CN1295609A - 燃料节约保留性能改善的润滑油 - Google Patents

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Abstract

体现改善的燃料节约和燃料节约保留性质的润滑油组合物,含有(a)与(b)的组合,(a)0.05～10重量%的式R1(R2)N－C(:S)－S－(CH2)n－S－(:S)C－N(R2)R1所示的二硫代氨基甲酸酯,其中R1和R2独立地表示具有1～20个碳原子的烷基,n是1—4的整数;和(b)改进摩擦的油溶性钼化合物,两种组分作用改进了组合物的减摩性。

Description

燃料节约保留性能改善的润滑油
本发明涉及特别用于内燃机如客车发动机的润滑油组合物。更特别地，本发明涉及在燃料节约和燃料节约保留方面改进的润滑油组合物。
将钼化合物用作润滑油组合物中的燃料节约添加剂或减摩剂在本领域是众所周知的，例如，US-A-4，501，678和-4，479，883中进行了描述，前者描述了双核，而不是三核，钼化合物与二硫代氨基甲酸酯类的组合。
现在令人惊奇地发现，根据本发明，使用某些钼化合物，即三核钼化合物，与二硫代氨基甲酸酯结合，提供了燃料节约以及燃料节约保留方面的显著增长，正如对含有这两种添加剂的润滑油组合物的摩擦系数进行研究所观察到的一样。
第一个方面，本发明提供了具有改善的燃料节约和燃料节约保留性能的润滑油组合物，该组合物包含润滑粘度油；(a)0.05-10，优选0.1-1.5，重量％的通式为R1(R2)N-C(：S)-S-(CH2)n-S-(：S)C-N(R2)R1的油溶性二硫代氨基甲酸酯，其中R1和R2独立地表示具有1-20个碳原子的烷基，n为1-4的整数；以及(b)油溶性三核钼化合物，例如通式为Mo3SkLn的化合物，其中k为4～10，n为1～4，L表示带有足够碳原子以使三核钼化合物成为油溶性的有机配体，该化合物的存在量应提供组合物中10～1000ppm的钼(重量)。
第二个方面，本发明提供了制备润滑油组合物的方法，该方法包含掺和(或混合)本发明第一个方面所定义的润滑粘度油和(a)以及(b)。
第三个方面，本发明提供了润滑火花点燃式发动机或压燃式发动机的方法，该方法包括向发动机提供根据本发明第一个方面的润滑油组合物。
第四个方面，本发明提供了使用根据本发明第一个方面的润滑油组合物以改善内燃机的燃料节约和燃料节约保留性能。
现在，将本发明的特征更详细讨论如下：(b)油溶性三核钼化合物
L可以独立地选自-X-R、-(X1)(X2)CR、-(X1)(X2)CYR、-(X1)(X2)CN(R1)(R2)或-(X1)(X2)P(OR1)(OR2)及其混合物，和其过硫衍生物，其中X、X1、X2和Y独立地选自氧和硫，且其中R1、R2和R独立地选自H和可以相同或不同的有机基团。优选有机基团为烃基，例如烷基(例如，其中连接到配体其余部分上的碳原子为伯、仲或叔碳原子的烷基)、芳基、取代的芳基和醚基团。更优选，所有配体都相同。
重要的是，配体的有机基团具有足够数目的碳原子以使化合物在油中成为可溶的。化合物的油溶性可以受到配体中碳原子数的影响。在本发明的化合物(b)中，存在于化合物配体的所有有机基团中的碳原子总数通常是至少21，例如21～800，例如至少25、至少30或至少35。例如，每个烷基中的碳原子数通常在1～100的范围，优选1～40，更优选3～20。优选的配体包括二烷基二硫代磷酸盐(或酯)(“ddp”)、黄原酸盐(或酯)、硫代黄原酸盐(或酯)、二烷基磷酸盐(或酯)、二烷基二硫代氨基甲酸盐(或酯)(“dtc”)和羧酸盐(或酯)，其中更优选dtc，尤其是当烷基含有8-18个碳原子时。
含有至少两个上述官能团的多齿有机配体也能够结合到三核芯中的至少一个并用作配体。不希望受到任何理论的束缚，认为一个或多个三核钼芯可以借助于这些多齿配体中的至少一个进行结合或互连。这样的结构落在化合物(b)的范围内。这包括与一个芯具有多个连接的多齿配体的情况。
本领域普通技术人员将认识到化合物(b)的形成需要选择具有适当电荷的合适配体以平衡相应的芯电荷。
术语“烃基”表示具有直接和配体其余部分相连的碳原子的取代基，并且主要是本发明上下文中的适当的烃基。这样的取代基包括：(1)烃类取代基，即，脂族(例如烷基或链烯基)、脂环族(例如环烷基或环链烯基)取代基，芳族-、脂族-和脂环族-取代的芳核等，以及通过配体的另一部分成环的环状取代基(即，任意两个指出的取代基可以一起形成脂环基)；(2)取代的烃类取代基，即那些，在本发明的上下文中，含有不显著改变取代基的烃基性质的非烃基的烃类取代基。本领域的普通技术人员会知道合适的基团(例如，卤素(尤其是氯和氟)、氨基、烷氧基、巯基、烷巯基、硝基、亚硝基和硫氧基(sulfoxy)，)；(3)杂取代基，即，虽然主要是具有本发明上下文中性质的烃基，但在另外由碳原子组成的链或环中含有除碳以外原子的取代基。
通常，三核含钼化合物(b)可以通过将适当的钼源与配体源以及，非必须地，与硫提取剂反应制备。这可以在适当的液体介质中进行，该介质可以含水或是有机物。油溶性或油分散性三核钼化合物可以通过，例如，在适当的溶剂中，将(M1)2Mo3S13·n(H2O)与诸如四烷基二硫化秋兰姆的合适配体源反应制备，其中n在0到2之间变化且包括非化学计量值。其它的油溶性或油分散性三核钼化合物可以通过将(M1)2Mo3S13·n(H2O)，其中n在0到2之间变化且包括非化学计量值，与诸如四烷基二硫化秋兰姆、二烷基二硫代氨基甲酸盐(或酯)或二烷基二硫代磷酸盐(或酯)的配体源以及诸如氰化物离子、亚硫酸根离子或取代膦的夺硫剂反应制备。另外，可以在适当的溶剂中将诸如[M1]2[Mo3S7A6]的三核钼-硫卤化物盐，其中A=Cl、Br或I，与诸如二烷基二硫代氨基甲酸盐(或酯)或二烷基二硫代磷酸盐(或酯)的配体源反应形成油溶性或油分散性三核钼化合物。在上述通式中，M1为例如NH4 +的抗衡离子。三核钼化合物通过钼芯中的硫原子数发生关系。在公开的范围内，芯中硫原子数可以通过向三核钼化合物中加入例如氰化物和取代膦的夺硫剂或例如元素硫和有机三硫化物的硫给体而改变。
用于本发明组合物中的优选的三核钼化合物是通式为Mo3S7((烷基)2dtc)4的那些化合物，其中烷基具有8-18个碳原子，优选为“椰油”烷基链，该链是通常来自C8-C18烷基，主要是衍生自椰子油的C10、C12和C14烷基，的不同偶数个碳原子的链的混合物。
三核钼化合物(b)的优选量为在本发明组合物中提供50-750，最优选150-500ppm(重量)的钼的量。
国际专利申请PCT/IB97/01656描述了三核钼化合物，它们的制备，和它们在润滑油组合物中的应用。(a)油溶性二硫代氨基甲酸盐(或酯)
当化合物为4，4’-亚甲基-双(二丁基二硫代氨基甲酸盐(或酯))时，优选n为1，R1和R2分别为丁基，例如Vanderbilt化学公司销售的“Vanlube 7723”。已经发现，使用确定的二硫代氨基甲酸盐(或酯)与三核钼化合物结合为组合物提供了改善的燃料节约保留特性，这些是用已知作为润滑油添加剂的化学上类似的硫代氨基甲酸盐(或酯)化合物无法得到的，例如二戊基二硫代氨基甲酸锌例如“VanlubeAZ”)和具有带4个碳原子的烷基的1，2-二羧乙基二硫代氨基甲酸酯(例如“Vanlube 732”)。
本发明的dtc的优选量为润滑油组合物重量的0.1-1.5％润滑粘度油
作为润滑粘度油的用作本发明中基料的天然油包括动物油和植物油(如蓖麻油或猪油)液体石油润滑油和加氢精制的、溶剂处理或酸处理的链烷、环烷和混合链烷-环烷型的矿物润滑油。衍生自煤或页岩的润滑粘度油也是有用的基础油。
其中端羟基已经改性，例如通过酯化或醚化，的烯化氧聚合物和共聚体以及它们的衍生物是用作本发明中基料的一类已知的合成润滑油。例如通过环氧乙烷或环氧丙烷聚合制备的聚氧化烯聚合物、这些聚氧化烯聚合物的烷基和芳基醚(例如平均分子量为1000的甲基聚异丙二醇醚、分子量为500-1000的聚乙二醇二苯基醚、分子量为1000-1500的聚丙二醇的二乙基醚)；以及它们的一元-和多羧酸酯，例如，乙酸酯、混合C3-C8脂肪酸酯和四甘醇的C13含氧酸二酯。
用于本发明的另一类合适的合成润滑油包括二羧酸(如苯二甲酸、琥珀酸、烷基琥珀酸和链烯基琥珀酸、马来酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、己二酸、亚油酸二聚物、丙二酸、烷基丙二酸、链烯基丙二酸)与各种醇(例如丁醇、己醇、十二烷醇、2-乙基己醇、乙二醇、二甘醇单醚、丙二醇)的酯。这些酯的具体例子包括己二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、富马酸二正己酯、癸二酸二辛酯、壬二酸二异辛酯、壬二酸二异癸酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二癸酯、癸二酸二(二十烷基)酯、亚油酸二聚物的2-乙基己基二酯以及通过将一摩尔癸二酸与两摩尔的四甘醇和两摩尔2-乙基己酸反应形成的复合酯。
用作合成油的酯也包括从C5-C12一元羧酸和，例如新戊二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇和三季戊四醇的多元醇以及多元醇醚，中制得的那些酯。
例如聚烷基-、聚芳基-、聚烷氧基-、或聚芳氧基硅氧烷油和硅酸盐油的硅基油包含另一类有用的合成润滑剂；它们包括硅酸四乙酯、硅酸四异丙酯、硅酸四-(2-乙基己基)酯、硅酸四-(4-甲基-2-乙基己基)酯、硅酸四-(p-叔丁基苯基)酯、六-(4-甲基-2-戊氧基)二硅氧烷、聚(甲基)硅氧烷和聚(甲基苯基)硅氧烷。其它合成润滑油包括含磷的酸的液态酯(例如磷酸三羟甲苯酯、磷酸三辛酯、癸基膦酸二乙酯)和聚合的四氢呋喃。
未精制的、精制的和再精制的油可以用于本发明的润滑剂中。未精制的油是那些不经过进一步提纯处理而直接从天然或合成原料得到的油。例如，直接从干馏操作得到的页岩油、直接从蒸馏得到的石油润滑油或直接从酯化工艺得到并未经进一步处理而使用的酯油，都是未精制的油。精制的油除了它们在一个或多个提纯步骤中进一步处理以改善一种或多种性能外，与未精制的油类似。许多这样的提纯技术，例如蒸馏、溶剂萃取、酸或碱萃取、过滤和渗透，对本领域普通技术人员是已知的。再精制的油通过类似于那些用于得到精制油的方法得到，这些方法应用于已经使用的精制油。这样的再精制油也称为再生油或再加工油，经常通过用于除去用过的添加剂及油分解产物的技术而进行再加工。提浓物，组合物和用途
本发明的组合物主要应用于客车发动机例如火花点燃式和压燃式发动机如四冲程发动机的曲柄轴箱润滑油剂型。可以向组合物中加入其它添加剂以使组合物满足特定需要。这样的添加剂(或共添加剂)的实例列在下面，一般它们的用量应能够提供其通常的辅助功能。单个添加剂的常用量也列在下面。列出的所有值都是以总润滑油组合物中活性成分的质量百分数表示的。
添加剂 质量％(宽) 质量％(优选)
无灰分散剂 0.1-20  1-8
金属洗涤剂 0.1-15  0.2-9
防腐剂 0-5  0-1.5
二烃基二硫代磷酸金属盐 0.1-6  0.1-4
补充抗氧化剂 0-5  0.01-3
倾点下降剂 0.01-5  0.01-1. 5
消泡剂 0-5  0.001-0.15
补充抗磨剂 0-5  0-2
摩擦改性剂 0-5  0-1.5
粘度改性剂 0.01-6  0-4
单个添加剂可以以任何方便的方式加入基料中，构成润滑粘度油。因此，可以通过将每种组分以所需的浓度水平分散或溶于基料而直接加入到基料中。这样的混合可以在室温或高温下进行。
在制备润滑油组合物的过程中，通常的做法是在合适的油质通常是烃类载体流体，例如矿物润滑油或其它合适的溶剂中引入添加剂提浓物形式的添加剂。如本文所述的润滑粘度油，以及脂族、环烷和芳族烃是合适的提浓物载体流体的例子。
提浓物构成了使用前处理添加剂以及便于添加剂溶解或分散在润滑油组合物中的方便手段。当制备含有多于一种类型添加剂的润滑油组合物时，每种添加剂可以单独加入-每种都以提浓物的形式。但是，在许多情况下，提供在单种提浓物中包含两种或更多种添加剂的所谓的添加剂“包装”(也称为“添加包装(adpack)”)是方便的。优选将除了粘度改性剂和倾点下降剂外所有的添加剂混入提浓物以随后用于制备组合物。
提浓物可以含有1-90，例如10-80，优选20-80，更优选20-70，重量％的添加剂活性成分。
提浓物按照UA-A-4，938，880中所描述的方法易于制备，该文献描述了在至少约200℃温度下制备预混合的无灰分散剂和金属洗涤剂预混物。然后，将预混物冷却到至少85℃并加入其它组分。
润滑油组合物可以通过向润滑粘度油中加入少量有效的至少一种添加剂以及，如果需要，如此处描述的一种或多种共添加剂制备。这种制备可以通过将添加剂直接加入油中或通过将添加剂以其提浓物形式加入(如上所述这样是优选的)以分散或溶解添加剂来实现。添加剂可以通过本领域普通技术人员已知的任何方法加到油中，在加入其它添加剂之前、同时、或之后均可。
本文所用的术语“油溶性”或“分散性”，或同类术语，不一定表示化合物或添加剂是可溶的、能溶的、可(溶)混的、或能够以所有比例悬浮在油中。但是，这些术语是指，例如，它们能够溶解或稳定分散在油中的程度足以在使用油的环境中发挥它们预期的作用。而且，如果需要的话，其它添加剂的额外引入也可以允许引入更高含量的特定添加剂。
通过将润滑油加到发动机机械构件，特别是内燃机构件中，可以使用润滑油组合物对它们进行润滑。
润滑组合物和提浓物包含与润滑粘度油混合前后可以或不可以保持化学上相同的限定组分。本发明涵盖了含有混合前、或混合后、或混合前后的限定组分的组合物和提浓物。也就是说，组合物的各种组分，必要组分以及最优组分和通常组分，可以在配制、储存或使用条件下反应，本发明也提供根据任何这种反应可得到的或得到的产品。
当提浓物用于制备润滑油组合物时，例如，它们可以，以每份提浓物用3-100，如5-40，重量份的润滑粘度油稀释。
最终的曲柄轴箱润滑油组合物可以使用2-20，优选4-15，重量％的提浓物，其余为基料。
现在将上面提到的共添加剂进一步详细描述如下：
无灰分散剂留在消耗或燃烧中油氧化所形成的悬浮体油不溶物中。它们对于防止淤泥的沉淀和漆的形成特别有利，尤其在汽油发动机中。
无灰分散剂包含带有一个或多个能够与待分散颗粒结合的官能团的油溶性聚合烃骨架。通常，聚合物骨架通过氨、醇、酰胺、或酯极性部分，常常借助桥连基进行官能化。例如，无灰分散剂可以选自长链烃取代的一元和二元羧酸或它们的酸酐的油溶性盐、酯、氨基酯、酰胺、酰亚胺和噁唑啉；长链烃的硫代羧酸盐(或酯)衍生物；带有直接与其相连的多胺的长链脂族烃；以及通过长链取代酚同甲醛和多亚烷基多胺缩合形成的曼尼奇缩合产物。
这些分散剂的油溶性聚合烃骨架通常衍生自烯烃聚合物或多烯，特别是含有较大摩尔量(即，大于50摩尔％)的C2-C18烯烃(例如乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、戊烯、1-辛烯、苯乙烯)，通常是C2-C5烯烃的聚合物。油溶性聚合烃骨架可以为均聚物(例如聚丙烯或聚异丁烯)或两种或多种这样的烯烃的共聚物(例如乙烯和诸如丙烯或丁烯的α-烯烃的共聚物，或两种不同α-烯烃的共聚物)。其它共聚物包括那些其中较小摩尔量，例如，1-10摩尔％的共聚物单体，是α，ω-二烯，例如C3-C22非共轭二烯烃(例如，异丁烯和丁二烯共聚物，或乙烯、丙烯和1，4-己二烯或5-亚乙基-2-降冰片烯的共聚物)的共聚物。
粘度改性剂(VM)起赋予润滑油高温和低温适用性的作用。所用的VM可以具有该单一功能，或者可以是多功能的。
也起分散剂作用的多功能粘度改性剂也是已知的。合适的粘度改性剂是聚异丁烯，乙烯和丙烯以及更高级α-烯烃的共聚物，聚甲基丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸烷基酯，甲基丙烯酸酯共聚物，不饱和二羧酸和乙烯基化合物的共聚物，苯乙烯和丙烯酸酯的间聚物，以及苯乙烯/异戊二烯、苯乙烯/丁二烯和异戊二烯/丁二烯的部分氢化共聚物，以及丁二烯、异戊二烯和异戊二烯/二乙烯基苯的部分氢化均聚物。
可以存在含金属的或产生灰分的洗涤剂，这些既作为减少或除去沉积物的洗涤剂，也作为酸中和剂或防锈剂发挥作用，从而减少磨损和腐蚀，并延长发动机寿命。洗涤剂通常含有具有长疏水尾的极性头，极性头包含酸性有机化合物的金属盐。该盐可以含有基本上化学计算量的金属，其中，它们通常描述为正常或中性盐，通常的总碱值(TBN)为0-80(通过ASTM D-2896可以测得)。通过使过量金属化合物如氧化物或氢氧化物与酸性气体如二氧化碳反应而包括大量金属碱是可能的。所得高碱性洗涤剂含有作为金属碱(例如碳酸盐)胶束外层的中和洗涤剂。这种高碱性洗涤剂的TBN可为150或更大，通常为250～450或更多。
可以使用的洗涤剂包括油溶性中性和高碱性的磺酸盐、酚盐、硫化酚盐、硫代膦酸盐、水杨酸盐和环烷酸盐以及其它油溶性的金属、特别是碱金属，如钠、钾、锂和镁的羧酸盐。优选中性或高碱性钙及镁的酚盐和磺酸盐。
二烃基二硫代磷酸金属盐常用作抗磨剂和抗氧化剂。金属可以是碱金属或碱土金属，或铝、铅、锡、钼、锰、镍或铜。在润滑油中最常使用锌盐，锌盐的用量，以润滑油组合物的总重计，为0.1～10，优选0.2～2，重量％。它们可以通过已知技术制备，即通常通过一种或多种醇或酚与P2S5的反应先形成二烃基二硫代膦酸(DDPA)，然后用锌化合物中和生成的DDPA。例如，可以通过使伯醇及仲醇的混合物反应制造二硫代膦酸。另外，可以制备多种二硫代膦酸，其中，一部分上的烃基完全是仲烃基，而其它部分上的烃基完全是伯烃基。为制造锌盐，可以使用任何碱性或中性锌化合物，但是最常用氧化物、氢氧化物和碳酸盐。商品添加剂由于在中和反应中使用过量的碱性锌化合物，常常含有过量锌。
氧化抑制剂或抗氧化剂降低了基料在使用中劣化的趋势，这种劣化可以通过氧化产品例如金属表面上的污泥和漆状沉积以及通过粘度增大得到证明。这样的氧化抑制剂包括受阻酚、优选具有C5～C12烷基侧链的烷基酚硫代酸酯的碱土金属盐、壬基酚硫化钙、无灰油溶性酚盐和硫化酚盐、磷酸硫化(phosphosulfurized)或硫化烃类、磷酯、硫代氨基甲酸金属盐，如US-A-4，867，890所述的油溶性铜化合物以及含钼化合物。
可以使用选自非离子型聚氧化烯多元醇及其酯、聚氧亚烷基酚和阴离子型烷基磺酸的防锈剂。
可以使用含铜及含铅防腐剂，但通常不要求用于本发明的配剂。通常这样的化合物有：含5～50个碳原子的噻二唑多硫化物以及它们的衍生物和聚合物。诸如US-A-2，719，125、-2，719，126和-3，087，932中描述的1，3，4-噻二唑衍生物是典型的。US-A-3，821，236、-3，904，537、-4，097，387、4，107，059、-4，136，043、-4，188，299和-4，193，882中描述了其它类似物质。其它添加剂为诸如GB-B-1，560，830中所描述的噻二唑的硫代和多硫代亚磺酰胺。
苯并三唑衍生物也属于该类添加剂。当润滑组合物中包含这些化合物时，它们优选以不超过0.2质量％(以活性成分计)的量存在。
可以使用少量的破乳组分。EP-A-330，522中描述了优选的破乳组分。这是通过烯化氧与，双环氧化合物与多元醇反应得到的加合物，反应得到的。所用破乳剂的含量应该不超过0.1重量％(以活性成分计)。0.001～0.05重量％(以活性成分计)的处理比是方便的。
倾点下降剂，在其它情况下也称作润滑油改进剂，降低流体将要流动或可以倾注的最低温度。这种添加剂是众所周知的。改进流体的低温流动性的那些添加剂中典型的有：富马酸C8和C18二烷基酯/乙酸乙烯酯共聚物、聚甲基丙烯酸烷基酯等等。
许多化合物可以提供泡沫控制，包括聚硅氧烷型的消泡剂在内，例如，硅油或聚二甲基硅氧烷。
词“包含”或“含有”，或同性质的词汇，当用在本说明书中时，用于确认存在所述特征，但并不排除存在或加入一种或多种其它特征或其组合。
实施例
通过下述实施例进一步说明本发明，这些实施例并不是限制本发明的范围。
在测试油加速老化之后，利用高频往复式器械(HFRR)进行了摩擦测量，其中向含有可溶性铁的30ml测试油样品中加入空气和NO2，样品置于硅油浴中的试管内。老化条件为：2.2ml/min NO2，26ml/min空气，油浴温度155℃，氯仿中的40ppm可溶性Fe(乙酰基丙酮酸铁)。说明这些实验室老化条件是为了相对于ⅢE序列发动机测试给出对比关系。HFRR参数为：油温100℃，400g负载，20Hz冲程频率，1mm冲程长度。盘为650Hv，AISI 52100钢，抛光至0.05微米Ra粗糙度。
实施例1
制备了由下述物质组成的润滑油组合物(百分数为活性成分的重量％)：
1.925％-分散剂，通过新酸官能化乙烯(45％)1-丁烯共聚物(数均分子量3500)与多亚烷基多胺(7N原子/摩尔)反应生成(如US-A-5，696，064中所公开)
0.001％-聚硅氧烷消泡剂(矿物油中的45体积％的溶液)
0.672％-C24烷基苯磺酸钙(TBN 400)
0.3％-C8受阻烷基酚抗氧化剂
0.7％-壬基二苯基胺抗氧化物
0.56％-二烷基二硫代磷酸锌抗磨添加剂
0.407％-Mo3S7((椰油基)2dtc)4-减摩添加剂(三核Mo)
(在油组合物中提供了500ppm Mo)
0.20％-聚异丁烯基丁二酸酐的铜盐-抗氧化剂
0.34％-含硼聚异丁烯基(Mn 950)丁二酰亚胺分散剂
0.40％-烯烃共聚物粘度改性剂
1.00％-4，4’-亚甲基-双(二丁基二硫代氨基甲酸酯)，
“Vanlube 7723”
余量-润滑粘度的矿物油基料
实施例2(对照)
除用“Vanlube AZ”(即二戊基二硫代氨基甲酸锌)代替“Vanlube 7723”以外，制备了与实施例1具有相同成分的另一个润滑油组合物。
实施例3(对照)
除用“Vanlube 732”(即具有C4烷基的1，2-二乙酯基乙基二硫代氨基甲酸酯)代替“Vanlube 7723”以外，制备了与实施例1具有相同成分的另一个润滑油组合物。
这三种润滑油组合物的摩擦数据对比如下。
摩擦系数实施例1  实施例2  实施例3  155℃老化小时数.115      .130      .103        0.088      .083      .080        22.080      .095      .082        30.085      .136      .135        46
数据表明，由于三核钼化合物与本发明的二硫代氨基甲酸酯结合，实施例1的组合物具有优良的摩擦保留性。30小时的效果明显。

Claims (9)

1．具有改善的燃料节约和燃料节约保留性质的润滑油组合物，该组合物含有，或通过将下列物质混合制得，润滑粘度油；(a)0.05～10重量％的式R1(R2)N-C(：S)-S-(CH2)n-S-(：S)C-N(R2)R1所示的二硫代氨基甲酸酯，其中R1和R2独立地表示具有1～20个碳原子的烷基，n是1-4的整数；和(b)油溶性三核钼，例如式Mo3SkLn所示的，其中k为4-10，n为1-4，L表示具有足够碳原子以使三核钼化合物变成油溶性的有机配体，该化合物的存在量提供组合物中10～1000ppm重量的钼。
2．权利要求1所述的组合物，其中，n是1，R1和R2表示丁基。
3．权利要求1或2所述的组合物，其中，L表示椰油烷基。
4．前述权利要求中任一项所述的组合物，该组合物进一步含有分散剂、抗磨添加剂、抗氧化剂和粘度改性剂，用量提供其正常的辅助功能。
5．前述任一项权利要求所述的组合物，其中，在油组合物中存在50～750、优选150～500ppm重量的钼。
6．前述任一项权利要求所述的组合物，其中存在0.1～1.5重量％的二硫代氨基甲酸酯或盐。
7．制备润滑油组合物的方法，该方法包括将如权利要求1定义的润滑粘度油与(a)及(b)混合。
8．润滑火花点火式发动机或压缩点火式发动机的方法，该方法包括供给发动机如权利要求1-6中任一项所述的润滑油组合物。
9．如权利要求1-6中任一项所述的润滑油组合物改善内燃机的燃料节约和燃料节约保留性质的应用。
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