JP2002527232A - Ｎ２ｏの分解のための高温安定触媒 - Google Patents

Ｎ２ｏの分解のための高温安定触媒

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Abstract

(57)【要約】 式ＭｘＡｌ２Ｏ４で示され、ＭがＣｕあるいはＣｕとＺｎおよび／またはＭｇの混合物を表し、ｘが０．８から１．５を表す化合物を含む、Ｎ２Ｏ分解のための銅含有触媒。新規触媒は、純粋なＮ２Ｏまたはガス混合物に含まれるＮ２Ｏを高温で、触媒的に分解する方法に使用される。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、Ｎ２Ｏの分解のための触媒に関し、その製造方法、この触媒を用い
たＮ２Ｏの分解の方法に関する。
【０００２】 Ｎ２Ｏは、ＨＮＯ３を、液相で、酸化剤として使用した多くの工程で、副生成
物として生成する。特に、アルコール、アルデヒド、およびケトンの変換におい
て、例えばシクロヘキサノール、シクロヘキサノンの、アジピン酸への変換、ア
セトアルデヒドのグリオキサールへの変換、グリオキサールのグリオキシル酸へ
の変換において、相当な量のＮ２Ｏが遊離する。さらに、Ｎ２Ｏはニコチン酸お
よびヒドロキシルアミンの製造においても放出される。Ｎ２ＯはＮＨ３の燃焼に
よる硝酸の製造においても副生成物として形成される。
【０００３】 １９９１年に出版されたScience,251(1991),932中の記事において、Thiemens
およびTroglerは、Ｎ２Ｏがある程度地球の大気圏に潜在的に傷害を与えること
を示している。成層圏では、Ｎ２ＯはＮＯの重要な供給源であると考えられ、同
様に、成層圏のオゾンの分解において相当な影響を持つと言われている。さらに
、Ｎ２Ｏは温室効果ガスであると考えられ、地球の温度を上昇させるＮ２Ｏの潜
在性は、ＣＯ２の２９０倍であると考えられている。
【０００４】 近年、人類発生からその活動によって引き起こされたＮ２Ｏの放出を減少させ
ることに関して多くの出版物が発行されている。
【０００５】 Ｎ２Ｏを還元するか、または分解する触媒の使用は、純粋な熱分解と比較して
、実質的に低い温度レベルで反応を行なうことを可能とする。
【０００６】 ＥＰ−Ａ０６８７４９９には、ＮＯｘの触媒的還元および／または気体廃棄物
中の炭化水素の酸化のための触媒について記載されており、触媒は化学式ＣｕＡ ＺｎＣＡｌＤＯ４で示され、式中Ａ＋Ｃ＋Ｄ＝３、Ａ＞０、Ｃ＞０およびＤ＞０
である、酸化銅−酸化亜鉛―酸化アルミニウムスピネルからなる。この公報では
、Ａｌに対するＣｕおよびＺｎの比は広い範囲の制限から自由に選択することが
できる。実施例では、開示された触媒により、ＮＯはプロペンと反応し、Ｎ２と
Ｈ２Ｏを与える。高温でのＮ２Ｏの分解については開示されていない。
【０００７】 ＷＯ９４／１６７９８には、純粋なＮ２Ｏまたはガス混合物に含まれるＮ２Ｏ
の触媒的分解方法が記載されている。使用される触媒はＭｘＡｌ２Ｏ４触媒であ
る。これは、ＣｕＡｌ２Ｏ４をＳｎ、Ｐｂまたは周期表の第２主族または副族の
元素と酸化物または塩または元素の形態で混合し、次いで３００から１３００℃
、０．１×１０５から２００×１０５Ｐａでか焼することにより製造される。さ
らに後述の本明細書の「実施例」の冒頭の比較実施例１および２によれば、式Ｍ ｘ Ａｌ２Ｏ４のｘの値は０．６１（比較実施例１）および０．７６（比較実施例
２）である。
【０００８】 先行技術から公知の触媒組成物は、Ｎ２Ｏの分解に適している。しかしこれら
の５００℃を上回る場合の熱安定性は、最適条件ではない。未だ多くの場合にお
いて問題とされていることは、触媒の不活性化であり、頻繁に触媒床を交換する
必要があることである。特に５００℃より高温では、許容可能な量の触媒で実質
的にＮ２Ｏの分解を完結させるために有利であり、明らかに不可逆の不活性化が
起こる。
【０００９】 本発明の目的は、Ｎ２Ｏの分解のための、高温で熱的に安定な触媒を提供する
ことにある。
【００１０】 本発明者らは、上記目的が、ＭがＣｕあるいはＣｕとＺｎおよび／またはＭｇ
の混合物を表す式ＭｘＡｌ２Ｏ４の化合物を含む、Ｎ２Ｏの分解のための銅含有
触媒により達成できることを見出した。本発明によれば、触媒中のｘは一般に０
．８から１．５を表す。
【００１１】 新規触媒は、好ましくは本質的にスピネルであって、結晶体中に少量の遊離酸
化物、例えば、ＭＯ（Ｍは、例えばＣｕ、ＺｎまたはＭｇ）およびＭ２Ｏ３（Ｍ
は例えばＡｌ）をさらに含むこともできる。スピネル相の存在は、Ｘ線回折スペ
クトルの記録により検知することができる。触媒中の酸化物の量は、一般に０か
ら５質量％、好ましくは０から３．５質量％である。
【００１２】 銅および任意のＺｎおよび／またはＭｇの量は、空間が満たされたまたは事実
上満たされたスピネルが得られるように選択されるべきである。これは、式Ｍｘ Ａｌ２Ｏ４中のｘが０．８から１．５、好ましくは０．９から１．２、特に好ま
しくは０．９５から１．１であることを意味する。本発明者らは、ｘが０．８よ
り下の値であると、熱的安定性は実質的に失われることを見出した。同様に、ｘ
が１．５を上回ると、触媒の活性と触媒の安定性の低下を導く。式ＭｘＡｌ２Ｏ ４ において、ｘの値が０．８から１．５、好ましくは、０．９から１．２、特に
好ましくは０．９５から１．１である新規触媒は、このようにＮ２Ｏの分解のた
めの、高温で安定な触媒である。この触媒は、エージングの挙動に有利である、
即ち、触媒は熱による不活性化なしに、長時間活性を保つ。
【００１３】 新規触媒は、酸化物の形態での銅を、酸化銅ＣｕＯとして計算して、全触媒に
対して、一般に１から５４質量％、好ましくは５から４０質量％、特に好ましく
は１０から３０質量％の量で含む。
【００１４】 新規触媒は付加的にドープ剤、特にＺｒおよび／またはＬａを酸化物の形態で
含んでいてもよい。Ｚｒおよび／またはＬａのドーピングは、触媒の熱安定性を
増加させるが、当初の活性をわずかに減少させる。対応する元素ドープされた酸
化アルミニウムにより、Ｚｒおよび／またはＬａドープ剤を導入することが特に
有利である。新規触媒中のドープ化合物の含量は、一般に、０．０１から５．０
質量％、好ましくは０．０５から２質量％である。
【００１５】 加えて、新規触媒は、金属の活性成分をさらに含むことができる。このような
金属の活性成分は、好ましくは周期表の第８副族の金属であり、特に好ましくは
、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｕ、またはＲｈである。その結果、高温で非常に活性があるば
かりか、４００℃未満の低い温度でも、非常に高い活性を有する触媒を得ること
が可能となる。それゆえ新規触媒を広い温度範囲で使用することができ、Ｎ２Ｏ
分解工程で断熱的に操作された場合において主に有利である。新規触媒中の第８
副族の金属の量は、一般に、０．０１から５質量％、好ましくは０．１から２質
量％である。
【００１６】 新規の担持された触媒はペレット、ハニカム型、環、チップ、中空でないまた
は中空の押出物の形態、または他の幾何学上の形状で存在することができる。特
定の用途には、非常に小さい圧力損失しか生じないように、形状と大きさを選択
することが重要である。
【００１７】 新規触媒は一般に３０から１５０ｍ２／ｇ、好ましくは５０から１００ｍ２／
ｇのＢＥＴ表面積を有する。
【００１８】 新規触媒は、２峰性または３峰性の細孔構造を有することが好ましい。これら
は、１０から１００ｎｍ、好ましくは１０から３０ｎｍの中間の細孔（ｍｅｓｏ
ｐｏｒｅ）を有し、１００から５０００ｎｍ、好ましくは１００から２０００ｎ
ｍの大きい細孔（ｍａｃｒｏｐｏｒｅ）を有する。このような触媒は、単峰性の
細孔構造を有する触媒よりも実質的に高活性を有する。
【００１９】 担体は、細孔容積が０．１０から０．７０ｍｌ／ｇであるような多孔度を有す
ることが有利である。
【００２０】 新規触媒は、酸化物の出発材料から、または最後のか焼の間に酸化物の形態に
変換される出発材料から製造することができる。これらは、Ａｌ、Ｃｕ、必要で
あればＺｎおよび／またはＭｇ、必要に応じてさらに添加剤を含む出発材料を混
合し、成形体に変換し、必要に応じて単一工程で５００℃よりも高い温度で処理
するという方法で製造することができる。
【００２１】 方法の好ましい態様では、出発材料の混合物は、処理、例えば乾燥やペレット
化により加工され、対応する成形体を与える。これらは、次いで５００から１０
００℃で、０．１から１０時間加熱される（か焼）。その代わりに、成形材料を
、混練機またはミックスマラーで水を加えて製造し、押出しして対応する成形体
を得ることができる。湿った成形体は、乾燥されそれから上記のようにか焼され
る。
【００２２】 特に好ましくは、新規触媒は、以下の工程を含む方法で製造される。 ａ）Ｃｕ−Ａｌ酸化物成形体の製造 ｂ）可溶な銅化合物および必要であれば、可溶なＭｇ化合物および／または可溶
なＺｎ化合物に成形体を含浸する工程、 ｃ）次いで、乾燥およびか焼を行なう工程。
【００２３】 この方法では、好ましくは、担体は最初に、Ｃｕ（ＮＯ３）２および／または
ＣｕＯの形態のＣｕおよびＡｌ成分から製造される。担体の製造において、出発
材料は、例えば乾燥の状態で、または水を加えて混合することができる。Ｚｎお
よび／またはＭｇ成分は、１回または数回の含浸により担体に施与することがで
きる。新規触媒は、乾燥と、５００から１０００℃、好ましくは６００から８５
０℃でのか焼により得られる。
【００２４】 好ましくは、Ｃｕは、ＣｕＯおよびＣｕ（ＮＯ３）２の混合物として使用され
る。このように製造された触媒は、ＣｕＯのみからまたはＣｕ（ＮＯ３）２のみ
から製造された触媒よりも高い機械的安定性を有する。必要であれば、Ｚｎおよ
び／またはＭｇの酸化物と硝酸塩による対応の混合物を使用することも好ましい
。酸性成形補助剤、例えばギ酸またはシュウ酸なども加える場合には、酸化物お
よび硝酸塩の混合物の代わりに、純粋な酸化物を使用することもできる。特に、
新規触媒を、すべての出発材料を混合し、さらに加工して成形体を得る、１段階
で製造する場合、酸化物と硝酸塩の混合物を使用することが非常に有利である。
【００２５】 さらに、アルミニウム成分としてＡｌ２Ｏ３およびＡｌＯＯＨ（例えばコンデ
ア（Ｃｏｎｄｅａ）社製）の混合物を使用することが好ましい。適当なアルミニ
ウム成分が、ＥＰ−Ａ−０６５２８０５に記載されている。例えばコンデア社製
ＡｌＯＯＨおよびＡｌ２Ｏ３が、７０質量％から３０質量％の比で使用された場
合、２峰性の細孔構造を持った触媒が得られる。それらは、単峰性の細孔構造を
持つ触媒よりもさらに実質的に活性がある。
【００２６】 比較的低温、特に４００℃未満の温度での活性を増加させるため、周期表第８
副族の金属、例えばＰｄ、Ｐｔ、ＲｕおよびＲｈを触媒に適用することができる
。好ましくは、これらの貴金属は、含浸工程により、これらの硝酸塩の形態で適
用することができる。含浸の後、２００から６００℃で分解し、貴金属元素まで
還元する。この他に、公知の方法を貴金属の適用のために使用することもできる
。
【００２７】 新規触媒は、Ｎ２Ｏの分解に適している。すなわち本発明はさらに、純粋なＮ ２ Ｏまたはガス混合物に含まれるＮ２Ｏの、本発明の触媒を使用した高温での触
媒的分解の方法に関する。
【００２８】 好ましくは、新規触媒は、Ｎ２Ｏを含有する排ガス流、例えばアジピン酸、硝
酸、ヒドロキシルアミン誘導体、カプロラクタム、グリオキサール、メチルグリ
オキサールまたはグリオキシル酸の製造工程、または窒素含有材料、例えばＮＨ ３ の燃焼の工程で得られる排ガス流中のＮ２Ｏの分解に使用される。
【００２９】 本発明の方法はアジピン酸の製造または硝酸の製造から生じる排ガス中のＮ２ Ｏの分解のために特に適している。アンモニア燃焼工程で生ずるガスの精製のた
めに新規方法はさらに適している。
【００３０】 硝酸の排ガスから、他の窒素酸化物、ＮＯｘ（所望の生成物）を大量に分解す
ることなしにＮ２Ｏを除去することができる。他の窒素酸化物とは、酸化窒素（
ＮＯ）、三酸化二窒素（Ｎ２Ｏ３）、二酸化一窒素（ＮＯ２）、四酸化二窒素（
Ｎ２Ｏ４）、五酸化二窒素（Ｎ２Ｏ５）、過酸化窒素（ＮＯ３）である。窒素酸
化物、ＮＯｘの含量は、一般に、全ガスに対して０から５０容量％、好ましくは
１から４０容量％、特に好ましくは１０から３０容量％とされる。
【００３１】 この方法は、全ガスに対してＮ２Ｏ含量が０．０１から５０容量％、好ましく
は、０．０１から３０容量％、特に好ましくは０．０１から１５容量％である排
ガスの精製に適している。
【００３２】 Ｎ２Ｏおよび他の窒素酸化物、ＮＯｘに加えて、排ガスは、触媒の活性に実質
的な影響を与えない気体、例えばＮ２、Ｏ２、ＣＯ、ＣＯ２、Ｈ２Ｏおよび／ま
たは希ガスを含んでいてもよい。触媒活性がわずかに損なわれる場合は、触媒容
量の増加や、処理量の減少によりこれを償うことができる。
【００３３】 新規触媒の高い熱安定性により、新規方法は、１１００℃までの温度において
実施される。一般に、この方法は、２００から１１００℃、好ましくは４５０か
ら１０００℃、特に好ましくは５００から９００℃で行なうことができる。新規
触媒の高い熱安定性のために、問題なしに処理量を変動することができる。新規
触媒の高温による不活性化は、後述の実施例に示すような、先行技術により公知
の触媒よりも実質的に小さい。ＬａおよびＺｒをドープした触媒は特にエージン
グに対して安定である。新規方法が、比較的低い温度（２００から５００℃）で
行なわれた場合、新規触媒を貴金属でドーピングすることが有利である。
【００３４】 以下、実施例により本発明を説明する。 [実施例] 触媒の製造 [比較実施例１（ＷＯ９４／１６７９８）：Ｃｕ／Ｚｎ／Ａｌスピネル] ２８４０ｇの「Ｐｕｒａｌｏｘ ＳＣＦ」（製造会社：Ｃｏｎｄｅａ，Ｈａｍ
ｂｕｒｇ）、１６６０ｇの「Ｐｕｒａｌ ＳＢ」（製造会社：Ｃｏｎｄｅａ，Ｈ
ａｍｂｕｒｇ）および１０００ｇのＣｕＯ（製造会社：Ｍｅｒｃｋ，Ｄａｒｍｓ
ｔａｄｔ）の混合物を、２００ｍｌのギ酸（１４００ｍｌの水に溶解）と共に０
．７５時間混練し、押出して３ｍｍの押出物を得、乾燥し、８００℃で４時間か
焼した。７１４ｇの、酸化アルミニウムを含むＣｕＡｌ２Ｏ４担体（吸水率：６
９．１％）を２回、硝酸（ｐＨ３）および３２６ｇのＺｎ（ＮＯ３）２を含む水
溶液４９０ｍｌに含浸させ、室温で１時間放置した。含浸させた担体は、１２０
℃で一定の重量になるまで乾燥させ、最後に７５０℃で４時間か焼した。
【００３５】 [比較実施例２（ＷＯ９４／１６７９８）：Ｃｕ／Ｍｇ／Ａｌスピネル] ３４６０ｇの「Ｐｕｒａｌｏｘ ＳＣＦ」、１８００ｇの「Ｐｕｒａｌ ＳＢ
」および１２００ｇのＣｕＯの混合物を１８０ｍｌのギ酸（３９００ｍｌの水に
溶解）とともに１時間混練し、押出して３ｍｍの押出物を得、乾燥し、８００℃
で４時間か焼した。８５２ｇの、酸化アルミニウムを含むＣｕＡｌ２Ｏ４担体（
吸水率：７０％）を３回、硝酸（ｐＨ２．５）および４５２ｇのＭｇ（ＮＯ３） ２ ６Ｈ２Ｏを含む水溶液４７０ｍｌに含浸させ、室温で１時間放置した。含浸さ
せた担体は、１２０℃で一定の重量になるまで乾燥させ、最後に７５０℃で４時
間か焼した。
【００３６】 [比較実施例３：Ｃｕ／Ａｌスピネル] １９７８．３ｇの「Ｐｕｒａｌｏｘ ＳＣＦ」、１０８２．３ｇの「Ｐｕｒａ
ｌ ＳＢ」、１９４２ｇのＣｕ（ＮＯ３）２・３Ｈ２Ｏおよび６６０．４７ｇの
ＣｕＯの混合物を、エッジミル中で３０分間、水４００ｇ中の１．５％のギ酸で
処理し、押出して３ｍｍの固体押出物を得、１２０℃で乾燥し、７５０℃でか焼
した。
【００３７】 [実施例１：１段階の製造：Ｃｕ／Ｚｎ／Ｍｇ／Ａｌスピネル] ２１６９．３ｇの「Ｐｕｒａｌｏｘ ＳＣＦ」、１１８５．９ｇの「Ｐｕｒａ
ｌ ＳＢ」、１０９０．１ｇのＣｕ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ、３７０．７４ｇの
ＣｕＯ、１４９５．６ｇのＺｎ（ＮＯ３）２・４Ｈ２Ｏ、４９２ｇのＺｎＯおよ
び２１２９．６ｇのＭｇ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏの混合物を、３０分間エッジミ
ル中で７５０ｇの水を添加して処理し、押出して３ｍｍの押出物を得、乾燥し、
７５０℃で４時間か焼した。
【００３８】 [実施例２：２段階の製造：Ｃｕ／Ｍｇ／Ａｌスピネル] １９７８．３ｇの「Ｐｕｒａｌｏｘ ＳＣＦ」、１０８２．３ｇの「Ｐｕｒａ
ｌ ＳＢ」、１９４２ｇのＣｕ（ＮＯ３）２・３Ｈ２Ｏおよび６６０．４７ｇの
ＣｕＯの混合物を、エッジミル中で３０分間、水４００ｇ中の１．５％のギ酸で
処理し、押出して３ｍｍの固体押出物を得、１２０℃で乾燥し、８００℃でか焼
した。この担体４０６０ｇを、１５６０ｇのＭｇ（ＮＯ３）２に３回の含浸工程
で含浸させた。各々の含浸の後に、押出物を１２０℃で乾燥し、次いで４時間、
７５０℃でか焼した。
【００３９】 [実施例３：２段階の製造：Ｃｕ／Ｚｎ／Ａｌスピネル] ４０００ｇの得られた担体を、２０００ｇのＺｎ（ＮＯ３）２（１８％濃度の
硝酸亜鉛水溶液）に２回の含浸工程で含浸させた以外は実施例２に従った。
【００４０】 [実施例４：２段階製造：Ｃｕ／Ｚｎ／Ｍｇ／Ａｌスピネル] ４０００ｇの得られた担体をまず１０００ｇのＺｎ（ＮＯ３）２（１８％濃度
の硝酸亜鉛水溶液）に２回の含浸工程で含浸させ、それから７５０ｇのＭｇ（Ｎ
Ｏ３）２（８．３％濃度の硝酸マグネシウムの水溶液）に２回の含浸工程で含浸
させた以外は実施例２に従った。
【００４１】 [実施例５：２段階の製造：比較触媒１＋硝酸マグネシウム：Ｃｕ／Ｚｎ／Ｍｇ
／Ａｌスピネル] ７１５ｇの比較触媒１を、３４０ｇのＭｇ（ＮＯ３）２に含浸させ、乾燥し、
それから７５０℃で４時間か焼した。
【００４２】 [実施例６：２段階の製造：比較触媒１＋硝酸亜鉛：Ｃｕ／Ｚｎ／Ａｌスピネル] ７１５ｇの比較触媒１を、７５０ｇのＺｎ（ＮＯ３）２に含浸させ、乾燥し、
７５０℃で４時間か焼した。
【００４３】 [実施例７：ＬａをドープしたＣｕ／Ｚｎ／Ｍｇ／Ａｌスピネル] 純粋なＰｕｒａｌ（ＡｌＯＯＨ）およびＰｕｒａｌｏｘ（Ａｌ２Ｏ３）の代わ
りに、３％のＬａをドープしたＰｕｒａｌおよび３％のＬａをドープしたＰｕｒ
ａｌｏｘを使用する以外は、実施例５と同様に触媒を製造した。
【００４４】 [実施例８：Ｐｈ／ＰｄでドープしたＣｕ／Ｚｎ／Ｍｇ／Ａｌスピネル] 触媒５を、ＲｈＣｌ３およびＰｄ（ＮＯ３）２の溶液に含浸させることによっ
て触媒を製造した。触媒は１２０℃で乾燥され、２５０℃で３時間加熱された。
触媒８は、０．３％のＲｈ２Ｏ３および０．１８％のＰｄＯを含んでいた。
【００４５】 [実施例９：Ｒｈ／ＰｔをドープされたＣｕ／Ｚｎ／Ｍｇ／Ａｌスピネル] 触媒５をＲｈＣｌ３およびＰｔ（ＮＯ３）２の溶液に含浸させることによって
触媒を製造した。触媒は、１２０℃で乾燥され、２５０℃で３時間加熱された。
触媒９は、０．３％のＲｈ２Ｏ３および０．１８％のＰｔＯ２を含んでいた。
【００４６】 [Ｎ２Ｏ分解試験の実行] エージングの挙動を試験するため、触媒を、試験の前に人工的に老化するため
に、か焼炉中２１日間７５０℃で加熱した。触媒はそれから試験装置に取り付け
て試験した。加熱していない触媒と比較した転化率が、熱による不活性化の算定
基準である。
【００４７】 試験は、塩浴反応器で、擬似−等温下（ｑｕａｓｉ−ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ）
条件で行なわれた。使用した熱媒体は、５３質量％のＫＮＯ３、４０質量％のＮ
ａＮＯ２および７質量％ＮａＮＯ３を含む融解塩であった。分解はＨａｓｔｅｌ
ｏｙ Ｃの、６００ｍｍの長い反応管で行なわれた。内径は１４ｍｍであった。
ガスは、比較的長い加熱領域を通過して５００℃の反応温度となった。管内で、
温度の変化を測定するために、３．１７ｍｍの外径を持つ、熱電対を簡単に動か
すことができる内管が使用された。各々の場合に、１．６−２．０ｍｍのふるい
分画の触媒チップ４０ｍｌが、５×１０５Ｐａの絶対圧力で試験された。Ｎ２Ｏ
の分解が以下のガス混合物を使用して試験された。 Ｎ２Ｏ６％、Ｈ２Ｏ１．５％、ＮＯ１０００ｐｐｍ；Ｏ２１０％、ＣＯ２１％、
Ｎ２残り； ＧＨＳＶ（気体時間空間速度）＝４０００ｌｓ．ｔ．ｐ．（気体１Ｌ、触媒１時
間に対して）
【００４８】 [試験の結果]
【００４９】
【表１】
【表２】
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１２年１０月２０日（２０００．１０．２０）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０１Ｇ 9/00 Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２Ｃ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ ，ＡＵ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＧＥ， ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＪＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＴ，Ｌ Ｖ，ＭＫ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＲ，ＵＡ，ＵＳ，ＺＡ (72)発明者 ホーフシュタット，オットー ドイツ、Ｄ−67122、アルトリップ、ツィ ーゲライシュトラーセ、12 (72)発明者 ヘッセ，ミヒャエル ドイツ、Ｄ−67549、ヴォルムス、ヴァイ ンビートシュトラーセ、10 (72)発明者 ビュルガー，ゲルト ドイツ、Ｄ−68199、マンハイム、ヘファ ーシュトラーセ、16 (72)発明者 ハルト，クラウス ドイツ、Ｄ−67317、アルトライニンゲン、 シュターレンヴェーク、６ (72)発明者 シューマッハー，フォルカー ドイツ、Ｄ−67227、フランケンタール、 アウフ、デァ、ヘーエ、34 (72)発明者 ヴィストゥバ，ヘルマン ドイツ、Ｄ−68259、マンハイム、ムダウ ァー、リング、227 (72)発明者 オットー，ベルンハルト ドイツ、Ｄ−67117、リムブルガーホーフ、 アルベルト−シュヴァイツァー−シュトラ ーセ、１ Ｆターム(参考） 4D048 AA07 AB03 BA01X BA03X BA16X BA18X BA30X BA33X BA35X BA41X BA42X BB01 4G047 AA04 AB01 AC03 4G069 AA02 AA03 AA08 BB06A BB06B BC10A BC10B BC16A BC16B BC31A BC31B BC35A BC35B BC42A BC42B BC71A BC71B BC72A BC72B BC75A BC75B CA02 CA10 CA13 DA06 EC24 FB07 FB14 FB65

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】式ＭｘＡｌ２Ｏ４で示され、ＭがＣｕあるいはＣｕとＺｎおよ
    び／またはＭｇの混合物を表し、ｘが０．８から１．５を表す化合物を含む、Ｎ ２ Ｏ分解のための銅含有触媒。
  2. 【請求項２】比較的少量の酸化物を含んでいてもよい本質的にスピネルであ
    る、請求項１に記載の触媒。
  3. 【請求項３】付加的にＺｒおよび／またはＬａを酸化体として含む、請求項
    １または２に記載の触媒。
  4. 【請求項４】付加的に周期表第８副族の金属を含む、請求項１または２に記
    載の触媒。
  5. 【請求項５】Ａｌ、Ｃｕ、必要であればＺｎおよび／またはＭｇ、必要であ
    ればさらに添加物を含む出発材料を混合し、成形体へ変換し、必要であれば１段
    階で、５００℃より高い温度で前処理を行なうことを特徴とする、請求項１また
    は２に記載の触媒の製造方法。
  6. 【請求項６】 ａ．Ｃｕ／Ａｌ酸化物成形体を製造する工程、 ｂ．可溶性のＣｕ化合物、必要であれば可溶性のＭｇ化合物および／または可溶
    性のＺｎ化合物で成形体を含浸する工程、 ｃ．次いで乾燥およびか焼を行なう工程 を含む請求項１または２に記載の触媒を製造する方法。
  7. 【請求項７】Ｃｕ、必要であればＺｎおよび／またはＭｇが、酸化物および
    ／または硝酸塩の混合物の形態で使用される、請求項６に記載の方法。
  8. 【請求項８】請求項１または２に記載された触媒が使用される、高温下で、
    純粋なＮ２Ｏまたはガス中に含まれるＮ２Ｏを触媒的に分解する方法。
  9. 【請求項９】分解が、全ガスに対して、０から５０容量％のＮＯｘの存在下
    で行なわれる、請求項８に記載の方法。
  10. 【請求項１０】ガス混合物が、付加的にＮ２、Ｏ２、ＣＯ、ＣＯ２、Ｈ２Ｏ
    および／または希ガスを含む、請求項８に記載の方法。
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