JP2003012883A - フルオロエラストマー組成物 - Google Patents
フルオロエラストマー組成物Info
- Publication number
- JP2003012883A JP2003012883A JP2002145042A JP2002145042A JP2003012883A JP 2003012883 A JP2003012883 A JP 2003012883A JP 2002145042 A JP2002145042 A JP 2002145042A JP 2002145042 A JP2002145042 A JP 2002145042A JP 2003012883 A JP2003012883 A JP 2003012883A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluoroelastomer
- fluoropolymer
- mol
- ocf
- semi
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 80
- 229920001973 fluoroelastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 67
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 claims abstract description 80
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 claims abstract description 80
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 51
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 27
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical group C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims description 58
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims description 57
- -1 perfluoroalkyl ethylene Chemical compound 0.000 claims description 25
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical compound FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 14
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 7
- JMGNVALALWCTLC-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-2-(2-fluoroethenoxy)ethene Chemical compound FC=COC=CF JMGNVALALWCTLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 5
- UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoroethylene Chemical compound FC(F)=C(F)Cl UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 claims description 5
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 5
- HFNSTEOEZJBXIF-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,5-tetrafluoro-1,3-dioxole Chemical compound FC1=C(F)OC(F)(F)O1 HFNSTEOEZJBXIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims description 4
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MIZLGWKEZAPEFJ-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoroethene Chemical group FC=C(F)F MIZLGWKEZAPEFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AYCANDRGVPTASA-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-1,2,2-trifluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)Br AYCANDRGVPTASA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OVGRCEFMXPHEBL-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxypropane Chemical compound CCCOC=C OVGRCEFMXPHEBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QMIWYOZFFSLIAK-UHFFFAOYSA-N 3,3,3-trifluoro-2-(trifluoromethyl)prop-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C(=C)C(F)(F)F QMIWYOZFFSLIAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 238000005502 peroxidation Methods 0.000 claims description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- LZFMACRHJXVTIV-UHFFFAOYSA-N [F].C(=C)Cl Chemical compound [F].C(=C)Cl LZFMACRHJXVTIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims 1
- 125000000876 trifluoromethoxy group Chemical group FC(F)(F)O* 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 abstract description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 32
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 27
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 16
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 10
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 10
- BLTXWCKMNMYXEA-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoro-2-(trifluoromethoxy)ethene Chemical compound FC(F)=C(F)OC(F)(F)F BLTXWCKMNMYXEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium peroxydisulfate Substances [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 description 8
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 7
- VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)OOS([O-])=O VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 6
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 4
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ATDPVJHXJYBFEW-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-(2-bromoethenoxy)ethene Chemical compound BrC=COC=CBr ATDPVJHXJYBFEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 3
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 3
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- XQJHRCVXRAJIDY-UHFFFAOYSA-N aminophosphine Chemical class PN XQJHRCVXRAJIDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229920006126 semicrystalline polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJZOAEDBDMHDFZ-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxyoctan-3-yl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCC(CCO)OC(=O)C=C RJZOAEDBDMHDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 2,2-diethylpropanedioate Chemical compound CCC(CC)(C([O-])=O)C([O-])=O LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCGWUHXQWMFRNN-UHFFFAOYSA-N 2-n,2-n,4-n,4-n,6-n,6-n-hexakis(prop-2-enyl)-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound C=CCN(CC=C)C1=NC(N(CC=C)CC=C)=NC(N(CC=C)CC=C)=N1 MCGWUHXQWMFRNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000275449 Diplectrum formosum Species 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001619 alkaline earth metal iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFVMWEVVKGLCIJ-UHFFFAOYSA-N bisphenol AF Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(C(F)(F)F)(C(F)(F)F)C1=CC=C(O)C=C1 ZFVMWEVVKGLCIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005998 bromoethyl group Chemical group 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H dialuminum;trisulfate;hydrate Chemical compound O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N fluoroethene Chemical compound FC=C XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- PEYVWSJAZONVQK-UHFFFAOYSA-N hydroperoxy(oxo)borane Chemical compound OOB=O PEYVWSJAZONVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000026045 iodination Effects 0.000 description 1
- 238000006192 iodination reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- WRIRWRKPLXCTFD-UHFFFAOYSA-N malonamide Chemical compound NC(=O)CC(N)=O WRIRWRKPLXCTFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- BLYOHBPLFYXHQA-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(prop-2-enyl)prop-2-enamide Chemical compound C=CCN(CC=C)C(=O)C=C BLYOHBPLFYXHQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000005429 oxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004968 peroxymonosulfuric acids Chemical class 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 1
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 description 1
- MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L sodium;oxido carbonate Chemical compound [Na+].[O-]OC([O-])=O MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- BJQWBACJIAKDTJ-UHFFFAOYSA-N tetrabutylphosphanium Chemical compound CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC BJQWBACJIAKDTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- KJWHEZXBZQXVSA-UHFFFAOYSA-N tris(prop-2-enyl) phosphite Chemical compound C=CCOP(OCC=C)OCC=C KJWHEZXBZQXVSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F285/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to preformed graft polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C08L27/16—Homopolymers or copolymers or vinylidene fluoride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C08L27/18—Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
Abstract
(57)【要約】
【課題】 改良された耐薬品及び耐熱性、高い硬度、低
い液体浸透性、それに良好な機械特性が組合された特性
を有する組成物を提供することを目的とする。 【解決手段】 Ａ）フッ化ビニリデン（VDF）ベースの
フルオロエラストマーマトリックス、 Ｂ）Ａ)＋Ｂ）の合計に対し1〜40重量％、好ましくは5
〜35重量％量で、ポリマー鎖中にブロム及び／又はヨー
ドを含有する半結晶性フルオロポリマーシェルで被覆さ
れた半結晶性フルオロポリマーコアからなる半結晶性フ
ルオロポリマーからなり、フルオロエラストマーＡ）に
はフルオロポリマーＢ）が導入され、フルオロポリマー
Ｂ）はテトラフルオロエチレン（TFE）ホモポリマー
で、又は少なくとも１つのエチレンタイプの不飽和を含
有する１以上のモノマーとのTFEのコポリマーで形成さ
れ、かつ半結晶性フルオロポリマーＢ）粒子の平均サイ
ズが10〜100nm、好ましくは10〜60nm、からなるフルオ
ロエラストマー組成物が提供される。
い液体浸透性、それに良好な機械特性が組合された特性
を有する組成物を提供することを目的とする。 【解決手段】 Ａ）フッ化ビニリデン（VDF）ベースの
フルオロエラストマーマトリックス、 Ｂ）Ａ)＋Ｂ）の合計に対し1〜40重量％、好ましくは5
〜35重量％量で、ポリマー鎖中にブロム及び／又はヨー
ドを含有する半結晶性フルオロポリマーシェルで被覆さ
れた半結晶性フルオロポリマーコアからなる半結晶性フ
ルオロポリマーからなり、フルオロエラストマーＡ）に
はフルオロポリマーＢ）が導入され、フルオロポリマー
Ｂ）はテトラフルオロエチレン（TFE）ホモポリマー
で、又は少なくとも１つのエチレンタイプの不飽和を含
有する１以上のモノマーとのTFEのコポリマーで形成さ
れ、かつ半結晶性フルオロポリマーＢ）粒子の平均サイ
ズが10〜100nm、好ましくは10〜60nm、からなるフルオ
ロエラストマー組成物が提供される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、高い耐薬品性及
び耐熱性、良好な封止特性(改良された圧縮永久歪)が組
合わされた改良された機械特性を有し、封止製品、パイ
プ、特に食品産業用に使用可能な、本質的にVDFベース
のフルオロエラストマーと半結晶性フルオロポリマーと
からなるフルオロエラストマー組成物に関する。より詳
しくは、この発明は、半結晶性フルオロポリマー粒子を
含有するVDFベースのフルオロエラストマーマトリック
スからなり、改良された機械的及び弾性(封止)特性なら
びに改良された粗さのない表面特性によって特徴付けら
れる、フルオロエラストマー組成物に関する。この性質
を組合せることにより、フルオロエラストマーの製造品
が汚染剤について低い放出を示す必要がある食品分野で
フルオロエラストマーを用いることができる。
び耐熱性、良好な封止特性(改良された圧縮永久歪)が組
合わされた改良された機械特性を有し、封止製品、パイ
プ、特に食品産業用に使用可能な、本質的にVDFベース
のフルオロエラストマーと半結晶性フルオロポリマーと
からなるフルオロエラストマー組成物に関する。より詳
しくは、この発明は、半結晶性フルオロポリマー粒子を
含有するVDFベースのフルオロエラストマーマトリック
スからなり、改良された機械的及び弾性(封止)特性なら
びに改良された粗さのない表面特性によって特徴付けら
れる、フルオロエラストマー組成物に関する。この性質
を組合せることにより、フルオロエラストマーの製造品
が汚染剤について低い放出を示す必要がある食品分野で
フルオロエラストマーを用いることができる。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】フル
オロエラストマーの機械特性を増すために、補強充填剤
をフルオロエラストマーマトリクスに添加できることが
知られている。このようにして改良された機械特性が得
られるが、フルオロエラストマーが食品産業用製品の製
造に用いられる場合には、汚染剤の放出は極めて高い。
好ましくは、食品産業では、汚染剤の放出を回避するた
めの補強剤としてカーボンブラックを使用しないことが
望ましく、装置のクリーニングコントロールをより簡単
にするため、充填剤のない製品が好ましい。
オロエラストマーの機械特性を増すために、補強充填剤
をフルオロエラストマーマトリクスに添加できることが
知られている。このようにして改良された機械特性が得
られるが、フルオロエラストマーが食品産業用製品の製
造に用いられる場合には、汚染剤の放出は極めて高い。
好ましくは、食品産業では、汚染剤の放出を回避するた
めの補強剤としてカーボンブラックを使用しないことが
望ましく、装置のクリーニングコントロールをより簡単
にするため、充填剤のない製品が好ましい。
【０００３】カーボンブラック充填剤を半結晶性フルオ
ロポリマー、例えばポリテトラフルオロエチレン（PTF
E）粉末に置換する試みで、特に半結晶性フルオロポリ
マーの量が多いとき、半結晶性フルオロポリマーとフル
オロエラストマーとの均一な化合物を作ることが難し
く、その導入に多くの困難がある。一般に、フルオロエ
ラストマー中の半結晶性フルオロポリマーの十分な均一
性を得るには、オープンミキサーを使用し、例えばロー
ルを加熱し、いくつかの工程を使用する複雑な導入サイ
クルを用いる煩雑な技術を用いる必要がある。これらの
非常に複雑な技術を用いても、半結晶性フルオロポリマ
ーのフルオロエラストマー中への導入は均一ではなく、
製造品は機械特性が悪く（特に応力／伸張比）、かつ結
果の再現性が悪く、そのため製造法の信頼性が低く、多
数の片を処分しなければならない。さらに、最終製造品
は、半結晶性フルオロポリマーの分散性が悪いため均一
ではない。
ロポリマー、例えばポリテトラフルオロエチレン（PTF
E）粉末に置換する試みで、特に半結晶性フルオロポリ
マーの量が多いとき、半結晶性フルオロポリマーとフル
オロエラストマーとの均一な化合物を作ることが難し
く、その導入に多くの困難がある。一般に、フルオロエ
ラストマー中の半結晶性フルオロポリマーの十分な均一
性を得るには、オープンミキサーを使用し、例えばロー
ルを加熱し、いくつかの工程を使用する複雑な導入サイ
クルを用いる煩雑な技術を用いる必要がある。これらの
非常に複雑な技術を用いても、半結晶性フルオロポリマ
ーのフルオロエラストマー中への導入は均一ではなく、
製造品は機械特性が悪く（特に応力／伸張比）、かつ結
果の再現性が悪く、そのため製造法の信頼性が低く、多
数の片を処分しなければならない。さらに、最終製造品
は、半結晶性フルオロポリマーの分散性が悪いため均一
ではない。
【０００４】ヨーロッパ特許出願第1,031,606号によれ
ば、PTFE粉末を充填したフルオロエラストマーに関して
の機械特性を改良するため、フルオロエラストマーに、
ヨード及び／又はブロム原子を含有する半結晶性フルオ
ロポリマーをラテックス形態で導入することが知られて
いる。半結晶性フルオロポリマーのラテックスの粒子は
10〜100nmのサイズである。その特許出願では、ヨード
及び／又はブロムを含有する半結晶性フルオロポリマー
ラテックスを用いると、ヨード及び／又はブロムを含有
しない場合に対し、機械特性が改善することが述べられ
ている。実施例では、ヨード化転移剤を用いることによ
るヨード原子の導入が報告されている。しかし、食品産
業の応用では、この機械特性は適当ではない。この特許
出願では、半結晶性フルオロポリマーの製造でコモノマ
ー由来のヨード及び／又はブロムが使用できると述べら
れている。コモノマー量は、最終化合物中のコモノマー
含量が、半結晶性フルオロポリマー中の他のモノマー単
位100モル当たり２モル以下になるような量である。こ
れらのヨード化及び／又はブロム化コモノマーをポリマ
ー鎖に有する例は報告されていない。本出願人の行った
テストでは、上記のように操作しても、機械特性と封止
特性が低いために、食品産業用に適したフルオロエラス
トマー組成物は得られないことが示されている（比較例
参照）。
ば、PTFE粉末を充填したフルオロエラストマーに関して
の機械特性を改良するため、フルオロエラストマーに、
ヨード及び／又はブロム原子を含有する半結晶性フルオ
ロポリマーをラテックス形態で導入することが知られて
いる。半結晶性フルオロポリマーのラテックスの粒子は
10〜100nmのサイズである。その特許出願では、ヨード
及び／又はブロムを含有する半結晶性フルオロポリマー
ラテックスを用いると、ヨード及び／又はブロムを含有
しない場合に対し、機械特性が改善することが述べられ
ている。実施例では、ヨード化転移剤を用いることによ
るヨード原子の導入が報告されている。しかし、食品産
業の応用では、この機械特性は適当ではない。この特許
出願では、半結晶性フルオロポリマーの製造でコモノマ
ー由来のヨード及び／又はブロムが使用できると述べら
れている。コモノマー量は、最終化合物中のコモノマー
含量が、半結晶性フルオロポリマー中の他のモノマー単
位100モル当たり２モル以下になるような量である。こ
れらのヨード化及び／又はブロム化コモノマーをポリマ
ー鎖に有する例は報告されていない。本出願人の行った
テストでは、上記のように操作しても、機械特性と封止
特性が低いために、食品産業用に適したフルオロエラス
トマー組成物は得られないことが示されている（比較例
参照）。
【０００５】次の組合せの性質を有するフルオロエラス
トマー組成物を利用可能にする必要性があった： −改良された機械特性、特に改良された応力／破断伸び
比、 −高い耐薬品性及び耐熱性、 −粗さのない優れた表面性状、 −フルオロポリマー導入用の複雑な技術を用いることな
く、フルオロエラストマー分野で通常使用される装置で
の作業の容易性、 −改良された封止特性(改良された圧縮永久歪)。
トマー組成物を利用可能にする必要性があった： −改良された機械特性、特に改良された応力／破断伸び
比、 −高い耐薬品性及び耐熱性、 −粗さのない優れた表面性状、 −フルオロポリマー導入用の複雑な技術を用いることな
く、フルオロエラストマー分野で通常使用される装置で
の作業の容易性、 −改良された封止特性(改良された圧縮永久歪)。
【０００６】
【課題を解決するための手段】出願人は、予期しなかっ
たことに、かつ驚くべきことに、以下で定義の特定の組
成物を使用することにより、上の性質の組合せを達成で
きることを見出した。従って、この発明の目的は、 Ａ）フッ化ビニリデン（VDF）ベースのフルオロエラス
トマーマトリックス、 Ｂ）Ａ)＋Ｂ）の合計に対し1〜40重量％、好ましくは5
〜35重量％量で、ポリマー鎖にブロム及び／又はヨード
を含む半結晶性フルオロポリマーシェルで被覆された半
結晶性フルオロポリマーコアからなる半結晶性フルオロ
ポリマーであって、ブロム化及び／又はヨード化コモノ
マーの量が、半結晶性フルオロポリマーＢ）のコア＋シ
ェルの他の基本モノマー単位100モル当たり２モル％よ
り多く10モル％以下であり、フルオロエラストマーＡ）
にはフルオロポリマーＢ）が導入され、フルオロポリマ
ーＢ）はテトラフルオロエチレン（TFE）ホモポリマー
で、又は少なくとも１つのエチレンタイプの不飽和を含
有する１以上のモノマーの0.01〜10モル％、好ましくは
0.05〜７モル％の量とのTFEコポリマーで形成され；フ
ルオロポリマーＢ）のコアとシェルとが互いに異なる組
成であることができ、かつ半結晶性フルオロポリマー
Ｂ）粒子の平均サイズが10〜100nm、好ましくは10〜60n
m、からなるフルオロエラストマー組成物である。
たことに、かつ驚くべきことに、以下で定義の特定の組
成物を使用することにより、上の性質の組合せを達成で
きることを見出した。従って、この発明の目的は、 Ａ）フッ化ビニリデン（VDF）ベースのフルオロエラス
トマーマトリックス、 Ｂ）Ａ)＋Ｂ）の合計に対し1〜40重量％、好ましくは5
〜35重量％量で、ポリマー鎖にブロム及び／又はヨード
を含む半結晶性フルオロポリマーシェルで被覆された半
結晶性フルオロポリマーコアからなる半結晶性フルオロ
ポリマーであって、ブロム化及び／又はヨード化コモノ
マーの量が、半結晶性フルオロポリマーＢ）のコア＋シ
ェルの他の基本モノマー単位100モル当たり２モル％よ
り多く10モル％以下であり、フルオロエラストマーＡ）
にはフルオロポリマーＢ）が導入され、フルオロポリマ
ーＢ）はテトラフルオロエチレン（TFE）ホモポリマー
で、又は少なくとも１つのエチレンタイプの不飽和を含
有する１以上のモノマーの0.01〜10モル％、好ましくは
0.05〜７モル％の量とのTFEコポリマーで形成され；フ
ルオロポリマーＢ）のコアとシェルとが互いに異なる組
成であることができ、かつ半結晶性フルオロポリマー
Ｂ）粒子の平均サイズが10〜100nm、好ましくは10〜60n
m、からなるフルオロエラストマー組成物である。
【０００７】
【発明の実施の形態】半結晶性フルオロポリマーとは、
フルオロポリマーが、ガラス転移点Tg以外に少なくとも
１つの溶融温度を示すことを意味する。この発明のフル
オロエラストマー組成物は、半結晶性フルオロポリマー
Ｂ）のラテックスとフルオロエラストマーＡ）のラテッ
クスとを混合し、次いで凝固させることにより得ること
ができる。この発明のフルオロエラストマー組成物は、
ラテックスの混合に代えて、同じ反応器にて、第１工程
で上記のナノサイズを有する半結晶性フルオロポリマー
Ｂ）を重合してつくり、第２工程でフルオロエラストマ
ーＡ）を重合してつくる２連続工程を用いて得ることが
できる。このように操作することによって、フルオロエ
ラストマーＡ）は、半結晶性フルオロポリマーＢ）のラ
テックス粒子を被覆し、半結晶性フルオロポリマーのフ
ルオロエラストマー中で非常に良好な分散を生じること
ができる。
フルオロポリマーが、ガラス転移点Tg以外に少なくとも
１つの溶融温度を示すことを意味する。この発明のフル
オロエラストマー組成物は、半結晶性フルオロポリマー
Ｂ）のラテックスとフルオロエラストマーＡ）のラテッ
クスとを混合し、次いで凝固させることにより得ること
ができる。この発明のフルオロエラストマー組成物は、
ラテックスの混合に代えて、同じ反応器にて、第１工程
で上記のナノサイズを有する半結晶性フルオロポリマー
Ｂ）を重合してつくり、第２工程でフルオロエラストマ
ーＡ）を重合してつくる２連続工程を用いて得ることが
できる。このように操作することによって、フルオロエ
ラストマーＡ）は、半結晶性フルオロポリマーＢ）のラ
テックス粒子を被覆し、半結晶性フルオロポリマーのフ
ルオロエラストマー中で非常に良好な分散を生じること
ができる。
【０００８】上記のナノサイズを有する半結晶性フルオ
ロポリマーB）は、例えばここで参照により引用される
本出願人名義の欧州特許出願969,027号に記載されるパ
ーフルオロポリオキシアルキレンの水性マイクロエマル
ジョンでの重合により得ることができる。油相が重合性
の不飽和モノマーで形成されるマイクロエマルジョンに
おける重合技術は、米国特許5,523,346号及び同5,616,6
48号に記載されるように用いてもよい。本出願人は、こ
の発明の結果を得るために、半結晶性フルオロポリマー
Ｂ）が上記のノナサイズを有することが必須で、一方、
フルオロポリマーと混合されるフルオロエラストマー
Ａ）の粒子サイズは重要ではないことを見出した。
ロポリマーB）は、例えばここで参照により引用される
本出願人名義の欧州特許出願969,027号に記載されるパ
ーフルオロポリオキシアルキレンの水性マイクロエマル
ジョンでの重合により得ることができる。油相が重合性
の不飽和モノマーで形成されるマイクロエマルジョンに
おける重合技術は、米国特許5,523,346号及び同5,616,6
48号に記載されるように用いてもよい。本出願人は、こ
の発明の結果を得るために、半結晶性フルオロポリマー
Ｂ）が上記のノナサイズを有することが必須で、一方、
フルオロポリマーと混合されるフルオロエラストマー
Ａ）の粒子サイズは重要ではないことを見出した。
【０００９】この発明の半結晶性フルオロポリマーは、
ポリマー鎖中にブロム及び／又はヨード原子を含有する
半結晶性フルオロポリマーで覆われた半結晶性フルオロ
ポリマーコアからなる。ブロム及び／又はヨード原子の
導入は、2〜10個の炭素原子を有するブロモオレフィン
のようなブロム化及び／又はヨード化コモノマー（例え
ば、米国特許第4,035,565号、同第4,694,045号及び同第
5,625,019号記載のように）を、又はブロム及び／又は
ヨードフルオロアルキルビニルエーテル（米国特許第4,
745,165号、同第4,564,662号及びヨーロッパ特許第199,
138号記載のように）を、最終ポリマーＢ）中のブロム
化及び／又はヨード化コモノマーの含量が、上記した他
の基本モノマー単位の100モル当たり２モル％より多く1
0モル％以下、好ましくは2.5〜６モル％であるような量
で、フルオロポリマーＢ）を形成する（コ)モノマーの
重合混合物に添加して行うことができる。
ポリマー鎖中にブロム及び／又はヨード原子を含有する
半結晶性フルオロポリマーで覆われた半結晶性フルオロ
ポリマーコアからなる。ブロム及び／又はヨード原子の
導入は、2〜10個の炭素原子を有するブロモオレフィン
のようなブロム化及び／又はヨード化コモノマー（例え
ば、米国特許第4,035,565号、同第4,694,045号及び同第
5,625,019号記載のように）を、又はブロム及び／又は
ヨードフルオロアルキルビニルエーテル（米国特許第4,
745,165号、同第4,564,662号及びヨーロッパ特許第199,
138号記載のように）を、最終ポリマーＢ）中のブロム
化及び／又はヨード化コモノマーの含量が、上記した他
の基本モノマー単位の100モル当たり２モル％より多く1
0モル％以下、好ましくは2.5〜６モル％であるような量
で、フルオロポリマーＢ）を形成する（コ)モノマーの
重合混合物に添加して行うことができる。
【００１０】上記のコモノマーの組合せに、任意に、ブ
ロム及び／又はヨード末端原子を、ブロム化及び／又は
ヨード化重合体連鎖移動剤の反応混合物に添加して導入
することができる（例えば米国特許第4,243,770号、同
第4,943,622号及び同第5,173,553号の記載参照）。この
発明の組成物の性質の組合せは、半結晶性フルオロポリ
マーＢ）が上記の量で存在する場合にのみ得られること
が、本出願人により予期しなかったことに見出された
(比較例参照)。実際、組成物Ａ)＋Ｂ）に対し、40重量
％以上の量が使用されると、得られた組成物の硬度と圧
縮永久歪は、食品産業用に適していない。さらに、フル
オロポリマーB)は、フルオロポリマーシェルに、ブロム
化及び／又はヨード化コモノマーを、上記の他の基本モ
ノマー単位に対して2モル％以上の量で使用してつくら
れる。本出願人の行った試験で、ヨーロッパ特許出願第
1,031,606号の実施例で記載の条件下で操作し、半結晶
性フルオロポリマーがポリマー鎖中にブロム及び／又は
ヨードを含有しないときは、上記の性質の組合せは得ら
れないことが判明している(実施例参照)。
ロム及び／又はヨード末端原子を、ブロム化及び／又は
ヨード化重合体連鎖移動剤の反応混合物に添加して導入
することができる（例えば米国特許第4,243,770号、同
第4,943,622号及び同第5,173,553号の記載参照）。この
発明の組成物の性質の組合せは、半結晶性フルオロポリ
マーＢ）が上記の量で存在する場合にのみ得られること
が、本出願人により予期しなかったことに見出された
(比較例参照)。実際、組成物Ａ)＋Ｂ）に対し、40重量
％以上の量が使用されると、得られた組成物の硬度と圧
縮永久歪は、食品産業用に適していない。さらに、フル
オロポリマーB)は、フルオロポリマーシェルに、ブロム
化及び／又はヨード化コモノマーを、上記の他の基本モ
ノマー単位に対して2モル％以上の量で使用してつくら
れる。本出願人の行った試験で、ヨーロッパ特許出願第
1,031,606号の実施例で記載の条件下で操作し、半結晶
性フルオロポリマーがポリマー鎖中にブロム及び／又は
ヨードを含有しないときは、上記の性質の組合せは得ら
れないことが判明している(実施例参照)。
【００１１】この発明の組成物のフルオロエラストマー
Ａ）は、従来技術の公知方法に従い、水性エマルジョン
中のモノマーを、ラジカル開始剤、例えば過硫酸、過リ
ン酸、過硼酸又は過炭酸のアルカリ又はアンモニウム塩
と、任意に、鉄、銅、銀の塩もしくは他の易酸化性金属
の組合せの存在下で共重合を行って製造することができ
る。反応媒体には、通常各種の界面活性剤も存在し、中
でもフッ化界面活性剤が特に好ましい。重合反応は、一
般に、25〜150℃の温度で、10MPaまでの圧力下で行われ
る。フルオロエラストマーマトリックスは、好ましく
は、米国特許第4,789,717号及び同第4,864,006号に従
い、（ペル)フルオロポリオキシアルキレンのマイクロ
エマルジョン中で行って製造することができる。
Ａ）は、従来技術の公知方法に従い、水性エマルジョン
中のモノマーを、ラジカル開始剤、例えば過硫酸、過リ
ン酸、過硼酸又は過炭酸のアルカリ又はアンモニウム塩
と、任意に、鉄、銅、銀の塩もしくは他の易酸化性金属
の組合せの存在下で共重合を行って製造することができ
る。反応媒体には、通常各種の界面活性剤も存在し、中
でもフッ化界面活性剤が特に好ましい。重合反応は、一
般に、25〜150℃の温度で、10MPaまでの圧力下で行われ
る。フルオロエラストマーマトリックスは、好ましく
は、米国特許第4,789,717号及び同第4,864,006号に従
い、（ペル)フルオロポリオキシアルキレンのマイクロ
エマルジョン中で行って製造することができる。
【００１２】この発明のフルオロエラストマー組成物中
に存在する半結晶性フルオロポリマーＢ）が改質PTFE、
すなわち少なくとも１つのコモノマーを含む、をベース
とする際に、水素化とフッ化タイプの両方のエチレン不
飽和を有するコモノマーがその製造に使用できる。水素
化タイプのものとして、エチレン、プロピレン、例え
ば、メチルメタクリレート、（メタ）アクリル酸、ブチ
ルアクリレート、ヒドロキシエチルヘキシルアクリレー
ト等のアクリルモノマー、及びスチレンモノマーを挙げ
ることができる。
に存在する半結晶性フルオロポリマーＢ）が改質PTFE、
すなわち少なくとも１つのコモノマーを含む、をベース
とする際に、水素化とフッ化タイプの両方のエチレン不
飽和を有するコモノマーがその製造に使用できる。水素
化タイプのものとして、エチレン、プロピレン、例え
ば、メチルメタクリレート、（メタ）アクリル酸、ブチ
ルアクリレート、ヒドロキシエチルヘキシルアクリレー
ト等のアクリルモノマー、及びスチレンモノマーを挙げ
ることができる。
【００１３】フッ化コモノマーとして、次のものが挙げ
られる： −ヘキサフルオロプロペン（ＨFＰ）、ヘキサフルオロ
イソブテン等のＣ3〜Ｃ8ペルフルオロオレフィン、 −フッ化ビニル（ＶＦ）、フッ化ビニリデン（ＶＤ
Ｆ）、トリフルオロエチレン、ペルフルオロアルキルエ
チレンＣＨ2＝ＣＨ−Ｒf（ここで、ＲfはＣ1〜Ｃ6ペル
フルオロアルキルである）等のＣ2〜Ｃ8水素化フルオロ
オレフィン、 −クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）等のＣ2〜
Ｃ8クロロフルオロオレフィン、 −（ペル）フルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶ
Ｅ）ＣＦ2＝ＣＦＯＲf（ここで、Ｒfは、ＣＦ3、Ｃ
2Ｆ5、Ｃ3Ｆ7等のＣ1〜Ｃ6（ペル）フルオロアルキル） −（ペル）フルオロオキシアルキルビニルエーテルＣＦ
2＝ＣＦＯＸ（ここで、Ｘは１以上のエーテル基を有す
るＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12オキシアルキル、Ｃ1
〜Ｃ12（ペル）フルオロオキシアルキル、例えばペルフ
ルオロ−２−プロポキシプロピルである）、フルオロジ
オキソール、好ましくはペルフルオロジオキソール、
られる： −ヘキサフルオロプロペン（ＨFＰ）、ヘキサフルオロ
イソブテン等のＣ3〜Ｃ8ペルフルオロオレフィン、 −フッ化ビニル（ＶＦ）、フッ化ビニリデン（ＶＤ
Ｆ）、トリフルオロエチレン、ペルフルオロアルキルエ
チレンＣＨ2＝ＣＨ−Ｒf（ここで、ＲfはＣ1〜Ｃ6ペル
フルオロアルキルである）等のＣ2〜Ｃ8水素化フルオロ
オレフィン、 −クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）等のＣ2〜
Ｃ8クロロフルオロオレフィン、 −（ペル）フルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶ
Ｅ）ＣＦ2＝ＣＦＯＲf（ここで、Ｒfは、ＣＦ3、Ｃ
2Ｆ5、Ｃ3Ｆ7等のＣ1〜Ｃ6（ペル）フルオロアルキル） −（ペル）フルオロオキシアルキルビニルエーテルＣＦ
2＝ＣＦＯＸ（ここで、Ｘは１以上のエーテル基を有す
るＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12オキシアルキル、Ｃ1
〜Ｃ12（ペル）フルオロオキシアルキル、例えばペルフ
ルオロ−２−プロポキシプロピルである）、フルオロジ
オキソール、好ましくはペルフルオロジオキソール、
【００１４】
−一般式ＣＦＸAI＝ＣＸAIＯＣＦ2ＯＲAI （A−I）
（式中、ＲAIはＣ2〜Ｃ6直鎖、分岐又はＣ5〜Ｃ6環状
（ペル）フルオロアルキル基、１〜３つの酸素原子を含
有するＣ2〜Ｃ6直鎖、分岐（ペル）フルオロオキシアル
キル基；ＲAIが上記したようなフルオロアルキル又はフ
ルオロオキシアルキル基のとき、同一又は異なって、
Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉから選択される１〜２つの原子を含
有し；ＸAIはＦ又はＨである）のフルオロビニルエーテ
ル（ＭＯＶＥ）、 一般式ＣＦＸAI＝ＣＸAIＯＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＹAI （A−II) （式中、ＹAIがＦ又はＯＣＦ3、ＸAIが上記同様である
ことが好ましい）の化合物、特に、（MOVE I）ＣＦ2＝
ＣＦＯＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ3 （A−III) 及び（MOVE II） ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＯＣ
Ｆ3 （A−IV）が好ましい。
（ペル）フルオロアルキル基、１〜３つの酸素原子を含
有するＣ2〜Ｃ6直鎖、分岐（ペル）フルオロオキシアル
キル基；ＲAIが上記したようなフルオロアルキル又はフ
ルオロオキシアルキル基のとき、同一又は異なって、
Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉから選択される１〜２つの原子を含
有し；ＸAIはＦ又はＨである）のフルオロビニルエーテ
ル（ＭＯＶＥ）、 一般式ＣＦＸAI＝ＣＸAIＯＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＹAI （A−II) （式中、ＹAIがＦ又はＯＣＦ3、ＸAIが上記同様である
ことが好ましい）の化合物、特に、（MOVE I）ＣＦ2＝
ＣＦＯＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ3 （A−III) 及び（MOVE II） ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＯＣ
Ｆ3 （A−IV）が好ましい。
【００１５】ＰＡＶＥ、特に、ペルフルオロメチル、エ
チル、プロピルビニルエーテル、ＭＯＶＥ、特に、MOVE
I及びMOVE II、ならびにフルオロジオキソール、好ま
しくはペルフルオロジオキソールが好ましいコモノマー
である。本発明で使用されるフルオロエラストマーA)
は、VDF−ベースコポリマーであり、ＶＤＦは、以下か
ら選択される少なくとも１つのコモノマーと共重合され
る： −テトラフルオロエチレン（TFE)、ヘキサフルオロプロ
ペン（HFP)等のＣ2〜Ｃ8ペルフルオロオレフィン、 −クロロトリフルオロエチレン（CTFE)及びブロモトリ
フルオロエチレン等のＣ2〜Ｃ8クロロ及び／又はブロモ
及び／又はヨードフルオロオレフィン、 −(ペル)フルオロアルキルビニルエーテル（PAVE)ＣＦ2
＝ＣＦＯＲf（ここで、ＲfはＣ1〜Ｃ6（ペル）フルオロ
アルキル、例えばトリフルオトメチル、ブロモジフルオ
ロメチル、ペンタフルオロプロピルである）、 −ペルフルオロオキシアルキルビニルエーテルＣＦ2＝
ＣＦＯＸ（ここで、Ｘは１以上のエーテル基を有するＣ
1〜Ｃ12ペルフルオロオキシアルキル、例えばペルフル
オロ−２−プロポキシプロピルである）、
チル、プロピルビニルエーテル、ＭＯＶＥ、特に、MOVE
I及びMOVE II、ならびにフルオロジオキソール、好ま
しくはペルフルオロジオキソールが好ましいコモノマー
である。本発明で使用されるフルオロエラストマーA)
は、VDF−ベースコポリマーであり、ＶＤＦは、以下か
ら選択される少なくとも１つのコモノマーと共重合され
る： −テトラフルオロエチレン（TFE)、ヘキサフルオロプロ
ペン（HFP)等のＣ2〜Ｃ8ペルフルオロオレフィン、 −クロロトリフルオロエチレン（CTFE)及びブロモトリ
フルオロエチレン等のＣ2〜Ｃ8クロロ及び／又はブロモ
及び／又はヨードフルオロオレフィン、 −(ペル)フルオロアルキルビニルエーテル（PAVE)ＣＦ2
＝ＣＦＯＲf（ここで、ＲfはＣ1〜Ｃ6（ペル）フルオロ
アルキル、例えばトリフルオトメチル、ブロモジフルオ
ロメチル、ペンタフルオロプロピルである）、 −ペルフルオロオキシアルキルビニルエーテルＣＦ2＝
ＣＦＯＸ（ここで、Ｘは１以上のエーテル基を有するＣ
1〜Ｃ12ペルフルオロオキシアルキル、例えばペルフル
オロ−２−プロポキシプロピルである）、
【００１６】
−一般式ＣＦＸAI＝ＣＸAIＯＣＦ2ＯＲAI （A−I）
（式中、ＲAIはＣ2〜Ｃ6直鎖又は分岐又はＣ5〜Ｃ6環状
（ペル）フルオロアルキル基、あるいは１〜３つの酸素
原子を含有するＣ2〜Ｃ6直鎖又は分岐（ペル）フルオロ
オキシアルキル基であり、ＲAIが上記したようなフルオ
ロアルキル又はフルオロオキシアルキル基のとき、同一
又は異なって、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉから選択される１〜
２つの原子を含有でき、ＸAIはＦ又はＨである）のフル
オロビニルエーテル（ＭＯＶＥ）、 一般式ＣＦＸAI＝ＣＸAIＯＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＹAI （A−II) （式中、ＹAIがＦ又はＯＣＦ3、ＸAIが上記同様である
ことが好ましい）の化合物、特に、（MOVE I）ＣＦ2＝
ＣＦＯＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ3 （A−III) 及び（MOVE II) ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＯＣ
Ｆ3 （A−IV) が好ましい。 −Ｃ2〜Ｃ8非フッ化オレフィン（Oｌ）、例えばエチレ
ン及びプロピレン。
（ペル）フルオロアルキル基、あるいは１〜３つの酸素
原子を含有するＣ2〜Ｃ6直鎖又は分岐（ペル）フルオロ
オキシアルキル基であり、ＲAIが上記したようなフルオ
ロアルキル又はフルオロオキシアルキル基のとき、同一
又は異なって、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉから選択される１〜
２つの原子を含有でき、ＸAIはＦ又はＨである）のフル
オロビニルエーテル（ＭＯＶＥ）、 一般式ＣＦＸAI＝ＣＸAIＯＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＹAI （A−II) （式中、ＹAIがＦ又はＯＣＦ3、ＸAIが上記同様である
ことが好ましい）の化合物、特に、（MOVE I）ＣＦ2＝
ＣＦＯＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ3 （A−III) 及び（MOVE II) ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＯＣ
Ｆ3 （A−IV) が好ましい。 −Ｃ2〜Ｃ8非フッ化オレフィン（Oｌ）、例えばエチレ
ン及びプロピレン。
【００１７】フルオロエラストマーの基本構造を形成す
るモノマー（モル％で）の好ましい組成物は以下である
（モノマーのモル百分率の合計は１００％である）： （ａ）フッ化ビニリデン（VDF)４５〜８５％、ヘキサフ
ルオロプロペン（HFP)１５〜４５％、テトラフルオロエ
チレン（TFE)０〜３０％、Ｃ2〜Ｃ8非フッ化オレフィン
（Oｌ）０〜３０％、（ｂ）フッ化ビニリデン（VDF)４
５〜８５％、ペルフルオロアルキルビニルエーテル（PA
VE)及び／又はフルオロビニルエーテル（MOVE)１５〜５
５％、テトラフルオロエチレン（TEF)０〜３０％、
（ｃ）フッ化ビニリデン（VDF)１５〜４０％、Ｃ2〜Ｃ8
非フッ化オレフィン（Oｌ）５〜３０％、ヘキサフルオ
ロプロペン（HFP)及び／又はペルフルオロアルキルビニ
ルエーテル（PAVE)１５〜３０％、テトラフルオロエチ
レン（TEF)１０〜３０％、（ｄ）フッ化ビニリデン（VD
F)５〜３０％、ペルフルオロアルキルビニルエーテル
（PAVE)及び／又はフルオロビニルエーテル（MOVE)１５
〜５５％、テトラフルオロエチレン（TEF）３３〜７５
％、（ｅ）フッ化ビニリデン（VDF）５〜３０％、テト
ラフルオロエチレン（TEF）４５〜６５％、Ｃ2〜Ｃ8非
フッ化オレフィン（Oｌ）２０〜５５％。
るモノマー（モル％で）の好ましい組成物は以下である
（モノマーのモル百分率の合計は１００％である）： （ａ）フッ化ビニリデン（VDF)４５〜８５％、ヘキサフ
ルオロプロペン（HFP)１５〜４５％、テトラフルオロエ
チレン（TFE)０〜３０％、Ｃ2〜Ｃ8非フッ化オレフィン
（Oｌ）０〜３０％、（ｂ）フッ化ビニリデン（VDF)４
５〜８５％、ペルフルオロアルキルビニルエーテル（PA
VE)及び／又はフルオロビニルエーテル（MOVE)１５〜５
５％、テトラフルオロエチレン（TEF)０〜３０％、
（ｃ）フッ化ビニリデン（VDF)１５〜４０％、Ｃ2〜Ｃ8
非フッ化オレフィン（Oｌ）５〜３０％、ヘキサフルオ
ロプロペン（HFP)及び／又はペルフルオロアルキルビニ
ルエーテル（PAVE)１５〜３０％、テトラフルオロエチ
レン（TEF)１０〜３０％、（ｄ）フッ化ビニリデン（VD
F)５〜３０％、ペルフルオロアルキルビニルエーテル
（PAVE)及び／又はフルオロビニルエーテル（MOVE)１５
〜５５％、テトラフルオロエチレン（TEF）３３〜７５
％、（ｅ）フッ化ビニリデン（VDF）５〜３０％、テト
ラフルオロエチレン（TEF）４５〜６５％、Ｃ2〜Ｃ8非
フッ化オレフィン（Oｌ）２０〜５５％。
【００１８】任意に、フルオロエラストマーマトリクス
は、本出願人のヨーロッパ特許出願661,304号に記載さ
れた一般式
は、本出願人のヨーロッパ特許出願661,304号に記載さ
れた一般式
【化２】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、互いに同一
又は異なって、Ｈ又はＣ 1〜Ｃ5アルキルであり、Ｚは、
任意に酸素原子を有していてもよく、好ましくは少なく
とも部分的にフッ化されたＣ1〜Ｃ18直鎖又は分岐アル
キレン又はシクロアルキレン基、あるいは（ペル）フル
オロポリオキシアルキレン基である）のビスオレフィン
由来のモノマー単位を含む。
又は異なって、Ｈ又はＣ 1〜Ｃ5アルキルであり、Ｚは、
任意に酸素原子を有していてもよく、好ましくは少なく
とも部分的にフッ化されたＣ1〜Ｃ18直鎖又は分岐アル
キレン又はシクロアルキレン基、あるいは（ペル）フル
オロポリオキシアルキレン基である）のビスオレフィン
由来のモノマー単位を含む。
【００１９】ポリマー鎖中の上記ビスオレフィン由来の
単位の量は、一般に、フルオロエラストマーの基本構造
を形成する上記の他のモノマー単位の合計100モル当た
り0.01〜1.0モル％、好ましくは0.03〜0.5モル％、より
好ましくは、0.05〜0.2モル％の範囲である。
単位の量は、一般に、フルオロエラストマーの基本構造
を形成する上記の他のモノマー単位の合計100モル当た
り0.01〜1.0モル％、好ましくは0.03〜0.5モル％、より
好ましくは、0.05〜0.2モル％の範囲である。
【００２０】この発明の組成物は、過酸化又はイオンル
ート又はこれら２つの技術の組合せで硬化できる。過酸
化又は組合せルートでの架橋には、フルオロエラストマ
ーＡ）は、ポリマー鎖中及び又はマクロ分子の末端位に
ヨード及び／又はブロム原子を含有する。フルオロエラ
ストマーマトリックスへのヨード及び／又はブロム原子
の導入は、例えば米国特許第4,035,565号や同第4,694,0
45号に記載のようなブロム化及び／又はヨード化“硬化
−部位（cure-site）”コモノマー、例えば２〜10個の
炭素原子のブロム及び／又はヨードオレフィン、又は米
国特許第4,745,165号、同第4,564,662号やヨーロッパ特
許第199,138号に記載のヨード及び／又はブロムフルオ
ロアルキルビニルエーテルを、最終化合物中の硬化部位
コモノマーの含量が、一般に他の基本モノマー単位の10
0モル当たり、0.05〜４モルの範囲にあるような量で添
加することにより得ることができる。他の使用可能なヨ
ード化合物は、ヨーロッパ特許出願第860,436号及び同
第979,832号に記載のようなトリアジン由来のトリヨー
ド化物である。
ート又はこれら２つの技術の組合せで硬化できる。過酸
化又は組合せルートでの架橋には、フルオロエラストマ
ーＡ）は、ポリマー鎖中及び又はマクロ分子の末端位に
ヨード及び／又はブロム原子を含有する。フルオロエラ
ストマーマトリックスへのヨード及び／又はブロム原子
の導入は、例えば米国特許第4,035,565号や同第4,694,0
45号に記載のようなブロム化及び／又はヨード化“硬化
−部位（cure-site）”コモノマー、例えば２〜10個の
炭素原子のブロム及び／又はヨードオレフィン、又は米
国特許第4,745,165号、同第4,564,662号やヨーロッパ特
許第199,138号に記載のヨード及び／又はブロムフルオ
ロアルキルビニルエーテルを、最終化合物中の硬化部位
コモノマーの含量が、一般に他の基本モノマー単位の10
0モル当たり、0.05〜４モルの範囲にあるような量で添
加することにより得ることができる。他の使用可能なヨ
ード化合物は、ヨーロッパ特許出願第860,436号及び同
第979,832号に記載のようなトリアジン由来のトリヨー
ド化物である。
【００２１】代わりに、又は“硬化−部位”コモノマー
との組合せで、反応混合物に、ヨード化及び／又はブロ
ム化重合体連鎖移動剤、例えば式Rf(I)x(Br)y （式中R
fはC 1〜C8の（ペル）フルオロアルキル又は（ペル）フ
ルオロクロロアルキル、ｘとｙは０〜２の整数で、但し
１≦ｘ＋ｙ≦２）の化合物を添加して、フルオロエラス
トマーA)にヨード及び／又はブロム末端原子を導入する
ことができる（例えば米国特許第4,243,770号、同第4,9
43,622号参照）。また米国特許第5,173,553号によりア
ルカリ又はアルカリ土類金属のヨウ化物及び/又はブロ
ム化物を連鎖移動剤として使用することもできる。ヨー
ド及び／又はブロム含有の重合体連鎖移動剤との組合せ
で、従来技術で知られた他の重合体連鎖移動剤、例えば
酢酸エチル、マロン酸ジエチルなどを使用できる。
との組合せで、反応混合物に、ヨード化及び／又はブロ
ム化重合体連鎖移動剤、例えば式Rf(I)x(Br)y （式中R
fはC 1〜C8の（ペル）フルオロアルキル又は（ペル）フ
ルオロクロロアルキル、ｘとｙは０〜２の整数で、但し
１≦ｘ＋ｙ≦２）の化合物を添加して、フルオロエラス
トマーA)にヨード及び／又はブロム末端原子を導入する
ことができる（例えば米国特許第4,243,770号、同第4,9
43,622号参照）。また米国特許第5,173,553号によりア
ルカリ又はアルカリ土類金属のヨウ化物及び/又はブロ
ム化物を連鎖移動剤として使用することもできる。ヨー
ド及び／又はブロム含有の重合体連鎖移動剤との組合せ
で、従来技術で知られた他の重合体連鎖移動剤、例えば
酢酸エチル、マロン酸ジエチルなどを使用できる。
【００２２】過酸化ルートでの硬化は、公知技術に従
い、熱分解でラジカルを発生しうる適当な過酸化物を添
加して行われる。最も普通に使用されるものとして、ジ
アルキルペルオキシド、例えばジ−ターブチルペルオキ
シド、2,5−ジメチル−2,5−ジ（ターブチル）ペルオキ
シヘキサン；ジクミルペルオキシド、ジベンゾイルペル
オキシド、ジ−ターブチルペルベンゾエート、ジ〔1,3
−ジメチル−３−（ターブチルペルオキシ）ブチル〕カ
ーボネートが挙げられる。他の過酸化系は、例えばヨー
ロッパ特許出願第136,596号と同第410,351号に記載され
ている。
い、熱分解でラジカルを発生しうる適当な過酸化物を添
加して行われる。最も普通に使用されるものとして、ジ
アルキルペルオキシド、例えばジ−ターブチルペルオキ
シド、2,5−ジメチル−2,5−ジ（ターブチル）ペルオキ
シヘキサン；ジクミルペルオキシド、ジベンゾイルペル
オキシド、ジ−ターブチルペルベンゾエート、ジ〔1,3
−ジメチル−３−（ターブチルペルオキシ）ブチル〕カ
ーボネートが挙げられる。他の過酸化系は、例えばヨー
ロッパ特許出願第136,596号と同第410,351号に記載され
ている。
【００２３】次いで硬化用ブレンドに、次のような他の
化合物が添加される： ａ）硬化凝固剤（ポリマーに対して一般に0.5〜10重量
％、好ましくは１〜７重量％の量）、通常使用されるの
は、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレ
ート（TAIC）、トリス（ジアリルアミノ）−ｓ−トリア
ジン、トリアリルホスファイト、N,N−ジアリルアクリ
ルアミド、N,N,N',N'−テトラアリルマロンアミド、ト
リビニルイソシアヌレート、2,4,6−トリビニルメチル
シロキサンなど、TAICが特に好ましい。他の好ましい架
橋剤は、ヨーロッパ特許出願第769,520号に記載のビス
オレフィンである。さらに使用できる他の架橋剤は、ヨ
ーロッパ特許出願第860,436号と同WO97／05122号に記載
のトリアジン類である。 ｂ）任意に、金属化合物（ポリマーに対して１〜15重量
％、好ましくは２〜10重量％の量）、これらは、２価金
属（例えばMg、Zn、Ca）の酸化物又は水酸化物から選択
され、任意に弱酸塩（例えばNa、K、Caのステアリン酸
塩、安息香酸塩、炭酸塩、修酸塩又はホスファイト）と
の組合せである。 ｃ）他の慣用の添加剤（例えば粘稠化充填剤、顔料、抗
酸化剤、安定剤など）。
化合物が添加される： ａ）硬化凝固剤（ポリマーに対して一般に0.5〜10重量
％、好ましくは１〜７重量％の量）、通常使用されるの
は、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレ
ート（TAIC）、トリス（ジアリルアミノ）−ｓ−トリア
ジン、トリアリルホスファイト、N,N−ジアリルアクリ
ルアミド、N,N,N',N'−テトラアリルマロンアミド、ト
リビニルイソシアヌレート、2,4,6−トリビニルメチル
シロキサンなど、TAICが特に好ましい。他の好ましい架
橋剤は、ヨーロッパ特許出願第769,520号に記載のビス
オレフィンである。さらに使用できる他の架橋剤は、ヨ
ーロッパ特許出願第860,436号と同WO97／05122号に記載
のトリアジン類である。 ｂ）任意に、金属化合物（ポリマーに対して１〜15重量
％、好ましくは２〜10重量％の量）、これらは、２価金
属（例えばMg、Zn、Ca）の酸化物又は水酸化物から選択
され、任意に弱酸塩（例えばNa、K、Caのステアリン酸
塩、安息香酸塩、炭酸塩、修酸塩又はホスファイト）と
の組合せである。 ｃ）他の慣用の添加剤（例えば粘稠化充填剤、顔料、抗
酸化剤、安定剤など）。
【００２４】イオンルートの硬化は、従来技術で周知の
硬化剤及び促進剤を添加して行われる。促進剤の量は0.
05〜5phr、硬化剤の量は、0.5〜15phr、好ましくは、１
〜6phrの範囲である。硬化剤としては、芳香族又は脂肪
族のポリヒドロキシ化合物又はその誘導体が使用できる
（例えばヨーロッパ特許出願第335,705号と米国特許第
4,233,427号参照）。これらの中で、特にビスフェノー
ル（２つの芳香環は、脂肪族、脂環族又は芳香族の２価
の基により、１つの酸素原子、又はカルボニル基により
互いに結合している）が挙げられる。特にビスフェノー
ルAFが好ましい。
硬化剤及び促進剤を添加して行われる。促進剤の量は0.
05〜5phr、硬化剤の量は、0.5〜15phr、好ましくは、１
〜6phrの範囲である。硬化剤としては、芳香族又は脂肪
族のポリヒドロキシ化合物又はその誘導体が使用できる
（例えばヨーロッパ特許出願第335,705号と米国特許第
4,233,427号参照）。これらの中で、特にビスフェノー
ル（２つの芳香環は、脂肪族、脂環族又は芳香族の２価
の基により、１つの酸素原子、又はカルボニル基により
互いに結合している）が挙げられる。特にビスフェノー
ルAFが好ましい。
【００２５】使用できる促進剤としては、例えば、４級
アンモニウム又はホスホニウム塩（例えば、ヨーロッパ
特許出願第335,705号と米国特許第3,876,654号参照）、
アミノ−ホスホニウム塩（例えば、米国特許第4,259,46
3号）、ホスホラン（例えば、米国特許第3,752,787号）
などが挙げられる。４級ホスホニウム塩とアミノホスホ
ニウム塩が好ましい。
アンモニウム又はホスホニウム塩（例えば、ヨーロッパ
特許出願第335,705号と米国特許第3,876,654号参照）、
アミノ−ホスホニウム塩（例えば、米国特許第4,259,46
3号）、ホスホラン（例えば、米国特許第3,752,787号）
などが挙げられる。４級ホスホニウム塩とアミノホスホ
ニウム塩が好ましい。
【００２６】促進剤と硬化剤とを別々に使用する代わり
に、促進剤と硬化剤との１：２〜１：５、好ましくは
１：３〜１：５のモル比の付加物の１〜５phr、好まし
くは２〜4.5phrを使用することができる。その際の促進
剤は、上記のような正電荷を有するオニウム有機化合物
の１つで、硬化剤は、上記の化合物、特にジ又はポリヒ
ドロキシ化合物から選択される。付加物は上記のモル比
で促進剤と硬化剤との反応化合物を溶融して、又は上記
の量で硬化剤を付加物１：１に添加した混合物を溶融し
て得られる。任意に、促進剤を、付加物に含まれるもの
に対し過剰、一般に0.05〜0.5phr存在させてもよい。
に、促進剤と硬化剤との１：２〜１：５、好ましくは
１：３〜１：５のモル比の付加物の１〜５phr、好まし
くは２〜4.5phrを使用することができる。その際の促進
剤は、上記のような正電荷を有するオニウム有機化合物
の１つで、硬化剤は、上記の化合物、特にジ又はポリヒ
ドロキシ化合物から選択される。付加物は上記のモル比
で促進剤と硬化剤との反応化合物を溶融して、又は上記
の量で硬化剤を付加物１：１に添加した混合物を溶融し
て得られる。任意に、促進剤を、付加物に含まれるもの
に対し過剰、一般に0.05〜0.5phr存在させてもよい。
【００２７】付加物を作るのに、特に好ましいカチオン
は、1,1−ジフェニル−１−ベンジル−Ｎ−ジエチルホ
スホランアミンとテトラブチルホスホニウムで、アニオ
ンとしては、３〜７個の炭素原子を有するペルフルオロ
アルキル基から選択された２価の基で、２つの芳香環が
結合され、OHがパラ位に存在するビスフェノール化合物
が特に好ましい。付加物の製造は、本出願人のヨーロッ
パ特許出願第684,277号（参照として導入）に記載され
ている。
は、1,1−ジフェニル−１−ベンジル−Ｎ−ジエチルホ
スホランアミンとテトラブチルホスホニウムで、アニオ
ンとしては、３〜７個の炭素原子を有するペルフルオロ
アルキル基から選択された２価の基で、２つの芳香環が
結合され、OHがパラ位に存在するビスフェノール化合物
が特に好ましい。付加物の製造は、本出願人のヨーロッ
パ特許出願第684,277号（参照として導入）に記載され
ている。
【００２８】硬化性ブレンドはさらに次のものを含む：
ｉ）ビニリデンフルオライドコポリマーのイオン硬化で
知られたものから選択される１以上の無機酸受容体（フ
ルオロエラストマーコポリマー100部に対し１〜40部の
量）、 ii）ビニリデンフルオライドコポリマーのイオン硬化で
知られたものから選択される１以上の塩基化合物（フル
オロエラストマーコポリマー100部に対し0.5〜10部の
量）。
知られたものから選択される１以上の無機酸受容体（フ
ルオロエラストマーコポリマー100部に対し１〜40部の
量）、 ii）ビニリデンフルオライドコポリマーのイオン硬化で
知られたものから選択される１以上の塩基化合物（フル
オロエラストマーコポリマー100部に対し0.5〜10部の
量）。
【００２９】塩基化合物ii）は、通常、Ca(OH)2、弱酸
（例えば炭酸）の金属塩、Ca、Na及びKの安息香酸塩、
修酸塩及びホスファイト、及び上記の水酸化物と上記の
金属塩との混合物で形成される群から選択され、上記の
ｉ）の化合物としてはMgOを挙げることができる。化合
物成分の指示した量は、発明のコポリマー又はターポリ
マー100phr当たりである。硬化ブレンドに、他の通常の
添加剤、例えば、粘稠剤、顔料、抗酸化剤、安定剤など
を添加できる。この発明による好ましい硬化剤として
は、過酸化物の硬化剤が使用される。この発明を、以下
の実施例でより良く例示するが、実施例は発明を単に例
示するもので、この発明の範囲自体を限定するものでは
ない。
（例えば炭酸）の金属塩、Ca、Na及びKの安息香酸塩、
修酸塩及びホスファイト、及び上記の水酸化物と上記の
金属塩との混合物で形成される群から選択され、上記の
ｉ）の化合物としてはMgOを挙げることができる。化合
物成分の指示した量は、発明のコポリマー又はターポリ
マー100phr当たりである。硬化ブレンドに、他の通常の
添加剤、例えば、粘稠剤、顔料、抗酸化剤、安定剤など
を添加できる。この発明による好ましい硬化剤として
は、過酸化物の硬化剤が使用される。この発明を、以下
の実施例でより良く例示するが、実施例は発明を単に例
示するもので、この発明の範囲自体を限定するものでは
ない。
【００３０】
【実施例】実施例1 フルオロポリマーＢ）のモノマー単位の合計に対し、コ
モノマーの2.5モル％に等しいブロム化コモノマーを有
する半結晶性フルオロポリマーＢ）の35％を含有する本
発明の組成物の製造 a）半結晶性のフルオロポリマーＢ）ラテックスの製造 545rpmで作動する攪拌器を備えた10Lのオートクレーブ
に、排気後、6.5Lの脱イオン水と、 −式： CF2ClO(CF2-CF(CF3)O)n(CF2O)mCF2COOH （式中、n/m=10、600の平均分子量を有する）の酸末端
基を有するペルフルオロポリオキシアルキレン56.4ml； −30容量％でのNH4OH水溶液56.4ml； −112.8mlの脱イオン水；
モノマーの2.5モル％に等しいブロム化コモノマーを有
する半結晶性フルオロポリマーＢ）の35％を含有する本
発明の組成物の製造 a）半結晶性のフルオロポリマーＢ）ラテックスの製造 545rpmで作動する攪拌器を備えた10Lのオートクレーブ
に、排気後、6.5Lの脱イオン水と、 −式： CF2ClO(CF2-CF(CF3)O)n(CF2O)mCF2COOH （式中、n/m=10、600の平均分子量を有する）の酸末端
基を有するペルフルオロポリオキシアルキレン56.4ml； −30容量％でのNH4OH水溶液56.4ml； −112.8mlの脱イオン水；
【００３１】−式：
CF3O(CF2-CF(CF3)O)n(CF2O)mCF3
（式中、n/m=20、450の平均分子量を有する）のGalden
（登録商標） D02を34.4mlを混合することによって予め
得られた260mlのペルフルオロポリオキシアルキレンの
マイクロエマルジョンを導入した。次いで、オートクレ
ーブを80℃に加熱し、全反応中、この温度で維持した。
オートクレーブをエタンで0.6バール（0.06MPa）の圧力
にし、次いで6.5モル％のペルフルオロメチルビニルエ
ーテル（PMVE）および93.5モル％のテトラフルオロエチ
レン（TFE）で生成されたモノマー混合物で20バール（2
MPa）の圧力まで上昇させた。
（登録商標） D02を34.4mlを混合することによって予め
得られた260mlのペルフルオロポリオキシアルキレンの
マイクロエマルジョンを導入した。次いで、オートクレ
ーブを80℃に加熱し、全反応中、この温度で維持した。
オートクレーブをエタンで0.6バール（0.06MPa）の圧力
にし、次いで6.5モル％のペルフルオロメチルビニルエ
ーテル（PMVE）および93.5モル％のテトラフルオロエチ
レン（TFE）で生成されたモノマー混合物で20バール（2
MPa）の圧力まで上昇させた。
【００３２】次いで、0.13gの過硫酸アンモニウム（AP
S）を開始剤としてオートクレーブ中に導入した。75％
のモノマー転化率から出発して、150g（フルオロポリマ
ーＢ）の他のモノマー単位に対し2.5モル％に等しい）
のブロモエチルヘプタフルオロビニルエーテル（BVE）C
F2=CF-OCF2CF2Brを、モノマー転化率を5％ごと増加させ
るために、5段階で供給する。反応中、以下のモノマー
混合物：2モル％のPMVEおよび98モル％のTFEを連続して
供給し、圧力を20バールで維持する。反応の160分後、1
00％のモノマー転化率に対応して、オートクレーブを冷
却し、ラテックスを排出した。ラテックスの性質を表1に
示す。
S）を開始剤としてオートクレーブ中に導入した。75％
のモノマー転化率から出発して、150g（フルオロポリマ
ーＢ）の他のモノマー単位に対し2.5モル％に等しい）
のブロモエチルヘプタフルオロビニルエーテル（BVE）C
F2=CF-OCF2CF2Brを、モノマー転化率を5％ごと増加させ
るために、5段階で供給する。反応中、以下のモノマー
混合物：2モル％のPMVEおよび98モル％のTFEを連続して
供給し、圧力を20バールで維持する。反応の160分後、1
00％のモノマー転化率に対応して、オートクレーブを冷
却し、ラテックスを排出した。ラテックスの性質を表1に
示す。
【００３３】b）フルオロエラストマーA）ラテックスの
製造 545rpmで作動する攪拌器を備えた10Lのオートクレーブ
に、排気後、6.5Lの脱イオン水と、−式： CF2ClO(CF2-CF(CF3)O)n(CF2O)mCF2COOH （式中、n/m=10、600の平均分子量を有する）の酸末端
基を有するペルフルオロポリオキシアルキレン14.5ml； −30容量％でのNH4OH水溶液14.5ml；
製造 545rpmで作動する攪拌器を備えた10Lのオートクレーブ
に、排気後、6.5Lの脱イオン水と、−式： CF2ClO(CF2-CF(CF3)O)n(CF2O)mCF2COOH （式中、n/m=10、600の平均分子量を有する）の酸末端
基を有するペルフルオロポリオキシアルキレン14.5ml； −30容量％でのNH4OH水溶液14.5ml；
【００３４】−29mlの脱イオン水；
−式：
CF3O(CF2-CF(CF3)O)n(CF2O)mCF3
（式中、n/m=20、450の平均分子量を有する）のGalden
（登録商標）D02を9mlを混合することにより予め得られ
た67mlのペルフルオロポリオキシアルキレンのマイクロ
エマルジョンを導入した。
（登録商標）D02を9mlを混合することにより予め得られ
た67mlのペルフルオロポリオキシアルキレンのマイクロ
エマルジョンを導入した。
【００３５】次いで、オートクレーブを80℃に加熱し、
全反応中、この温度で維持した。次いで、圧力を30バー
ル（3MPa）に上げるために、以下のモノマーの混合物： フッ化ビニリデン（VDF） 48モル％ ヘキサフルオロプロペン（HFP） 45モル％ テトラフルオロエチレン（TFE） 7モル％ を供給した。
全反応中、この温度で維持した。次いで、圧力を30バー
ル（3MPa）に上げるために、以下のモノマーの混合物： フッ化ビニリデン（VDF） 48モル％ ヘキサフルオロプロペン（HFP） 45モル％ テトラフルオロエチレン（TFE） 7モル％ を供給した。
【００３６】次いで、オートクレーブに、以下を導入し
た： −開始剤として過硫酸アンモニウム（APS）0.32g； −重合体連鎖移動剤として1,6-ジヨードペルフルオロブ
タン（C4F8I2）21g；添加は３分割で行い、１回目は重
合の開始時に3.2g、２回目は20％の転化率で9.4g、３回
目は80％の転化率で8.4g； −式CH2=CH-(CF2)6-CH=CH2のビス-オレフィン10g；添加
は、重合の開始時からスタートして0.5gずつを20分割
で、モノマー転化を5％ごと増すために行った。
た： −開始剤として過硫酸アンモニウム（APS）0.32g； −重合体連鎖移動剤として1,6-ジヨードペルフルオロブ
タン（C4F8I2）21g；添加は３分割で行い、１回目は重
合の開始時に3.2g、２回目は20％の転化率で9.4g、３回
目は80％の転化率で8.4g； −式CH2=CH-(CF2)6-CH=CH2のビス-オレフィン10g；添加
は、重合の開始時からスタートして0.5gずつを20分割
で、モノマー転化を5％ごと増すために行った。
【００３７】
フッ化ビニリデン（VDF） 70モル％
ヘキサフルオロプロペン（HFP） 19モル％
テトラフルオロエチレン（TFE） 11モル％
で生成された混合物を供給することによって全重合中、
30バールの圧力を一定に維持した。反応の160分後、100
％のモノマー転化率に対応して、オートクレーブを冷却
し、ラテックスを排出した。ラテックスの性質を表1に示
す。
30バールの圧力を一定に維持した。反応の160分後、100
％のモノマー転化率に対応して、オートクレーブを冷却
し、ラテックスを排出した。ラテックスの性質を表1に示
す。
【００３８】c）ラテックスの混合および本発明の組成
物の製造 Ａ)およびＢ）の全重量に対し35重量％に等しい半結晶
性のポリマー量を得るために、a）で得られたラテック
スとｂ）で製造されたラテックスを混合した。混合後、
ラテックスを硫酸アルミニウム溶液（ラテックス1Lごと
にAl2(SO4)36g）で凝固させ、空気循環オーブン中、90
℃で16時間乾燥した。1000gの本発明の組成物が得られ、
これを、表2の機械特性について特徴付けた。一般にフ
ルオロエラストマーの混合に用いられるオープンミキサ
ーで、実施例1の組成物と架橋剤を混合した。実施例1の
組成物を成形して得られたプレートは、非常に滑らかな
表面を示し、表面に粗さはない。
物の製造 Ａ)およびＢ）の全重量に対し35重量％に等しい半結晶
性のポリマー量を得るために、a）で得られたラテック
スとｂ）で製造されたラテックスを混合した。混合後、
ラテックスを硫酸アルミニウム溶液（ラテックス1Lごと
にAl2(SO4)36g）で凝固させ、空気循環オーブン中、90
℃で16時間乾燥した。1000gの本発明の組成物が得られ、
これを、表2の機械特性について特徴付けた。一般にフ
ルオロエラストマーの混合に用いられるオープンミキサ
ーで、実施例1の組成物と架橋剤を混合した。実施例1の
組成物を成形して得られたプレートは、非常に滑らかな
表面を示し、表面に粗さはない。
【００３９】実施例2 フルオロポリマーＢ）のモノマー単位の合計に対し、コ
モノマーの5モル％に等しいブロム化コモノマーを有す
る半結晶性フルオロポリマーＢ）の35％を含有する本発
明の組成物の製造 a）半結晶性のフルオロポリマーＢ）ラテックスのラテ
ックス製造 フルオロポリマーＢ）の製造で300gに等しいブロモビニ
ルエーテル量を用いる以外は、実施例１を繰り返す。 b）フルオロエラストマーＡ）ラテックスの製造 実施例1の手順を繰り返す。 c）ラテックスの混合および本発明の組成物の製造 実施例1に記載の手順を繰り返して、1000gのポリマーを
得る。
モノマーの5モル％に等しいブロム化コモノマーを有す
る半結晶性フルオロポリマーＢ）の35％を含有する本発
明の組成物の製造 a）半結晶性のフルオロポリマーＢ）ラテックスのラテ
ックス製造 フルオロポリマーＢ）の製造で300gに等しいブロモビニ
ルエーテル量を用いる以外は、実施例１を繰り返す。 b）フルオロエラストマーＡ）ラテックスの製造 実施例1の手順を繰り返す。 c）ラテックスの混合および本発明の組成物の製造 実施例1に記載の手順を繰り返して、1000gのポリマーを
得る。
【００４０】ラテックスの性質を表1に示す。本発明の
組成物の特性（機械特性）を表2に示す。一般にフルオ
ロエラストマーの混合に用いられるオープンミキサー
で、実施例2の組成物と架橋剤を混合した。実施例2の組
成物を成形して得られたプレートは、非常に滑らかな表
面を示し、表面に粗さはない。
組成物の特性（機械特性）を表2に示す。一般にフルオ
ロエラストマーの混合に用いられるオープンミキサー
で、実施例2の組成物と架橋剤を混合した。実施例2の組
成物を成形して得られたプレートは、非常に滑らかな表
面を示し、表面に粗さはない。
【００４１】実施例3 前記実施例と異なる組成のフルオロエラストマーＡ）を
用いる、フルオロポリマーＢ）のモノマー単位の合計に
対し、コモノマーの2.5モル％に等しいブロム化コモノ
マー含量を有する半結晶性フルオロポリマーＢ）の35％
を含有する本発明の組成物の製造 a）半結晶性のフルオロポリマーＢ）ラテックスの製造 実施例1を繰り返す。 ｂ）フルオロエラストマーＡ）ラテックスの製造 545rpmで作動する攪拌機を備えた10Lのオートクレーブ
に、排気後、脱イオン水6.5Lと、 −式： CF2ClO(CF2-CF(CF3)O)n(CF2O)mCF2COOH （式中、n/m=10、600の平均分子量を有する）の酸末端
基を有するペルフルオロポリオキシアルキレン14.5ml； −30容量％でのNH4OH水溶液14.5ml；
用いる、フルオロポリマーＢ）のモノマー単位の合計に
対し、コモノマーの2.5モル％に等しいブロム化コモノ
マー含量を有する半結晶性フルオロポリマーＢ）の35％
を含有する本発明の組成物の製造 a）半結晶性のフルオロポリマーＢ）ラテックスの製造 実施例1を繰り返す。 ｂ）フルオロエラストマーＡ）ラテックスの製造 545rpmで作動する攪拌機を備えた10Lのオートクレーブ
に、排気後、脱イオン水6.5Lと、 −式： CF2ClO(CF2-CF(CF3)O)n(CF2O)mCF2COOH （式中、n/m=10、600の平均分子量を有する）の酸末端
基を有するペルフルオロポリオキシアルキレン14.5ml； −30容量％でのNH4OH水溶液14.5ml；
【００４２】−29mlの脱イオン水；
−式：
CF3O(CF2-CF(CF3)O)n(CF2O)mCF3
（式中、n/m=20、450の平均分子量を有する）のGalden
（登録商標） D02 9mlを混合して予め得たパーフルオロ
ポリオキシアルキレンのマイクロエマルジョン67mlを導
入した。次いで、オートクレーブを80℃に加熱し、全反
応中、この温度で維持した。次いで、圧力を30バール（3
MPa）に上げるために、以下のモノマーの混合物： フッ化ビニリデン（VDF） 17モル％ ヘキサフルオロプロペン（HFP） 70モル％ テトラフルオロエチレン（TFE） 13モル％ を供給した。
（登録商標） D02 9mlを混合して予め得たパーフルオロ
ポリオキシアルキレンのマイクロエマルジョン67mlを導
入した。次いで、オートクレーブを80℃に加熱し、全反
応中、この温度で維持した。次いで、圧力を30バール（3
MPa）に上げるために、以下のモノマーの混合物： フッ化ビニリデン（VDF） 17モル％ ヘキサフルオロプロペン（HFP） 70モル％ テトラフルオロエチレン（TFE） 13モル％ を供給した。
【００４３】次いで、オートクレーブに、以下を導入し
た： −開始剤として過硫酸アンモニウム（APS）0.32g； −重合体連鎖移動剤として1,6-ジヨードペルフルオロブ
タン（C4F8I2）20g；添加は３分割で行い、１回目は重
合の開始時に3g、２回目は20％の転化率で9g、３回目は
80％の転化率で8g； −式CH2=CH-(CF2)6-CH=CH2のビス-オレフィン10g；添加
は、重合の開始時からスタートして0.5gずつを20分割
で、モノマー転化率の5％ごとの増加のために行った。
た： −開始剤として過硫酸アンモニウム（APS）0.32g； −重合体連鎖移動剤として1,6-ジヨードペルフルオロブ
タン（C4F8I2）20g；添加は３分割で行い、１回目は重
合の開始時に3g、２回目は20％の転化率で9g、３回目は
80％の転化率で8g； −式CH2=CH-(CF2)6-CH=CH2のビス-オレフィン10g；添加
は、重合の開始時からスタートして0.5gずつを20分割
で、モノマー転化率の5％ごとの増加のために行った。
【００４４】
フッ化ビニリデン（VDF） 50モル％
ヘキサフルオロプロペン（HFP） 25モル％
テトラフルオロエチレン（TFE） 25モル％
で生成された混合物を供給することによって全重合中、
30バールの圧力を一定に維持した。反応の180分後、100
％のモノマー転化率に対応して、オートクレーブを冷却
し、ラテックスを排出した。ラテックスの性質を表1に示
す。
30バールの圧力を一定に維持した。反応の180分後、100
％のモノマー転化率に対応して、オートクレーブを冷却
し、ラテックスを排出した。ラテックスの性質を表1に示
す。
【００４５】c）ラテックスの混合および本発明の組成
物の製造 実施例１に記載の方法を繰り返し、ポリマー1000gを得
た。ラテックスの性質を表1に示す。本発明の組成物の
特性（機械特性）を表2に示す。一般にフルオロエラス
トマーの混合に用いられるオープンミキサーで、実施例
3の組成物と架橋剤を混合した。実施例3の組成物を成形
して得られたプレートは、非常に滑らかな表面を示し、
表面に粗さはない。
物の製造 実施例１に記載の方法を繰り返し、ポリマー1000gを得
た。ラテックスの性質を表1に示す。本発明の組成物の
特性（機械特性）を表2に示す。一般にフルオロエラス
トマーの混合に用いられるオープンミキサーで、実施例
3の組成物と架橋剤を混合した。実施例3の組成物を成形
して得られたプレートは、非常に滑らかな表面を示し、
表面に粗さはない。
【００４６】実施例4(比較) 臭素を含まない半結晶性フルオロポリマーＢ）の35％を
含有する組成物の製造 a）半結晶性のフルオロポリマーＢ）ラテックスの製造 545rpmで作動する攪拌器を備えた10Lのオートクレーブ
に、排気後、6.5Lの脱イオン水および −式： CF2ClO(CF2-CF(CF3)O)n(CF2O)mCF2COOH （式中、n/m=10、600の平均分子量を有する）の酸末端
基を含むペルフルオロポリオキシアルキレン56.4ml； −30容量％でのNH4OH水溶液56.4ml； −脱イオン水112.8ml； −式： CF3O(CF2-CF(CF3)O)n(CF2O)mCF3 （式中、n/m=20、450の平均分子量を有する）のGalden
（登録商標）D02の34.4mlを混合して先に得られたペル
フルオロポリオキシアルキレンのマイクロエマルジョン
260mlを導入した。
含有する組成物の製造 a）半結晶性のフルオロポリマーＢ）ラテックスの製造 545rpmで作動する攪拌器を備えた10Lのオートクレーブ
に、排気後、6.5Lの脱イオン水および −式： CF2ClO(CF2-CF(CF3)O)n(CF2O)mCF2COOH （式中、n/m=10、600の平均分子量を有する）の酸末端
基を含むペルフルオロポリオキシアルキレン56.4ml； −30容量％でのNH4OH水溶液56.4ml； −脱イオン水112.8ml； −式： CF3O(CF2-CF(CF3)O)n(CF2O)mCF3 （式中、n/m=20、450の平均分子量を有する）のGalden
（登録商標）D02の34.4mlを混合して先に得られたペル
フルオロポリオキシアルキレンのマイクロエマルジョン
260mlを導入した。
【００４７】次いで、オートクレーブを80℃に加熱し、
全反応中、この温度で維持した。オートクレーブをエタ
ンで0.6バール（60KPa）の圧力にし、次いで6.5モル％
のペルフルオロメチルビニルエーテル（PMVE）および9
3.5モル％のテトラフルオロエチレン（TFE）で生成され
たモノマー混合物で20バール（2MPa）の圧力まで上昇さ
せた。次いで、0.13gの過硫酸アンモニウム（APS）を開
始剤としてオートクレーブ中に導入した。反応中、以下
のモノマー混合物：2モル％のPMVEおよび98％のTFEを連
続して供給し、圧力を20バールで維持する。反応の45分
後、オートクレーブを冷却し、ラテックスを排出した。
ラテックスの性質を表1に示す。
全反応中、この温度で維持した。オートクレーブをエタ
ンで0.6バール（60KPa）の圧力にし、次いで6.5モル％
のペルフルオロメチルビニルエーテル（PMVE）および9
3.5モル％のテトラフルオロエチレン（TFE）で生成され
たモノマー混合物で20バール（2MPa）の圧力まで上昇さ
せた。次いで、0.13gの過硫酸アンモニウム（APS）を開
始剤としてオートクレーブ中に導入した。反応中、以下
のモノマー混合物：2モル％のPMVEおよび98％のTFEを連
続して供給し、圧力を20バールで維持する。反応の45分
後、オートクレーブを冷却し、ラテックスを排出した。
ラテックスの性質を表1に示す。
【００４８】b）フルオロエラストマーＡ）ラテックス
の製造 実施例1の手順を繰り返す。 c）ラテックスの混合および最終組成物の製造 実施例1の手順を繰り返して、1000gのポリマーを得る。
ラテックスの性質を表1に示す。ポリマーの機械特性を
表2に示す。
の製造 実施例1の手順を繰り返す。 c）ラテックスの混合および最終組成物の製造 実施例1の手順を繰り返して、1000gのポリマーを得る。
ラテックスの性質を表1に示す。ポリマーの機械特性を
表2に示す。
【００４９】実施例4a（比較例） ヨウ化移動剤の存在下で得られた半結晶性フルオロポリ
マーＢ）の35％を含有する組成物の製造 a）半結晶性のフルオロポリマーＢ）ラテックスの製造 ブロモビニルエーテルの代わりに3gに等しい量のヨウ化
移動剤C6F12I2を用いる以外は、実施例1を繰り返す。 ｂ）フルオロエラストマーＡ）ラテックスの製造 実施例1の手順を繰り返す。 c）ラテックスの混合および最終組成物の製造 実施例1の手順を繰り返して、1000gのポリマーを得る。
ラテックスの性質を表1に示す。ポリマーの機械特性を
表2に示す。
マーＢ）の35％を含有する組成物の製造 a）半結晶性のフルオロポリマーＢ）ラテックスの製造 ブロモビニルエーテルの代わりに3gに等しい量のヨウ化
移動剤C6F12I2を用いる以外は、実施例1を繰り返す。 ｂ）フルオロエラストマーＡ）ラテックスの製造 実施例1の手順を繰り返す。 c）ラテックスの混合および最終組成物の製造 実施例1の手順を繰り返して、1000gのポリマーを得る。
ラテックスの性質を表1に示す。ポリマーの機械特性を
表2に示す。
【００５０】実施例5（比較例） フルオロポリマーＢ）のモノマー単位の合計に対し、コ
モノマーの1.2モル％に等しいブロム化コモノマー含量
を有する半結晶性フルオロポリマーＢ）の35％を含有す
る組成物の製造 a）半結晶性のフルオロポリマーＢ）ラテックスの製造 フルオロポリマーＢ）の製造で75gに等しいブロモビニ
ルエーテル量を用いる以外は、実施例1を繰り返す。 b）フルオロエラストマーＡ）ラテックスの製造 実施例1の手順を繰り返す。 c）ラテックスの混合および最終組成物の製造 実施例1に記載の手順を繰り返して、1000gのポリマーを
得る。ラテックスの性質を表1に示す。本発明の組成物
の特徴（機械特性）を表2に示す。
モノマーの1.2モル％に等しいブロム化コモノマー含量
を有する半結晶性フルオロポリマーＢ）の35％を含有す
る組成物の製造 a）半結晶性のフルオロポリマーＢ）ラテックスの製造 フルオロポリマーＢ）の製造で75gに等しいブロモビニ
ルエーテル量を用いる以外は、実施例1を繰り返す。 b）フルオロエラストマーＡ）ラテックスの製造 実施例1の手順を繰り返す。 c）ラテックスの混合および最終組成物の製造 実施例1に記載の手順を繰り返して、1000gのポリマーを
得る。ラテックスの性質を表1に示す。本発明の組成物
の特徴（機械特性）を表2に示す。
【００５１】実施例5a（比較例） フルオロポリマーＢ）のモノマー単位の合計に対し、2.
5モル％のブロム化コモノマーを含む半結晶性フルオロ
ポリマーＢ）の50重量％を含有する組成物の製造 a）半結晶性のフルオロポリマーＢ）ラテックスの製造 実施例1を繰り返す。 b）フルオロエラストマーＡ）ラテックスの製造 実施例1の手順を繰り返す。 c）ラテックスの混合 Ａ)およびＢ）の全重量に対し50重量％に等しい半結晶
性ポリマーの量を得るために、a）で得られたラテック
スとｂ）で製造されたラテックスを混合した。混合後、
ラテックスを硫酸アルミニウムの溶液で凝固し(ラテッ
クス各Lに対し、6gのAl2(SO4)3)、16時間空気循環オー
ブン中で90℃で乾燥させる。この発明の組成物1000gを
得て、これを表2の機械特性について特徴付けた。
5モル％のブロム化コモノマーを含む半結晶性フルオロ
ポリマーＢ）の50重量％を含有する組成物の製造 a）半結晶性のフルオロポリマーＢ）ラテックスの製造 実施例1を繰り返す。 b）フルオロエラストマーＡ）ラテックスの製造 実施例1の手順を繰り返す。 c）ラテックスの混合 Ａ)およびＢ）の全重量に対し50重量％に等しい半結晶
性ポリマーの量を得るために、a）で得られたラテック
スとｂ）で製造されたラテックスを混合した。混合後、
ラテックスを硫酸アルミニウムの溶液で凝固し(ラテッ
クス各Lに対し、6gのAl2(SO4)3)、16時間空気循環オー
ブン中で90℃で乾燥させる。この発明の組成物1000gを
得て、これを表2の機械特性について特徴付けた。
【００５２】実施例6 フルオロポリマーＢ）のモノマー単位の合計に対し、コ
モノマーの2.5モル％に等しいヨウ化コモノマー含量を
有する半結晶性フルオロポリマーＢ）の35％を含有する
本発明の組成物の製造 a）半結晶性のフルオロポリマーＢ）ラテックスの製造 545rpmで作動する攪拌器を備えた10Lのオートクレーブ
に、排気後、6.5Lの脱イオン水および −式： CF2ClO(CF2-CF(CF3)O)n(CF2O)mCF2COOH （式中、n/m=10、600の平均分子量を有する）の酸末端
基を含むペルフルオロポリオキシアルキレン56.4ml； −30容量％でのNH4OH水溶液56.4ml； −脱イオン水112.8ml；
モノマーの2.5モル％に等しいヨウ化コモノマー含量を
有する半結晶性フルオロポリマーＢ）の35％を含有する
本発明の組成物の製造 a）半結晶性のフルオロポリマーＢ）ラテックスの製造 545rpmで作動する攪拌器を備えた10Lのオートクレーブ
に、排気後、6.5Lの脱イオン水および −式： CF2ClO(CF2-CF(CF3)O)n(CF2O)mCF2COOH （式中、n/m=10、600の平均分子量を有する）の酸末端
基を含むペルフルオロポリオキシアルキレン56.4ml； −30容量％でのNH4OH水溶液56.4ml； −脱イオン水112.8ml；
【００５３】−式：
CF3O(CF2-CF(CF3)O)n(CF2O)mCF3
（式中、n/m=20、450の平均分子量を有する）のGalden
（登録商標）D02の34.4mlを混合して先に得られたペル
フルオロポリオキシアルキレンのマイクロエマルジョン
260mlを導入した。次いで、オートクレーブを80℃に加熱
し、全反応中、この温度で維持した。オートクレーブを
エタンで0.6バール（0.06MPa）の圧力にし、次いで6.5
モル％のペルフルオロメチルビニルエーテル（PMVE）お
よび93.5モル％のテトラフルオロエチレン（TFE）で生
成されたモノマー混合物で20バール（2MPa）の圧力まで
上昇させた。
（登録商標）D02の34.4mlを混合して先に得られたペル
フルオロポリオキシアルキレンのマイクロエマルジョン
260mlを導入した。次いで、オートクレーブを80℃に加熱
し、全反応中、この温度で維持した。オートクレーブを
エタンで0.6バール（0.06MPa）の圧力にし、次いで6.5
モル％のペルフルオロメチルビニルエーテル（PMVE）お
よび93.5モル％のテトラフルオロエチレン（TFE）で生
成されたモノマー混合物で20バール（2MPa）の圧力まで
上昇させた。
【００５４】次いで、0.13gの過硫酸アンモニウム（AP
S）を開始剤としてオートクレーブ中に導入した。75％の
モノマー転化率から出発して、式CH2=CH-(CF2)6Iのヨー
ドオレフィン170g[フルオロポリマーＢ）の他のモノマ
ー単位に対し2.5モル％に等しい]を、モノマー転化率を
5％ごとに増加させるために、5段階で供給する。反応
中、以下のモノマー混合物：2モル％のPMVEおよび98％
のTFEを連続して供給し、圧力を20バールで維持する。
反応の180分後、100％のモノマー転化率に対応して、オ
ートクレーブを冷却し、ラテックスを排出した。ラテッ
クスの性質を表1に示す。
S）を開始剤としてオートクレーブ中に導入した。75％の
モノマー転化率から出発して、式CH2=CH-(CF2)6Iのヨー
ドオレフィン170g[フルオロポリマーＢ）の他のモノマ
ー単位に対し2.5モル％に等しい]を、モノマー転化率を
5％ごとに増加させるために、5段階で供給する。反応
中、以下のモノマー混合物：2モル％のPMVEおよび98％
のTFEを連続して供給し、圧力を20バールで維持する。
反応の180分後、100％のモノマー転化率に対応して、オ
ートクレーブを冷却し、ラテックスを排出した。ラテッ
クスの性質を表1に示す。
【００５５】b）フルオロエラストマーＡ）ラテックス
の製造 実施例1の手順を繰り返す。 c）ラテックスの混合および最終組成物の製造 実施例1に記載の手順を繰り返して、最終的に1000gのポ
リマーを得る。ラテックスの性質を表1に示す。本発明
の組成物の特性（機械特性）を表2に示す。一般にフル
オロエラストマーの混合に用いられるオープンミキサー
で、実施例6の組成物と架橋剤を混合した。実施例6の組
成物を成形して得られたプレートは、非常に滑らかな表
面を示し、表面に粗さはない。
の製造 実施例1の手順を繰り返す。 c）ラテックスの混合および最終組成物の製造 実施例1に記載の手順を繰り返して、最終的に1000gのポ
リマーを得る。ラテックスの性質を表1に示す。本発明
の組成物の特性（機械特性）を表2に示す。一般にフル
オロエラストマーの混合に用いられるオープンミキサー
で、実施例6の組成物と架橋剤を混合した。実施例6の組
成物を成形して得られたプレートは、非常に滑らかな表
面を示し、表面に粗さはない。
【００５６】
【表１】
【００５７】
【表２】
【００５８】
【発明の効果】この発明によれば、改良された耐薬品及
び耐熱性、高い硬度、低い液体浸透性、それに良好な機
械特性が組合された特性を有する組成物を得ることがで
きる。
び耐熱性、高い硬度、低い液体浸透性、それに良好な機
械特性が組合された特性を有する組成物を得ることがで
きる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 マルコ アポストロ
イタリア、ノヴァラ、28043 ベリンザゴ、
ヴィア カロラ 28
(72)発明者 ステファノ アッリゴニ
イタリア、ノヴァラ、28065 セラノ、ヴ
ィア レオパルディ ８
Ｆターム(参考） 4J002 BD141 BN202 GG00 GM00
GQ00 HA07
4J026 AA26 AC25 BA11 BA15 DB22
GA01 GA09
Claims (11)
- 【請求項１】 Ａ）フッ化ビニリデン（VDF）ベースの
フルオロエラストマーマトリックス、 Ｂ）Ａ)＋Ｂ）の合計に対し1〜40重量％、好ましくは5
〜35重量％量で、ポリマー鎖中にブロム及び／又はヨー
ドを含有する半結晶性フルオロポリマーシェルで被覆さ
れた半結晶性フルオロポリマーコアからなる半結晶性フ
ルオロポリマーであって、ブロム化及び／又はヨード化
コモノマーの量が、半結晶性フルオロポリマーＢ）のコ
ア＋シェルの他の基本モノマー単位100モル当たり２モ
ル％より多く10モル％以下であり、 フルオロエラストマーＡ）にはフルオロポリマーＢ）が
導入され、フルオロポリマーＢ）はテトラフルオロエチ
レン（TFE）ホモポリマーで、又は少なくとも１つのエ
チレンタイプの不飽和を含有する１以上のモノマーの0.
01〜10モル％、好ましくは0.05〜７モル％の量とのTFE
のコポリマーで形成され、フルオロポリマーＢ）のコア
とシェルとが互いに異なる組成であることができ、かつ
半結晶性フルオロポリマーＢ）粒子の平均サイズが10〜
100nm、好ましくは10〜60nm、からなるフルオロエラス
トマー組成物。 - 【請求項２】 半結晶性フルオロポリマーＢ）が水素化
とフッ化タイプとの両方のエチレン不飽和を有するコモ
ノマーからなる請求項１に記載の組成物。 - 【請求項３】 フッ化コモノマーが、 −Ｃ3〜Ｃ8ペルフルオロオレフィン、好ましくはヘキサ
フルオロプロペン（ＨFＰ）、ヘキサフルオロイソブテ
ン； −Ｃ2〜Ｃ8水素化フルオロオレフィン、好ましくはフッ
化ビニル（ＶＦ）、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）、トリ
フルオロエチレン、ペルフルオロアルキルエチレンＣＨ
2＝ＣＨ−Ｒf（ＲfはＣ1〜Ｃ6ペルフルオロアルキ
ル）； −Ｃ2〜Ｃ8クロロフルオロオレフィン、好ましくはクロ
ロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）； −（ペル）フルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶ
Ｅ）ＣＦ2＝ＣＦＯＲf（Ｒ fは、Ｃ1〜Ｃ6（ペル）フル
オロアルキル、好ましくはＣＦ3、Ｃ2Ｆ5、Ｃ3Ｆ7） −（ペル）フルオロオキシアルキルビニルエーテルＣＦ
2＝ＣＦＯＸ（Ｘは１以上のエーテル基を有するＣ1〜Ｃ
12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12オキシアルキル、Ｃ1〜Ｃ12（ペ
ル）フルオロオキシアルキル、好ましくはペルフルオロ
−２−プロポキシプロピル）、フルオロジオキソール、
より好ましくはペルフルオロジオキソール、 −一般式ＣＦＸAI＝ＣＸAIＯＣＦ2ＯＲAI （A−I） （式中、ＲAIはＣ2〜Ｃ6直鎖又は分岐又はＣ5〜Ｃ6環状
（ペル）フルオロアルキル基、１〜３つの酸素原子を含
有するＣ2〜Ｃ6直鎖又は分岐（ペル）フルオロオキシア
ルキル基、ＲAIが上記したようなフルオロアルキル又は
フルオロオキシアルキル基のとき、同一又は異なって、
Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉから選択される１〜２つの原子を含
有でき、ＸAIはＦ又はＨである）のフルオロビニルエー
テル（ＭＯＶＥ）、 一般式ＣＦＸAI＝ＣＸAIＯＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＹAI （A−II） （式中、ＹAIがＦ又はＯＣＦ3、ＸAIが上記同様である
ことが好ましい）の化合物、より好ましくは（MOVE I）
ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ3 （A−III）及び
（MOVE II） ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ
3 （A−IV）が選択されるから選択される請求項２
に記載の組成物。 - 【請求項４】 コモノマーが、ＰＡＶＥ、好ましくはペ
ルフルオロメチル、エチル又はプロピルビニルエーテ
ル、ＭＯＶＥ、好ましくはMOVE I及びMOVE II、ならび
にフルオロジオキソール、好ましくはペルフルオロジオ
キソールから選択される請求項３に記載の組成物。 - 【請求項５】 フルオロエラストマーA)がVDF−ベース
コポリマーであり、ＶＤＦは、 −Ｃ2〜Ｃ8ペルフルオロオレフィン、好ましくはテトラ
フルオロエチレン（TFE）、ヘキサフルオロプロペン（H
FP）、 −Ｃ2〜Ｃ8クロロ及び／又はブロモ及び／又はヨードフ
ルオロオレフィン、好ましくはクロロトリフルオロエチ
レン（CTFE）及びブロモトリフルオロエチレン、 −（ペル）フルオロアルキルビニルエーテル（PAVE）Ｃ
Ｆ2＝ＣＦＯＲf（ＲfはＣ1〜Ｃ6（ペル）フルオロアル
キル、好ましくはトリフルオロメチル、ブロモジフルオ
ロメチル、ペンタフルオロプロピル）、 −ペルフルオロオキシアルキルビニルエーテルＣＦ2＝
ＣＦＯＸ（Ｘは１以上のエーテル基を有するＣ1〜Ｃ12
ペルフルオロオキシアルキル、好ましくはペルフルオロ
−２−プロポキシプロピル）、 −一般式ＣＦＸAI＝ＣＸAIＯＣＦ2ＯＲAI （A−I） （式中、ＲAIはＣ2〜Ｃ6直鎖、分岐又はＣ5〜Ｃ6環状
（ペル）フルオロアルキル基、あるいは１〜３つの酸素
原子を含有するＣ2〜Ｃ6直鎖又は分岐（ペル）フルオロ
オキシアルキル基であり、ＲAIが上記したようなフルオ
ロアルキル又はフルオロオキシアルキル基のとき、同一
又は異なって、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉから選択される１〜
２つの原子を含有でき、ＸAIはＦ又はＨである）のフル
オロビニルエーテル（ＭＯＶＥ）、 一般式ＣＦＸAI＝ＣＸAIＯＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＹAI （A−II) （式中、ＹAIがＦ又はＯＣＦ3、ＸAIが上記同様である
ことが好ましい）の化合物、（MOVE I）ＣＦ2＝ＣＦＯ
ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ3 （A−III) 及び（MOVE II） ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＯＣ
Ｆ3 （A−IV） がより好ましい。 −Ｃ2〜Ｃ8非フッ化オレフィン（Oｌ）、好ましくはエ
チレン及びプロピレンから選択される少なくとも１つの
コモノマーと共重合される請求項１〜４のいずれか１つ
に記載の組成物。 - 【請求項６】 基本構造を形成するモノマーの混合物
（モル％で表される）の組成物が、 （ａ）フッ化ビニリデン（VDF)４５〜８５％、ヘキサフ
ルオロプロペン（HFP)１５〜４５％、テトラフルオロエ
チレン（TFE)０〜３０％、Ｃ2〜Ｃ8非フッ化オレフィン
（Oｌ）０〜３０％、 （ｂ）フッ化ビニリデン（VDF)４５〜８５％、ペルフル
オロアルキルビニルエーテル（PAVE)及び／又はフルオ
ロビニルエーテル（MOVE)１５〜５５％、テトラフルオ
ロエチレン（TEF)０〜３０％、 （ｃ）フッ化ビニリデン（VDF)１５〜４０％、Ｃ2〜Ｃ8
非フッ化オレフィン（Oｌ）５〜３０％、ヘキサフルオ
ロプロペン（HFP)及び／又はペルフルオロアルキルビニ
ルエーテル（PAVE)１５〜３０％、テトラフルオロエチ
レン（TEF)１０〜３０％、 （ｄ）フッ化ビニリデン（VDF)５〜３０％、ペルフルオ
ロアルキルビニルエーテル（PAVE)及び／又はフルオロ
ビニルエーテル（MOVE)１５〜５５％、テトラフルオロ
エチレン（TEF)３３〜７５％、 （ｅ）フッ化ビニリデン（VDF)５〜３０％、テトラフル
オロエチレン（TEF）４５〜６５％、Ｃ2〜Ｃ8非フッ化
オレフィン（Oｌ）２０〜５５％である（モノマーのモ
ル百分率の合計は１００％である）請求項１〜５のいず
れか１つに記載のフルオロエラストマー組成物。 - 【請求項７】 フルオロエラストマーマトリクスが、一
般式 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、互いに同一
又は異なって、Ｈ又はＣ 1〜Ｃ5アルキルであり、Ｚは、
任意に酸素原子を有していてもよく、好ましくは少なく
とも部分的にフッ化されたＣ1〜Ｃ18直鎖又は分岐アル
キレン又はシクロアルキレン基、あるいは（ペル）フル
オロポリオキシアルキレン基である）のビスオレフィン
由来のモノマー単位を含み、 ビスオレフィンから誘導されるポリマー鎖中の上記単位
の量は、他のモノマー単位の合計100モル当たり0.01〜
1.0モル％、好ましくは0.03〜0.5モル％、より好ましく
は、0.05〜0.2モル％の範囲である請求項５又は６に記
載の組成物。 - 【請求項８】 半結晶性フルオロポリマーＢ）のラテッ
クスとフルオロエラストマーＡ）のラテックスとを混合
し、次いで凝固させることにより得ることができる請求
項１〜７のいずれか１つに記載のフルオロエラストマー
組成物。 - 【請求項９】 同じ反応器にて、第１工程で半結晶性フ
ルオロポリマーＢ）を重合してつくり、第２工程でフル
オロエラストマーＡ）を重合してつくる２連続工程を用
いて得ることができる請求項１〜７のいずれか１つに記
載のフルオロエラストマー組成物。 - 【請求項１０】 過酸化又はイオンルート又はこれら２
つの技術の組合せで硬化される請求項１〜９のいずれか
１つに記載の組成物。 - 【請求項１１】 食品産業に適用される請求項１０の組
成物の用途。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT2001A001060 | 2001-05-22 | ||
| IT2001MI001060A ITMI20011060A1 (it) | 2001-05-22 | 2001-05-22 | Composizioni fluoroelastomeriche |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003012883A true JP2003012883A (ja) | 2003-01-15 |
| JP4226270B2 JP4226270B2 (ja) | 2009-02-18 |
Family
ID=11447710
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002145042A Expired - Fee Related JP4226270B2 (ja) | 2001-05-22 | 2002-05-20 | フルオロエラストマー組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6750295B2 (ja) |
| EP (1) | EP1262497B1 (ja) |
| JP (1) | JP4226270B2 (ja) |
| DE (1) | DE60201627T2 (ja) |
| IT (1) | ITMI20011060A1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006009010A (ja) * | 2004-06-22 | 2006-01-12 | Solvay Solexis Spa | パーフルオロエラストマー組成物 |
| KR101276148B1 (ko) | 2004-06-22 | 2013-06-18 | 솔베이 스페셜티 폴리머스 이태리 에스.피.에이. | 퍼플루오로탄성중합체 겔들 |
| JP2013530298A (ja) * | 2010-07-14 | 2013-07-25 | ソルヴェイ・スペシャルティ・ポリマーズ・イタリー・エッセ・ピ・ア | フルオロエラストマ組成物 |
| JP2020504226A (ja) * | 2017-01-18 | 2020-02-06 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | フッ素化ブロックコポリマー |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1308627B1 (it) * | 1999-02-23 | 2002-01-09 | Ausimont Spa | Composizioni fluoroelastomeriche. |
| ITMI20012164A1 (it) * | 2001-10-18 | 2003-04-18 | Ausimont Spa | Fluoroelastomeri |
| US6734254B1 (en) * | 2003-01-13 | 2004-05-11 | 3M Innovative Properties Company | Co-curable blends featuring bromine-and iodine-containing fluoroplastic polymers |
| ITMI20041253A1 (it) | 2004-06-22 | 2004-09-22 | Solvay Solexis Spa | Gel di fluoroelastomeri |
| US9029477B2 (en) * | 2006-03-03 | 2015-05-12 | 3M Innovative Properties Company | Compositions comprising melt-processable thermoplastic fluoropolymers and methods of making the same |
| EP1849828A1 (en) * | 2006-04-25 | 2007-10-31 | Solvay Solexis S.p.A. | Thermoplastic fluoropolymer composition |
| ITTO20070643A1 (it) | 2007-09-12 | 2009-03-13 | Dayco Europe Srl | Cinghia di trasmissione comprendente un trattamento di copertura del tessuto e trattamento di copertura relativo |
| KR101643423B1 (ko) | 2007-11-22 | 2016-07-27 | 솔베이 스페셜티 폴리머스 이태리 에스.피.에이. | 가황성 플루오로엘라스토머 조성물 |
| US20110092614A1 (en) * | 2008-07-10 | 2011-04-21 | E. I. Dupont Denemours And Company | Applications of ethylene/terafluoroethylene copolymer |
| CN102076727A (zh) | 2008-07-10 | 2011-05-25 | 纳幕尔杜邦公司 | 乙烯/四氟乙烯共聚物的应用 |
| EP2194094A1 (en) * | 2008-12-08 | 2010-06-09 | Solvay Solexis S.p.A. | (Per)fluoroelastomer composition |
| US8835547B2 (en) * | 2008-12-23 | 2014-09-16 | E I Du Pont De Nemours And Company | Fluoropolymer particles having a nucleus of fluorinated ionomer |
| US9138353B2 (en) | 2009-02-13 | 2015-09-22 | Personics Holdings, Llc | Earplug and pumping systems |
| US9365712B2 (en) | 2010-09-24 | 2016-06-14 | Greene, Tweed Technologies, Inc. | Fluorine-containing elastomer compositions suitable for high temperature applications |
| SG188623A1 (en) | 2010-09-24 | 2013-04-30 | Greene Tweed Inc | Fluorine-containing elastomer compositions suitable for high temperature applications |
| KR20140024271A (ko) | 2010-12-30 | 2014-02-28 | 암비엔즈 | 데이터 획득 디바이스들의 모집단을 이용하는 정보 프로세싱 |
| EP2909161B1 (en) * | 2012-10-18 | 2017-09-06 | 3M Innovative Properties Company | Fluoroiodo compounds for fluoropolymers |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07316246A (ja) * | 1994-05-18 | 1995-12-05 | Ausimont Spa | 優れた機械及び弾性性質を有する新規熱可塑性エラストマー及びその製造方法 |
| JPH08100033A (ja) * | 1994-07-12 | 1996-04-16 | Hoechst Ag | コア／シェル粒子構造を有するテトラフルオロエチレン−エチレン系コポリマー |
| JPH09124871A (ja) * | 1995-10-20 | 1997-05-13 | Ausimont Spa | フルオロエラストマー用硬化系、フルオロエラストマー及びその使用 |
| JP2000239470A (ja) * | 1999-02-23 | 2000-09-05 | Ausimont Spa | フルオロエラストマー組成物 |
| JP2000239321A (ja) * | 1999-02-23 | 2000-09-05 | Ausimont Spa | フルオロエラストマー組成物類 |
Family Cites Families (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3876654A (en) | 1970-12-23 | 1975-04-08 | Du Pont | Fluoroelastomer composition |
| US3752787A (en) | 1972-01-28 | 1973-08-14 | Du Pont | Fluoroelastomer composition containing a triarylphosphorane vulcanization accelerator |
| US4035565A (en) | 1975-03-27 | 1977-07-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoropolymer containing a small amount of bromine-containing olefin units |
| JPS53125491A (en) | 1977-04-08 | 1978-11-01 | Daikin Ind Ltd | Fluorine-containing polymer easily curable and its curable composition |
| DK553478A (da) | 1977-12-14 | 1979-06-15 | Montedison Spa | Vulkaniserbare blandinger paa basis af vinylidenfluoridelastomere samt fremgangsmaade til vulkanisering af saadanne blandinger |
| FR2414519A1 (fr) | 1978-01-16 | 1979-08-10 | Rhone Poulenc Ind | Copolymeres organopolysiloxaniques polysequences cristallins et leurs procedes de preparation |
| IT1206517B (it) | 1983-09-07 | 1989-04-27 | Montedison Spa | Composizioni covulcanizzabili da fluoroelastomeri a base di fluoruro di vinilidene e copolimeri tetrafluoeoetilene-propilene. |
| US4564662A (en) | 1984-02-23 | 1986-01-14 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorocarbon elastomer |
| DE3662142D1 (en) | 1985-03-28 | 1989-03-30 | Daikin Ind Ltd | Novel fluorovinyl ether and copolymer comprising the same |
| IT1187684B (it) | 1985-07-08 | 1987-12-23 | Montefluos Spa | Procedimento per la preparazione di fluoroelastomeri vulcanizzabili e prodotti cosi' ottenuti |
| US4694045A (en) | 1985-12-11 | 1987-09-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Base resistant fluoroelastomers |
| IT1189092B (it) | 1986-04-29 | 1988-01-28 | Ausimont Spa | Processo di polimerizzazione in dispersione acquosa di monomeri fluorurati |
| IT1204903B (it) | 1986-06-26 | 1989-03-10 | Ausimont Spa | Processo di polimerizzazione in dispersione acquosa di monomeri florati |
| JPS63304009A (ja) | 1987-06-04 | 1988-12-12 | Nippon Mektron Ltd | パ−オキサイド加硫可能な含フッ素エラストマ−の製造方法 |
| CA1328533C (en) | 1988-04-01 | 1994-04-12 | Werner Marie Aschille Grootaert | Fluoroelastomer composition |
| IT1235545B (it) | 1989-07-10 | 1992-09-09 | Ausimont Srl | Fluoroelastomeri dotati di migliore processabilita' e procedimento di preparazione |
| IT1231174B (it) | 1989-07-24 | 1991-11-22 | Ausimont Srl | Mescole vulcanizzabili di fluoroelastomeri contenenti bromo o iodio e di perossidi organici |
| FR2694423B1 (fr) | 1992-07-30 | 1994-12-23 | France Telecom | Dispositif de contrôle de la puissance de sortie des diodes laser. |
| US5504170A (en) | 1993-08-27 | 1996-04-02 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Aqueous microemulsion polymerization of tetrafluoroethylene |
| IT1269514B (it) | 1994-05-18 | 1997-04-01 | Ausimont Spa | Fluoroelastomeri vulcanizzabili per via perossidica,particolarmente adatti per la fabbricazione di o-ring |
| IT1269845B (it) | 1994-05-27 | 1997-04-15 | Ausimont Spa | Composizioni fluoroelastomeriche vulcanizzabili |
| US5523346A (en) | 1994-06-10 | 1996-06-04 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Seeded microemulsion polymerization for the production of small polymer particles |
| DE69617019T2 (de) | 1995-07-26 | 2002-07-11 | Du Pont | Fluorinierte alkenyltriazine und ihre verwendung als vernetzungsmittel |
| IT1276980B1 (it) | 1995-10-20 | 1997-11-03 | Ausimont Spa | Composizioni fluoroelastomeriche |
| IT1289965B1 (it) | 1997-02-25 | 1998-10-19 | Ausimont Spa | Composti contenenti anello triazinico |
| ITMI981519A1 (it) | 1998-07-02 | 2000-01-02 | Ausimont Spa | Processodi polimerizzazione del tfe |
| IT1302016B1 (it) | 1998-08-11 | 2000-07-20 | Ausimont Spa | Fluoroelastomeri. |
| US6189830B1 (en) | 1999-02-26 | 2001-02-20 | The Boeing Company | Tuned engine mounting system for jet aircraft |
-
2001
- 2001-05-22 IT IT2001MI001060A patent/ITMI20011060A1/it unknown
-
2002
- 2002-05-16 EP EP02010917A patent/EP1262497B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-16 DE DE60201627T patent/DE60201627T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-20 JP JP2002145042A patent/JP4226270B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-05-22 US US10/151,960 patent/US6750295B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07316246A (ja) * | 1994-05-18 | 1995-12-05 | Ausimont Spa | 優れた機械及び弾性性質を有する新規熱可塑性エラストマー及びその製造方法 |
| JPH08100033A (ja) * | 1994-07-12 | 1996-04-16 | Hoechst Ag | コア／シェル粒子構造を有するテトラフルオロエチレン−エチレン系コポリマー |
| JPH09124871A (ja) * | 1995-10-20 | 1997-05-13 | Ausimont Spa | フルオロエラストマー用硬化系、フルオロエラストマー及びその使用 |
| JP2000239470A (ja) * | 1999-02-23 | 2000-09-05 | Ausimont Spa | フルオロエラストマー組成物 |
| JP2000239321A (ja) * | 1999-02-23 | 2000-09-05 | Ausimont Spa | フルオロエラストマー組成物類 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006009010A (ja) * | 2004-06-22 | 2006-01-12 | Solvay Solexis Spa | パーフルオロエラストマー組成物 |
| KR101161674B1 (ko) | 2004-06-22 | 2012-08-14 | 솔베이 솔렉시스 에스.피.에이. | 퍼플루오로탄성중합체조성물들 |
| KR101276148B1 (ko) | 2004-06-22 | 2013-06-18 | 솔베이 스페셜티 폴리머스 이태리 에스.피.에이. | 퍼플루오로탄성중합체 겔들 |
| JP2013530298A (ja) * | 2010-07-14 | 2013-07-25 | ソルヴェイ・スペシャルティ・ポリマーズ・イタリー・エッセ・ピ・ア | フルオロエラストマ組成物 |
| JP2020504226A (ja) * | 2017-01-18 | 2020-02-06 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | フッ素化ブロックコポリマー |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4226270B2 (ja) | 2009-02-18 |
| DE60201627T2 (de) | 2006-02-16 |
| EP1262497A2 (en) | 2002-12-04 |
| DE60201627D1 (de) | 2004-11-25 |
| US6750295B2 (en) | 2004-06-15 |
| ITMI20011060A1 (it) | 2002-11-22 |
| EP1262497A3 (en) | 2003-03-12 |
| US20030060568A1 (en) | 2003-03-27 |
| EP1262497B1 (en) | 2004-10-20 |
| ITMI20011060A0 (it) | 2001-05-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4511670B2 (ja) | フルオロエラストマー組成物類 | |
| JP4527830B2 (ja) | フルオロエラストマー組成物 | |
| US6844036B2 (en) | Fluoroelastomeric compositions | |
| JP4226270B2 (ja) | フルオロエラストマー組成物 | |
| JP5057657B2 (ja) | パーフルオロエラストマー組成物 | |
| JP4102104B2 (ja) | フルオロエラストマー組成物 | |
| JP2009541562A (ja) | （パー）フルオロエラストマー組成物 | |
| KR101643423B1 (ko) | 가황성 플루오로엘라스토머 조성물 | |
| JP4226271B2 (ja) | フルオロエラストマー組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050322 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20071121 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20071127 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080226 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20081104 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20081126 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111205 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4226270 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111205 Year of fee payment: 3 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111205 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121205 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121205 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131205 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |