Ｂ）５０〜５重量部、成分（Ａ）と成分
（Ｂ）の合計１００重量部に対して、少なくとも１種の
有機リン化合物オリゴマー（Ｃ）５〜３０重量部、フル
オロポリマー（Ｄ）０．０５〜１重量部からなる未着色
ポリカーボネート系難燃樹脂組成物のペレット１００重
量部に対して、７６０ｍｍＨｇにおける沸点が８０〜２
００℃である有機化合物（Ｅ）０．００１〜５重量部、
及び、着色剤（Ｆ）０．０００１〜１０重量部を混合
し、ベント口を有する押出機を用いて、該ベント口より
脱揮を行いながら溶融混練することにより着色ポリカー
ボネート系難燃樹脂組成物を得る方法であって、該着色
ポリカーボネート系難燃樹脂組成物中に含まれる該成分
（Ｅ）の含有量が５００重量ｐｐｍ以下であり、滑剤
（Ｇ）の総量が３，０００重量ｐｐｍ以下であることを
特徴とする着色ポリカーボネート系難燃樹脂組成物の製
造方法、［２］滑剤（Ｇ）が、脂肪族炭化水素、ポリオ
レフィン系ワックス、高級カルボン酸、高級カルボン酸
金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、及び
高級アルコールから選ばれる化合物であることを特徴と
する前記［１］記載の着色ポリカーボネート系難燃樹脂
組成物の製造方法、［３］少なくとも１種の有機リン化
合物オリゴマー（Ｃ）が各々下記式（１）で表される化
合物群より選ばれることを特徴とする前記［１］及び
［２］に記載の着色ポリカーボネート系難燃樹脂組成物
の製造方法、

【００１３】

【化２】 である。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明について、以下具体的に説
明する。本発明の製造方法にかかわる成分（Ａ）として
好ましく用いられる芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）
は、下記式（２）で表される繰り返し単位からなる主鎖
を有する。

【００１５】

【化３】 （式中、Ａｒは、二価の芳香族残基であり、例えば、フ
ェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、ピリジレンや、
下記式（３）で表されるものが挙げられる。）

【００１６】

【化４】 （式中、Ａｒ¹ 及びＡｒ² は、それぞれアリーレン基で
ある。例えばフェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、
ピリジレン等の基を表し、Ｙは下記式（４）で表される
アルキレン基または置換アルキレン基である。）

【００１７】

【化５】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 及びＲ⁴ はそれぞれ独立に水
素原子、炭素数１〜６の低級アルキル基、炭素数５〜１
０のシクロアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、
炭素数７〜３１のアラルキル基であって、場合によりハ
ロゲン原子、炭素数１〜１０のアルコキシ基で置換され
ていてもよく、ｋは３〜１１の整数であり、Ｒ⁵ 及びＲ
⁶ は、各Ｘについて個々に選択され、お互いに独立に水
素原子、または炭素数１〜６の低級アルキル基、炭素数
６〜３０のアリール基であって、場合によりハロゲン原
子、炭素数１〜１０のアルコキシ基で置換されていても
よく、Ｘは炭素原子を表す。）

【００１８】また、下記式（５）で示される二価の芳香
族残基を共重合体成分として含有していても良い。

【化６】 （式中、Ａｒ¹ 、Ａｒ² は式（３）と同じ。Ｚは単なる
結合、または、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２
−、−ＣＯ２−、−ＣＯＮ（Ｒ¹ ）−（Ｒ¹ は式（４）
と同じ）等の二価の基である。）

【００１９】これら二価の芳香族残基の例としては、下
記で表される芳香族残基等が挙げられる。

【化７】

【００２０】

【化８】 （式中、Ｒ⁷ 及びＲ⁸ は、それぞれ独立に、水素、ハロ
ゲン、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０の
アルコキシ基、炭素数５〜１０のシクロアルキル基また
は炭素数６〜３０のアリール基である。ｍ及びｎは１〜
４の整数で、ｍが２〜４の場合には各Ｒ⁷ はそれぞれ同
一でも異なるものであってもよいし、ｎが２〜４の場合
は各Ｒ⁸ はそれぞれ同一でも異なるものであっても良
い。）

【００２１】中でも、下記式（６）で表されるものが好
ましい一例である。

【化９】 特に、上記の式（６）で表されるものをＡｒとする繰り
返しユニットを８５モル％以上（ポリカーボネート中の
全モノマー単位を基準として）含むポリカーボネートが
特に好ましい。また、本発明に用いることができるポリ
カーボネートは、三価以上の芳香族残基を分岐点とする
分岐構造を有していても良い。

【００２２】ポリマー末端の分子構造は特に限定されな
いが、フェノール基、アリールカーボネート基、アルキ
ルカーボネート基から選ばれた１種以上の末端基を結合
することができる。アリールカーボネート末端基は、下
記式（７）で表される。

【化１０】 （式中、Ａｒ³ は一価の芳香族残基であり、該芳香環は
置換されていても良い。）

【００２３】アリールカーボネート末端基の具体例とし
ては、例えば、下記式で表されるものが挙げられる。

【化１１】

【００２４】アルキルカーボネート末端基は下記式
（８）で表される。

【化１２】 （式中、Ｒ⁹ は炭素数１〜２０の直鎖もしくは分岐アル
キル基を表す。）

【００２５】アルキルカーボネート末端基の具体例とし
ては、例えば下記式で表されるものが挙げられる。

【化１３】 これらの中で、フェノール基、フェニルカーボネート
基、ｐ−ｔ−ブチルフェニルカーボネート基、ｐ−クミ
ルフェニルカーボネート等が好ましく用いられる。

【００２６】本願において、フェノール末端と他の末端
との比率は、特に限定されないが、優れた機械的強度や
耐熱安定性を得る観点からは、フェノール基末端の比率
が全末端基数の２０％以上であることが好ましく、２０
〜８０％の範囲にあることが更に好ましい。フェノール
基末端の比率が全末端基数の８０％を超えると、溶融時
の熱安定性が若干低下する傾向にある。フェノール基末
端量の測定方法は、一般にＮＭＲを用いて測定する方法
（ＮＭＲ法）や、チタンを用いて測定する方法（チタン
法）や、ＵＶもしくはＩＲを用いて測定する方法（ＵＶ
法もしくはＩＲ法）で求めることができる。本発明に用
いられるポリカーボネート樹脂（Ａ）の重量平均分子量
（Ｍｗ）は、一般に５，０００〜５０，０００の範囲に
あることが好ましく、より好ましくは１０，０００〜４
０，０００であり、さらに好ましくは１５，０００〜３
０，０００であり、特に好ましくは１８，０００〜２
５，０００である。５，０００未満では耐衝撃性が不十
分になる傾向があり、また、５０，０００を越えると、
溶融流動性が不十分になる傾向がある。

【００２７】本発明において、ポリカーボネートの重量
平均分子量（Ｍｗ）の測定は、ゲル・パーミエーション
・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて行い、測定条
件は以下の通りである。すなわち、テトラヒドロフラン
を溶媒とし、ポリスチレンゲルを使用し、標準単分散ポ
リスチレンの構成曲線から下式による換算分子量較正曲
線を用いて求められる。 Ｍ_PC＝０．３５９１Ｍ_PS ^1.0388 （式中、Ｍ_PCはポリカーボネートの重量平均分子量であ
り、Ｍ_PSはポリスチレンの重量平均分子量である。）

【００２８】本発明に用いられる芳香族ポリカーボネー
ト樹脂（Ａ）は、公知の方法で製造したものを使用する
ことができる。具体的には、例えば、芳香族ジヒドロキ
シ化合物とカーボネート前駆体と反応せしめる公知の方
法、例えば、芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネート
前駆体（例えばホスゲン）を水酸化ナトリウム水溶液及
び塩化メチレン溶媒の存在下に反応させる界面重合法
（例えばホスゲン法）、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭
酸ジエステル（例えばジフェニルカーボネート）などを
反応させるエステル交換法（溶融法）、ホスゲン法また
は溶融法で得られた結晶化カーボネートプレポリマーを
固相重合する方法〔特開平１−１５８０３３号公報（米
国特許第４，９４８，８７１号に対応）、特開平１−２
７１４２６号公報、特開平３−６８６２７号公報（米国
特許第５，２０４，３７７号に対応）〕等の方法により
製造されたものが用いられる。

【００２９】好ましいポリカーボネート樹脂としては、
２価フェノール（芳香族ジヒドロキシ化合物）と炭酸ジ
エステルとからエステル交換法にて製造された実質的に
塩素原子を含まないポリカーボネート樹脂があげられ
る。本発明では異なる構造や分子量の２種以上の異なる
ポリカーボネートを組み合わせて成分（Ａ）として使用
することも可能である。本発明に用いられる成分（Ａ）
の量は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計１００重量部に
対し、５０〜９５重量部、好ましくは６０〜９０重量
部、さらに好ましくは７０〜８５重量部である。成分
（Ａ）が５０重量部未満であると耐熱性と薄肉成形体で
の難燃性が不十分になり、一方、９５重量部を超えると
溶融流動性が不足する。本発明に用いられる成分（Ｂ）
は、ゴム変性スチレン系樹脂である。ここでゴム変性ス
チレン系樹脂とは、ゴム質重合体、および、１種または
２種以上のビニル化合物を成分に含むゴム変性スチレン
系樹脂全般を指す。

【００３０】ゴム変性スチレン系樹脂のゴム質重合体と
しては、ガラス転移温度が０℃以下のものであれば用い
ることができる。具体的には、ポリブタジエン、スチレ
ン・ブタジエン共重合ゴム、ブタジエン・アクリル酸ブ
チル共重合ゴム、アクリロニトリル・ブタジエン共重合
ゴム等のジエン系ゴム、ポリアクリル酸ブチル等のアク
リル系ゴム、シリコン・アクリル複合ゴム、ポリイソプ
レン、ポリクロロプレン、エチレン・プロピレンゴム、
エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合ゴム、スチレ
ン・ブタジエンブロック共重合ゴム、スチレン・イソプ
レンブロック共重合ゴム等のブロック共重合体、および
それらの水素添加物等を使用することができる。これら
の重合体の中で、好ましくは、ポリブタジエン、スチレ
ン・ブタジエン共重合ゴム、アクリロニトリル・ブタジ
エン共重合ゴム、ポリアクリル酸ブチル等が挙げられ
る。ゴム変性スチレン系樹脂中のゴム質重合体の割合は
１〜９５重量％の範囲で用いられるが、必要とする機械
的強度、剛性、成形加工性に応じて決められる。好まし
くは、５〜４５重量％であり、より好ましくは１０〜４
０重量％である。

【００３１】ゴム変性スチレン系樹脂に使用されるビニ
ル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、パ
ラメチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、メチルメタ
クリレート、メチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、エチルアクリレートなどのアルキル（メタ）アクリ
レート類、アクリル酸、メタクリル酸などの（メタ）ア
クリル酸類、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル
等のシアン化ビニル単量体、無水マレイン酸等のα，β
−不飽和カルボン酸、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メ
チルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のマ
レイミド系単量体、グリシジルメタクリレート等のグリ
シジル基含有単量体があげられるが、好ましくは、芳香
族ビニル化合物、アルキル（メタ）アクリレート類、シ
アン化ビニル単量体、マレイミド系単量体であり、さら
に好ましくは、スチレン、アクリロニトリル、Ｎ−フェ
ニルマレイミド、ブチルアクリレートである。これらの
ビニル化合物は単独あるいは２種以上を組み合わせて用
いることができる。好ましくは、芳香族ビニル化合物と
芳香族以外のビニル化合物の組み合わせである。この場
合、芳香族ビニル化合物と芳香族以外のビニル化合物は
任意の割合で用いられるが、芳香族以外のビニル化合物
の好ましい割合は、ビニル化合物のみの合計量に対し
て、５〜８０重量％の範囲である。

【００３２】ゴム変性スチレン系樹脂として、ＡＢＳ樹
脂（アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂）、
ＡＡＳ樹脂（アクリロニトリル・ブチルアクリレート・
スチレン樹脂）、ＨＩＰＳ（ハイインパクトポリスチレ
ン樹脂）等を例示することができる。また、ゴム変性ス
チレン系樹脂の製造方法は特に限定されず、バルク重
合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合など通常公知の製造
方法を挙げることができる。中でも、バルク重合、ある
いは溶液重合により製造されたゴム変性スチレン系樹脂
は、乳化剤を使用せずにゴム変性スチレン系樹脂を得る
ことが出来るために、乳化剤に由来する脂肪酸あるいは
脂肪酸金属塩をゴム変性スチレン系樹脂中に実質的に含
まないので、成分（Ｂ）として特に好適に使用できる。

【００３３】さらに、本発明では異なる構造や分子量の
２種以上の異なるゴム変性スチレン系樹脂を組み合わせ
て成分（Ｂ）として使用することも有効である。例え
ば、成分（Ｂ）としてＡＢＳ樹脂とＭＢＳ樹脂（メチル
メタクリレート・ブタジエン・スチレン樹脂）を組み合
わせて使用することにより、優れた溶融流動性と耐衝撃
性を同時に改良することができる。このようなＭＢＳの
具体例としては、三菱レーヨン（株）より製造されてい
る「メタブレン Ｃ−２２３Ａ」および「メタブレン
Ｃ−３２３Ａ」、鐘淵化学工業（株）より製造されてい
る「カネエースＭ−５１１」および「カネエース Ｂ−
５６４」、台湾国台湾プラスチック社より製造されてい
る「Ｍ−５１］等を挙げることができる。

【００３４】本発明に用いられる成分（Ｂ）の量は、成
分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計１００重量部に対し、５０
〜５重量部、好ましくは４０〜１０重量部、さらに好ま
しくは３０〜１５重量部である。成分（Ｂ）が５０重量
部を超えると耐熱性と薄肉成形体での難燃性が不十分に
なり、一方、５重量部未満であると溶融流動性が不足す
る。本発明に用いられる成分（Ｃ）は、少なくとも１種
の有機リン化合物であり、リン原子をその構造内に２つ
以上有する化合物である有機リン化合物オリゴマーであ
る。

【００３５】本発明に用いられる有機リン化合物オリゴ
マーの特に好ましい例としては、下記式（１）で表され
る化合物群より選ばれるものを挙げることができる。

【化１４】

【００３６】上記式（１）における置換基Ｒ^a 、Ｒ^b 、
Ｒ^c 、Ｒ^d は、それぞれ独立的に炭素数６〜１２のアリ
ール基を示し、その１つ以上の水素原子が置換されてい
てもいなくてもよい。その一つ以上の水素原子が置換さ
れている場合、置換基としては炭素数１〜３０のアルキ
ル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ハロゲン、アリ
ール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、ハロゲン
化アリール基等が挙げられ、またこれらの置換基を組み
合わせた基（例えばアリールアルコキシアルキル基等）
またはこれらの置換基を酸素原子、硫黄原子、窒素原子
等により結合して組み合わせた基（例えば、アリールス
ルホニルアリール基等）を置換基として用いてもよい。

【００３７】置換基Ｒ^a 、Ｒ^b 、Ｒ^c 、Ｒ^d として特に
好ましいアリール基は、フェニル基、クレジル基、キシ
リル基、プロピルフェニル基、およびブチルフェニル基
である。上記式（１）の化合物における置換基Ｒａ、Ｒ
ｂ、Ｒｃ、Ｒｄがアルキル基やシクロアルキル基である
と、一般に熱安定性が低下し、溶融混練の際に分解が起
こりやすい。有機リン化合物の例としての化合物群を表
す上記式（１）におけるＸは、上記のようにジフェニル
ジメチルメタン基である。オリゴマー系リン酸エステル
としては、Ｘがレゾルシノール基やヒドロキノン基であ
るものがあるが、これらと比較して、（Ｘがジフェニル
ジメチルメタン基である）上記式（１）で表される化合
物群から選ばれるものを有機リン化合物として使用する
場合は、有機リン化合物の耐加水分解性や熱安定性が向
上し、好ましい。

【００３８】式（１）で表される有機リン化合物オリゴ
マーは、通常、式（１）において異なるｎの値（ｎは自
然数）を有する複数の異なる有機リン化合物オリゴマー
の混合物として使用される場合が多い。この際、複数の
異なる有機リン化合物オリゴマーの重量平均縮合度
（Ｎ）が１〜１．２未満であることが好ましい。Ｎはゲ
ル・パーミエーション・クロマトグラフィーあるいは液
体クロマトグラフィーにより異なるｎを有するそれぞれ
の成分の重量分率（Ａｎ）を求め、次の式により算出さ
れる。 Ｎ＝Σ（ｎ・Ａｎ）／Σ（Ａｎ） ここで、Ａｎを求めるために、検出器として、ＵＶ検出
器、あるいはＲＩ検出器が通常使用される。ただし、Ｎ
の計算において、上記式（１）におけるｎが０である構
造のものが、併用あるいは含まれる場合（すなわち１分
子中のリン原子が１つのみである有機リン化合物を用い
るあるいは含まれる場合）は、ｎが０の化合物はＮの計
算から除外する。重量平均縮合度Ｎは、通常１以上５以
下であり、１以上２以下が好ましく、１以上１．５以下
が更に好ましく、１以上１．２未満が特に好ましい。Ｎ
が小さいほど樹脂との相溶性に優れ、溶融流動性に優
れ、かつ難燃性が高い。特に、Ｎ＝１の化合物は樹脂組
成物における難燃性と溶融流動性のバランスが特に優れ
る。有機リン化合物としての式（１）の化合物のＮが５
以上である場合は、該化合物の粘度が大きくなり、特に
高せん断速度領域での溶融流動性が低下する傾向にあ
り、また、難燃性が低下する傾向がある。

【００３９】さらに、本発明で用いられる有機リン化合
物は、その酸価が０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であること
が好ましく、より好ましくは０．０８ｍｇＫＯＨ／ｇ以
下であり、さらに好ましくは０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ以
下、特に好ましくは０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であ
る。酸価が低い有機リン化合物を使用することにより、
耐湿熱性により優れたポリカーボネート系難燃樹脂組成
物を得ることができる。

【００４０】また、上記一般式（１）で表される有機リ
ン化合物は、米国特許第２，５２０，０９０号明細書、
特公昭６２−２５７０６号公報、特開昭６３−２２７６
３２号公報等に開示されている方法により、塩化マグネ
シウムや塩化アルミニウムなどのルイス酸触媒の存在下
にオキシ塩化リンとビスフェノールＡ及び一価フェノー
ル類を反応させて合成し、その後、粗有機リン化合物を
洗浄精製、乾燥することにより製品とすることができる
が、本発明に使用される有機リン化合物では、有機リン
化合物中に含まれる主に触媒由来のマグネシウム、アル
ミニウムや、洗浄精製にアルカリ、アルカリ土類などの
金属イオンを含む水溶液を用いる場合において導入され
る可能性があるナトリウム、カリウム、カルシウム等の
金属分の総量が、好ましくは３０ｐｐｍ以下、より好ま
しくは２０ｐｐｍ以下、更に好ましくは１０ｐｐｍ以
下、特に好ましくは５ｐｐｍ以下であることが、耐湿熱
性がより優れたポリカーボネート系難燃樹脂組成物を得
る上で望ましい。

【００４１】さらに、有機リン化合物中に含まれる塩素
濃分は、好ましくは２０ｐｐｍ以下、より好ましくは１
０ｐｐｍ以下、更に好ましくは５ｐｐｍ以下、特に好ま
しくは１ｐｐｍ以下、であることが耐湿熱性により優れ
たポリカーボネート系難燃樹脂組成物を得る上で望まし
い。本発明における成分（Ｃ）の量は、成分（Ａ）と成
分（Ｂ）の合計１００重量部に対し、５〜３０重量部、
好ましくは８〜２０重量部、さらに好ましくは１０〜１
７重量部である。成分（Ｃ）が５重量部未満では薄肉成
形体での難燃性が不十分になり、一方、３０重量部を超
えると樹脂組成物の耐衝撃性が不足する。本発明で用い
られる成分（Ｄ）はフルオロポリマーであり、燃焼物の
滴下を防止する目的で使用される。本発明では、フィブ
リル形成能力を有するフルオロポリマーを使用する事が
でき、ファインパウダー状のフルオロポリマー、フルオ
ロポリマーの水性ディスパージョン、ＡＳやＰＭＭＡ等
の第２の樹脂との粉体状混合物等、様々な形態のフルオ
ロポリマーを使用することができる。

【００４２】本発明では成分（Ｄ）としてフルオロポリ
マーの水性ディスパージョンを好適に使用する事がで
き、該フルオロポリマーの水性ディスパージョンとは、
ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン
・プロピレン共重合体等のテトラフルオロエチレンポリ
マー、ポリテトラフルオロエチレン以外のパーフルオロ
アルカンポリマー、好ましくはテトラフルオロエチレン
ポリマー、特に好ましくはポリテトラフルオロエチレン
が、例えば、「ふっ素樹脂ハンドブック」（日刊工業新
聞社 １９９０年刊）に記載のように、懸濁重合または
乳化重合で製造され、さらに、水性ディスパージョンの
形態として使用されるものを示す。

【００４３】すなわち、懸濁重合または乳化重合によっ
て得られるフルオロポリマー微粒子の分散液を４０〜７
０ｗｔ％の濃度に濃縮した後、界面活性剤により安定化
した乳白色状の水性ディスパージョンを示す。フルオロ
ポリマーの水性ディスパージョンにおけるフルオロポリ
マーの濃度は分散状態が安定する濃度であれば水で希釈
することも可能であるが、５〜７０ｗｔ％が好ましく、
更に好ましくは２０〜６５ｗｔ％、特に好ましくは３０
〜６０ｗｔ％である。また、水性ディスパージョン中の
フルオロポリマーの平均一次粒子径は０．０１〜０．６
０μｍが好ましく、更に好ましくは０．１０〜０．４０
μｍであり、特に好ましくは０．１８〜０．３０μｍで
ある。また、該フルオロポリマーの水性ディスパージョ
ンを安定化させる界面活性剤としては、エトキシ化アル
キルフェノール、エトキシ化高級アルコール等のノニオ
ン系の界面活性剤が好ましく使用され、通常、その配合
量は１〜１５ｗｔ％であり、好ましくは２〜１０ｗｔ
％、更に好ましくは３〜７ｗｔ％である。さらに、該フ
ルオロポリマーの水性ディスパージョンはそのｐＨ値が
通常９〜１０に調整されているものが好ましく使用され
る。また、フルオロポリマーの濃度が６０ｗｔ％である
場合、該水性ディスパージョンの液比重は約１．５であ
り、粘度（２５℃）は１５〜３０ｃｐの範囲にある。本
発明において好ましく使用できるフルオロポリマーの水
性ディスパージョンとして、三井デュポンフロロケミカ
ル（株）製「テフロン３０Ｊ」、ダイキン工業（株）製
「ポリフロンＤ−１」、「ポリフロンＤ−２」、「ポリ
フロンＤ−２Ｃ」、「ポリフロンＤ−２ＣＥ」を例示す
ることができる。

【００４４】さらに本発明では成分（Ｄ）として、ＡＳ
やＰＭＭＡ等の第２の樹脂との粉体状混合物としたフル
オロポリマーも好適に使用することができる。これら第
２の樹脂との粉体状混合物としたフルオロポリマーに関
する技術は、特開平９−９５５８３号公報、特開平１１
−４９９１２号公報、特開２０００−１４３９６６号公
報、特開２０００−２９７１８９号公報等に開示されて
いる。本発明において好ましく使用できるこれら第２の
樹脂との粉体状混合物としたフルオロポリマーとして、
ＧＥスペシャリティケミカルズ社製「Ｂｌｅｎｄｅｘ
４４９」、三菱レーヨン（株）製「メタブレンＡ−３０
００」を例示することができる。

【００４５】本発明における成分（Ｄ）の配合量は、成
分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計１００重量部に対して０．
０５〜１重量部であり、０．１〜０．８重量部が好まし
く、より好ましくは０．１５〜０．６重量部、さらに好
ましくは０．２〜０．５重量部である。フルオロポリマ
ーの配合量が０．０５重量部未満の場合は、燃焼物の滴
下防止効果が不十分であり、特に薄肉成形体において高
い難燃性を維持することが困難となる。また、フルオロ
ポリマーの配合量が１重量部を超える場合は溶融流動性
や耐衝撃性が低下する傾向にある。

【００４６】本発明で使用される成分（Ｅ）は、７６０
ｍｍＨｇでの沸点が８０〜２００℃である有機化合物で
ある。成分（Ｅ）として、本発明の製造方法において、
特に好ましく使用される有機化合物は、７６０ｍｍＨｇ
での沸点が８０〜２００℃である炭化水素系化合物であ
る。前記炭化水素系化合物とは、７６０ｍｍＨｇでの沸
点が８０〜２００℃である脂肪族炭化水素系化合物や芳
香族炭化水素系化合物が含まれる。本発明で好ましく使
用される脂肪族炭化水素系化合物とは、７６０ｍｍＨｇ
での沸点が８０〜２００℃である炭素数４〜５０の、該
構造中に不飽和結合を有していてもよい脂肪族炭化水素
化合物であり、ｎ−パラフィン、脂環式炭化水素、マシ
ン油などをその具体例として挙げることができる。

【００４７】また、本発明で使用される好ましい芳香族
炭化水素系化合物とは、７６０ｍｍＨｇでの沸点が８０
〜２００℃である炭素数６〜５０の芳香族炭化水素化合
物であり、ベンゼン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キ
シレン、ｐ−キシレン、エチルベンゼン、２−エチルト
ルエン、３−エチルトルエン、４−エチルトルエン、ク
メン、メシチレン、プロピルベンゼン、１，２，３−ト
リメチルベンゼン、１，２，４−トリメチルベンゼン、
ブチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−
ブチルベンゼン、ｏ−シメン、ｍ−シメン、ｐ−シメ
ン、１，２−ジエチルベンゼン、１，４−ジエチルベン
ゼン、１，２，３，５−テトラメチルベンゼン、１，
２，４，５−テトラメチルベンゼン、アミルベンゼン、
４−ｔｅｒｔ−ブチルトルエン、（２，２−ジメチルプ
ロピル）ベンゼン、イソアミルベンゼン、５−ｔｅｒｔ
−ブチル−ｍ−キシレン、１，３−ジイソプロピルベン
ゼン、１，４−ジイソプロピルベンゼン、１−フェニル
ヘキサン、１，２，４−トリメチルベンゼン、１，３−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンなどをその具体例として
挙げることができる。

【００４８】本発明では成分（Ｅ）は、単一成分として
使用しても良いし、複数の成分（Ｅ）を組み合わせて使
用することもできる。本発明で使用される成分（Ｅ）
は、前記成分（Ａ）〜（Ｄ）からなる未着色ポリカーボ
ネート系難燃樹脂組成物を着色する際に、着色剤の分散
剤あるいは展着剤としての作用効果を与える成分として
使用されるが、本発明の製造方法では、押出機により、
着色のための溶融混練を行うと共に、成分（Ｅ）を脱揮
により組成物から除去することにより、得られる着色ポ
リカーボネート系難燃樹脂組成物の該成分（Ｅ）の含有
量が５００重量ｐｐｍ以下、好ましくは０．０１〜４０
０重量ｐｐｍ、更に好ましくは０．１〜１００重量ｐｐ
ｍとされる。尚、本発明において、「脱揮」とは押出機
に設けられたベント口を通じて、溶融混練工程で発生す
る揮発成分を、大気圧開放あるいは減圧により除去する
ことを示す。

【００４９】本発明では上記要件を満足させるために、
成分（Ｅ）として、７６０ｍｍＨｇでの沸点が８０〜２
００℃、好ましくは１００〜１５０℃である有機化合物
が使用される。また、本発明で用いられる成分（Ｅ）の
使用量は、成分（Ａ）〜（Ｄ）からなる「未着色ポリカ
ーボネート系難燃樹脂組成物」１００重量部に対して、
成分（Ｅ）の総量として０．００１〜５重量部であり、
好ましくは０．０１〜３重量部、更に好ましくは０．０
５〜１重量部である。０．００１重量部未満であると着
色剤の分散性が不十分となる場合があり、一方、５重量
部を超えると、脱揮により着色ポリカーボネート系難燃
樹脂組成物の成分（Ｅ）の含有量を５００ｐｐｍ以下と
することが困難となり、着色ポリカーボネート系難燃樹
脂組成物の難燃性の低下を招く場合がある。

【００５０】着色ポリカーボネート系難燃樹脂組成物中
に含まれる成分（Ｅ）の含有量はガスクロマトグラフィ
ー／マススペクトル法（ＧＣ／ＭＳ法）や液体クロマト
グラフィー／マススペククトル法（ＬＣ／ＭＳ法）によ
り定量することが可能である。本発明で用いられる成分
（Ｆ）は着色剤である。前記着色剤とは、樹脂の着色に
使用される顔料や染料であり、例えば、チタンホワイト
（酸化チタン）、チタンイエロー、ベンガラ、群青、ス
ピネルグリーン等の無機顔料、縮合アゾ系有機顔料、キ
ナクリドン系有機顔料、イソインドリノン系有機顔料、
ペリレン系有機顔料、アンスラキノン系有機顔料、フタ
ロシアニン系有機顔料等の有機顔料、カーボンブラッ
ク、ペリレン系染料、ペリノン系染料、アンスラキノン
系染料、複素環系染料等の染料を挙げることができる。

【００５１】着色剤の中で、酸化チタンは製造方法およ
び結晶構造によって限定されるものではないが、塩素法
により製造され、ルチル形の結晶構造をとる酸化チタン
が好ましい。また、使用される酸化チタンの平均粒子径
としては、特に限定されるものではないが、０. ０１〜
０. ５μｍのものが好ましく、０. １〜０. ３μｍのも
のが特に好ましい。また、本発明の目的を損なわない範
囲で、通常酸化チタンの表面処理剤として使用される処
理剤であらかじめ処理されていても構わない。かかる処
理剤としては、例えばアルミナおよびシリカが挙げら
れ、各々単独で使用しても、併用して使用しても構わな
い。また、表面処理剤として、有機分散剤や安定剤等が
含まれ、該有機分散剤や安定剤が本発明の成分（Ｇ）に
該当する場合があるが、これらは本発明の範囲内で使用
することが可能である。

【００５２】本発明における成分（Ｆ）は、通常は所望
とする発色を行うために成分（Ｆ）が複数組み合わせて
使用される場合が多いが、その配合量は、成分（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の合計、すなわち「未着色ポリ
カーボネート系難燃樹脂組成物」１００重量部に対し
て、成分（Ｆ）の総量として、０．０００１〜１０重量
部である。成分（Ｆ）が０．０００１重量部未満である
と製品色調を一定に保つのが困難となり、一方、１０重
量部を超えると樹脂組成物の機械的物性が低下したり、
難燃性が低下したりすることがある。成分（Ｆ）の配合
量は所望とする色調やベース樹脂の色調によって変化す
るが、使用量はその総量として、０．１〜３重量部の範
囲が好ましい。

【００５３】本発明における滑剤（Ｇ）とは、脂肪族炭
化水素、ポリオレフィン系ワックス、高級カルボン酸、
高級カルボン酸金属塩、脂肪酸アミド、脂肪酸エステ
ル、及び高級アルコール等の化合物群から選ばれる化合
物を示す。これらの滑剤（Ｇ）は、樹脂原料中に既に含
まれているものもあるが、樹脂組成物を製造するときの
加工助剤として、あるいは樹脂組成物の着色を行う際の
着色剤の分散剤や展着剤として、更には成形時において
成形体の金型離型を向上させるための離型剤として、樹
脂組成物に配合されるものもある。前記成分（Ｇ）のう
ち、脂肪族炭化水素とは、炭素数２０〜１００の脂肪族
炭化水素化合物であり、パラフィン油、鉱油、流動パラ
フィン等を例示することができる。尚、本発明では前記
脂肪族炭化水素の中で、７６０ｍｍＨｇでの沸点が８０
〜２００℃である脂肪族炭化水素は成分（Ｅ）とし、成
分（Ｇ）と区別する。

【００５４】また、ポリオレフィン系ワックスとは、オ
レフィンを基本構造単位とする重量平均分子量が５００
〜１０，０００である低分子量ポリオレフィンであり、
パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロ
ピレンワックス、エチレン・酢酸ビニル共重合体ワック
ス、ポリオレフィンアイオノマー系ワックス等を例示す
ることができる。また、高級カルボン酸とは、炭素数５
〜５０の飽和または不飽和結合を有する脂肪酸であり、
例えば、ステアリン酸、吉草酸、カプロン酸、カプリン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、アラキ
ン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシ
ン酸、テトラトリアコンタン酸、グルタル酸、アジピン
酸、アゼライン酸、ナフテン酸、ロジン酸、オレイン
酸、リノール酸、リノレン酸等を挙げることができる。
また、高級カルボン酸金属塩とは、前記高級カルボン酸
の金属塩であり、例えば、ステアリン酸アルカリ金属
塩、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステ
アリン酸マグネシウム、ステアリン酸鉛等を挙げること
ができる。

【００５５】また、脂肪酸アミドとは、分子内に１つ以
上の酸アミド結合を有する炭素数１２〜１５０の化合物
であり、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エル
カ酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、メチレ
ンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸ア
ミド等を例示することができる。また、脂肪酸エステル
とは、分子内に１つ以上のエステル結合を有する炭素数
１０〜２００の化合物であり、例えば、ステアリン酸ブ
チル等の高級カルボン酸と一価アルコールのエステル、
エチレングリコールモノステアレート、グリセリンモノ
ステアレート、トリメチロールプロパンモノステアレー
ト、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエ
リスリトールモノラウレート、ペンタエリスリトールジ
ステアレート、グリセリンジラウレート、グリセリント
リステアレート、トリメチロールプロパンジステアレー
ト、グリセリンジステアレート、グリセリントリベヘネ
ート、ペンタエリスリトールトリステアレート、トリメ
チロールプロパントリカプレート、トリメチロールプロ
パンジオレート、ペンタエリスリトールテトラステアレ
ート等の高級カルボン酸と多価アルコールとのエステル
等を挙げることができる。また、高級アルコールとは、
分子内に１つ以上の水酸基を有する炭素数８〜５０の化
合物であり、例えばステアリルアルコールを挙げること
ができる。

【００５６】本発明では、着色ポリカーボネート系難燃
樹脂組成物中に含まれる滑剤（Ｇ）の総量、すなわち、
本発明の着色ポリカーボネート系難燃樹脂組成物中に含
まれる前記滑剤成分の総量が３，０００重量ｐｐｍ以下
であり、好ましくは０．０１〜２，０００重量ｐｐｍで
あり、更に好ましくは０．１〜１，５００重量ｐｐｍ、
特に好ましくは１〜１，０００重量ｐｐｍとすることに
より、薄肉の成形体の場合においても高度な難燃性を達
成することができる。本発明にかかわる着色ポリカーボ
ネート系難燃樹脂組成物中の成分（Ｇ）の含有量は、組
成物中からこれらを良溶媒／貧溶媒の組み合わせにより
分離あるいは抽出して、プロトンＮＭＲ法、ＧＣ／ＭＳ
法、ＬＣ／ＭＳ法等の分析手法を組み合わせて定量する
ことができる。更に本発明では、ポリカーボネート系難
燃樹脂組成物の溶融混練工程や、成形時の成形機内部で
の溶融滞留、あるいは成形体が高温環境下に曝された場
合の、主として空気中の酸素による熱老化の進行を防ぐ
目的で、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ホスファ
イト系熱安定剤、及び硫黄系熱安定剤等の耐熱安定剤を
好ましく使用することができる。

【００５７】前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤と
は、分子内に一つ以上のヒンダードフェノール構造を有
する化合物からなる酸化防止剤であり、例えば、ペンタ
エリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、チ
オジエチレン−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタ
デシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−
１，６−ジイル−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナミド］、ベン
ゼンプロパン酸，３，５−ビス−（１，１−ジメチルエ
チル）−４−ヒドロキシ，炭素数７〜９側鎖アルキルエ
ステル、２，４−ジメチル−６−（１−メチルペンタデ
シル）フェノール、ジエチル［［３，５−ビス−（１，
１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチ
ル］フォスフォネート、３，３’，３”，５，５’，
５”，−ヘキサ−ｔ−ブチル−ａ，ａ’，ａ”，−（メ
シチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾー
ル、カルシウムエチレン−ビス−［［［３，５−ビス−
（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニ
ル］メチル］ホスホネート］、４，６−ビス−（オクチ
ルチオメチル）−ｏ−クレゾール、エチレン−ビス−
（オキシエチレン）−ビス−［３−（５−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］、ヘキ
サメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−ト
リス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３
Ｈ，５Ｈ）−トリオン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−
（４，６−ビス−（オクチルチオ）−１，３，５−トリ
アジン−２−イルアミノ）フェノール、２，６−ジ−ｔ
−ブチル−４−メチルフェノール、スチレネーテッドフ
ェノール、２，２’−メチレンビストレン−ビス−（４
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−ｔ−ブチ
ル−６−（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒ
ドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレー
ト、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオ−ビス−（３
-メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，３，５−
トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジ
メチルベンジル）イソシアヌレート、３，９−ビス−
［２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル）プロピオニロキシ］−１，１−ジメチ
ルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５，５’］ウンデカン、等を挙げることができ、本発
明では、これらの中で分子量が５００以上のものが、耐
熱老化性や成形体へのブリードアウトが少ないため好ま
しく使用することができ、オクタデシル−３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネートが特に好ましい。

【００５８】前記、ホスファイト系熱安定剤とは、分子
内に１つ以上の３価のホスファイト構造を有する化合物
からなる酸化防止剤であって、例えば、トリス（２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス−
［２，４−ビス−（１，１−ジメチルエチル）−６−メ
チルフェニル］エチルエステル亜リン酸、テトラキス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）［１，１−ビフェ
ニル］−４，４’−ジイル−ビス−ホスフォナイト、ビ
ス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリス
リトールジホスファイトを挙げることができ、本発明で
は、特に、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
ホスファイト、ビス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイトが好ましい。

【００５９】さらに前記硫黄系熱安定剤とは、分子内に
１つ以上の硫黄原子を有する化合物からなる酸化防止剤
であって、例えば、炭素数１２〜１８のジアルキル−
３，３’−チオジプロピネート、テトラキス［メチレン
−３−（アルキルチオ）プロピオネート］メタン、ビス
［２−メチル−４−（３−アルキル−チオプロピオニル
オキシ）−５−ターシャリーブチルフェニル］スルフィ
ドを挙げることが出来る。本発明では、上記の耐熱安定
剤は単一成分として使用しても良いし、複数の成分を組
み合わせて使用することもできる。

【００６０】本発明において、前記耐熱安定剤を使用す
る場合の使用量は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計１０
０重量部に対して、該耐熱安定剤の総量として、０．０
１〜１重量部の範囲が好ましく、より好ましくは０．０
５〜０．５重量部、更に好ましくは０．１〜０．３重量
部である。また、本発明に関わる着色ポリカーボネート
系難燃樹脂組成物に、必要に応じて樹脂組成物の改質を
行う目的で、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビー
ズ、炭酸カルシウム、タルク、雲母、などの無機フィラ
ーや炭素繊維、木炭等の強化材、あるいはその他の熱可
塑性樹脂を添加することもできる。さらに、本発明に関
わる着色ポリカーボネート系着色難燃樹脂組成物では、
本発明の趣旨を損なわない範囲内で必要に応じて紫外線
吸収剤、エポキシ化合物、帯電防止剤等を添加すること
ができる。

【００６１】次に、本発明の着色ポリカーボネート系難
燃樹脂組成物の製造方法に関して詳しく説明する。本発
明の着色ポリカーボネート系難燃樹脂組成物の製造方法
は、前記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び、成分
（Ｄ）からなる未着色ポリカーボネート系難燃樹脂組成
物のペレットに、前記成分（Ｅ）と成分（Ｆ）とを混合
し、ベント口を有する押出機を用いて、これら成分を溶
融混練すると同時に、該ベント口より脱揮を行いなが
ら、着色ポリカーボネート系難燃樹脂組成物を製造する
方法であって、該着色ポリカーボネート系難燃樹脂組成
物に含まれる前記成分（Ｅ）の含有量を５００重量ｐｐ
ｍ以下とし、かつ、該着色ポリカーボネート系難燃樹脂
組成物に含まれる滑剤（Ｇ）の総量を３，０００重量ｐ
ｐｍ以下とする着色ポリカーボネート系難燃樹脂組成物
の製造方法である。ここで、未着色ポリカーボネート系
難燃組成物の製造は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及
び、成分（Ｄ）を溶融混練装置、好ましくは二軸押出
機、を用いて溶融混練を行うことにより製造される。

【００６２】未着色ポリカーボネート系難燃組成物の製
造では、原料となる各成分（Ａ）〜（Ｄ）は、予め各成
分をタンブラーやリボンブレンダー等の予備混合装置を
使用して混合した後に、押出機に供給して溶融混練する
ことにより、該未着色ポリカーボネート系難燃組成物を
得ることも可能であるが、それぞれの原料成分を独立し
て押出機に供給し、溶融混練を行うことにより、未着色
ポリカーボネート系難燃組成物を得ることも可能であ
る。特に、成分（Ｃ）が液状である場合は、成分（Ｃ）
をギアポンプあるいはプランジャーポンプ等を使用して
押出機に直接供給して溶融混練を行うのが好ましい。ま
た、成分（Ｄ）として、フルオロポリマーの水性ディス
パージョンを使用する場合は、成分（Ｄ）を予め、成分
（Ａ）や成分（Ｂ）と混合した後に押出機に供給するこ
とも可能であるが、成分（Ｄ）を押出機に独立に供給し
て溶融混練を行うことも可能である。

【００６３】前記未着色ポリカーボネート系難燃組成物
の製造では、押出機は、押出機のシリンダー設定温度を
２００〜３００℃、好ましくは２２０〜２７０℃、更に
好ましくは２３０〜２５０℃とし、また、押出機スクリ
ュー回転数を１００〜７００ｒｐｍ、好ましくは２００
〜５００ｒｐｍとし、さらに、押出機内の平均滞留時間
を１０〜１００秒として溶融混練を行い、混練中に樹脂
に過剰の発熱を与えないように配慮しながら溶融混練を
行う。溶融混練された未着色ポリカーボネート系難燃樹
脂組成物は、押出機先端部に取り付けられたダイよりス
トランドとして押し出され、ペレタイズされて、未着色
ポリカーボネート系樹脂組成物のペレットが得られる。
本発明の着色ポリカーボネート系難燃樹脂組成物の製造
方法では、上記に例示する方法で得られた「未着色ポリ
カーボネート系難燃樹脂組成物」ペレットに、成分
（Ｅ）及び成分（Ｆ）が混合された混合物が、ベント口
を有する押出機に投入されて、溶融混練され、同時に該
ベント口より脱揮を行うことにより、着色ポリカーボネ
ート系難燃樹脂組成物が製造される。

【００６４】未着色ポリカーボネート系難燃樹脂組成物
のペレットに、成分（Ｅ）及び成分（Ｆ）を混合する好
ましい方法としては、タンブラーやリボンブレンダーな
どの混合装置を使用し、先ず、「未着色ポリカーボネー
ト系難燃樹脂組成物」のペレットに対して成分（Ｅ）を
配合し、通常、１〜６０分、好ましくは５〜４０分混合
撹拌する。しかる後に、成分（Ｆ）を加えて、１〜６０
分、好ましくは５〜４０分混合撹拌する。該混合におい
て、温度は特に限定されないが、通常室温下で行われ
る。このようにして調製した、「未着色ポリカーボネー
ト系難燃樹脂組成物」ペレットと成分（Ｅ）及び成分
（Ｆ）からなる混合物は、着色剤である成分（Ｆ）が
「未着色ポリカーボネート系難燃樹脂組成物」ペレット
の表面に均一に展着された状態を得ることができ、好ま
しい。

【００６５】本発明の着色ポリカーボネート系難燃樹脂
組成物の製造で使用される押出機としては、単軸または
二軸の押出機が好ましく使用される。押出機として単軸
の押出機を使用する場合は、混練分散機能を強化した押
出機スクリュー構成を有する、例えば３〜６段のダルメ
ージスクリューパーツ、好ましくはこれにユニメルトパ
ーツを更に装着した単軸押出機を使用するのが好まし
い。一方、押出機として２軸の押出機を使用する場合
は、単軸押出機の場合と比較して混練機能が一般に優れ
るために、着色剤分散剤や着色剤展着剤の使用量を低減
でき、あるいはこれらを使用せずとも、着色剤を樹脂組
成物中に良好に分散できるのでさらに好ましい。

【００６６】脱揮を行うために押出機に取り付けられる
ベント口は、押出機内部において原料である未着色ポリ
カーボネート系難燃樹脂組成物ペレットの未溶融部分が
実質的に全く含まれない溶融状態となる押出機位置を基
準位置とした場合、該基準位置、または該基準位置より
も押出方向に対してさらに下流となる押出機位置に設置
される。尚、該ベント口の取り付け位置が、原料樹脂組
成物ペレットの未溶融部分が実質的に全く含まれない溶
融状態であることの確認は、ベント口位置で溶融樹脂の
状態を目視観察することにより、容易に判断を行うこと
ができる。また、上記ベント口位置における押出機のス
クリューの形状は、深溝型のフルフライトスクリュー形
状であることが好ましい。ベント口位置における押出機
のスクリューの形状が深溝型のフルフライトスクリュー
形状である場合は、溶融樹脂の表面積を大きくできるの
で脱揮を効果的に行えると共に、溶融樹脂のベント口か
らのベントアップを防ぐことが出来るので本発明におい
て特に好ましい。

【００６７】本発明では、脱揮により組成物から成分
（Ｅ）を除去するにあたって、該ベント口を大気開放す
るのみでも成分（Ｅ）の除去効果が得られるが、該ベン
ト口を通じて減圧脱揮を行うのが成分（Ｅ）の除去にさ
らに効果的であり、好ましくは０．０１〜４００ｍｍＨ
ｇ−Ｇ（ゲージ圧）、より好ましくは０．１〜３００ｍ
ｍＨｇ−Ｇ、更に好ましくは１〜１５０ｍｍＨｇ−Ｇで
減圧脱揮が行われる。例えば、未着色ポリカーボネート
系難燃樹脂組成物のペレット１００重量部に対して成分
（Ｅ）の使用量が０．００１〜０．０５重量部である場
合は大気開放脱揮によって本発明の要件が満たされる
が、成分（Ｅ）の使用量が０．０５〜５重量部である場
合、さらには樹脂組成物の難燃性を更に高める目的にお
いては、減圧脱揮を行うのが好ましく、一般に成分
（Ｅ）の沸点が高くなるほど、また成分（Ｅ）の使用量
が多くなるほど、減圧脱揮における減圧度を高める必要
がある。

【００６８】本発明では、上記の脱揮により最終的な着
色ポリカーボネート系難燃樹脂組成物中に含まれる前記
成分（Ｅ）の含有量を５００重量ｐｐｍ以下に制御す
る。着色に際して、押出機は、押出機シリンダー設定温
度を１８０〜２６０℃、より好ましくは２００〜２５０
℃、更に好ましくは２２０〜２４０℃とし、押出機スク
リュー回転数を３０〜５００ｒｐｍ、好ましくは５０〜
３００ｒｐｍ、更に好ましくは７０〜２００ｒｐｍとし
て着色を行う。また、押出機内の樹脂の滞留時間は、通
常、１０〜１００秒の範囲で適宜選択される。

【００６９】また、本発明の製造方法では、本発明に記
載する量の範囲内であれば、必要に応じて滑剤（Ｇ）を
配合することも可能であるが、この場合、滑剤（Ｇ）は
溶融混練のあらゆる段階で配合することが可能である。
特に、単軸押出機を使用して着色を行う場合では、着色
剤（Ｆ）の分散性や着色均一性を向上させるために、分
散剤や展着剤としての成分（Ｇ）（但し、成分（Ｅ）と
区別されるものとする。）を適量使用することが好まし
い場合がある。この場合において、本発明では、成分
（Ｇ）の総量が着色ポリカーボネート系難燃樹脂組成物
に対して３，０００重量ｐｐｍ以下の範囲に配慮するこ
とが必要である。本発明の製造方法により得られた、着
色ポリカーボネート系難燃樹脂組成物からなる成形品を
得るための成形方法は特に限定されないが、例えば、射
出成形、ガスアシスト成形、押出成形、圧縮成形等が挙
げられるが、中でも射出成形が好ましく使用される。

【００７０】本発明の製造方法により得られた着色ポリ
カーボネート系難燃樹脂組成物は、薄肉の成形体におい
ても優れた難燃性を有し、優れた溶融流動性、耐衝撃性
を有するので、薄肉部分を有する成形体を得る場合に好
適であり、好ましくは成形品が肉厚２ｍｍ以下である部
分が成形品全体の３０重量％以上である成形品、より好
ましくは肉厚２ｍｍ以下である部分が成形品全体の５０
重量％以上である成形品、さらに好ましくは肉厚２ｍｍ
以下である部分が成形品全体の７０重量％以上である成
形品を得る場合において好適に使用することが出来る。
本発明の製造方法により得られた着色ポリカーボネート
系難燃樹脂組成物を用いた成形品の例としては、パソコ
ン用モニター、ノート型パソコン、コピー機、プリンタ
ー等のＯＡ機器筐体、ＯＡ機器シャーシ、携帯電話筐
体、等が挙げられる。

【００７１】

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を更に
詳細に説明する。実施例あるいは比較例においては、以
下の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、
（Ｆ）及び必要に応じて成分（Ｇ）を用いて着色ポリカ
ーボネート樹脂組成物を製造した。但し、比較例におい
て用いた成分（Ｃ）には、本発明における成分（Ｃ）の
要件を満足しないものもあるが、便宜上、成分（Ｃ）に
分類した。 １．成分（Ａ）：芳香族ポリカーボネート （ＰＣ）ビスフェノールＡとジフェニルカーボネートか
ら、溶融エステル交換法により製造された、ビスフェノ
ールＡ系ポリカーボネートであり、滑剤成分（Ｇ）を全
く含まないもの。 重量平均分子量（Ｍｗ）＝２２，３００ フェノール性末端基比率（フェノール性末端基が全末端
基数に占める割合）＝３７モル％ 滑剤成分（成分（Ｇ））含有量＝０重量ｐｐｍ

【００７２】２．成分（Ｂ）：ゴム変性スチレン系樹脂 （ＡＢＳ１）乳化重合法により重合し、硫酸塩析法にて
凝固させた後に洗浄、乾燥処理を行って得たＡＢＳグラ
フト共重合体を、重量平均分子量（Ｍｗ）が１３０，０
００であって、アクリロニトリル単位２５ｗｔ％とスチ
レン単位７５ｗｔ％からなるＡＳ樹脂（スチレン・アク
リロニトリル樹脂）で希釈混練して得た、ブタジエンゴ
ム含有量含有量が２２ｗｔ％、ゴム重量平均粒径が０．
２６μｍの乳化重合系アクリロニトリル・ブタジエン・
スチレン樹脂であり、乳化剤残渣としての滑剤成分（成
分（Ｇ）：ロジン酸）を１，０００重量ｐｐｍ、ヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤であるオクタデシル−３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート）を２，０００重量ｐｐｍ、および、ホ
スファイト系熱安定剤であるトリス（２，４−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）ホスファイトを５００重量ｐｐｍ含む
もの。 ロジン酸含有量（成分（Ｇ））＝１，０００重量ｐｐｍ ヒンダードフェノール系酸化防止剤（オクタデシル−３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート）＝２，０００重量ｐｐｍ ホスファイト系熱安定剤（トリス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）ホスファイト）＝５００重量ｐｐｍ

【００７３】（ＡＢＳ２）乳化重合法により重合し、硫
酸塩析法にて凝固させた後に洗浄、乾燥処理を行って得
た、ブタジエンゴム含有量含有量が５５ｗｔ％、ゴム重
量平均粒径が０．３１μｍ、アクリロニトリル単位２５
ｗｔ％とスチレン単位７５ｗｔ％からなる共重合成分４
５ｗｔ％のパウダー状のアクリロニトリル・ブタジエン
・スチレン樹脂であり、乳化剤残渣としての滑剤成分
（ロジン酸）を２，０００重量ｐｐｍ及びヒンダードフ
ェノール系酸化防止剤であるオクタデシル−３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート）を１，０００重量ｐｐｍ含むもの。 ロジン酸含有量（成分（Ｇ））＝２，０００ｐｐｍ オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート）を１，０００重量
ｐｐｍ

【００７４】（ＡＳ）アクリロニトリル単位２５ｗｔ
％、スチレン単位７５ｗｔ％からなる重量平均分子量
（Ｍｗ）が１３０，０００のＡＳ樹脂（スチレン・アク
リロニトリル樹脂）であり、滑剤成分を全く含まないも
の。 重量平均分子量（Ｍｗ）＝１３０，０００ 滑剤成分（成分（Ｇ））含有量＝０重量ｐｐｍ

【００７５】３．成分（Ｃ）：有機リン化合物オリゴマ
ー （ホスフェート１）前記式（１）で表される有機リン化
合物オリゴマーであって、置換基Ｒ^a 、Ｒ ^b 、Ｒ^c 、Ｒ
^d が全てフェニル基であり、重量平均縮合度（Ｎ）が
１．１５であり、マグネシウム含有量が４．０ｐｐｍで
あり、塩素含有量が１ｐｐｍ以下であり、酸価が０．０
０５ｍｇＫＯＨ／ｇであるもの。 （ホスフェート２）大八化学（株）社製、レゾルシノー
ルジホスフェート（ＣＲ７３３Ｓ） 重量平均縮合度（Ｎ）が１．４３であり、マグネシウム
含有量が７．２ｐｐｍであり、塩素含有量が１ｐｐｍ以
下であり、酸価が０．０１ｍｇ／ＫＯＨであるもの。 （ホスフェート３）大八化学（株）社製、トリフェニル
ホスフェート（ＴＰＰ） モノリン酸エステル化合物

【００７６】４．成分（Ｄ）：フルオロポリマー （ＰＴＦＥ）ＧＥスペシャリティケミカルズ社製、ポリ
テトラフルオロエチレンとアクリロニトリル・スチレン
共重合体の混合粉末（商品名 Ｂｌｅｎｄｅｘ４４９） ＰＴＦＥ含有量＝５０ｗｔ％ ５．成分（Ｅ）：炭化水素系オイル ハーデン社製パラフィン系オイル（商品名 ＥＤ３２０
Ｈ、沸点１０５℃（７６０ｍｍＨｇ）、粘度１．７ｃ
ｐ）

【００７７】６．成分（Ｆ）：着色剤 （ホワイト）デュポン社製酸化チタン（商品名 Ｔｉ−
Ｔｕｒｅ Ｒ１０３−０８） （ブラック）東海カーボン（株）製カーボンブラック
（商品名 カーボンブラック ７５５０Ｆ） （イエロー）シェファード社製チタンイエロー（商品名
Ｙｅｌｌｏｗ ２９）

【００７８】７．成分（Ｇ）：滑剤 （離型剤）花王（株）製ステアリン酸モノグリセライド
系離型剤（商品名 エキセル Ｔ−９５）（分散剤）花
王（株）製エチレンビスステアリルアマイド（商品名
花王ワックス ＥＢ−Ｐ） （展着剤）エッソ石油（株）製パラフィンオイル（商品
名 クリストール Ｊ−３５２）

【００７９】８．その他の成分：耐熱安定剤 （Ｉ−１０７６：ヒンダードフェノール系酸化防止剤） チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製（商品名 ＩＲ
ＧＡＮＯＸ１０７６）オクタデシル−３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト （Ｐ−１６８：ホスファイト系熱安定剤） チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製（商品名 ＩＲ
ＧＡＦＯＳ１６８） トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
ト

【００８０】（製造例１〜９） 〔未着色ポリカーボネート系難燃樹脂組成物（未着色組
成物）の製造例〕成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）
及びその他の成分を表１に示す量（単位は重量部）で、
二軸押出機を用いて溶融混練して、着色剤を含まない未
着色ポリカーボネート系難燃樹脂組成物（表１〜４中に
は未着色組成物と記載）のペレットを得た。但し、表１
において成分（Ｄ）の部数はフルオロポリマーとしての
部数を示す。未着色ポリカーボネート系難燃樹脂組成物
の製造では、溶融混練装置は２軸押出機（ＺＳＫ−２
５、Ｌ／Ｄ＝３７、Werner＆Pfleiderer社製）を使用し
て、シリンダー設定温度２４５℃、スクリュー回転数３
００ｒｐｍ、混練樹脂の吐出速度２２ｋｇ／Ｈｒ、押出
機内部の樹脂の滞留時間が３５〜４０秒となる条件で溶
融混練を行った。溶融混練中に、押出機ダイ部で熱電対
により測定した溶融樹脂の温度は２５５〜２６０℃であ
った。

【００８１】二軸押出機への原材料の投入は、成分
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）及びその他の成分については予
めタンブラーにより予備ブレンドを３０分行い、重量フ
ィーダーを通じて押出機に投入し、また、有機リン化合
物オリゴマー（Ｃ）は、予め８０℃に予備加熱してギア
ポンプにより押出機の途中からインジェクションノズル
を通じて圧入することにより配合した。また、押出機の
後段部分で１０ｍｍＨｇ−Ｇ（ゲージ圧）で減圧脱揮を
行った。溶融混練された組成物はダイよりストランドと
して押出しを行い、ペレタイズを行うことにより、未着
色ポリカーボネート系難燃樹脂組成物１〜９を調製し
た。

【００８２】

【表１】

【００８３】

【実施例１〜５】製造例１及び２で得た未着色ポリカー
ボネート系難燃樹脂組成物１及び２のペレットを乾燥
し、表２に示す量（単位は重量部）で、該ペレットと炭
化水素系オイル（成分（Ｅ））、着色剤（成分
（Ｆ））、及び、滑剤（成分（Ｇ））をタンブラーによ
り混合した。混合に際しては、先ず未着色ポリカーボネ
ート系難燃樹脂組成物のペレットに成分（Ｅ）を配合し
て１０分間混合した後、さらに予め混合しておいた成分
（Ｆ）と成分（Ｇ）の混合物を配合し、３０分間混合し
た。このようにして得られた未着色ポリカーボネート系
難燃樹脂組成物と成分（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）からなる
混合物を押出機に投入して着色ポリカーボネート系難燃
樹脂組成物を得た。

【００８４】ここで、押出機としては単軸押出機（田辺
プラスチックス機械（株）製 ６５ｍｍφベント付き単
軸押出機、５段ダルメージ＋１段ユニメルト装着）、ま
たは二軸押出機（ＺＳＫ−２５、Ｌ／Ｄ＝３７、Werner
＆Pfleiderer社製）を使用した。着色ポリカーボネート
系難燃樹脂組成物の製造では、前記押出機のシリンダー
設定温度を２３０℃とし、押出機の後段部分にベント口
を設けて１０ｍｍＨｇ−Ｇ（ゲージ圧）で減圧脱揮を行
い、押出機ダイからストランドを押出してペレタイズを
行って、着色ポリカーボネート系難燃樹脂組成物のペレ
ットを得た。得られたペレットより射出成形機（オート
ショット５０Ｄ、ファナック社製）で成形し、以下の各
試験を実施した。

【００８５】（１）難燃性試験 得られたペレットを乾燥し、シリンダー温度２６０℃、
金型温度６０℃に設定した射出成形機で成形し、燃焼試
験用の短冊形状成形体（厚さ２．０ｍｍ、１．５ｍｍ及
び１．４ｍｍ）を作成し、ＵＬ９４規格２０ＭＭ垂直燃
焼試験を行いＶ−０、Ｖ−１及びＶ−２に分類した。
尚、表中の記号ＮＣは分類不能（non-classification）
を意味する。（難燃性の程度：Ｖ−０＞Ｖ−１＞Ｖ−２
＞ＮＣ） （２）着色剤分散性 得られたペレット１０ｇを用いて、２１０℃に加熱した
プレス成形機により、厚さ０．２５〜０．３５ｍｍの範
囲となるようにプレスフィルムを調製し、着色剤の分散
性を目視観察した。 ○：直径０．２ｍｍφ以上の大きさの着色剤凝集物、あ
るいは着色剤の筋状模様が全く観察されず、着色剤の分
散性が良好である。 ×：直径０．２ｍｍφ以上の大きさの着色剤凝集物、あ
るいは着色剤の筋状模様が存在し、着色剤の分散性が不
良である。

【００８６】（３）金型汚染性評価 シリンダー温度２６０℃、金型温度４０℃に設定した射
出成型機（ＮＩＩＧＡＴＡ ＣＮ７５、新潟鐵工所製）
を用いて、射出圧力９０５ｋｇｆ／ｃｍ² 、射出時間３
秒、冷却時間１．２秒、型開閉時間２．１秒、休止時間
２秒、成形サイクル８．３秒の条件で、試験片重量４ｇ
の成形体を連続成形し、１００、５００、１，０００、
及び２，０００ショット後の金型表面状態を目視観察し
た。 ◎：２，０００ショットでＭＤの発生が見られない。 ○：１０１〜２，０００ショットでＭＤの発生が見られ
る。 ×：１００ショット以下でＭＤの発生が見られる。 ここでＭＤは金型面に付着した固形状及び液状の堆積物
の両方を含むものとする。

【００８７】（４）ＭＦＲ ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準じて、２２０℃、１０ｋｇ荷
重条件で測定した。（単位：ｇ／１０ｍｉｎ） （５）アイゾット（Ｉｚｏｄ）衝撃試験 得られたペレットを乾燥し、シリンダー温度２４０℃、
金型温度６０℃に設定した射出成形機で１／８インチ厚
短冊片を成形しＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準じて、アイゾッ
ト衝撃強度を１／８インチ厚、ノッチ付きで測定した。
測定温度は２３℃である。（単位：ｋｇｆ・ｃｍ／ｃ
ｍ） 結果を表２に示す。

【００８８】

【表２】

【００８９】表２において、着色組成物中の成分（Ｅ）
の含有量は、得られた組成物を塩化メチレンに溶解さ
せ、メタノール中に樹脂成分（着色剤成分を含む）を沈
殿させ、濾過を行ってメタノール可溶成分を分離回収
し、該メタノール可溶成分中に含まれる成分（Ｅ）を、
ガスクロマトグラフィー／マススペクトル法（ＧＣ／Ｍ
Ｓ法）、または、液体クロマトグラフィー／マススペク
トル法（ＬＣ／ＭＳ法）により定量を行った。また、表
２において、着色組成物中の成分（Ｇ）の総量は計算値
であり、原料樹脂である成分（Ａ）や成分（Ｂ）に含ま
れる成分（Ｇ）も含めて、計算により求めた値である。
実施例１〜５は本発明に対する結果であるが、薄肉難燃
性、着色剤分散性、低金型汚染性、溶融流動性、耐衝撃
性に優れることがわかる。

【００９０】

【比較例１〜５】製造例１及び３で得た未着色ポリカー
ボネート系難燃樹脂組成物１及び３を乾燥し、表３に示
す量（単位は重量部）で、実施例１〜５と同様に押出機
に投入して着色ポリカーボネート系難燃樹脂組成物を得
た。但し、比較例３においては、押出機のベント口を塞
いで減圧脱揮を行わずに着色ポリカーボネート系難燃樹
脂組成物のペレットを得た。得られたペレットを用い
て、実施例１〜５と同様に評価した。結果を表３に示
す。

【００９１】

【表３】

【００９２】表３において、着色組成物中の成分（Ｅ）
の含有量、及び、着色組成物中の成分（Ｇ）の総量は、
表２と同様に求めた値である。比較例１は成分（Ｅ）を
欠く例であるが、着色剤分散性が不十分であった。比較
例２は成分（Ｅ）の代わりに展着剤としてパラフィンオ
イル（成分（Ｇ）、沸点３００℃以上）を使用する例で
あるが、難燃性が不十分であった。比較例３は減圧脱揮
を行わない例であるが、着色組成物中の成分（Ｅ）の含
有量が本発明の上限以上となり、難燃性が不十分であっ
た。比較例４は組成物中の成分（Ｇ）の総量が本発明の
範囲の上限を超える例であるが、難燃性が不十分であっ
た。比較例５は有機リン化合物オリゴマーの代わりにモ
ノ系のリン化合物難燃剤であるＴＰＰを使用した例であ
るが、金型汚染が顕著であった。

【００９３】

【比較例６〜１１】製造例４〜９で得た未着色ポリカー
ボネート系難燃樹脂組成物４〜９を乾燥し、表４に示す
量（単位は重量部）で、実施例１と同様に着色ポリカー
ボネート系難燃樹脂組成物を得た。得られたペレットを
用いて、実施例１〜５と同様に評価した。結果を表４に
示す。

【００９４】

【表４】

【００９５】表４において、着色組成物中の成分（Ｅ）
の含有量、及び、着色組成物中の成分（Ｇ）の総量は、
表２と同様に求めた値である。比較例６は成分（Ｂ）を
欠く例であるが、溶融流動性と耐衝撃性が不十分であっ
た。比較例７は成分（Ｂ）が本発明の使用範囲の上限を
超える例であるが、難燃性が不十分であった。比較例８
は成分（Ｃ）が本発明の使用範囲の下限以下である例で
あるが、難燃性及び溶融流動性が不十分であった。比較
例９は成分（Ｃ）が本発明の使用範囲の上限を超える例
であるが、難燃性が不十分であり、且つ、金型汚染が見
られた。さらに、耐衝撃性が不十分であった。比較例１
０は成分（Ｄ）を欠く例であるが、難燃性が不十分であ
った。比較例１１は成分（Ｄ）が本発明の使用範囲の上
限を超える例であるが、難燃性と耐衝撃性が不十分であ
った。

【００９６】

【発明の効果】本発明の着色ポリカーボネート系難燃樹
脂組成物の製造方法は、薄肉成形体での難燃性、着色剤
分散性、低金型汚染性、流動性、及び耐衝撃性に優れた
組成物を得る方法として極めて有用であり、本発明の製
造方法によって得られた着色ポリカーボネート系難燃樹
脂組成物は、コンピューター用モニター、ノートブック
型パソコン、プリンタ、ワープロ、コピー機、携帯電話
機等の筐体用材料として有用であり、特に薄肉部分を有
する成形体を得る場合において極めて有用な材料であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/49 Ｃ０８Ｋ 5/49 Ｃ０８Ｌ 69/00 Ｃ０８Ｌ 69/00 //(Ｃ０８Ｌ 69/00 25:10 25:10 27:12 27:12） Ｂ２９Ｋ 69:00 Ｂ２９Ｋ 69:00 105:16 105:16 Ｆターム(参考） 4F070 AA06 AA18 AA24 AA34 AA50 AC32 AC36 AC40 AC43 AC47 AC55 AE04 AE09 BA01 BA02 EA00 FB06 4F201 AA13J AA16 AA28 AB05 AB07 AB12 AB19C AB22A AC01 AC05 AH33 AR02 AR05 BA01 BC01 BC10 BC13 BC33 BK02 BK13 BK36 BN18 BQ50 BQ55 4J002 AE034 BC052 BD123 BN152 CG001 EA019 EF059 EG059 EH039 EH049 EJ017 EJ027 EJ037 EP019 EU187 EU197 EV037 EW046 EW127 FD067 FD098 FD179

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）５０
   〜９５重量部、ゴム変性スチレン系樹脂（Ｂ）５０〜５
   重量部、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計１００重量部に
   対して、少なくとも１種の有機リン化合物オリゴマー
   （Ｃ）５〜３０重量部、フルオロポリマー（Ｄ）０．０
   ５〜１重量部からなる未着色ポリカーボネート系難燃樹
   脂組成物のペレット１００重量部に対して、７６０ｍｍ
   Ｈｇにおける沸点が８０〜２００℃である有機化合物
   （Ｅ）０．００１〜５重量部、及び、着色剤（Ｆ）０．
   ０００１〜１０重量部を混合し、ベント口を有する押出
   機を用いて、該ベント口より脱揮を行いながら溶融混練
   することにより着色ポリカーボネート系難燃樹脂組成物
   を得る方法であって、該着色ポリカーボネート系難燃樹
   脂組成物に含まれる該成分（Ｅ）の含有量が５００重量
   ｐｐｍ以下であり、滑剤（Ｇ）の総量が３，０００重量
   ｐｐｍ以下であることを特徴とする着色ポリカーボネー
   ト系難燃樹脂組成物の製造方法。
2. 【請求項２】 滑剤（Ｇ）が、脂肪族炭化水素、ポリオ
   レフィン系ワックス、高級カルボン酸、高級カルボン酸
   金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、及び
   高級アルコールから選ばれる化合物であることを特徴と
   する請求項１記載の着色ポリカーボネート系難燃樹脂組
   成物の製造方法。
3. 【請求項３】 少なくとも１種の有機リン化合物オリゴ
   マー（Ｃ）が下記式（１）で表される化合物群より選ば
   れることを特徴とする請求項１又は２に記載の着色ポリ
   カーボネート系難燃樹脂組成物の製造方法。 【化１】