JP2002538244A5 - - Google Patents
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Description
【特許請求の範囲】
【請求項1】 エチレン並びに/又はエチレン及び少なくとも1種若しくはそれ以上の他のオレフィンを、少なくとも1種又はそれ以上の内部電子供与体(但し、この内部電子供与体は、チーグラー−ナッタ型触媒の遷移金属化合物に対する内部電子供与体のモル比1:1〜1000:1で存在する)、トリメチルアルミニウム並びに式1:
R1 −CH2 −O−CH2 −R2 、
式2:
【化1】
式3:
R5 −O−R6
及び式4:
R7 −O(−R8 −O)n−R9
(式中、nは1〜30の範囲内であり、
R1 及びR2 は独立に、水素、1〜30個の炭素原子及び0〜30個の、元素周期表の第13族、第14族、第15族、第16族及び第17族から選択された元素のヘテロ原子又はこれらの混合物を含む飽和及び不飽和脂肪族基並びに1〜30個の炭素原子及び0〜30個の、元素周期表の第13族、第14族、第15族、第16族及び第17族から選択された元素のヘテロ原子又はこれらの混合物を含む置換及び非置換芳香族基からなる群から選ばれ、
R3 及びR4 は結合して、環式又は多環式構造の一部を形成し、そして、1〜30個の炭素原子及び0〜30個の、元素周期表の第13族、第14族、第15族、第16族及び第17族から選択された元素のヘテロ原子又はこれらの混合物を含有する飽和及び不飽和脂肪族基並びに1〜30個の炭素原子及び0〜30個の、元素周期表の第13族、第14族、第15族、第16族及び第17族から選択された元素のヘテロ原子又はこれらの混合物を含有する置換及び非置換芳香族基からなる群から独立に選択された炭化水素であり、
R5 は1〜30個の炭素原子及び0〜30個の、元素周期表の第13族、第14族、第15族、第16族及び第17族から選択された元素のヘテロ原子又はこれらの混合物を含有する置換及び非置換芳香族基からなる群から選ばれ、
R6 、R7 、R8 及びR9 は、独立に、1〜30個の炭素原子及び0〜30個の、元素周期表の第13族、第14族、第15族、第16族及び第17族から選択された元素のヘテロ原子又はこれらの混合物を含有する飽和及び不飽和脂肪族基並びに1〜30個の炭素原子及び0〜30個の、元素周期表の第13族、第14族、第15族、第16族及び第17族から選択された元素のヘテロ原子又はこれらの混合物を含有する置換及び非置換芳香族基からなる群から選ばれる)
からなる群から選択された、少なくとも1個の炭素−酸素−炭素結合(C−O−C)を含有する、少なくとも1種又はそれ以上の外部電子供与体化合物を含むチーグラー−ナッタ型触媒と、重合条件下に接触させることを含んでなる、エチレン並びに/又はエチレン及び少なくとも1種若しくはそれ以上の他のオレフィンの重合方法。
【請求項2】 少なくとも1種又はそれ以上の内部電子供与体がエーテル、チオエーテル、アミン、エステル、チオエステル、アミド、無水物、酸ハライド、アルデヒド、ケトン、アルコール、ニトリル、ホスフィン、シラン及びカルボン酸からなる群から選択される請求項1に記載の方法。
【請求項3】 少なくとも1種又はそれ以上の内部電子供与体がエーテル、エステル、アルコール及びシランからなる群から選ばれる請求項2に記載の方法。
【請求項4】 少なくとも1種又はそれ以上の外部電子供与体化合物がテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、メチルプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジオクチルエーテル、トリメチレンオキシド及びテトラヒドロピランからなる群から選ばれる請求項1に記載の方法。
【請求項5】 ハロゲン化炭化水素の存在を更に含んでなる請求項1に記載の方法。
【請求項6】 ハロゲン化炭化水素がクロロホルムである請求項5に記載の方法。
【請求項7】 チーグラー−ナッタ型触媒が、遷移金属化合物(但し、金属は、本明細書で定義した、元素周期表の第4族、第5族、第6族、第7族、第8族、第9族及び第10族の金属から選ばれる)を含む請求項1に記載の方法。
【請求項8】 遷移金属化合物の金属がチタン、ジルコニウム、バナジウム及びクロムからなる群から選ばれる請求項7に記載の方法。
【請求項9】 遷移金属化合物の金属がチタンである請求項8に記載の方法。
【請求項10】 チーグラー−ナッタ型触媒中にマグネシウム及び塩素の存在を更に含んでなる請求項1に記載の方法。
【請求項11】 チーグラー−ナッタ型触媒中に含まれるマグネシウム及び塩素の存在を更に含んでなる請求項7に記載の方法。
【請求項12】 ハロゲン化炭化水素を、チーグラー−ナッタ型触媒の遷移金属成分に対するハロゲン化炭化水素のモル比0.001:1〜1:1の範囲で添加する請求項5に記載の方法。
【請求項13】 トリメチルアルミニウムを、チーグラー−ナッタ型触媒の遷移金属成分に対するトリメチルアルミニウムのモル比1:1〜100:1の範囲で添加する請求項1に記載の方法。
【請求項14】 チーグラー−ナッタ型触媒の遷移金属成分に対するトリメチルアルミニウムのモル比が1:1〜50:1の範囲内である請求項13に記載の方法。
【請求項15】 外部電子供与体化合物をチーグラー−ナッタ型触媒の遷移金属成分に対する外部電子供与体化合物のモル比0.01:1〜100:1の範囲で添加する請求項1に記載の方法。
【請求項16】 チーグラー−ナッタ型触媒の遷移金属成分に対する外部電子供与体化合物のモル比が、0.1:1〜50:1の範囲内で添加する請求項15に記載の方法。
【請求項17】 重合条件が気相である請求項1に記載の方法。
【請求項18】 重合条件が溶液相である請求項1に記載の方法。
【請求項19】 重合条件がスラリー相である請求項1に記載の方法。
【請求項20】 少なくとも1種又はそれ以上の他のオレフィンが、炭素数3〜16のオレフィンである請求項1に記載の方法。
【請求項21】 少なくとも1種又はそれ以上の他のオレフィンが1−オクテン、1−ヘキセン、4−メチルペント−1−エン、1−ペンテン、1−ブテン及びプロピレンからなる群から選ばれる請求項20に記載の方法。
【請求項22】 エチレン及び少なくとも1種又はそれ以上の他のオレフィンの重合から得られるコポリマーが、コポリマーの少なくとも70重量%の量のエチレンを含む請求項1に記載の方法。
【請求項23】 チーグラー−ナッタ型触媒がチタン、マグネシウム及び塩素を含む請求項1に記載の方法。
【請求項24】 ハロゲン化炭化水素の存在を更に含む請求項23に記載の方法。
【請求項25】 重合条件が気相である請求項23に記載の方法。
【請求項26】 請求項1に記載の方法に従って製造されたポリエチレンから加工されたフィルム。
【請求項27】 請求項1に記載の方法に従って製造されたポリエチレンから加工された物品。
【請求項1】 エチレン並びに/又はエチレン及び少なくとも1種若しくはそれ以上の他のオレフィンを、少なくとも1種又はそれ以上の内部電子供与体(但し、この内部電子供与体は、チーグラー−ナッタ型触媒の遷移金属化合物に対する内部電子供与体のモル比1:1〜1000:1で存在する)、トリメチルアルミニウム並びに式1:
R1 −CH2 −O−CH2 −R2 、
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【化1】
式3:
R5 −O−R6
及び式4:
R7 −O(−R8 −O)n−R9
(式中、nは1〜30の範囲内であり、
R1 及びR2 は独立に、水素、1〜30個の炭素原子及び0〜30個の、元素周期表の第13族、第14族、第15族、第16族及び第17族から選択された元素のヘテロ原子又はこれらの混合物を含む飽和及び不飽和脂肪族基並びに1〜30個の炭素原子及び0〜30個の、元素周期表の第13族、第14族、第15族、第16族及び第17族から選択された元素のヘテロ原子又はこれらの混合物を含む置換及び非置換芳香族基からなる群から選ばれ、
R3 及びR4 は結合して、環式又は多環式構造の一部を形成し、そして、1〜30個の炭素原子及び0〜30個の、元素周期表の第13族、第14族、第15族、第16族及び第17族から選択された元素のヘテロ原子又はこれらの混合物を含有する飽和及び不飽和脂肪族基並びに1〜30個の炭素原子及び0〜30個の、元素周期表の第13族、第14族、第15族、第16族及び第17族から選択された元素のヘテロ原子又はこれらの混合物を含有する置換及び非置換芳香族基からなる群から独立に選択された炭化水素であり、
R5 は1〜30個の炭素原子及び0〜30個の、元素周期表の第13族、第14族、第15族、第16族及び第17族から選択された元素のヘテロ原子又はこれらの混合物を含有する置換及び非置換芳香族基からなる群から選ばれ、
R6 、R7 、R8 及びR9 は、独立に、1〜30個の炭素原子及び0〜30個の、元素周期表の第13族、第14族、第15族、第16族及び第17族から選択された元素のヘテロ原子又はこれらの混合物を含有する飽和及び不飽和脂肪族基並びに1〜30個の炭素原子及び0〜30個の、元素周期表の第13族、第14族、第15族、第16族及び第17族から選択された元素のヘテロ原子又はこれらの混合物を含有する置換及び非置換芳香族基からなる群から選ばれる)
からなる群から選択された、少なくとも1個の炭素−酸素−炭素結合(C−O−C)を含有する、少なくとも1種又はそれ以上の外部電子供与体化合物を含むチーグラー−ナッタ型触媒と、重合条件下に接触させることを含んでなる、エチレン並びに/又はエチレン及び少なくとも1種若しくはそれ以上の他のオレフィンの重合方法。
【請求項2】 少なくとも1種又はそれ以上の内部電子供与体がエーテル、チオエーテル、アミン、エステル、チオエステル、アミド、無水物、酸ハライド、アルデヒド、ケトン、アルコール、ニトリル、ホスフィン、シラン及びカルボン酸からなる群から選択される請求項1に記載の方法。
【請求項3】 少なくとも1種又はそれ以上の内部電子供与体がエーテル、エステル、アルコール及びシランからなる群から選ばれる請求項2に記載の方法。
【請求項4】 少なくとも1種又はそれ以上の外部電子供与体化合物がテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、メチルプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジオクチルエーテル、トリメチレンオキシド及びテトラヒドロピランからなる群から選ばれる請求項1に記載の方法。
【請求項5】 ハロゲン化炭化水素の存在を更に含んでなる請求項1に記載の方法。
【請求項6】 ハロゲン化炭化水素がクロロホルムである請求項5に記載の方法。
【請求項7】 チーグラー−ナッタ型触媒が、遷移金属化合物(但し、金属は、本明細書で定義した、元素周期表の第4族、第5族、第6族、第7族、第8族、第9族及び第10族の金属から選ばれる)を含む請求項1に記載の方法。
【請求項8】 遷移金属化合物の金属がチタン、ジルコニウム、バナジウム及びクロムからなる群から選ばれる請求項7に記載の方法。
【請求項9】 遷移金属化合物の金属がチタンである請求項8に記載の方法。
【請求項10】 チーグラー−ナッタ型触媒中にマグネシウム及び塩素の存在を更に含んでなる請求項1に記載の方法。
【請求項11】 チーグラー−ナッタ型触媒中に含まれるマグネシウム及び塩素の存在を更に含んでなる請求項7に記載の方法。
【請求項12】 ハロゲン化炭化水素を、チーグラー−ナッタ型触媒の遷移金属成分に対するハロゲン化炭化水素のモル比0.001:1〜1:1の範囲で添加する請求項5に記載の方法。
【請求項13】 トリメチルアルミニウムを、チーグラー−ナッタ型触媒の遷移金属成分に対するトリメチルアルミニウムのモル比1:1〜100:1の範囲で添加する請求項1に記載の方法。
【請求項14】 チーグラー−ナッタ型触媒の遷移金属成分に対するトリメチルアルミニウムのモル比が1:1〜50:1の範囲内である請求項13に記載の方法。
【請求項15】 外部電子供与体化合物をチーグラー−ナッタ型触媒の遷移金属成分に対する外部電子供与体化合物のモル比0.01:1〜100:1の範囲で添加する請求項1に記載の方法。
【請求項16】 チーグラー−ナッタ型触媒の遷移金属成分に対する外部電子供与体化合物のモル比が、0.1:1〜50:1の範囲内で添加する請求項15に記載の方法。
【請求項17】 重合条件が気相である請求項1に記載の方法。
【請求項18】 重合条件が溶液相である請求項1に記載の方法。
【請求項19】 重合条件がスラリー相である請求項1に記載の方法。
【請求項20】 少なくとも1種又はそれ以上の他のオレフィンが、炭素数3〜16のオレフィンである請求項1に記載の方法。
【請求項21】 少なくとも1種又はそれ以上の他のオレフィンが1−オクテン、1−ヘキセン、4−メチルペント−1−エン、1−ペンテン、1−ブテン及びプロピレンからなる群から選ばれる請求項20に記載の方法。
【請求項22】 エチレン及び少なくとも1種又はそれ以上の他のオレフィンの重合から得られるコポリマーが、コポリマーの少なくとも70重量%の量のエチレンを含む請求項1に記載の方法。
【請求項23】 チーグラー−ナッタ型触媒がチタン、マグネシウム及び塩素を含む請求項1に記載の方法。
【請求項24】 ハロゲン化炭化水素の存在を更に含む請求項23に記載の方法。
【請求項25】 重合条件が気相である請求項23に記載の方法。
【請求項26】 請求項1に記載の方法に従って製造されたポリエチレンから加工されたフィルム。
【請求項27】 請求項1に記載の方法に従って製造されたポリエチレンから加工された物品。
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