WO2007114061A1 - （ポリ）グリセリルエーテルの製造方法 - Google Patents

（ポリ）グリセリルエーテルの製造方法 Download PDF

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Akira Saito
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Definitions

  • the present invention relates to a method for producing (poly) glyceryl ether.
  • (Poly) glyceryl ether has excellent performance as a nonionic surfactant, and is used for the purpose of emulsification, solubilization, dispersion, washing, foaming, antifoaming, penetration, antibacterial, food, Used in fields such as cosmetics, cosmetics, agricultural chemicals, and pharmaceuticals.
  • a method of synthesizing alkyl diglyceryl ether by reacting with glycerin, condensing a halide with a hydroxyl group, and then converting the aryl group into two hydroxyl groups until the desired degree of polymerization is reached (patented) Reference 2) has a problem that the reaction process becomes complicated, and it is not yet satisfactory as an industrial method.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 9-188755
  • Patent Document 2 JP 2001-114720 A
  • Non-patent ⁇ ffl ⁇ l GLYCIDuL: properties, reactions, applications Kleemann, Axel Dr. Alfred Huthig Verlag Heidelberg 1981
  • the present invention relates to a method for producing (poly) glyceryl ether in which glycidol is reacted with alcohol under neutral conditions.
  • the present invention relates to a method for easily producing a (poly) glyceryl ether having a narrow molecular weight distribution in a high yield while suppressing the formation of by-products such as a polymer.
  • the present inventors have found that the above problem can be solved by reacting glycidol with alcohol under neutral conditions.
  • the present invention relates to a process for producing (poly) glyceryl ether in which glycidol is reacted with alcohol under neutral conditions.
  • the method for producing (poly) glyceryl ether of the present invention is characterized in that glycidol is reacted with alcohol under neutral conditions.
  • (poly) glyceryl ether means a glyceryl ether having one or more daricerol residues.
  • the alcohol used in the present invention is preferably a compound represented by the following general formula (1)
  • R 1 represents a hydrocarbon group having 4 to 24 carbon atoms
  • R 2 represents an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms
  • n represents an average degree of polymerization of the oxyalkylene group, and 0 to 20 Number.
  • R 1 is preferably a linear, branched or cyclic alkyl group or alkenyl group having 6 to 18 carbon atoms.
  • R 1 include, for example, butyl, hexyl, heptyl, octyl, noninore, decyl, undecyl, dodecyl, myristinole, pentadecyl, palmityl, stearyl, beninole, 2-ethinolehexinole, hexenore, Hepteninor, octynole, noneniole, deceninor, undecenyl, dodecenyl, myristur, pentadecenyl, panolemitur, oleinole, linonore, linolenyl, arachidyl, 2_ethylhexenyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclohexyl, cyclohexyl, etc.
  • a straight chain or branched chain alkyl group having 6 to 14 carbon atoms is preferred, and a straight chain or branched chain alkyl group having 6 to 12 carbon atoms is more preferred.
  • a linear alkyl group having a number of 6 to 10 is particularly preferable.
  • R 2 examples include an ethylene group (one CH—) and a propylene group (one CH—).
  • n represents the average degree of polymerization of the oxyalkylene group (_OR-), and a number from 0 to 8 is preferred.
  • the number of ⁇ 6 is more preferred 0 is particularly preferred.
  • R 1 , R 2 and n are the same as described above, m represents the average degree of polymerization of the glycerol residue, and is a number from 1 to: 10.
  • the preferred ranges of R 2 and n are the same as described above, and m is preferably a number of 1 to 5, more preferably a number of 1 to 4, more preferably a number of 1 to 3, and particularly preferably 1. Is the number of
  • the glycerol residue is a group represented by —CH 2 —CH 2 (OH) 2 —CH 0 —, and
  • neutral conditions means that the pH of the reaction system is in the range of 6-8, preferably in the range of 6.5-7.5, more preferably in the range of 6.5-7.0.
  • the pH is not limited to 7.
  • examples of the reaction under neutral conditions include, but are not particularly limited to, for example, the ability to use alcohol and glycidol having a high purity, and the method using a treatment that removes acid substances derived from raw materials. . When the acid material enough is affected in pH is present, it may be added to commercially available P H modifier.
  • the pH value of the reaction system a value obtained by adding the same weight of ion-exchanged water to the mixed solution before adding glycidol and measuring the pH of the separated aqueous layer is used.
  • the ratio of alcohol to glycidol to be used is not particularly limited, but (glycidol / anoreconole) mono]], preferably from 0.001 to 4 force S, more preferably from 0.001 to:! 0. 8 force S is more preferable, 0.05-0.6 force 6 is more preferable, 0.2-0.5 force S is particularly preferable, 0
  • the presence or absence of a catalyst is not particularly limited. Any catalyst can be used as long as the reaction system is neutral even when a catalyst is added. Examples of the catalyst include acidic catalysts such as Lewis acids and basic catalysts such as metal alcoholates, but it is more preferable to carry out without a catalyst.
  • the reaction between the alcohol and glycidol is an exothermic reaction, it is preferable to continuously add glycidol dropwise or dividedly while stirring the alcohol, and gradually react the reaction.
  • glycidol dropwise or dividedly while stirring the alcohol, and gradually react the reaction.
  • 0.5 mass% is 7 minutes or less, and the lower limit is preferably 0.1 mass% / minute or more.
  • the scheduled addition amount is preferably equally divided into preferably 4 or more, more preferably 6 or more, particularly preferably 8 or more and added at approximately equal intervals, and the addition throughout. It is desirable that the speed is as described above.
  • the time for dripping or split addition depends on the amount of glycidol added, etc., but from an industrial viewpoint, it is preferably 0.25 to 24 hours, more preferably 1 to 10 hours, and particularly preferably 2 to 5 hours. It is.
  • the reaction temperature is preferably 100 to 200 ° C, 130 to: 180 ° C is more preferable, and 145 to 165 ° C is particularly preferable.
  • the temperature is low, the reaction is slow, and when the temperature is high, side reactions such as polymerization of glycidol easily occur.
  • reaction is more industrially convenient when it is carried out in the absence of a solvent. If the reaction system becomes highly viscous or heterogeneous due to the addition of glycidol or the composition of the alcohol, use an appropriate amount of an appropriate solvent. Can be reacted.
  • Examples of the solvent include bipolar solvents such as tetrahydrofuran, dioxane, and ethylene glycol dimethyl ether; aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, cyclohexane, methylcyclohexane, isooctane, and hydrogenated triisobutylene, benzene, and toluene. And hydrocarbon solvents such as aromatic hydrocarbons such as xylene and ethylbenzene; silicone solvents such as otamethylcyclotetrasiloxane and decamethylcyclopentasiloxane.
  • the solvent is preferably dehydrated and degassed.
  • the alkyl polyglyceryl ether obtained by the method of the present invention is useful as a nonionic surfactant, and its use is not particularly limited. Moreover, the usage form is not particularly limited. For example, compounds alone, aqueous solutions, aqueous dispersions, emulsions containing other oil phases, hydrous gels, alcohol solutions or dispersions, oily gels, mixed with solid substances such as wax, or states such as infiltration and penetration Or it may be in form.
  • the alkylpolyglyceryl ether obtained by the method of the present invention is used for emulsification, solubilization, dispersion, washing, foaming, defoaming, penetration, antibacterial, etc., for example, emulsifier, solubilizer, dispersant, detergent.
  • a foaming agent, an antifoaming agent, a penetrating agent, an antibacterial agent, etc. it can be widely used in the above-mentioned usage forms in foods, cosmetics, cosmetics, cleaning agents, agricultural chemicals, pharmaceuticals and the like.
  • the alkyl polyglyceryl ether obtained by the method of the present invention is excellent for use as a cleaning agent.
  • Example 1 From Table 1, it can be seen that in Example 1, a monoglycerin compound was obtained with a higher selectivity than in Comparative Examples 1 and 2.
  • a (poly) glyceryl ether having a narrow molecular weight distribution, particularly a monoglycerin body is easily obtained in a high yield while suppressing the formation of by-products such as a polymer. be able to.

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Abstract

　中性条件下で、アルコールにグリシドールを反応させる（ポリ）グリセリルエーテルの製造方法であり、分子量分布の狭い（ポリ）グリセリルエーテルを、高収率で簡便に製造することができる。

Description

明 細 書
(ポリ）グリセリルエーテルの製造方法
技術分野
[0001] 本発明は、 （ポリ）グリセリルエーテルの製造方法に関する。
背景技術
[0002] (ポリ）グリセリルエーテルは、非イオン界面活性剤として優れた性能を有しており、 乳化、可溶化、分散、洗浄、起泡、消泡、浸透、抗菌等の目的で、食品、化粧品、香 粧品、農薬、医薬品等の分野で利用される。
(ポリ）グリセリルエーテルの製造方法としては、次の（1)〜（6)等の方法が知られて いる。
(1) (ポリ）グリセリンの水酸基にハロゲン化アルキルを反応させる方法は、（ポリ）ダリ セリン中に水酸基が多数存在するため、それらが反応に関与し、アルキル基力 個以 上付加するという問題がある。
(2)アルキルグリシジルエーテルを水及びポリグリセリンと反応させて、そのエポキシ 環を開環させる方法も、アルキルグリシジルエーテル力 S1個以上反応するという問題 力 Sある。
[0003] (3)ェピクロロヒドリンを脂肪族アルコールに 1モル付加したのち、アルカリ条件下で 脱塩化水素閉環し、次いで希硫酸で開環する操作を、 目的の重合度に達するまで 繰り返す方法、（4)脂肪族アルコールにグリシジルエステルを付加重合したのち、ァ ルカリを用いて鹼化処理することによりァシル基を脱離する方法 (特許文献 1参照）、 及び（5)アルキルグリシジルエーテルをグリセリンと反応させ、アルキルジグリセリルェ 一テルを合成し、その水酸基にハロゲン化ァリルを縮合させ、次いでァリル基を 2個 の水酸基に変換する操作を、 目的の重合度に達するまで繰り返す方法（特許文献 2 参照）は、反応工程が煩雑になるという問題があり、工業的方法としては未だ満足しう るものではない。
[0004] (6)脂肪族アルコールに触媒存在下、グリシドールを付加重合させる方法（非特許 文献 1参照）では、触媒として酸を用いると、グリシドール同士の重合反応が進行し大 量のポリグリセリンを生成し、塩基触媒を用いると、分子量分布の制御が難しぐ分子 量分布の広レ、（ポリ）グリセリルエーテルが生成する。これらの反応を抑制する方法と して、グリシドールに対して大過剰のアルコールを用いるという方法がある力 生産性 が大きく低下し、工業上好ましくない。
[0005] 特許文献 1 :特開平 9一 188755号公報
特許文献 2：特開 2001— 114720号公報
非特許乂 ffl^l： GLYCIDuL: properties, reactions, applications Kleemann, Axel Dr. Alfred Huthig Verlag Heidelberg 1981
発明の開示
[0006] 本発明は、中性条件下で、アルコールにグリシドールを反応させる（ポリ）グリセリル エーテルの製造方法に関する。
発明を実施するための最良の形態
[0007] 上記のとおり、従来の（ポリ）グリセリルエーテルの製造方法は、分子量分布の狭い（ ポリ）グリセリルエーテル化合物を高収率で簡便に製造するには不充分である。
本発明は、分子量分布の狭い（ポリ）グリセリルエーテルを、重合物等の副生成物 の生成を抑制しつつ、高収率で簡便に製造する方法に関する。
本発明者らは、中性条件下で、アルコールにグリシドールを反応させることにより、 上記課題を解決し得ることを見出した。
すなわち、本発明は、中性条件下で、アルコールにグリシドールを反応させる（ポリ） グリセリルエーテルの製造方法に関する。
[0008] 本発明の（ポリ）グリセリルエーテルの製造方法は、中性条件下で、アルコールにグ リシドールを反応させることが特徴である。ここで、（ポリ）グリセリルエーテルとは、ダリ セロール残基を 1又は 2以上有するグリセリルエーテルを意味する。
本発明で用いるアルコールとしては、下記一般式（1)で表される化合物が好ましい
R1 (OR2) O-H (1)
n
(式中、 R1は炭素数 4〜24の炭化水素基を示し、 R2は炭素数 2又は 3のアルキレン基 を示し、 nはォキシアルキレン基の平均重合度を示し、 0〜20の数である。 ) [0009] 一般式（1)において、 R1は、好ましくは炭素数 6〜： 18の直鎖状、分岐鎖状又は環 状のアルキル基又はアルケニル基である。
R1の具体例としては、例えば、ブチル、へキシル、ヘプチル、ォクチル、ノニノレ、デ シル、ゥンデシル、ドデシル、ミリスチノレ、ペンタデシル、パルミチル、ステアリル、ベへ 二ノレ、 2—ェチノレへキシノレ、へキセニノレ、ヘプテニノレ、ォクチ二ノレ、ノネ二ノレ、デセニ ノレ、ゥンデセニル、ドデセニル、ミリステュル、ペンタデセニル、パノレミテュル、ォレイ ノレ、リノ一ノレ、リノレニル、ァラキジル、 2_ェチルへキセニル、シクロペンチル、シクロ へキシル、シクロォクチル等が挙げられる。これらの中では、炭素数 6〜： 14の直鎖状 又は分岐鎖状のアルキル基が好ましぐ炭素数 6〜： 12の直鎖状又は分岐鎖状のァ ルキル基がより好ましぐ炭素数 6〜： 10の直鎖状のアルキル基が特に好ましい。
R2としては、エチレン基（一C H―)、プロピレン基（一C H―)が挙げられる。
2 4 3 6
nは、ォキシアルキレン基（_〇R―)の平均重合度を示し、 0〜8の数が好ましぐ 0
2
〜6の数がより好ましぐ 0が特に好ましい。
[0010] 本発明においては、アルコールと下記式（2)で表されるグリシドールを反応させる 力 アルコールとして、前記一般式（1)で表される化合物を用いると、次のとおり、下 記一般式（3)で表される（ポリ）グリセリルエーテルを得ることができる。
[0011] [化 1]
R1-(OR2)nO-H + CH?-CH-CH2OH
"、 O
(1 ) (2)
"-" - R1— (OR2)nO— (C3H602)m— H (3)
[0012] 一般式（3)において、 R1, R2及び nは前記と同じであり、 mはグリセロール残基の平 均重合度を示し、 1〜： 10の数である。また、 、 R2及び nの好適範囲は前記と同じで あり、 mは、好ましくは 1〜5の数、より好ましくは 1〜4の数、より好ましくは 1〜3の数、 特に好ましくは 1の数である。
ここで、グリセロール残基とは、 _CH -CH (OH) -CH〇_で表される基、及び
2 2
/又は CH -CH (CH OH)—O で表される基をいう。 [0013] 本発明において、アルコールとグリシドールの反応は、中性条件下で行う。ここで、 「中性条件下」とは、反応系の pHが 6〜8の範囲、好ましくは 6. 5〜7. 5の範囲、より 好ましくは 6. 5〜7. 0の範囲を意味し、 pHが 7の場合に限定されるものではない。 中性条件で反応させる方法としては、特に制限はなぐ例えば、アルコール及びグ リシドールの純度が高いものを使用する力、、原料由来の酸物質を除去する処理を行 つたものを用いる方法が挙げられる。 pHに影響が出るほどに酸物質が存在する場合 には、市販の PH調整剤を添加してもよい。
ここで、反応系の pH値は、グリシドール添加前の混合液に同重量のイオン交換水 を加えて、分層した水層の pHを測定した値を用いる。
用いるアルコールとグリシドールの割合は特に限定されなレ、が、（グリシドール/ァ ノレコーノレ）のモノレ];匕で 0. 001〜4力 S好ましく、 0. 001〜：!カより好ましく、 0. 01〜0. 8力 Sより好ましく、 0. 05〜0. 6力 Sより好ましく、 0. 2〜0. 5力 S特に好ましレ、0
[0014] 本発明においては、触媒の有無は特に限定されなレ、。触媒を添加しても反応系が 中性条件下となる触媒であれば、使用することができる。触媒としては、ルイス酸等の 酸性触媒や金属アルコラート等の塩基性触媒を挙げることができるが、無触媒で行う ことがより好ましい。
より具体的には、反応器にアルコールを仕込み、触媒を添加することなぐグリシド ールを添加して、中性条件下で反応させることが好ましレ、。
[0015] アルコールとグリシドールの反応は発熱反応であるので、アルコールを撹拌しなが ら、グリシドールを連続的に滴下又は分割添加して徐々に反応させることが好ましレヽ グリシドールの滴下速度は、全仕込み量に対して、好ましくは 10質量％7分以下、 より好ましくは 2質量％ /分以下、より好ましくは 1質量％ /分以下、より好ましくは 0. 75質量％ /分以下、特に好ましくは 0. 5質量％7分以下であり、その下限は 0. 1質 量％ /分以上であることが好ましい。
また、グリシドールを分割添加する場合は、添加予定量を均等に、好ましくは 4分割 以上、より好ましくは 6分割以上、特に好ましくは 8分割以上して、ほぼ等間隔で添加 し、全体を通しての添カ卩速度を前記のとおりとするのが望ましい。 滴下又は分割添カ卩の時間は、グリシドールの添加量等により異なるが、工業的観点 から、好ましくは 0. 25〜24時間、より好ましくは 1〜： 10時間、特に好ましくは 2〜5時 間である。
また、グリシドールの添加完了後、反応系内の状態を維持して 0.：!〜 3時間熟成す ることちでさる。
[0016] 反応温度は、反応効率の観点から 100〜200°Cが好ましぐ 130〜： 180°Cがより好 ましぐ 145〜165°Cが特に好ましい。温度が低い場合には反応が遅ぐ温度が高い 場合にはグリシドール同士の重合等の副反応が起こり易い。
また、反応は、無溶媒下で行う方が工業的利便性に優れる力 アルコールの組成 ゃグリシドールの添加量により、反応系が高粘度ないし不均一となる場合は、適当な 溶媒を適当量用いて反応させることができる。
[0017] 溶媒としては、テトラヒドロフラン、ジォキサン、エチレングリコールジメチルエーテル 等の両極性溶媒；へキサン、ヘプタン、シクロへキサン、メチルシクロへキサン、イソォ クタン、水添トリイソブチレン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、ェ チルベンゼン等の芳香族炭化水素、等の炭化水素系溶媒；オタタメチルシクロテトラ シロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等のシリコーン系溶媒等が挙げられる 。なお、溶媒は脱水、脱気して用いるのが好ましい。
[0018] 本発明の方法で得られるアルキルポリグリセリルエーテルは、非イオン界面活性剤 として有用であり、その用途は特に限定されない。また、その使用形態も特に限定さ れない。例えば、化合物単独、水溶液、水分散液、又は他の油相を含む乳化液、含 水ゲル、アルコール溶液又は分散液や油性ゲル、ワックス等の固体状物質との混合 又は浸潤 ·浸透等の状態又は形態であってもよレ、。
本発明の方法で得られるアルキルポリグリセリルエーテルは、例えば、乳化、可溶 ィ匕、分散、洗浄、起泡、消泡、浸透、抗菌等の目的で、乳化剤、可溶化剤、分散剤、 洗浄剤、起泡剤、消泡剤、浸透剤、抗菌剤等として、食品、化粧品、香粧品、洗浄剤 、農薬、医薬品等の用途において、前記の使用形態で広く利用することができる。特 に、本発明の方法で得られるアルキルポリグリセリルエーテルは、洗浄剤用として優 れている。 実施例
[0019] 以下の実施例及び比較例において、「％」及び「ppm」は質量基準である。
実施例 1
攪拌機、窒素導入管、温度計を備えた 300mLの 4つ口フラスコに、へキシルアルコ 一ノレ（シグマ アルドリッチ ジャパン社製） 102. 2gを仕込んだ。この時の pHは 6. 7 であった。その後、系内を 150°Cに保ちつつ、グリシドール (ナカライテスタ社製、使 用前に蒸留して精製） 22. 2gを 4時間かけて滴下した（グリシドール/アルコールの モル比 =0. 3)。滴下終了後、 150°Cで 58時間反応させ、へキシルポリグリセリルェ 一テルを得た。ガスクロマトグラフィーを用いた定量によりへキシルポリグリセリルエー テルの組成はへキシルグリセリルエーテル 41. 0g (83. 7%)、へキシルジグリセリル エーテノレ 6. lg (12. 40/0)、へキシノレトリグリセリノレユーテノレ 0. 8g (l . 60/0)、不明分 2 . 3%であった。
[0020] 比較例 1
攪拌機、窒素導入管、温度計を備えた 300mLの 4つ口フラスコに、へキシルアルコ 一ノレ 102. 2gとカリウムメトキシド 0· 35gを仕込み、 90°Cで 2時間撹拌を行った。この 時の pHは 12. 2であった。その後、系内を 90°Cに保ちつつ、グリシドール 7. 4g (グリ シドール Zアルコールのモル比 =0. 1)を均等に 3分割して 4時間ごとに添カ卩した後 、 90°Cで 2時間反応させ、へキシルポリグリセリルエーテルを得た。ガスクロマトグラフ ィーを用いた定量によりへキシルポリグリセリルエーテルの組成はへキシルグリセリノレ エーテノレ 6. 8g (49. 40/0)、へキシノレジグリセリノレエーテノレ 2. 4g (17. 40/0)、へキシ ノレトリグリセリノレエーテノレ 1. 0g (7. 20/0)、不明分 26. 0ο/οであった。
[0021] 比較例 2
攪拌機、窒素導入管、及び温度計を備えた 300mLの 4つ口フラスコに、へキシル ァノレコーノレ 102. 2gと三フッ化ホウ素（47%エーテル溶液） 0. 14gを仕込んだ。この 時の pHは 2· 0であった。系内を 50°Cに保ちつつ、グリシドール 22. 2g (グリシドール /アルコールのモル比 =0. 3)を均等に 3分割して 4時間ごとに添加した後、 50°Cで 2時間反応させ、へキシルポリグリセリルエーテルを得た。ガスクロマトグラフィーを用 いた定量によりへキシルポリグリセリルエーテルの組成はへキシルグリセリルエーテル 32. 0g (69. 40/0)、へキシノレジグリセリノレユーテノレ 10. lg (21. 90/0)、へキシノレトリグ リセリルエーテル 2. 9g (6. 3%)、不明分 2. 4%であった。
[0022] [表 1] 表 1
Figure imgf000008_0001
[0023] 表 1から、実施例 1では、比較例 1及び 2に比べて、モノグリセリン体が高い選択率 で得られてレ、ることが分力る。
産業上の利用可能性
[0024] 本発明の製造方法によれば、分子量分布の狭い（ポリ）グリセリルエーテル、特にモ ノグリセリン体を、重合物等の副生成物の生成を抑制しつつ、高収率で簡便に得るこ とができる。

Claims

請求の範囲
[1] 中性条件下で、アルコールにグリシドールを反応させる（ポリ）グリセリルエーテルの 製造方法。
[2] 100〜200°Cの温度で反応させる請求項 1に記載の（ポリ）グリセリルエーテルの製 造方法。
[3] グリシドールを全仕込み量に対して 1質量％ /分以下の速度で滴下して反応させ る、請求項 1又は 2に記載の（ポリ）グリセリルエーテルの製造方法。
[4] アルコールが下記一般式（1)で表される化合物である、請求項:!〜 3のいずれかに 記載の（ポリ）グリセリルエーテルの製造方法。
R1 (OR2) O-H (1)
(式中、 R1は炭素数 4〜24の炭化水素基を示し、 R2は炭素数 2又は 3のアルキレン基 を示し、 nはォキシアルキレン基の平均重合度を示し、 0〜20の数である。 )
[5] 得られた（ポリ）グリセリルエーテルが、下記一般式（3)で表される化合物である、請 求項 1〜4のいずれかに記載の（ポリ）グリセリルエーテルの製造方法。
R^OR2) 0- (C H O ) -H (3)
(式中、 、 R2及び nは前記と同じであり、 mはグリセロール残基の平均重合度を示し 、：!〜 10の数である。 )
[6] 請求項 1〜5のいずれかに記載の方法により得られた（ポリ）グリセリルエーテルの 洗浄剤への使用。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013118676A1 (ja) * 2012-02-08 2013-08-15 株式会社ダイセル ポリグリセリンジアルキル又はアルケニルエーテル、及びこれを含有する化粧料用組成物

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8986665B2 (en) * 2007-06-29 2015-03-24 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Cationic polyglyceryl compositions and compounds
US20120093753A1 (en) * 2007-06-29 2012-04-19 Fevola Michael J Cationic polyglyceryl compositions and compounds
JP2009161596A (ja) * 2007-12-28 2009-07-23 Kao Corp 衣料用洗浄剤組成物
CN102153450B (zh) * 2011-01-31 2014-01-01 浙江赞宇科技股份有限公司 一种连续化制备聚甘油醚的方法
CN103596914B (zh) 2011-06-02 2016-06-29 艺康美国股份有限公司 甘油短链脂族醚化合物的用途
EP3684198B1 (en) * 2018-03-16 2021-07-14 Dow Global Technologies Llc Foam control
JP2022545775A (ja) 2019-08-29 2022-10-31 花王株式会社 ケラチン繊維を半永久的にストレートにする及びカールするための組成物、方法、及びキット
WO2021084082A1 (en) 2019-10-31 2021-05-06 Kao Corporation Cosmetic composition for improved bleaching or dyeing of keratin fibers
EP4049650B1 (en) 2021-02-26 2023-11-22 Kao Corporation Bleaching composition for keratin fibers
WO2024053562A1 (ja) * 2022-09-05 2024-03-14 株式会社 資生堂 化粧料基剤

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09188755A (ja) 1996-01-10 1997-07-22 Nippon Oil & Fats Co Ltd ポリグリセリンモノアルキルエーテルの製造方法
JPH1160529A (ja) * 1997-06-12 1999-03-02 Daiso Co Ltd エーテル類の製法
JPH1160530A (ja) * 1997-06-12 1999-03-02 Daiso Co Ltd 光学活性なβ−アルコキシアルコールの製法
JP2001114720A (ja) 1999-10-15 2001-04-24 Taiyo Kagaku Co Ltd ポリグリセリンアルキルエーテルおよびその組成物
JP2005187489A (ja) * 2003-12-24 2005-07-14 Kao Corp 液体洗浄剤組成物
JP2006193508A (ja) * 2004-12-13 2006-07-27 Sumitomo Chemical Co Ltd アルコール類の製造方法
JP2007063210A (ja) * 2005-09-01 2007-03-15 Daicel Chem Ind Ltd ポリグリセリンおよびその製造方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4298764A (en) * 1979-07-27 1981-11-03 Fmc Corporation Preparation of alkyl glyceryl ether alcohols

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09188755A (ja) 1996-01-10 1997-07-22 Nippon Oil & Fats Co Ltd ポリグリセリンモノアルキルエーテルの製造方法
JPH1160529A (ja) * 1997-06-12 1999-03-02 Daiso Co Ltd エーテル類の製法
JPH1160530A (ja) * 1997-06-12 1999-03-02 Daiso Co Ltd 光学活性なβ−アルコキシアルコールの製法
JP2001114720A (ja) 1999-10-15 2001-04-24 Taiyo Kagaku Co Ltd ポリグリセリンアルキルエーテルおよびその組成物
JP2005187489A (ja) * 2003-12-24 2005-07-14 Kao Corp 液体洗浄剤組成物
JP2006193508A (ja) * 2004-12-13 2006-07-27 Sumitomo Chemical Co Ltd アルコール類の製造方法
JP2007063210A (ja) * 2005-09-01 2007-03-15 Daicel Chem Ind Ltd ポリグリセリンおよびその製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
KLEEMAN, AXEL; ALFRED HUTHIG: "GLYCIDOL; Properties, Reactions, Applications", 1981, VERLAG HEIDELBERG

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013118676A1 (ja) * 2012-02-08 2013-08-15 株式会社ダイセル ポリグリセリンジアルキル又はアルケニルエーテル、及びこれを含有する化粧料用組成物
JPWO2013118676A1 (ja) * 2012-02-08 2015-05-11 株式会社ダイセル ポリグリセリンジアルキル又はアルケニルエーテル、及びこれを含有する化粧料用組成物

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