JP2002539274A - 燃料節減保持特性の改良された潤滑油 - Google Patents

燃料節減保持特性の改良された潤滑油

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Abstract

(57)【要約】 改良した燃料節減及び燃料節減保持を示す潤滑油組成物は、(a) 式R1(R2)N-C(:S)-S-(CH2)n-S-(:S)C-N(R2)R1(式中、R1及びR2は独立して1乃至20個の炭素原子を有するアルキル基を表し、nは1乃至4の整数である。)のジチオカルバメート、及び(b)油溶性三核摩擦調節モリブデン化合物の組み合わせを含み、前記二成分は組成物の摩擦低下特性を改良するように機能する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】 本発明は、乗用車のエンジンのような内燃機関に特に有用な潤滑油組成物に関
する。特に、本発明は、燃料節減及び燃料節減保持における改良を示す潤滑油組
成物に関する。 潤滑油組成物において燃料節減添加剤または摩擦低下剤としてモリブデン化合
物を使用することは当業者には公知であり、例えば第US-A-4,501,678号及び同-4
,479,883号に説明されているが、前者には三核ではない二核Mo化合物とジチオカ
ルバメートの組み合わせが記載されている。 驚くべきことに、本発明によれば、ある種のモリブデン化合物、つまり三核モ
リブデン化合物をジチオカルバメートと組み合わせて使用すると、これら2種類
の添加剤を含む潤滑油組成物に関する摩擦係数の研究により観察されるように、
燃料節減、並びに燃料節減保持が有意に増大することが見いだされた。
【0002】 第一の面において、本発明は、潤滑粘度の油、(a)0.05乃至10、好ま
しくは0.1乃至1.5質量%の式R1(R2)N-C(:S)-S-(CH2)n-S-(:S)C-N(R2)R1
式中、R1及びR2は独立して1乃至20個の炭素原子を有するアルキル基を表し、
nは1乃至4の整数である。)の油溶性ジチオカルバメート、及び(b)例えば、式
Mo3SkLn(式中、kは4乃至10であり、nは1乃至4であり、かつLは三核モリブ
デン化合物を油溶性とするのに十分な炭素原子を有する有機配位子を表す。)の
油溶性三核モリブデン化合物であって、組成物中に10乃至1000質量ppmの
モリブデンを提供するような量存在する化合物を含む、燃料節減及び燃料節減保
持特性の改良された潤滑油組成物を提供する。 第二の面において、本発明は、潤滑粘度の油及び、本発明の第一の面で定義さ
れたような (a)及び(b)を混合(またはブレンド)することを含む潤滑油組成物
の製造法を提供する。 第三の面において、本発明は、本発明の第一の面による潤滑油組成物をエンジ
ンに供給することを含む火花点火エンジンまたはディーゼルエンジンを潤滑する
方法を提供する。 第四の面において、本発明は、内燃機関の燃料節減及び燃料節減保持特性を改
良するために、本発明の第一の面による潤滑油組成物を使用することを提供する
。 本発明の特徴を以下にさらに詳細に記載しよう。
【0003】(b)油溶性三核モリブデン化合物 Lは、 -X-R、-(X1)(X2)CR、-(X1)(X2)CYR、-(X1)(X2)CN(R1)(R2)、または-(X1)(X2)P(O
R1)(OR2) 及びそれらの混合物、及びそれらのペルチオ誘導体からなる群から独立して選択
されうる。式中のX 、X 1、X2及びYは酸素及び硫黄からなる群から独立して選択
され、R1、R2、及びRはH及び有機基(同種でも異種でもよい。)から独立して選
択される。好ましくは、有機基は、アルキル(例えば、配位子の残部に結合して
いる炭素原子が第一、第二または第三であるアルキル)、アリール、置換アリー
ル及びエーテル基のような炭化水素基である。さらに好ましくは、すべての配位
子が同一である。 配位子の有機基は、化合物を油溶性とするのに十分な数の炭素原子を有するこ
とが重要である。化合物の油溶性は、配位子中の炭素原子の数に影響される。本
発明における化合物(b)においては、化合物の配位子のすべての有機基中に存在
する炭素原子の総数は、典型的には21以上、例えば25以上、30以上または
35以上のような21乃至800であろう。例えば、各アルキル基中の炭素原子
数は、一般的には1乃至100、好ましくは1乃至40及びさらに好ましくは3
乃至20であろう。好ましい配位子には、ジアルキルジチオホスフェート(“dd
p”)、キサントゲン酸塩、チオキサントゲン酸塩、ジアルキルホスフェート、
ジアルキルジチオカルバメート(“dtc”)、及びカルボキシレートが含まれ、
特にアルキル基が8乃至18個の炭素原子を含む場合には、これらのうちdtcが
好ましい。
【0004】 二以上の前記官能基を含む多座有機配位子もまた、一以上の三核コアと結合し
、配位子として作用しうる。いずれかの理論に縛られることなく、一以上の三核
モリブデンコアは一以上のこれらの多座配位子により結合または連結されうると
されている。そのような構造は化合物(b)の範囲内である。これには、一個のコ
アに複数の結合を有する多座配位子の場合が含まれる。 当業者には、化合物(b)の形成には、対応するコアの電荷を相殺するのに適す
る電荷を有する適する配位子の選択を必要とすることが理解されよう。 “炭化水素基(hydrocarbyl)”という用語は、配位子の残部に直接結合する
炭素原子を有する置換基を意味し、主として本発明の範囲内の炭化水素基である
。そのような置換基には以下のものが含まれる。(1)炭化水素置換基、すなわち
、脂肪族(例えば、アルキルまたはアルケニル)、脂環式(例えば、シクロアル
キルまたはシクロアルケニル)置換基、芳香族-、脂肪族-及び脂環式-置換芳香
核等、並びに環が配位子の別の部分により完了する環状置換基(すなわち、いず
れかの2個の示された置換基が一緒に脂環式基を形成する。)、(2)置換炭化水
素置換基、すなわち本発明において置換基の主な炭化水素特性を変えない、非炭
化水素基を含むもの。当業者は、適する基(例えば、ハロ(特に、クロロ及びフ
ルオロ)、アミノ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニ
トロソ、及びスルホキシ)に気づいているであろう。(3)ヘテロ置換基、すなわ
ち、主として本発明の範囲内の炭化水素が、炭素原子からなる連鎖または環中に
炭素以外の原子を含む置換基。
【0005】 一般的には、三核含モリブデン化合物(b)は、適するモリブデン源を配位子源
及び、任意に硫黄分離剤と反応させることにより調製しうる。これは、適する液
体媒体(水性でも有機でもよい。)中で実施しうる。油溶性または油分散性の三
核モリブデン化合物は、例えば、適する溶媒中で(M1)2Mo3S13n(H2O)(式中、nは
0乃至2で、非化学量論値を含む。)を、テトラアルキルチウラムジスルフィド
のような適する配位子源と反応させることにより調製しうる。その他の油溶性ま
たは油分散性の三核モリブデン化合物は、(M1)2Mo3S13n(H2O)(式中、nは0乃至
2で、非化学量論値を含む。)を、テトラアルキルチウラムジスルフィド、ジア
ルキルジチオカルバメート、またはジアルキルジチオホスフェートのような適す
る配位子源、及びシアナイドイオン、スルフィットイオン、または置換ホスフィ
ンのような硫黄分離剤と反応させることにより調製しうる。あるいは、[M1]2[Mo 3 S7A6](式中、A=Cl、Br、またはI)のような三核モリブデン−ハロゲン化硫黄
塩を、適する溶媒中でジアルキルジチオカルバメートまたはジアルキルジチオホ
スフェートのような配位子源と反応させて油溶性または油分散性の三核モリブデ
ン化合物形成しうる。前述の式中、M1はNH4のような対イオンである。三核モリ
ブデン化合物は、モリブデンコア中の硫黄原子の数と関連している。開示された
範囲内では、コア中の硫黄原子の数は、シアナイド及び置換ホスフィンのような
硫黄分離剤、または元素の硫黄及び有機トリスルフィドのような硫黄供与剤の添
加により三核モリブデン化合物に変えうる。
【0006】 本発明の組成物に使用するのに好ましい三核モリブデン化合物は、一般式Mo3S 7 ((アルキル)2dtc)4(式中、アルキル基は8乃至18個の炭素原子を有し、好ま
しくは、典型的にはC8乃至C18のアルキル基のうちの種々の偶数炭素原子を有す
る連鎖、つまりヤシ油から誘導されたC10、C12、及びC14アルキル基の混合物で
ある“ココナッツ”アルキル連鎖である。)の化合物である。 三核モリブデン化合物(b)の好ましい量は、本発明の組成物中に50乃至75
0、最も好ましくは150乃至500質量ppmのモリブデンを提供する量である
。 国際特許願第PCT/IB97/01656号には、三核モリブデン化合物、その調製及びそ
の潤滑油組成物における使用が記載されている。(a)油溶性のジチオカルバメート 好ましくはnが1でR1及びR2が各々ブチルであり、その場合には、化合物は、V
anderbilt Chemical Co.から“Vanlube 7723”という商標名で市販されているよ
うな4,4′-メチレン-ビス(ジブチルジチオカルバメート)である。定義されたジ
チオカルバメートを三核Mo化合物と組み合わせて使用すると、ジアミルジチオカ
ルバミン酸亜鉛(例えば、“Vanlube AZ”)及び4個の炭素原子のアルキル基を
有する1,2-ジカルボキシエチルジチオカルバメート(例えば、“Vanlube 732”
)のような潤滑油添加剤として知られている化学的に類似したチオカルバメート
化合物を用いた場合には得られない燃料節減保持特性の増大を化合物に提供する
ことが見いだされた。 本発明のdtcの好ましい量は、潤滑油組成物の0.1乃至1.5質量%である
【0007】潤滑粘度の油 潤滑粘度の油として本発明において基油として有用な天然の油には、動物油及
び植物油(例えば、ヒマシ油またはラード油)、液体石油及びパラフィン、ナフ
テン及び混合パラフィン−ナフテンタイプの水精製、溶媒処理または酸処理鉱物
潤滑油が含まれる。石炭または頁岩から誘導された潤滑粘度の油も有用な基油で
ある。 アルキレンオキシドポリマー及びインターポリマー及び、末端のヒドロキシル
基が、例えばエステル化またはエーテル化により修飾されているそれらの誘導体
が、本発明において基油として有用なある種の公知の合成潤滑油を構成する。こ
れらの例としては、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドの重合により調
製されたポリオキシアルキレンポリマー、これらのポリオキシアルキレンポリマ
ーのアルキル及びアリールエーテル(例えば、平均分子量が1000のメチル−
ポリイソプロピレングリコールエーテル、分子量が500乃至1000のポリエ
チレングリコールのジフェニルエーテル、分子量が1000乃至1500のポリ
プロピレングリコールのジエチルエーテル)、及びそれらのモノ-及びポリカル
ボン酸エステル、例えば、酢酸エステル、C3乃至C8の脂肪酸の混合エステル及び
テトラエチレングリコールのC13酸素酸ジエステルがある。
【0008】 本発明において有用な別の適する種類の合成潤滑油には、ジカルボン酸(例え
ば、フタル酸、琥珀酸、アルキル琥珀酸及びアルケニル琥珀酸、マレイン酸、ア
ゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸二量
体、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸)の種々のアルコール(
例えば、ブチルアルコール、へキシルアルコール、ドデシルアルコール、2-エチ
ルへキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエステ
ル、プロピレングリコール)によるエステルが含まれる。これらのエステルの特
定例には、ジブチルアジペート、ジ(2-エチルへキシル)セバケート、ジ-n-ヘキ
シルフマレート、ジオクチルセバケート、ジイソオクチルアゼレート、ジイソデ
シルアゼレート、ジオクチルフタレート、ジデシルフタレート、ジエイコシルセ
バケート、リノール酸二量体の2-エチルへキシルジエステル、及び1モルのセバ
シン酸と2モルのテトラエチレングリコール及び2モルの2-エチルヘキサン酸と
を反応させることにより形成された複合エステルが含まれる。 合成油として有用なエステルには、C5乃至C12のモノカルボン酸及び、ネオペ
ンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタ
エリトリトール及びトリペンタエリトリトールのようなポリオール及びポリオー
ルエーテルから製造されたものも含まれる。
【0009】 ポリアルキル-、ポリアリール-、ポリアルコキシ-、またはポリアリーロキシ
シロキサン油及びシリケート油のような珪素を基剤とする油は、別の有用な種類
の合成潤滑油を構成する。それらには、テトラエチルシリケート、テトライソプ
ロピルシリケート、テトラ-(2-エチルへキシル)シリケート、テトラ-(4-メチル-
2-エチルへキシル)シリケート、テトラ-(p-tert-ブチルフェニル)シリケート、
ヘキサ-(4-メチル-2-ペントキシ)ジシロキサン、ポリ(メチル)シロキサン及びポ
リ(メチルフェニル)シロキサンが含まれる。その他の合成潤滑油には、含燐酸の
液体エステル(例えば、トリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート
、デシルホスホン酸のジエチルエステル)及び高分子テトラヒドロフランが含ま
れる。 本発明の潤滑油には未精製、精製及び再精製油を使用しうる。未精製油は、精
製処理することなく天然または合成源から直接得られたものである。例えば、乾
留作業から直接得られる頁岩油、蒸留から直接得られる石油またはエステル化プ
ロセスから直接得られ、更なる処理なし使用されるエステル油が未精製油である
。精製油は、一以上の性質を改良するために一以上の精製工程でさらに処理する
こと以外は未精製油と同様である。蒸留、溶媒抽出、酸または塩基抽出、濾過及
びパーコレーションのような多くの精製技術は当業者には公知である。再精製油
は、すでに使用された精製油に、精製油を得るのに使用した方法と同様な方法を
適用することにより得られる。そのような再精製油は再生油としても公知であり
、しばしば使用された添加剤及び油の分解生成物を除去する技術によりさらに加
工される。
【0010】濃縮物、組成物及び使用 本発明の組成物は、主として、火花点火及びディーゼルエンジン(例えば4サ
イクルエンジン)のような乗用車のエンジン用のクランク室潤滑油の配合に適用
される。特定の要件に合うように更なる添加剤を組成物に配合しうる。そのよう
な添加剤(または補助添加剤)の例を以下に記載する。典型的には、それらの通
常の付随する機能を提供するような量だけ使用される。個々の添加剤の典型的な
量も以下に示す。記載したすべての値は、潤滑油組成物の総量中の活性成分の質
量%で表した値である。
【0011】 個々の添加剤は、いずれかの便宜的な方法で潤滑粘度の油を構成する基油に配
合しうる。したがって、各成分を所望の濃度で基油に分散させるか溶解させるこ
とにより基油に直接添加しうる。そのようなブレンドは、周囲温度あるいは高温
において実施しうる。 潤滑油組成物の調製においては、適する油性の、典型的には炭化水素、キャリ
ヤー流体(例えば鉱物潤滑油)、またはその他の適する溶媒中の添加剤の濃縮物
の形で添加剤を導入するのが一般的である。本明細書に記載したような潤滑粘度
の油、並びに脂肪族、ナフテン系、及び芳香族炭化水素が濃縮物の適するキャリ
ヤーの例である。 濃縮物は、添加剤の使用前の便宜的な取扱手段、並びに添加剤の潤滑油組成物
溶液または分散液の調製を容易にする手段となる。1種類以上の添加剤を含む潤
滑油組成物を調製する場合には、各添加剤を別々に、各々を濃縮物の形で配合し
うる。しかしながら、多くの場合には、2種類以上の添加物を単一の濃縮物の形
で含むいわゆる添加剤“パッケージ”(“アドパック(adpack)”とも呼ばれる
。)を提供するのが便利である。好ましくは、粘度調節剤及び流動点降下剤以外
のすべての添加剤をブレンドして濃縮物とし、次いで組成物の製造に使用する。
【0012】 濃縮物は、添加剤の活性成分を1乃至80のような1乃至90、好ましくは2
0乃至80、さらに好ましくは20乃至70質量%含みうる。 濃縮物は、約200℃以上の温度でプレブレンドする無灰分散剤及び金属清浄
剤のプレミックスの製造が記載されている第US-A-4,938,880号に記載されている
方法に従って便宜的に製造される。その後、プレミックスを85℃以下に冷却し
、追加の成分を添加する。 潤滑油組成物は、潤滑粘度の油に、有効な少量の1種以上の添加剤及び、所望
であれば本明細書に記載したような1種以上の補助添加剤の混合物を添加するこ
とにより調製しうる。この調製は、添加剤を直接油に添加して、あるいは濃縮物
の形で添加して(前述のように後者のほうが好ましい。)添加剤を分散または溶
解させることによりなしうる。添加剤は、その他の添加剤の添加の前、同時、あ
るいは後に、当業者に公知の方法により油に添加しうる。 “油溶性”または“分散性”という用語、あるいは同種の用語は、本明細書に
おいては必ずしも、化合物または添加剤がすべての割合で油中に可溶性、溶解性
、混和性であるとか、懸濁しうるということを示すのに使用されるわけではない
。しかしながら、これらは、例えば、油が使用される環境中で意図する効果を示
すのに十分な程度に油中に可溶性であるか安定して分散することを意味する。さ
らに、その他の添加剤の追加の配合は、所望であれば比較的多量の特定添加剤の
配合も許容しうる。
【0013】 潤滑油組成物は、特に内燃機関の機械的機関成分を、それに潤滑油を添加する
ことにより潤滑するのに使用しうる。 潤滑組成物及び濃縮物は、潤滑粘度の油と混合する前と後で化学的に同一であ
るか同一ではない定義された成分を含む。本発明は、混合前、または混合後、ま
たは混合前後の両方の定義された成分を含む組成物及び濃縮物の両方に関する。
換言すると、実質的並びに最適及び通常の組成物の種々の成分は、配合、貯蔵、
または使用条件下で反応しうるし、本発明はそのような反応の結果得られる生成
物も提供する。 潤滑油組成物の製造に濃縮物を使用する場合には、例えば濃縮物1部当たり3
乃至100、例えば5乃至40質量部の潤滑粘度の油で希釈しうる。 最終的なクランク室潤滑油組成物は、2乃至20、好ましくは4乃至15質量
%の濃縮物を使用しうる。残りは基油である。 前述の補助添加剤について以下にさらに詳細に記載しよう。 無灰分散剤は、摩耗または燃焼中油の酸化により生ずる不溶物を懸濁油中に保
持する。それらは、スラッジの沈殿及び、特にガソリンエンジン中のワニスの形
成を防ぐのに特に有利である。
【0014】 無灰分散剤は、分散している粒子と結合しうる1種以上の官能基の結合した油
溶性高分子炭化水素主鎖を含む。典型的には、ポリマー主鎖は、しばしば架橋基
を介して、アミン、アルコール、アミド、またはエステル極性部分により官能化
されている。無灰分散剤は、例えば、長鎖炭化水素置換モノ及びジカルボン酸ま
たはその酸無水物の油溶性塩、エステル、アミノエステル、アミド、イミド、及
びオキサゾリン、長鎖炭化水素のチオカルボキシレート誘導体、ポリアミンが直
接結合した長鎖脂肪族炭化水素、及び長鎖置換フェノールとホルムアルデヒド及
びポリアルキレンポリアミンとの縮合により形成されたマンニッヒ縮合生成物か
ら選択されうる。 これらの分散剤の油溶性高分子炭化水素主鎖は、典型的にはオレフィンポリマ
ーまたはポリエン、特に大部分(すなわち50モル%より多い)がC2乃至C18
オレフィン(例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ペンテ
ン、オクテン-1、スチレン)、典型的にはC2乃至C5のオレフィンからなるポリマ
ーから誘導される。油溶性高分子炭化水素主鎖は、ホモポリマー(例えば、ポリ
プロピレンまたはポリイソブチレン)でも2種以上のそのようなオレフィンのコ
ポリマー(例えば、エチレンと、プロピレンまたはブチレンのようなα-オレフ
ィンとのコポリマー、または2種類の異なるα-オレフィンのコポリマー)でも
よい。その他のコポリマーには、少量の(例えば、1乃至10モル%)コポリマ
ーモノマーがC3乃至C22の非共役ジオレフィンのようなα,ω-ジエンであるもの
(例えば、イソブチレンとブタジエンのコポリマー、またはエチレン、プロピレ
ン及び1,4-ヘキサジエンまたは5-エチリデン-2-ノルボルネンのコポリマー)が
含まれる。
【0015】 粘度調節剤(VM)は、潤滑油に高温及び低温使用可能性を付与するように機能
する。使用されるVMはその単独の機能を有してもよいし、複数の機能を有しても
よい。 分散剤としても機能する多機能性粘度調節剤も公知である。適する粘度調節剤
は、ポリイソブチレン、エチレンとプロピレン及び高級α-オレフィンとのコポ
リマー、ポリメタクリレート、ポリアルキルメタクリレート、メタクリレートコ
ポリマー、不飽和ジカルボン酸とビニル化合物のコポリマー、スチレンとアクリ
ルエステルのインターポリマー、及びスチレン/イソプレン、スチレン/ブタジ
エン、及びイソプレン/ブタジエンの部分水素化コポリマー、並びにブタジエン
及びイソプレン及びイソプレン/ジビニルベンゼンの部分水素化ホモポリマーで
ある。 含金属または灰形成清浄剤が存在してもよい。これらは付着物を減少させるか
除去する清浄剤として、及び酸中和剤または錆止め剤としての両方で機能するの
で、摩耗及び腐食を減少させ、エンジンの寿命を延ばす。清浄剤は、一般的には
長い疎水性テールを有する極性ヘッドを含み、極性ヘッドは酸有機化合物の金属
塩を含む。塩は、実質的に化学量論量の金属を含んでもよいが、その場合には通
常中性塩として記載され、典型的にはASTM D-2896で測定されうるような総塩基
数(TBN)は0乃至80であろう。過剰の酸化物または水酸化物のような金属化
合物と、二酸化炭素のような酸性ガスとを反応させることにより多量の金属塩基
を含むことも可能である。得られた過剰塩基性清浄剤は、金属塩基(例えば、カ
ーボネート)ミセルの外部層として中和された清浄剤を含む。そのような過剰塩
基性清浄剤は150以上のTBN、典型的には250乃至450以上のTBNを有しう
る。
【0016】 使用しうる清浄剤には、金属、特にアルカリ金属(例えば、ナトリウム、カリ
ウム、リチウム及びマグネシウム)の油溶性中性及び過剰塩基性スルホネート、
フェナート、硫化フェナート、チオホスホネート、サリチレート、及びナフテネ
ート及びその他の油溶性カルボキシレートが含まれる。中性または過剰塩基性の
カルシウム及びマグネシウムフェナート及びスルホネートが好ましい。 ジヒドロカルビルジチオホスフェート金属塩は、しばしば摩耗防止及び酸化防 止剤 として使用される。金属はアルカリまたはアルカリ土類金属、またはアルミ
ニウム、鉛、錫、モリブデン、マンガン、ニッケルまたは銅でもよい。亜鉛塩は
最も一般的には、潤滑油組成物の総重量に対して0.1乃至10、好ましくは0
.2乃至2質量%潤滑油に使用される。それらは、公知の技術にしたがって、通
常1種以上のアルコールまたはフェノールとP2S5を反応させることによりまずジ
ヒドロカルビルジチオ燐酸(DDPA)を形成し、次いで形成されたDDPAを亜鉛化合
物で中和することにより調製しうる。例えば、ジチオ燐酸は、第一及び第二アル
コールの混合物を反応させることにより調製しうる。あるいは、一方のジチオ燐
酸上の炭化水素基は完全に第二の特性であり、他方のジチオ燐酸上の炭化水素基
は完全に第一の特性である複合ジチオ燐酸も調製しうる。亜鉛塩を調製するため
には、いずれかの塩基性または中性亜鉛化合物を使用するが、酸化物、水酸化物
及びカーボネートが最も一般的に使用される。市販の添加剤は、しばしば中和反
応において過剰の塩基性亜鉛化合物を使用するために過剰の亜鉛を含む。
【0017】 酸化防止剤は、金属表面上のスラッジ及びワニス様付着物のような酸化生成物
及び粘度の増加により劣化が明らかになる、基油の使用中の劣化傾向を減少させ
る。そのような酸化防止剤には、ヒンダードフェノール、好ましくはC5乃至C12
のアルキル側鎖を有するアルキルフェノールチオエステルのアルキル土類金属塩
、カルシウムノニルフェノールスルフィド、無灰油溶性フェナート及び硫化フェ
ナート、ホスホ硫化または硫化炭化水素、亜燐酸エステル、金属チオカルバメー
ト、第US-A-4,867,890号に記載されているような油溶性銅化合物、及び含モリブ
デン化合物が含まれる。 非イオンポリオキシアルキレンポリオール及びそのエステル、ポリオキシアル
キレンフェノール、及びアニオンアルキルスルホン酸からなる群から選択される
錆止め剤は使用しうる。 銅及び鉛の結合した腐食防止剤は使用しうるが、典型的には本発明の配合物に
は必要ない。典型的には、そのような化合物は、5乃至50個の炭素原子を含む
チアジアゾールポリスルフィド、その誘導体及びそのポリマーである。第US-A-2
,719,125号、同-2,719,126号、及び同-3,087,932号に記載されているような1,3,
4-チアジアゾールの誘導体が典型的である。その他の同様な物質は、第US-A-3,8
21,236号、同-3,904,537号、同-4,097,387号、同-4,107,059号、同-4,136,043号
、同-4,188,299号、及び同-4,193,882号に記載されている。その他の添加剤は、
第GB-B-1,560,830号に記載されているようなチアジアゾールのチオ及びポリチオ
スルフェンアミドである。ベンゾチアゾール誘導体もこの種の添加剤にはいる。
これらの化合物が潤滑剤組成物に含まれる場合には、好ましくは0.2質量%以
下の活性成分が存在する。
【0018】 少量の乳化破壊剤成分は使用しうる。好ましい乳化破壊剤成分は、第EP-A-330
,522号に記載されている。それは、ビスエポキシドと多価アルコールとの反応に
より得られる付加物とアルキレンオキシドを反応させることにより得られる。乳
化破壊剤は、0.1質量%以下の活性成分で使用すべきである。0.001乃至
0.05質量%の活性成分が都合がよい。 潤滑油改良材としても知られている流動点降下剤は、流体が流れるまたは流し
込まれうる最低温度を低下させる。そのような添加剤は公知である。典型的な流
体の低温流動性を改良する添加剤は、C8乃至C18のジアルキルフマレート/酢酸
ビニルコポリマー、及びポリアルキルメタクリレート等である。 泡の制御は、例えばシリコーン油またはポリジメチルシロキサンのようなポリ
シロキサンタイプの消泡剤を含む多くの化合物により提供されうる。 “含む”という用語、または同種の用語は、本明細書において使用される場合
には、記載した特徴の存在を明記するために使用されるが、1種以上のその他の
特徴の存在または添加は妨げない。
【0019】実施例 本発明を、その範囲を限定するとは考えるべきではない以下の実施例によりさ
らに説明する。 可溶性の鉄を含む試験油の30mlの試料に空気及びNO2を添加し、試験管中の
試料をシリコーン油中に入れて試験油を促進老化した後、高周波往復装置(HFRR
)を用いて摩擦測定を実施した。老化条件は、2.2ml/分のNO2及び26ml/分
の空気、155℃の油浴温度及び可溶性Fe(アセチルアセトナート第二鉄)のク
ロロホルム中の濃度40ppmであった。これらの老化実験条件は、Sequence IIIE
エンジン試験に関して腐食を与えることが示された。HFRRのパラメータは、10
0℃の油温度、400gの荷重、20Hzのストローク周波数及び1mmのストロー
ク長さであった。ディスクは、0.05μRaの粗さに磨かれた650Hv、AISI 5
2100鋼であった。実施例1 以下の成分からなる潤滑油組成物を調製した(%は、活性成分の質量%である
。)。 1.925% −第US-A-5,696,064号に開示されているような、ネオ酸で官 能化したエチレン(45%)−1-ブテンコポリマー(Mn3500)と 1モル当たり7個のN原子を有するポリアルキレンポリアミ ンとを反応させることにより形成した分散剤 0.001% −シリコーン消泡剤(鉱物油中に45容量%) 0.672% −カルシウムC24アルキルベンゼンスルホネート(TBN400) 0.3% −C8ヒンダードアルキルフェノール酸化防止剤 0.7% −ノニルジフェニルアミン酸化防止剤 0.56% −亜鉛ジアルキルジチオホスフェート摩耗防止剤 0.407% −Mo3S7((coco)2dtc)4-減摩添加剤(三核Mo) (油組成物中に500ppmのMoを提供する) 0.20% −ポリイソブテニル琥珀酸無水物の銅塩-酸化防止剤 0.34% −硼酸塩化ポリイソブテニル(Mn950)スクシンイミド分散剤 0.40% −オレフィンコポリマー粘度調節剤 1.00% −4,4′-メチレン-ビス(ジブチルジチオカルバメート), “Vanlube 7723” 残り −潤滑粘度の鉱物油基油
【0020】実施例2(比較例) “Vanlube 7723”を、ジアミルジチオカルバミン酸亜鉛である“Vanlube Az”
で置換すること以外は実施例1と同一の成分を用いて別の潤滑油組成物を調製し
た。実施例3(比較例) “Vanlube 7723”を、C4アルキル基を有する1,2-ジカルボエトキシエチルジチ
オカルバメートである“Vanlube 732”で置換すること以外は実施例1と同一の
成分を用いて別の潤滑油組成物を調製した。 これらの3種類の潤滑油組成物の摩擦データの比較を以下に報告する。 データは、三核モリブデン化合物及び本発明のジチオカルバメートの組み合わ
せにより、実施例1の組成物の摩擦の保持が優れていることを示す。30時間に
おける結果が有意である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C10N 30:06 C10N 40:25 40:25

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 改良された燃料節減及び燃料節減保持特性を示す潤滑油組成
    物であって、潤滑粘度の油、(a) 0.05乃至10質量%の式R1(R2)N-C(:S)-S-
    (CH2)n-S-(:S)C-N(R2)R1(式中、R1及びR2は独立して1乃至20個の炭素原子を
    有するアルキル基を表し、nは1乃至4の整数である。)のジチオカルバメート
    、及び(b)例えば、式Mo3SkLn(式中、kは4乃至10であり、nは1乃至4であり
    、かつLは三核モリブデン化合物を油溶性とするのに十分な炭素原子を有する有
    機配位子を表す。)の油溶性三核モリブデン化合物であって、組成物中に10乃
    至1000質量ppmのモリブデンを提供するような量存在する化合物を含む、あ
    るいはそれらの混合により製造される潤滑油組成物。
  2. 【請求項2】 nが1でありR1及びR2がブチル基を表す請求項1記載の組成
    物。
  3. 【請求項3】 前記Lがココナッツアルキル基を表す請求項1または2記載
    の組成物。
  4. 【請求項4】 通常の付随する機能を提供するような量の分散剤、摩耗防止
    添加剤、酸化防止剤及び粘度調節剤をさらに含む請求項1乃至3のいずれかに記
    載の組成物。
  5. 【請求項5】 油組成物中に50乃至750、好ましくは150乃至500
    質量ppmのモリブデンが存在する請求項1乃至4のいずれかに記載の組成物。
  6. 【請求項6】 0.1乃至1.5質量%の前記ジチオカルバメートが存在す
    る請求項1乃至5のいずれかに記載の組成物。
  7. 【請求項7】 潤滑粘度の油及び請求項1記載の(a)及び(b)をブレンドする
    ことを含む潤滑油組成物の製造法。
  8. 【請求項8】 請求項1乃至6のいずれかに記載の潤滑油組成物をエンジン
    に供給することを含む、火花点火エンジンまたはディーゼルエンジンを潤滑する
    方法。
  9. 【請求項9】 内燃機関の燃料節減及び燃料節減保持特性を改良するための
    、請求項1乃至6のいずれかに記載の潤滑油組成物の使用。
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