MX2007010495A - Composiciones de aceite lubricante. - Google Patents

Abstract

La presente invencion se refiere a una composicion de aceite lubricante para carter de motores de combustion interna que tiene un TBN no mayor que 6 y contiene los siguientes aditivos: un sistema de detergente de metal que tiene una relacion de metales no mayor que 3, como el unico sistema de detergente de metal; un modificador de friccion sin cenizas organico; un modificador de friccion de molibdeno soluble en aceite y un ditiofosfato de dihidrocarbilo de metal. La figura mas representativa de la invencion es la numero 1.

Description

COMPOSICIONES DE ACEITE LUBRICANTE CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a composiciones de aceite lubricante para cárter de motores de combustión interna, en particular aquellas con características de fricción mejoradas.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los motores de combustión interna se lubrican al hacer circular aceite lubricante (o lubricante para cárter) desde una bomba de aceite situada generalmente abajo del cigüeñal del motor. Para reducir los requerimientos de energía y combustible del motor, existe la necesidad de lubricantes para cárter que reduzcan la fricción total del motor. El documento US-A-6, 423 , 671 (?671) se refiere a composiciones lubricantes con características de fricción mejoradas lo cual se traduce en una economía mejorada de combustible cuando se utilizan las composiciones en motores de combustión interna. En particular, el documento '671 se refiere a composiciones lubricantes que contienen compuestos de órgano-molibdeno junto con sales de zinc, detergentes que contienen metales y modificadores de fricción sin cenizas (referidos como surfactantes) . El documento ? 671 establece que los compuestos de molibdeno pueden mejorar las características de fricción pero que su efecto no se hace realidad completamente en las composiciones particulares anteriores debido a la absorción preferida sobre superficies móviles de los componentes polares diferentes de molibdeno. Esta competencia por la absorción de componentes polares da por resultado, por ejemplo, una tendencia a que los detergentes sean absorbidos más fácilmente que los compuestos de molibdeno. El documento '671 hace frente al problema anterior al utilizar agentes de dispersión para formar un primer semi-paquete con los componentes polares diferentes de molibdeno mencionados anteriormente, el semi-paquete se hace al mezclar y calentar los componentes, por ejemplo a aproximadamente 90°C durante 1-3 horas. El componente de molibdeno se proporciona en un segundo semi-paquete y el primero y segundo semi-paquetes se agregan a un aceite de viscosidad lubricante. Un problema con el planteamiento descrito en el documento ? 671 es que requiere pasos de procesamiento adicionales, particularmente la preparación del primer semi-paquete. La presente invención hace frente al problema de la competencia por la absorción de una manera diferente, específicamente al emplear un sistema de detergente de una baja relación de metales y una composición de aceite lubricante de un bajo índice de basicidad total (TBN, por sus siglas en inglés) . Sorprendentemente, se logran resultados de coeficiente de fricción considerablemente mejores, como es evidenciado por los datos en esta descripción.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN En un primer aspecto, esta invención proporciona una composición de aceite lubricante para cárter de motores de combustión interna que comprende o se hace al mezclar: (A) un aceite base para cárter de viscosidad lubricante, en una cantidad mayor; y (B) los siguientes aditivos, en cantidades menores respectivas: (Bl) un sistema de detergente de metal que comprende una o más sales de metal de uno o más compuestos orgánicos ácidos, el sistema que tiene una relación de metales no mayor que 3, preferiblemente no mayor que 2, más preferiblemente no mayor que 1.5 y el sistema que constituye el único sistema de detergente de metal en la composición de aceite lubricante; (B2) al menos un modificador de fricción, sin cenizas orgánico; (B3) al menos un compuesto de molibdeno soluble en aceite; y (B4) al menos un ditiofosfato de dihidrocarbilo de metal, tal como ditiofosfato de dihidrocarbilo de zinc. En un segundo aspecto, la invención proporciona el uso, en una composición de aceite lubricante para cárter de motores de combustión interna que tiene un índice de basicidad total no mayor que 6, para mejorar las características de fricción de la composición, de un sistema de detergente de metal (Bl) , como se define en el primer aspecto de la invención, en combinación con aditivos (B2) , (B3) y (B4) como se define en el primer aspecto de la invención. Sin desear ser limitado por alguna teoría, se cree que, en operación de las composiciones en un motor, toma lugar lo siguiente. El ditiofosfato de dihidrocarbilo de metal (B4), un aditivo anti-desgaste, se descompone para formar una película de "vidrio" de fosfato sobre, por ejemplo, hasta la mitad de la superficie móvil relevante, principalmente sobre las asperezas (o "puntos altos").

(Como se sabe, un detergente puede reaccionar con el fosfato de metal para inhibir su descomposición y reducir su efectividad) . El modificador de fricción orgánico (B2) ocupa el resto de la superficie y el compuesto de molibdeno (B3) se descompone a disulfuro de molibdeno el cual forma plaquetas distribuidas en la película de "vidrio" de fosfato. El coeficiente de fricción de los aceites que contienen molibdeno es en general mucho más bajo que aquel de los aceites que contienen modificadores de fricción orgánicos (véase el documento US-B-6 , 723 , 685) . Pero, como se indica en el documento ? 671, la competencia de otros aditivos polares reduce la efectividad del molibdeno.

Sorprendentemente, el uso de un sistema de detergente con una baja relación de metales mitiga el efecto adverso mencionado anteriormente y permite que el molibdeno cause un coeficiente de fricción más bajo que aquel que se podría obtener de otra manera en presencia de un modificador de fricción orgánico. En esta descripción, las siguientes palabras y expresiones, si acaso se utilizan y cuando se utilizan, deben tener los significados descritos a continuación: "ingrediente activo" o "(a.L)" se refiere a un material aditivo que no es diluyente o solvente; "que comprende" o cualquier palabra relacionada especifica la presencia de características, pasos o números enteros o componentes establecidos, pero no excluye la presencia o adición de una o más características, pasos, números enteros, componentes o grupos diferentes de los mismos; las expresiones "consiste de" o "consiste esencialmente de" o expresiones relacionadas pueden incluirse dentro de "comprende" o expresiones relacionadas, en donde "consiste esencialmente de" permite la inclusión de sustancias que no afectan materialmente las características de la composición a la cual se aplica; "cantidad mayor" significa superior a 50% en masa de una composición; "cantidad menor" significa menos de 50% en masa de una composición; "TBN" significa el índice de basicidad total medido de acuerdo con la Norma ASTM D2896. Además en esta descripción: el "contenido de fósforo" se mide de acuerdo con la Norma ASTM D5185; el "contenido de cenizas sulfatadas" se mide de acuerdo con la Norma ASTM D874; el "contenido de azufre" se mide de acuerdo con la Norma ASTM D2622; "KVlOO" significa viscosidad cinemática a 100°C medida de acuerdo con la Norma ASTM D 445. También, se entenderá que los diversos componentes utilizados, esenciales así como también óptimos y habituales, pueden reaccionar bajo condiciones de formulación, almacenamiento o uso y que la invención también proporciona el producto que se puede obtener o se obtiene como resultado de cualquiera de estas reacciones. Además, se entiende que cualquier límite de cantidad, intervalo y relación superior e inferior establecido en este documento puede combinarse independientemente .

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Las características de la invención que se refieren, donde sea apropiado, a cada uno y a la totalidad de los aspectos de la invención, ahora serán descritas más detalladamente de la siguiente manera: ACEITE BASE PARA CÁRTER (A) El aceite base es el constituyente líquido principal de la composición en la cual se combinan aditivos y posiblemente otros aceites. Un aceite base puede seleccionarse de aceites lubricantes naturales (vegetales, animales o minerales) y sintéticos y mezclas de los mismos. Puede variar en cuanto a su viscosidad desde aceites minerales, destilados, ligeros hasta aceites lubricantes pesados tales como aceite para motores de gas, aceite lubricante mineral, aceite para vehículos de motor y gasóleo para trabajos pesados. Generalmente, la viscosidad del aceite varía de 2 a 30, especialmente de 5 a 20, IM^s"1 a 100°C. Los aceites naturales incluyen aceites animales y vegetales (por ejemplo, aceite de ricino y de manteca de cerdo), aceites de petróleo líquidos y aceites lubricantes, minerales, tratados con solventes, hidro-reformados de tipos parafínicos, naffénicos y parafínico-nafténicos mezclados. Los aceites de viscosidad lubricante derivados de carbón mineral o esquisto también son aceites base útiles . Los aceites lubricantes sintéticos incluyen aceites de hidrocarburos tales como olefinas polimerizadas e interpolimerizadas (por ejemplo, polibutilenos, polipropilenos, copolímeros de propileno- isobutileno, polibutilenos clorados, poli (1-hexeno) , poli (1-octeno) , poli (1-decenos) ) ; alquilbencenos (por ejemplo dodecilbencenos, tetradecilbencenos, dinonilbencenos, di (2-etilhexil) bencenos) ; polifenoles (por ejemplo bifenilos, terfenilos, polifenoles alquilados) y difenil-éteres alquilados y difenil-sulfuros alquilados y derivados, análogos y homólogos de los mismos. Otra clase adecuada de aceites lubricantes sintéticos comprende los esteres de ácidos dicarboxílicos (por ejemplo, ácido ftálico, ácido succínico, ácidos alquil-succínicos y ácidos alquenil-succínicos, ácido maleico, ácido azeláico, ácido subérico, ácido sebásico, ácido fumárico, ácido adípico, dímero de ácido linoleico, ácido malónico, ácidos alquilmalónicos, ácidos alquenilmalónicos) con una variedad de alcoholes (por ejemplo, alcohol butílico, alcohol hexílico, alcohol dodecílico, alcohol 2-etilhexílico, etilenglicol, monoéter de dietilenglicol, propilenglicol) . Los ejemplos específicos de esos esteres incluyen adipato de dibutilo, sebacato de di (2-etilhexilo) , fumarato de di-n-hexilo, sebacato de dioctilo, azelato de diisooctilo, azelato de diisodecilo, ftalato de dioctilo, ftalato de didecilo, sebacato de dieicosilo, el 2-etil-hexil-diéster de dímero de ácido linoleico y el éster complejo formado al hacer reaccionar un mol de ácido sebásico con dos moles de tetraetilenglicol y dos moles de ácido 2-etilhexanóico . Los esteres útiles como aceites sintéticos también incluyen aquellos hechos de ácidos monocarboxílicos de 5 a 12 átomos de carbono y polioles y esteres de poliol tales como neopentilglicol, tiirmetilolpropano, pentaeritritol, dipentaeritritol y tripentaeritritol . Los aceites no refinados, refinados y regenerados pueden utilizarse en las composiciones de la presente invención. Los aceites no refinados son aquellos obtenidos directamente de una fuente natural o sintética sin un tratamiento de purificación adicional. Por ejemplo, un aceite de esquisto obtenido directamente de operaciones de destilación, un aceite de petróleo obtenido directamente de la destilación o un aceite de éster obtenido directamente de un proceso de esterificación y utilizado sin tratamiento adicional sería un aceite no refinado. Los aceites refinados son similares a los aceites no refinados, excepto que han sido tratados adicionalmente en uno o más pasos de purificación para mejorar una o más propiedades. Muchas técnicas de purificación de ese tipo, tales como la destilación, extracción de solventes, extracción de ácidos o bases, filtración y percolación son conocidas para aquellas personas expertas en el campo. Los aceites regenerados se obtienen por medio de procesos similares a aquellos utilizados para obtener los aceites refinados aplicados a aceites refinados los cuales ya han sido utilizados en un servicio. Estos aceites regenerados también son conocidos como aceites recuperados o reprocesados y con frecuencia son procesados adicionalmente por medio de técnicas para la aprobación de productos de la descomposición de aditivos y aceites agotados. Otros ejemplos de un aceite base son los aceites base de la tecnología gas a líquido ("GTL", por sus siglas en inglés) , es decir el aceite base puede ser un aceite derivado de hidrocarburos sintetizados con un catalizador Fischer-Tropsch hechos a partir de la síntesis de gas que contiene hidrógeno y monóxido de carbono utilizando un catalizador Fischer-Tropsch. Estos hidrocarburos requieren típicamente un procesamiento adicional a fin de ser útiles como un aceite base. Por ejemplo, pueden ser, por medio de métodos conocidos en el campo, hidroisomerizados; hidrocraqueados e hidroisomerizados; desparafinados; o hidroisomerizados y desparafinados . El aceite base puede clasificarse en los Grupos I a V de acuerdo con la definición API EOLCS 1509. El aceite de viscosidad lubricante se proporciona en una cantidad mayor, en combinación con una cantidad menor de aditivos (B) y, si es necesario, uno o más coaditivos tal como se describe posteriormente en este documento, constituyendo la composición. Esta preparación puede realizarse al agregar el aditivo directamente al aceite o al agregarlo en la forma de un concentrado del mismo para dispersar o disolver el aditivo. Los aditivos pueden agregarse al aceite por medio de cualquier método conocido para aquellas personas expertas en el campo, ya sea antes de, al mismo tiempo que o subsecuente a, la adición de otros aditivos. Como se indica, la composición de la invención tiene un TBN que no excede 6. Por ejemplo, no excede 5 o 4 y puede estar en el intervalo de 1 a 4 , tal como de 1 a 3 , tal como de 1 a 2.

Los términos "soluble en aceite" o "dispersable" o términos relacionados, utilizados en este documento, no indican necesariamente que los compuestos o aditivos sean solubles, disolubles, miscibles o que puedan ser suspendidos en el aceite en todas las proporciones. Sin embargo, significan que son, por ejemplo, solubles o dispersables establemente en un aceite a un grado suficiente para ejercer su efecto pretendido en el ambiente en el cual se emplea el aceite. Además, la incorporación adicional de otros aditivos también puede permitir la incorporación de niveles más altos de un aditivo particular, si se desea.

SISTEMA DE DETERGENTE DE METAL (Bl) Los detergentes de metal son aditivos que reducen la formación de depósitos en pistones en los motores y que pueden tener propiedades neutralizantes de ácidos y el término "detergente" se utiliza en este documento para definir a un material capaz de proporcionar cualquiera o ambas funciones dentro de la composición de aceite lubricante. Se basan en "jabones" de metales, es decir sales de metales de compuestos orgánicos ácidos, algunas veces referidos como surfactantes, y que comprenden generalmente una cabeza polar con una cola larga hidrófoba. El sistema de detergente de metal de esta invención puede comprender uno o más detergentes de metal y tiene, como se indica, una relación de metales no mayor que 3. La "relación de metales" en esta especificación significa la relación del número total de moles de metal en el sistema con respecto al número de moles de metal asociado con el anión del compuesto orgánico ácido o surfactante. Es un término referido en, por ejemplo, "Chemistry & Technology of Lubricante" editada por Mortier y Orszulik (1992), página 71. La relación de metales puede calcularse al a) medir la cantidad total de metal en el sistema; y luego b) determinar la cantidad de metal asociado con el anión orgánico. Los métodos adecuados para medir el contenido total de metal son bien conocidos en el campo e incluyen la fluorescencia de rayos X y espectrometría de absorción atómica: en esta descripción, el contenido total de calcio se determina por medio del método de prueba estándar de acuerdo con la Norma ASTM D 4927-02. Los métodos adecuados para determinar la cantidad de metal asociado con el anión orgánico incluyen la valoración potenciométrica de ácido de la sal de metal para determinar las proporciones relativas de los diferentes constituyentes básicos (por ejemplo, carbonato de metal y sal de metal de un compuesto orgánico ácido) ; la hidrólisis de una cantidad conocida de sal de metal y luego la valoración potenciométrica de base del compuesto orgánico ácido para determinar los moles equivalentes del compuesto orgánico ácido; y la determinación de los aniones no orgánicos tal como carbonato, al medir el contenido de C02. En el caso de un sulfonato de metal, la Norma ASTM D3712 puede utilizarse para determinar el metal asociado con el sulfonato. Donde un sistema comprende uno o más detergentes de metal y uno o más co-aditivos, entonces la(s) sal (es) de metal puede (n) separarse de los co-aditivos, por ejemplo, por medio del uso de técnicas de diálisis y entonces la sal de metal puede analizarse como se describiera anteriormente para determinar la relación de metales. La información anterior sobre técnicas de diálisis adecuadas es proporcionada por Amos, R. y Albaugh, E. W. en "Chromatography in Petroleum Analysis" Altgelt, K.H. y Gouw, T.H., Eds., páginas 417 a 421, Marcel Dekker Inc. Nueva York y Basel, 1979. El sistema de detergente de metal, debido a su baja relación de metales, tiene una proporción baja de base y puede incluir sistemas que tienen un TBN bajo, por ejemplo de 0 a 80 medido de acuerdo con la Norma ASTM D-2896, tales como aquellos referidos en el campo como "neutros" . El término "neutros" utilizado en este documento se refiere a detergentes de metal que son de carácter estequiométrico o predominantemente neutro, es decir la mayor parte del metal está asociada con un anión orgánico. Para que un compuesto de metal sea completamente neutro, el número total de moles del catión de metal con respecto al número total de moles del anión orgánico asociado con el metal será estequiométrico. Los detergentes de metal de la presente invención incluyen predominantemente sales neutras donde las cantidades menores de aniones no orgánicos, por ejemplo aniones de carbonato y/o hidróxido, también pueden estar presentes con la condición de que su presencia no altere el carácter predominantemente neutro de la sal de metal. La relación de metales del sistema puede ser no mayor que 2, por ejemplo no mayor que 1.5, tal como no mayor que 1.4 o no mayor que 1.35. Preferiblemente, es al menos 1. El sistema de detergente de metal puede incluir uno o más detergentes de metal; puede incluir un detergente de metal, en una mezcla de detergentes de metal, cuya relación de metales individual se encuentra fuera del intervalo de la relación de metales de esta invención. Esta mezcla está dentro del alcance de esta invención con la condición de que la relación de metales total de la mezcla se encuentre dentro del intervalo de la relación de metales de esta invención. Como ejemplos de metal se pueden mencionar los metales alcalinos tales como litio, sodio, potasio y metales alcalinotérreos, tales como calcio y magnesio, inclusive mezclas de los mismos. Se prefiere el calcio y, cuando se utiliza, constituye preferiblemente 0.05 o menos, preferiblemente 0.02 a 0.05, % en masa de la composición, medido como átomos de calcio. Los compuestos orgánicos ácidos incluyen ácidos orgánicos. Como ejemplos de compuestos orgánicos ácidos se pueden mencionar los ácidos salicílieos, ácidos sulfónicos, fenoles, fenoles sulforados, ácidos fosfónicos, ácidos nafténicos y ácidos carboxílicos alifáticos y aromáticos. La solubilidad en aceite de las sales de metal de los compuestos orgánicos ácidos puede ser conferida por la presencia de sustituyentes de hidrocarbilo. Se prefiere el salicilato de calcio en el sistema de detergente de metal de esta invención. Los detergentes de metal pueden ser sales de un tipo de surfactante o sales de más de un tipo de surfactante. Preferiblemente, son sales de un tipo de surfactante .

MODIFICADORES DE FRICCIÓN SIN CENIZAS ORGÁNICOS (B2) Los modificadores de fricción orgánicos, libres de nitrógeno, sin cenizas (libres de metal) , orgánicos, son útiles en las composiciones de aceite lubricante de la presente invención y son conocidos generalmente e incluyen esteres formados al hacer reaccionar ácidos carboxílicos y anhídridos con alcanoles. Otros modificadores de fricción útiles incluyen generalmente un grupo terminal polar (por ejemplo, carboxilo o hidroxilo) enlazado covalentemente a una cadena de hidrocarburo oleofílica. Los esteres de ácidos carboxílicos y anhídridos con alcanoles se describen en la Patente Norteamericana No. 4,702,850. Los ejemplos de otros modificadores de fricción, orgánicos, convencionales son descritos por M. Belzer en the "Journal of Tribology" (1992), Volumen 114, páginas 675-682 y M. Belzer y S. Jahanmir en "Lubrication Science" (1988) , Volumen 1, páginas 3-26. Los modificadores de fricción, libres de nitrógeno, sin cenizas, orgánicos, preferidos son esteres o se basan en esteres; un modificador de fricción, libre de nitrógeno, sin cenizas, orgánico, particularmente preferido es el monooleato de glicerol (GMO) . Los modificadores de fricción amínicos o basados en amina sin cenizas también se pueden utilizar e incluyen las mono- y di-aminas alcoxiladas solubles en aceite, las cuales mejoran la lubricación de capa límite, pero pueden contribuir al deterioro a través del tiempo de los materiales de sello de fluoroelastómero. Una clase común de este modificador de fricción que contiene nitrógeno, libre de metal comprende aminas etoxiladas. Éstas pueden estar en la forma de un aducto o producto de reacción con un compuesto de boro tal como óxido bórico, haluro de boro, metaborato, ácido bórico o un mono-, di- o tri-alquilborato . Típicamente, el modificador de fricción sin cenizas orgánico se agrega en una cantidad de 0.25 a 2.0% en masa (AI) , en base al peso total de la composición de aceite lubricante. (B2) también puede comprender uno o ambos modificadores de fricción, sin cenizas, orgánicos, basados en éster y basados en amina.

COMPUESTO DE MOLIBDENO SOLUBLE EN ACEITE (B3) Para las composiciones de aceite lubricante de esta invención, se puede emplear cualquier compuesto de órgano-molibdeno soluble en aceite adecuado que tenga propiedades modificadoras de fricción en composiciones de aceite lubricante. Como ejemplos de estos compuestos de órgano-molibdeno solubles en aceite se pueden mencionar los ditiocarbamatos, ditiofosfatos, ditiofosfinatos, xantatos, tioxantatos, sulfuros y similares y mezclas de los mismos. Se prefieren particularmente los ditiocarbamatos de molibdeno, dialquilditiofosfatos, xantatos de alquilo y alquiltioxantatos . El compuesto de molibdeno puede ser mono-, di-, tri- o tetra-nuclear . Se prefieren los compuestos de molibdeno dinucleares y trinucleares . El compuesto de molibdeno es preferiblemente un compuesto de órgano-molibdeno. Más preferiblemente, el compuesto de molibdeno se selecciona del grupo que consiste de ditiocarbamatos de molibdeno (MoDTC) , ditiofosfatos de molibdeno, ditiofosfinatos de molibdeno, xantatos de molibdeno, tioxantatos de molibdeno, sulfuros de molibdeno y mezclas de los mismos. Mucho más preferiblemente, el compuesto de molibdeno está presente como un ditiocarbamato de molibdeno o un compuesto de órgano-molibdeno trinuclear. Adicionalmente, el compuesto de molibdeno puede ser un compuesto de molibdeno ácido. Estos compuestos reaccionarán con un compuesto de nitrógeno básico medido por medio del procedimiento de titulación D-664 y D-2896 de una prueba de ASTM y son típicamente hexavalentes . Se incluyen el ácido molíbdico, molibdato de amonio, molibdato de sodio, molibdato de potasio y otros molibdatos de metales alcalinos y otras sales de molibdeno, por ejemplo molibdato de hidrógeno-sodio, MoOCl4, Mo02Br2, Mo203Cl6, trióxido de molibdeno o compuestos de molibdeno ácidos similares. Alternativamente, las composiciones de la presente invención pueden proveerse con molibdeno por medio de complejos de molibdeno/azufre de compuestos de nitrógeno básicos como se describe, por ejemplo, en las Patentes Norteamericanas Nos. 4,263,152; 4,285,822; 4,283,295; 4,272,287; 4,265,773; 4,261,843; 4,259,195 y 4,259,194 y el documento WO 94/06897. Entre los compuestos de molibdeno que son útiles en las composiciones de esta invención se encuentran los compuestos de órgano-molibdeno de las fórmulas Mo(ROCS2) y Mo(RSCS2)4, en donde R es un grupo órgano seleccionado del grupo que consiste de alquilo, arilo, aralquilo y alcoxialquilo, generalmente de 1 a 30 átomos de carbono y preferiblemente de 2 a 12 átomos de carbono y mucho más preferiblemente alquilo de 2 a 12 átomos de carbono. Se prefieren especialmente los dialquilditiocarbamatos de molibdeno . Una clase de compuestos de órgano-molibdeno preferidos que son útiles en las composiciones lubricantes de esta invención son los compuestos de molibdeno trinucleares, especialmente aquellos de la fórmula Mo3SkLnQz y mezclas de los mismos, en donde L son ligandos seleccionados independientemente que tienen grupos órgano con un número suficiente de átomos de carbono para volver al compuesto soluble o dispersable en el aceite, n es de 1 a 4, k varía de 4 hasta 7, Q se selecciona del grupo de compuestos donadores de electrones neutros tales como agua, aminas, alcoholes, fosfinas y éteres y Z varía de 0 a 5 e incluye valores no estequiométricos. Deben estar presentes al menos 21 átomos de carbono entre todos los grupos órgano de los ligandos, tal como al menos 25, al menos 30 o al menos 35 átomos de carbono. Los ligandos se seleccionan independientemente del grupo de: -X R 1, y mezclas de los mismos, en donde X, Xi, X2 e Y se seleccionan independientemente del grupo de oxígeno y azufre y en donde Ri, R2 y R se seleccionan independientemente de hidrógeno y grupos órgano que pueden ser los mismos o diferentes. Preferiblemente, los grupos órgano son grupos hidrocarbilo tales como los grupos alquilo (por ejemplo, en el cual el átomo de carbono unido al resto del ligando es primario o secundario) , arilo, arilo sustituido y éter. Más preferiblemente, cada ligando tiene el mismo grupo hidrocarbilo. El término "hidrocarbilo" representa un sustituyente que tiene átomos de carbono unidos directamente al resto del ligando y es predominantemente de carácter hidrocarbilo dentro del contexto de esta invención. Estos sustituyentes incluyen lo siguiente: 1. Sustituyentes de hidrocarburo, es decir sustituyentes alifáticos (por ejemplo, alquilo o alquenilo) , alicíclicos (por ejemplo, cicloalquilo o cicloalquenilo) , núcleos aromáticos que tienen sustituyentes aromáticos, alifáticos y alicíclicos y similares, así como también sustituyentes cíclicos en donde el anillo es completado a través de otra porción del ligando (es decir, cualquier par de sustituyentes indicados puede formar un grupo alicíclico) . 2. Sustituyentes de hidrocarburo sustituidos, es decir aquellos que contienen grupos diferentes de hidrocarburo los cuales, en el contexto de esta invención, no alteran el carácter predominantemente hidrocarbilo del sustituyente. Aquellas personas expertas en el campo tendrán conocimiento de los grupos adecuados (por ejemplo, halo, especialmente cloro y fluoro, amino, alcoxilo, mercapto, alquilmercapto, nitro, nitroso, sulfoxi, etcétera) . 3. Sustituyentes hetero, es decir sustituyentes los cuales, mientras que tienen un carácter predominantemente de hidrocarburo dentro del contexto de esta invención, contienen átomos diferentes de carbono presentes en una cadena o anillo compuesto de otra manera de átomos de carbono . Es importante destacar que los grupos órgano de los ligandos tienen un número suficiente de átomos de carbono para volver al compuesto soluble o dispersable en el aceite. Por ejemplo, el número de átomos de carbono en cada grupo variará generalmente entre aproximadamente 1 a aproximadamente 100, preferiblemente de aproximadamente 1 a aproximadamente 30 y más preferiblemente entre aproximadamente 4 y aproximadamente 20. Los ligandos preferidos incluyen dialquilditiofosfato, alquilxantato y dialquilditiocarbamato y de esos es más preferido el dialquilditiocarbamato. Los ligandos orgánicos que contienen dos o más de las funcionalidades anteriores también pueden servir como ligandos y pueden enlazarse a uno o más de los núcleos. Aquellas personas expertas en el campo reconocerán que la formación de los compuestos de la presente invención requiere la selección de ligandos que tienen la carga apropiada para equilibrar la carga del núcleo. Los compuestos que tienen la fórmula Mo3SkLnQz tienen núcleos catiónicos circundados por ligandos aniónicos y son representados por estructuras tales como y tienen cargas netas de +4. Consecuentemente, a fin de solubilizar esos núcleos la carga total entre todos los ligandos debe ser -4. Se prefieren cuatro ligandos monoaniónicos . Sin desear ser limitado por ninguna teoría, se cree que dos o más núcleos trinucleares pueden enlazarse o interconectarse por medio de uno o más ligandos y los ligandos pueden ser multidentados . Esto incluye el caso de un ligando multidentado que tiene múltiples conexiones con un núcleo individual. Se cree que el oxígeno y/o selenio puede ser sustituido por azufre en el(los) núcleo(s). Los compuestos de molibdeno trinucleares solubles o dispersables en aceite pueden prepararse al hacer reaccionar en el (los) líquido (s) /solvente (s) apropiado (s) una fuente de molibdeno tal como (NH4) 2Mo3Si3.n(H20) , donde n varía entre 0 y 2 e incluye valores no estequiométricos, con una fuente de ligando adecuada tal como un disulfuro de tetraalquiltiuram. Otros compuestos de molibdeno trinucleares solubles o dispersables en aceite pueden formarse durante una reacción en el (los) solvente (s) apropiado (s) de una fuente de molibdeno tal como de (NH) 2Mo3Si3.n (H20) , una fuente de ligando tal como disulfuro de tetraalquiltiuram, dialquilditiocarbamato o dialquilditiofosfato y un agente de abstracción de azufre tal como iones de cianuro, iones de sulfito o fosfinas sustituidas. Alternativamente, una sal de haluro de molibdeno-azufre trinuclear tal como [M1] 2 [Mo3S7A6] , en donde M' es un contraion y A es un átomo de halógeno tal como Cl, Br o I, puede hacerse reaccionar con una fuente de ligando tal como un dialquilditiocarbamato o dialquilditiofosf to en el (los) líquido (s) /solvente (s) apropiado (s) para formar un compuesto de molibdeno trinuclear soluble o dispersable en aceite. El líquido/solvente apropiado puede ser, por ejemplo, acuoso u orgánico. La solubilidad o dispersabilidad en aceite de un compuesto puede ser influenciada por el número de átomos de carbono en los grupos órgano de ligando. En los compuestos de la presente invención, al menos 21 átomos de carbono totales deben estar presentes entre todos los grupos órgano de los ligandos. Preferiblemente, la fuente del ligando seleccionada tiene un número suficiente de átomos de carbono en sus grupos órgano para volver al compuesto soluble o dispersable en la composición lubricante. Las composiciones de aceite lubricante de la presente invención pueden contener el compuesto de molibdeno en una cantidad que provee a la composición con al menos 10 ppm, preferiblemente de 10 a 350, más preferiblemente de 30 a 200, aún más preferiblemente de 50 a 100, ppm en masa de molibdeno, en base a los átomos de molibdeno, en la masa total de la composición de aceite lubricante .

DITIOFOSFATO DE DIHIDROCARBILO DE METAL (B4) El ditiofosfato de dihidrocarbilo de metal que puede utilizarse puede comprender sales de metal de ditiofosfato de dihidrocarbilo en donde el metal puede ser un metal alcalino o alcalinotérreo o aluminio, plomo, estaño, molibdeno, manganeso, níquel, cobre o preferiblemente zinc. Las sales de metal de ditiofosfato de dihidrocarbilo pueden prepararse de acuerdo con técnicas conocidas al formar primero un ácido ditiofosfórico de dihidrocarbilo (DDPA) , usualmente por medio de la reacción de uno o más alcoholes o un fenol con P2S5 y luego la neutralización del DDPA formado con un compuesto de metal. Por ejemplo, un ácido ditiofosfórico puede prepararse al hacer reaccionar mezclas de alcoholes primarios y secundarios. Alternativamente, se pueden preparar múltiples ácidos ditiofosfóricos donde los grupos hidrocarbilo en uno son de carácter completamente secundario y los grupos hidrocarbilo en los otros son de carácter completamente primario. Para preparar la sal de metal, se puede utilizar cualquier compuesto de metal básico o neutro pero generalmente los óxidos, hidróxidos y carbonatos son mucho más empleados. Los aditivos comerciales contienen frecuentemente un exceso de metal debido al uso de un exceso del compuesto de metal básico en la reacción de neutralización . Los ditiofosfatos de dihidrocarbilo de zinc preferidos (ZDDP) son sales solubles en aceite de ácidos ditiofosfóricos de dihidrocarbilo y pueden representarse por medio de la siguiente fórmula: en donde R y R' pueden ser los mismos o diferentes radicales hidrocarbilo que contienen de 1 a 18, preferiblemente de 2 a 12, átomos de carbono y que incluyen radicales tales como alquilo, alquenilo, arilo, arilalquilo, alcarilo y radicales cicloalifáticos. Como los grupos R y R' se prefieren particularmente los grupos alquilo de 2 a 8 átomos de carbono. De esta manera, los radicales pueden ser, por ejemplo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, sec-butilo, amilo, n-hexilo, i-hexilo, n-octilo, decilo, dodecilo, octadecilo, 2-etilhexilo, fenilo, butilfenilo, ciciohexilo, metilciclopentilo, propenilo, butenilo. A fin de obtener la solubilidad en aceite, el número total de átomos de carbono (es decir R y R' ) en el ácido ditiofosfórico será en general de aproximadamente 5 o más. Por lo tanto, el ditiofosfato de dihidrocarbilo de zinc puede comprender ditiofosfatos de dialquilo de zinc. Para limitar la cantidad de fósforo introducido en la composición de aceite lubricante por los ZDDP a no más de 0.1% en masa (1000 ppm), los ZDDP deben agregarse preferiblemente a las composiciones de aceite lubricante en cantidades no mayores que aproximadamente 1.1 a 1.3% en masa, basándose en la masa total de la composición de aceite lubricante.

OTROS ADITIVOS Otros aditivos, tales como los siguientes, también pueden estar presentes en las composiciones de aceite lubricante de la presente invención. Los agentes de dispersión sin cenizas comprenden una estructura principal de hidrocarburo polimérica soluble en aceite que tiene grupos funcionales que son capaces de asociarse con partículas que serán dispersadas. Típicamente, los agentes de dispersión comprenden amina, alcohol, amida o porciones polares de éster unidas a la estructura principal de polímero frecuentemente por vía de un grupo de conexión. Los agentes de dispersión sin cenizas pueden seleccionarse, por ejemplo, de sales solubles en aceite, esteres, amino-ésteres, amidas, imidas y oxazolinas de ácidos mono- o di-carboxílicos sustituidos por hidrocarburo de cadena larga o sus anhídridos ; derivados de tiocarboxilato de hidrocarburos de cadena larga; hidrocarburos alifáticos de cadena larga que tienen una poliamina unida directamente a los mismos; y productos de condensación de Mannich formados al condensar un fenol sustituido de cadena larga con formaldehído y una poliamina de polialquileno. Los modificadores de la viscosidad (VM, por sus siglas en inglés) funcionan al conceder una operabilidad a temperaturas altas y bajas a un aceite lubricante. Los VM utilizados pueden tener esa única función o pueden ser multifuncionales . Los modificadores de viscosidad multifuncionales que también funcionan como agentes de dispersión también son conocidos. Los modificadores de viscosidad adecuados son poliisobutileno, copolímeros de etileno y propileno y alfa-olefinas superiores, polimetacrilatos, polialquilmetacrilatos, copolímeros de metacrilato, copolímeros de ácido dicarboxílico insaturado y un compuesto de vinilo, interpolímeros de estireno y esteres acrílicos y copolímeros parcialmente hidrogenados de estireno/isopreno, estireno/butadieno e isopreno/butadieno, así como también los homopolímeros parcialmente hidrogenados de butadieno e isopreno e isopreno/divinilbenceno. Los inhibidores de oxidación o antioxidantes reducen la tendencia de las soluciones madre base a deteriorarse en servicio, deterioro que puede ser evidenciado por los productos de la oxidación tales como el sedimento y depósitos similares al barniz sobre las superficies metálicas y por medio del crecimiento de la viscosidad. Estos inhibidores de la oxidación incluyen fenoles obstaculizados, sales de metal alcalinotérreo de alquilfenoltioésteres que tienen preferiblemente cadenas laterales de alquilo de 5 a 12 átomos de carbono, nonilfenol-sulfuro de calcio, fenatos solubles en aceite sin cenizas y fenatos sulforados, hidrocarburos fosfosulforados y sulforados, esteres fosforosos, tiocarbamatos metálicos y compuestos de cobre solubles en aceite como se describe en la Patente Norteamericana No. 4, 867, 890. Se pueden utilizar los inhibidores de herrumbre seleccionados del grupo que consiste de polioles de polioxialquileno no iónicos y esteres de los mismos, fenoles de polioxialquileno y ácidos alquil-sulfónicos aniónicos . Se pueden utilizar los inhibidores de la corrosión que lleva el cobre y el plomo pero típicamente no se requieren con la formulación de la presente invención. Típicamente, estos compuestos son los polisulfuros de tiadiazol que contienen de 5 a 50 átomos de carbono, sus derivados y polímeros de los mismos. Los derivados de 1, 3 , 4 -tiadiazoles tales como aquellos descritos en las Patentes Norteamericanas Nos. 2,719,125; 2,719,126; y 3,087,932 son típicos. Otros materiales similares se describen en las Patentes Norteamericanas Nos. 3,821,236; 3,904,537; 4,097,387; 4,107,059; 4,136,043; 4,188,299 y 4,193,882. Otros aditivos son las tio- y politio-sulfenamidas de tiadiazoles tales como aquellas descritas en la Especificación de Patente Británica No. 1,560,830. Los derivados de benzotriazoles también se encuentran dentro de esta clase de aditivos. Cuando se incluyen estos compuestos en la composición lubricante, están presentes preferiblemente en una cantidad que no excede 0.2% en peso del ingrediente activo. Se puede utilizar una pequeña cantidad de un componente demulsionante . Un componente demulsionante preferido se describe en el documento EP 330,522. Se obtiene al hacer reaccionar un óxido de alquileno con un aducto obtenido al hacer reaccionar un bis-epóxido con un alcohol polihídrico. El demulsionante debe utilizarse a un nivel que no exceda 0.1% en masa del ingrediente activo. Es conveniente una proporción de tratamiento de 0.001 a 0.05% en masa del ingrediente activo. Los depresores del punto de fluidez, conocidos de otra manera como mejoradores de flujo del aceite lubricante, disminuyen la temperatura mínima a la cual el fluido discurrirá o puede ser vertido. Estos aditivos son bien conocidos. Los aditivos típicos los cuales mejoran la fluidez del liquido a baja temperatura son copolímeros de fumarato de dialquilo/acetato de vinilo de 8 a 18 átomos de carbono, polialquilmetacrilatos y similares. El control de espuma puede proporcionarse por medio de muchos compuestos que incluyen un antiespumante del tipo polisiloxano, por ejemplo, orpolidimetil-siloxano de aceite de silicona. Los aditivos individuales pueden incorporarse en la solución madre base de cualquier manera conveniente. De esta manera, cada uno de los componentes pueden agregarse directamente a la solución madre base o a la combinación de aceite base al dispersarlos o disolverlos en la solución madre base o combinación de aceite base al nivel de concentración deseado. Esta combinación puede ocurrir a temperatura ambiente o a una temperatura elevada. Preferiblemente, todos los aditivos excepto el modificador de la viscosidad y el depresor del punto de fluidez se combinan en un concentrado o paquete de aditivos descrito en este documento como el paquete de aditivos, que se combina subsecuentemente en una solución madre base para preparar el lubricante terminado. El concentrado será formulado típicamente para contener el (los) aditivo (s) en cantidades apropiadas para proporcionar la concentración deseada en la formulación final cuando el concentrado se combina con una cantidad predeterminada de un lubricante base.

El concentrado se prepara preferiblemente de acuerdo con el método descrito en la Patente Norteamericana No. 4,938,880. Esa patente describe la preparación de una mezcla previa de agente de dispersión sin cenizas y detergentes de metal que se combinan previamente a una temperatura de al menos aproximadamente 100°C. Después, la mezcla previa se enfría a al menos 85°C y se agregan los componentes adicionales. La formulación de aceite lubricante para cárter final puede emplear de 2 a 20, preferiblemente de 4 a 18 y mucho más preferiblemente de 5 a 17, % en masa del concentrado o paquete de aditivos y el resto puede ser una solución madre base.

MOTORES La invención es aplicable a una gama de motores de combustión interna tales como los motores alternativos de dos o cuatro tiempos encendidos por compresión o encendidos por chispas. Los ejemplos incluyen motores para generación de energía, equipo de locomotora y marino y camiones en carretera para trabajos pesados; se pueden utilizar motores fuera de carretera para trabajos pesados tal como para la agricultura, construcción y minería y motores para aplicaciones comerciales y de carros de pasajeros para trabajos ligeros.

BASE (B5) La composición de la invención puede incluir, si se desea, una base ("primera base") que es capaz de neutralizar los ácidos del consumo de combustibles que se generan en el uso para formar, en solución en la composición, una sal o sales de la primera base y los ácidos, la primera base que es desplazable de la sal o sales por medio de una base más fuerte ("segunda base") . Cuando se incluye una primera base en la composición, la composición puede constituir convenientemente parte de un sistema de lubricación de motor de combustión interna que incluye la segunda base inmovilizada en el mismo. En operación, la segunda base desplaza al menos parte de la primera base de la sal o sales para formar y retener una sal o sales de la segunda base y el ácido o ácidos de manera que la primera base desplazada por lo cual entra a la composición. Este sistema se describe en el documento US-A-5,164,101 (x101) el cual describe ejemplos de primeras bases (referidas como bases débiles) tales como dialquilaminas, trialquil-aminas, dialquil-fosfinas, trialquil-fosfinas, polibutenil-succinimidas de poliaminas donde el grupo polibutenilo tiene un peso molecular promedio en número de 900 a 5,000 y heterociclos. La primera base debe ser suficientemente fuerte para neutralizar los ácidos de la combustión (es decir para formar una sal) . Las primeras bases adecuadas tendrán típicamente un valor pKa de 4 a 12. La primera base debe ser suficientemente soluble para que la sal o sales formadas permanezcan solubles en el lubricante y no se precipiten. La cantidad de la primera base en el lubricante variará dependiendo de la cantidad de los ácidos de combustión presentes, el grado de neutralización deseado y las aplicaciones específicas del lubricante, en general, la cantidad necesaria solo es aquella la cual es efectiva o suficiente para neutralizar al menos una porción de los ácidos de combustión. Típicamente, la cantidad variará de 0.01 a 3 o más, preferiblemente de 0.1 a 1.0, % en masa. Después de la neutralización de los ácidos de combustión, las sales neutras formadas con lo cual son pasadas o se hacen circular desde la zona de anillos de pistón con el lubricante y se ponen en contacto con la segunda base. La segunda base es una base que desplazará a la primera base, al menos parcialmente, de las sales neutras y regresará la primera base al lubricante para la recirculación a la zona de anillos de pistón donde la primera base se utiliza nuevamente para neutralizar los ácidos de combustión. Los ejemplos de segundas bases adecuadas (referidas como bases fuertes en ? 101) incluyen, pero no están limitadas a, óxido de bario, carbonato de calcio, óxido de calcio, hidróxido de calcio, carbonato de magnesio, hidróxido de magnesio, óxido de magnesio, aluminato de sodio, carbonato de sodio, hidróxido de sodio, óxido de zinc o sus mezclas; se prefiere particularmente el óxido de magnesio. La segunda base puede adherirse a o incorporarse (por ejemplo, impregnarse) en o con un substrato inmovilizado en el sistema lubricante del motor. El substrato puede localizarse sobre el monobloque o cerca del depósito. Preferiblemente, el substrato, si se utiliza, será parte del sistema de filtro para filtrar el lubricante, aunque podría estar separado del mismo. Los substratos preferidos incluyen papel, tela, fieltro, vidrio, plástico, MicroglassMR y fibra polimérica tanto tejida como no tejida. Otros substratos útiles incluyen, pero no están limitados a, alúmina, arcilla activada, celulosa, sustancia aglutinante de cemento, sílice-alúmina y carbón activado. El substrato puede ser inerte o no inerte . La segunda base puede incorporarse en o adherirse sobre el substrato por medio de métodos conocidos para aquellas personas expertas en el campo. Por ejemplo, si el substrato es alúmina, la segunda base puede depositarse al utilizar la siguiente técnica. Se selecciona una alúmina sumamente porosa. La porosidad de la alúmina se determina al pesar la alúmina seca y luego sumergirla en agua. La alúmina se retira del agua y el agua de la superficie es retirada al soplar con aire seco. La alúmina entonces se vuelve a pesar y se compara con el peso de la alúmina seca. La diferencia en el peso es expresada como gramos de agua por gramo de alúmina seca. Se prepara una solución saturada de óxido de calcio en agua. Esta solución entonces se agrega a la alúmina seca en una cantidad igual a la diferencia entre el peso de la alúmina mojada y seca. El agua se retira de la alúmina con calor dejando el óxido de calcio depositado sobre la alúmina como el producto. Esta preparación puede llevarse a cabo bajo condiciones ambientales, excepto que el paso de remoción de agua se realiza a aproximadamente 100 °C. La cantidad de la segunda base requerida variará con la cantidad de la primera base en el lubricante y la cantidad de ácidos de combustión formados durante la operación del motor. Sin embargo, puesto que la segunda base no es regenerada continuamente para la reutilización (a diferencia de la primera base) , la cantidad de la segunda base debe ser al menos igual a (y preferiblemente debe ser un múltiplo de) el peso equivalente de la primera base en el lubricante. Por lo tanto, la cantidad de la segunda base debe ser de 1 a 15 veces, preferiblemente de 1 a 5 veces, el peso equivalente de la primera base en el lubricante . Una vez que la primera base ha sido desplazada de las sales neutras solubles, las sales de la segunda base: ácidos de combustión formadas de esta manera serán inmovilizadas como depósitos con la segunda base, por ejemplo sobre el substrato, si se utiliza. De esta manera, los depósitos que se formarían normalmente en la zona de anillos de pistón no se forman hasta que las sales solubles hacen contacto con la segunda base. Preferiblemente, la segunda base será localizada de tal manera que pueda retirarse fácilmente del sistema lubricante, por ejemplo al incluirla como parte del sistema de filtro de aceite.

MODALIDADES Como las modalidades preferidas de la invención, se pueden mencionar las composiciones de aceite lubricante para cárter de motores de combustión interna (identificadas posteriormente por las letras minúsculas) que tienen un índice de basicidad total en el intervalo de 1 a 3 y que comprenden o que se preparan al mezclar los siguientes aditivos : a. (Bl) un sistema de detergente de metal que comprende un detergente de salicilato de calcio, el sistema tiene una relación de metales de 1 a 2 y es el único sistema de detergente de metal en la composición; (B2) un modificador de fricción orgánico en la forma de un éster de glicerol y de un ácido carboxílico que contiene de 12 a 30 átomos de carbono y de 0 a 3 bandas dobles de carbono a carbono; (B3) un compuesto de molibdeno soluble en aceite en la forma de un compuesto de órgano-molibdeno trinuclear; y (B4) un ditiofosfato de dihidrocarbilo de zinc. b. (Bl) un sistema de detergente de metal que comprende un detergente de salicilato de calcio, el sistema tiene una relación de metales de 1 a 2 y es el único sistema de detergente de metal en la composición; (B2) un modificador de fricción orgánico en la forma de un éster de glicerol y de un ácido carboxílico que contiene de 12 a 30 átomos de carbono y de 0 a 3 bandas dobles de carbono a carbono; (B3) un compuesto de molibdeno soluble en aceite en la forma de un compuesto de órgano-molibdeno dinuclear; y (B4) un ditiofosfato de dihidrocarbilo de zinc. c. (Bl) un sistema de detergente de metal que comprende un detergente de salicilato de calcio, el sistema tiene una relación de metales de 1 a 2 y es el único sistema de detergente de metal en la composición,-(B2) un modificador de fricción orgánico en la forma de un éster de glicerol y de un ácido carboxílico que contiene de 12 a 30 átomos de carbono y de 0 a 3 bandas dobles de carbono a carbono; (B3) un compuesto de molibdeno soluble en aceite en la forma de un compuesto de órgano-molibdeno dinuclear o trinuclear que provee a la composición con de 10 a 350 ppm en masa de molibdeno, en base a los átomos de molibdeno en la masa total de la composición; y (B4) un ditiofosfato de dihidrocarbilo de zinc.

(Bl) un sistema de detergente de metal que comprende un detergente de salicilato de calcio, el sistema tiene una relación de metales de 1 a 2 y es el único sistema de detergente de metal en la composición; (B2) un modificador de fricción orgánico en la forma de un mono-oleato de glicerol; (B3) un compuesto de molibdeno soluble en aceite en la forma de un compuesto de órgano-molibdeno dinuclear o trinuclear; y (B4) un ditiofosfato de dihidrocarbilo de zinc. e. (Bl) un sistema de detergente de metal que comprende un detergente de salicilato de calcio, el sistema tiene una relación de metales de 1 a 2 y es el único sistema de detergente de metal en la composición; (B2) un modificador de fricción orgánico en la forma de un éster de glicerol y de un ácido carboxílico que contiene de 12 a 30 átomos de carbono y de 0 a 3 bandas dobles de carbono a carbono; (B3) un compuesto de molibdeno soluble en aceite en la forma de un compuesto de órgano-molibdeno trinuclear; y (B4) un ditiofosfato de dihidrocarbilo de zinc; y (B5) una primera base, que comprende una polibutenil- succinimida de poliaminas donde el grupo polibutenilo tiene un peso molecular promedio en número de 900 a 5,000, capaz de neutralizar los ácidos del consumo de combustible en la composición para formar, en soluciones en la composición, una sal o sales de la primera base y los ácidos, la primera base que es desplazable de la sal o sales, al menos en parte, por una segunda base que comprende óxido de magnesio. f. (Bl) un sistema de detergente de metal que comprende un detergente de salicilato de calcio, el sistema tiene una relación de metales de 1 a 2 y es el único sistema de detergente de metal en la composición; (B2) un modificador de fricción orgánico en la forma de un éster de glicerol y de un ácido carboxílico que contiene de 12 a 30 átomos de carbono y de 0 a 3 bandas dobles de carbono a carbono; (B3) un compuesto de molibdeno soluble en aceite en la forma de un compuesto de órgano-molibdeno trinuclear; y (B4) un ditiofosfato de dihidrocarbilo de zinc; y (B5) una primera base, que comprende una polibutenil-succinimida de poliaminas donde el grupo polibutenilo tiene un peso molecular promedio en número de 900 a 5,000, capaz de neutralizar los ácidos del consumo de combustible en la composición para formar, en soluciones en la composición, una sal o sales de la primera base y los ácidos, la primera base que es desplazable de la sal o sales, al menos en parte, por una segunda base que comprende óxido de magnesio, la composición es parte de un sistema lubricante en el cual la segunda base es inmovilizada y puede desplazar la primera base de la sal o sales, al menos en parte, para formar y retener una sal o sales de la segunda base y el ácido o ácidos de manera que la primera base desplazada por lo cual entra a la composición.

EJEMPLOS La invención ahora será descrita en los siguientes ejemplos los cuales no se proponen para limitar el alcance de las reivindicaciones de la misma. En los ejemplos, se hará referencia a los dibujos adjuntos en los cuales: la Figura 1 ilustra los resultados de una primera prueba (Prueba #1) , en la cual el coeficiente de fricción de una composición de aceite lubricante de esta invención y de una composición de aceite lubricante de referencia se miden como una función de tiempo; y la Figura 2 ilustra los resultados de una segunda prueba (Prueba #2) , en la cual el coeficiente de fricción de una composición de aceite lubricante de esta invención y de una composición de aceite lubricante de referencia se miden como una función de tiempo.

COMPOSICIONES DE ACEITE LUBRICANTE Dos composiciones de aceite lubricante para cárter se combinaron. Cada una contenía el mismo aceite base y la misma cantidad de los mismos aditivos siguientes: un agente de dispersión de succinimida; un aditivo anti-desgaste de ditiofosfato de dihidrocarbilo de zinc (ZDDP) ; un modificador de fricción de mono-oleato de glicerol (GMO) ; un modificador de fricción de ditiocarbamato de molibdeno trinuclear; un sistema antioxidante y un antiespumante. Cada composición contenía, como el único sistema de detergente, un sistema de detergente de salicilato de calcio, pero que tenía diferentes relaciones de metales y en diferentes cantidades. Las propiedades de las dos composiciones se resumen a continuación donde el Ejemplo 1 es un ejemplo de la invención y el Ejemplo A es un ejemplo de referencia para propósitos de comparación y contiene un detergente de salicilato de calcio con una cantidad de carbonato de calcio en el núcleo significativa como se indica en las propiedades posteriores : PRUEBA Y RESULTADOS Se utilizó un aparejo recíproco de alta frecuencia (HFRR, por sus siglas en inglés) para evaluar las características de fricción de las composiciones (Ejemplos 1 y A) . El protocolo de prueba empleado fue como sigue : Se llevaron a cabo dos conjuntos separados de pruebas, referidos como Prueba #1 y Prueba #2 respectivamente. Los resultados se expresan como coeficiente de fricción como una función de tiempo y se ilustran en la Figura 1 y la Figura 2. Con referencia a la Figura 1 la cual ilustra los resultados de la Prueba #1, se observa que, para cerca de los primeros 1,000 segundos de la prueba, el coeficiente de fricción es aproximadamente 0.14 para cada uno de los Ejemplos 1 y A. Posteriormente, el coeficiente de fricción del Ejemplo 1 cae a aproximadamente 0.08 donde permanece durante el resto de la prueba. En contraste, el Ejemplo A permanece a aproximadamente 0.14 por la duración de la prueba, es decir nunca cae en contraste con la Figura 1. Con referencia a la Figura 2 la cual ilustra los resultados de la Prueba #2, se repite el mismo patrón general que aquel demostrado en la Figura 1, es decir los valores de coeficiente de fricción para el Ejemplo 1 y el Ejemplo A son similares durante la primera parte de la prueba, pero posteriormente el Ejemplo 1 exhibe una reducción significativa en el coeficiente de fricción mientras que el Ejemplo A no lo hace. Sin desear ser limitado por ninguna teoría, se cree que, en las pruebas llevadas a cabo, el aditivo de molibdeno en el Ejemplo 1 se ha vuelto completamente efectivo para disminuir el coeficiente de fricción después de un período de inducción corto, mientras que, en el Ejemplo A, nunca se pasa el período de inducción debido a que la cantidad de carbonato de calcio en el núcleo presente en el Ejemplo A parece inhibir la acumulación de película y/o la actividad del aditivo de molibdeno. Los resultados son aún más sorprendentes debido a que el Ejemplo A contiene más salicilato que el Ejemplo 1, siendo que el salicilato se considera que mejora el desempeño de fricción, es decir para disminuir el coeficiente de fricción.

Claims (9)

1. REIVINDICACIONES 1. Una composición de aceite lubricante para cárter de motores de combustión interna que tiene un índice de basicidad total, medido de acuerdo con la Norma ASTM D-2896, no mayor que 6, preferiblemente no mayor que 5, caracterizada porque comprende o se prepara al mezclar: (A) un aceite base para cárter de viscosidad lubricante, en una cantidad mayor; y (B) los siguientes aditivos, en cantidades menores respectivas: (Bl) un sistema de detergente de metal que comprende una o más sales de metal de uno o más compuestos orgánicos ácidos, el sistema que tiene una relación de metales no mayor que 3, preferiblemente no mayor que 2, más preferiblemente no mayor que 1.5 y el sistema que constituye el único sistema de detergente de metal en la composición de aceite lubricante; (B2) al menos un modificador de fricción sin cenizas orgánico; (B3) al menos un compuesto de molibdeno soluble en aceite,- y (B4) al menos un ditiofosfato de dihidrocarbilo de metal, tal como ditiofosfato de dihidrocarbilo de zinc.
2. 2. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el metal en (Bl) es un metal alcalinotérreo.
3. 3. Una composición de conformidad con la reivindicación 1 o la reivindicación 2, caracterizada porque (Bl) consiste en uno o más salicilatos de calcio.
4. 4. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque (B2) es un modificador de fricción alifático basado en éster o basado en amina o ambos .
5. 5. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque (B3) es un compuesto de órgano-molibdeno tal como dialquil-ditiocarbamato de molibdeno. 6. Una composición de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada porque el compuesto de órgano-molibdeno es un compuesto de molibdeno dinuclear o trinuclear . 7. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque además comprende: (B5) una primera base capaz de neutralizar los ácidos del consumo de combustible en la composición para formar, en solución en la composición, una sal o sales de la primera base y los ácidos, la primera base que es desplazable de la sal o sales, al menos en parte, por una segunda base. 8. Una composición de conformidad con la reivindicación 7 como parte de un sistema de lubricación de motores de combustión interna, caracterizada porque incluye una segunda base inmovilizada en el sistema de lubricación y capaz de desplazar a la primera base de la sal o sales, al menos en parte, para formar y retener una sal o sales de la segunda base y el ácido o ácidos de manera que la primera base desplazada por lo cual entre a la composición. 9. El uso, en una composición de aceite lubricante para cárter de motores de combustión interna que tiene un índice de basicidad total no mayor que 6, para mejorar las características de fricción de la composición, de un sistema de detergente de metal, (Bl) , como se definiera en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en combinación con los aditivos (B2) , (B3) y (B4) como se definiera en cualquiera de las reivindicaciones 1 a
6. 6.