JP2002525513A - 冷媒ホース - Google Patents

冷媒ホース

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JP2002525513A
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nylon
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ピー キャンプベル、スコット
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エアロクイップ コーポレーション
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Abstract

(57)【要約】 この装置は、空調目的のためのホースであって、バリアホースである。このホースは、熱可塑性加硫ゴムの最も内側のチューブ(1)を備える。この熱可塑性加硫ゴムの最も内側のチューブは、第2チューブ(5)としての柔軟性ポリアミド材料と同時押出成形される。熱硬化性ゴムの背面(2)は、ポリアミドバリアチューブの上に押出成形またはカレンダ加工される。EPDM外側カバー(3)で覆われる補強層(4)を付け加える。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】技術分野 本発明は、自動車および工業用エアコンの冷媒ホースおよび配管、冷却、移送
等のための部品に関する。
【0002】背景技術 自動車産業は、弗化炭化水素およびクロロ炭化水素等の冷媒を移送するために
ホースを利用する。また、代替ホース材料を必要とする二酸化炭素およびプロパ
ンのような代替冷媒を使用する動向がある。これらのホースは、一般的に、内側
チューブと、内側チューブの径方向外側に配置された外側カバーと、内側チュー
ブと外側カバーとの間に挿入された補強繊維層とからなる3層の層状構造を有し
ている。一般的に、内側チューブは、アクリロニトリル‐ブタジエンゴム(NBR)
またはクロロスルホン酸ポリエチレン(CSM)で形成されている。補強繊維層は、
通常、ポリエステル繊維、レーヨン繊維またはナイロン繊維等のブレードされた
有機体紡績糸で形成されたメッシュ構造である。外側カバーは、一般的に、エチ
レンプロピレンジエンゴム(EPDM)またはクロロプレンゴム(CR)で形成されている
【0003】 公知の多層ホースは、高い柔軟性を有している。ゴム材料の特性により、ホー
スは容易に取扱うことができる。さらに、冷媒回路または冷却用回路に使用され
る金属配管から生じる金属イオンおよび/または金属塩化物等の有害な金属性の
物質による劣化から解放される。
【0004】 しかしながら、ゴム材料は、一般的に、高いガス透過性を有する傾向があり、
透過性に対する抵抗が低い。従来のゴムホースの冷媒に対する透過性の抵抗を改
善する一つの試みは、ホースの内側チューブの層の1つとしてナイロンを使用す
ることである。あいにく、ナイロンの内側層を有するホースは、柔軟性の低下を
被る。また、ナイロン層は、移送される化学物質によって容易に腐食される。新
規なバリアホース構造によって冷媒透過性に対する抵抗を改善するとともに、継
手/ホースの結合部における冷媒の漏れを減少させることを見出した。
【0005】発明の開示 新規な樹脂は、軟質、非極性製品と、硬質、極性製品との組合せの範囲を広く
するように設計されてきた。歴史的に、これらは、同時押出成形(コエクストル
ージョン)によって一体に結合させることができず、射出成形環境によってのみ
一体化することができた。より高い処理温度で、より長時間材料を接触させるTP
V同時押出成形を利用することにより、最も内側の層およびナイロンバリア層を
形成することができる。そして、熱可塑性加硫ゴムの性能およびナイロンの利点
を達成することができる。本発明のホースは、熱可塑性加硫ゴムの最も内側のチ
ューブを有している。この熱可塑性加硫ゴムの最も内側のチューブは、第2のチ
ューブのとしての柔軟性ポリアミドバリアマテリアルと同時押出成形される。熱
硬化性の硬化ゴムの第3のチューブは、化学エッチングまたは液体接着剤を必要
とすることなく、ポリアミドバリアチューブの上に同時押出またはカレンダ加工
される。補強層が追加されて、EPDM外側カバーで覆われる。
【0006】 本発明による最も内側のチューブは、ポリオレフィン樹脂、並びに、エチレン
‐プロピレン‐ジエンすなわちEPDMゴムおよびブチル系ゴムから選択された1ま
たはそれ以上のゴムを含む熱可塑性加硫ゴムからなる成分で形成される。
【0007】 適当な熱可塑性加硫ゴムが、ASTM D-638およびD-1566に規定された物理的必要
条件にしたがって、それらの集合の中に投入される。本発明に従った熱可塑性加
硫ゴムは、通常使用される一般的な熱可塑性樹脂のように処理するのに適した加
硫ゴムについての物理特性を示す。
【0008】本発明の最良の実施形態 より具体的には、本発明の冷媒移送ホースは、バリアホースであって、少なく
とも1つの熱可塑性加硫ゴムで形成された最も内側のチューブおよびこのチュー
ブの径方向外側に配置されてポリアミド材料で形成された少なくとも1つの背面
層を有している。その次の層は、ポリアミドの内側チューブの径方向外側に配置
され、内側チューブの径方向外側に配置された補強層によってフォローされたゴ
ム材料で形成された背面層である。最後に、ゴム材料で作られた外側カバーが補
強層の径方向外側に配置されている。
【0009】 図1は、熱可塑性加硫ゴムで作られた最も内側のチューブ1を有する冷媒移送ホ
ースを示す。ポリアミドで作られた内側層5は、チューブ1の周りに同時押出成形
される。熱硬化性ゴムで作られた背面層2がチューブ5を覆っている。次の層は、
補強層4であり、EPDMゴムで作られ外側カバー3によって覆われている。
【0010】 さらに詳細には、最も内側のチューブ1は、一般的にポリオレフィン材料で変
性されたEPDMの熱可塑性加硫ゴムである。ポリプロピレンは、特に好ましいポリ
オレフィンである。これらのポリオレフィンは、化学的製法において、同時押出
成形中に、ナイロン材料に充分に結合されるように調整されている。
【0011】 EPDMは、エチレン、プロピレンおよび少量のサイクリックまたは脂肪族ジエン
等の非共役ジエンの立体特異性1次元ターポリマーベースのエラストマーである
。ポリマー分子の不飽和部分は、完全に飽和された主連鎖からぶら下がっている
。EPDMは、硫黄によって加硫することができる。熱可塑性加硫ゴムのEPDMゴムに
適当なジエンは、ジサイクロペンタジエン、エチリデン、ノルボルネン、1,4‐
ヘキサジエン等である。
【0012】 熱可塑性加硫ゴムであるブチルゴムすなわちIIRゴムを構成しているブチル基
ベースのゴムとしては、塩化ブチルゴムすなわちCl-IIRゴム、臭化ブチルゴムす
なわちBr-IIRゴム等がある。より好ましくは、平均分子量が約35×104から45×1
04で塩素置換率が約1.1から1.3%のCl-IIRゴムを選択する。
【0013】 本発明による熱可塑性加硫ゴムは、高い耐湿性、耐熱老化性、低クリープ性、
耐候性を有し、かつ、温度上昇に対して物理特性を充分に保持する。そのような
熱可塑性加硫ゴムと同等なものとしては、商業的に購入することができるAdvanc
ed Elastomer System社のSantoprene(登録商標)、ポリプロピレン樹脂コンポー
ネントおよびEPDMゴムコンポーネントがあり、これらはいずれもキュアされるも
のであり、また、樹脂成分としてポリプロピレンが使用され、熱硬化性成分とし
てブチル基ベースのゴムが使用されるExxon社のTrefsinがある。
【0014】 Santprene(登録商標)および他の熱可塑性加硫ゴムは、圧縮に対して優れた抵
抗力を提供する。その結果、優れた結合保持(結合におけるシール)が達成される
。一般的なEPDMの配合表は、次のようになる。
【0015】 EPDM配合表 材料 配分 EPDM 93 CSM(クロロスルホン酸ポリエチレン) 7 高補強ブラック(カーボンブラック) 20 低補強ブラック(カーボンブラック) 65 シリカ 20 Ricobond(登録商標)1756 10 酸化防止剤 2 過酸化水素 9 酸化亜鉛 5 レゾルシノール/ステアリン酸 7.5 パラフィン油 30 271.5
【0016】 TPVの一般な特性 ポリオレフィンEPDMの最も内側の層 硬さ 70‐85(ショアA) 比重 0.980 引張り強さ 960psi(6.62MPa) 破断時の伸び 240%
【0017】 バリア層5に使用されるポリアミド樹脂は、ナイロン6、ガラス強化ナイロン6
、ナイロン6およびナイロン66の混合、ナイロン12および変性ナイロン12材料等
のホモポリマーから選択される。ナイロン6またはナイロン12材料は、適当なポ
リオレフィンで調整してTPVへの接着を促進することができる。
【0018】 ナイロン6またはナイロン12の一般特性は、次のとおりである。 バリアマテリアル 比重 1.08 引張り強さ 5800psi(39.99Mpa) 破断時の伸び 340% 曲げモジュール 200,000psi(1379Mpa) 曲げ強さ 8000psi(55.16Mpa) 硬さ 74(D-スケール)
【0019】 内側チューブ2は、単一ゴム層または複数のゴム層からなり、これらのゴム層
は、エチレンプロピレンジエンゴム(EPDM)、塩化イソブチレン-イソプレンゴム(
Cl-IIR)、塩化ポリエチレン(CPE)等のゴム材料で形成され、同様に、アクリロニ
トリルブタジエンゴム(NBR)またはクロロスルホン酸ポリエチレン(CSM)等の通常
ゴムホースの内側層に使用されるゴム材料で形成される。好ましくは、内側チュ
ーブ2は、ブロモブチルゴム等のハロゲン化ゴムである。
【0020】 補強層4は、通常のゴムホースの補強層に普通に使用されるような繊維層とす
ることができる。例えば、繊維層4は、ガラス繊維、スチール繊維、ポリエステ
ル繊維またはアラミド繊維等の主に合成繊維からなる糸でブレードし、螺旋状に
し、または、編むことによって形成される。
【0021】 外側カバー3は、内側チューブ2と同じ材料で作られ、EPDMが好ましい。 好適な実施形態においては、Santoprene(登録商標)の内側チューブ(ポリプロ
ピレンおよびキュアEPDMエラストマーの連続層からなる)は、柔軟性ナイロン6ま
たはナイロン12(ポリプロピレンによって変性された)のバリアマテリアルと同時
押出成形される。マンドレル材料の使用が有っても無くても製造することができ
る。EPDMすなわちブロモブチルゴムの層は、バリアマテリアルの上に押出または
カレンダ加工される。熱硬化性ゴムは、熱可塑性バリアマテリアルを化学エッチ
ングまたは液体接着剤を必要とすることなく、接着するために配合される。補強
材は、化学的に処理されて隣接する熱硬化性ゴム材料に接着する繊維ポリエステ
ル材料である。ホースのカバーは、EPDMベースの熱硬化性材料からなる。
【0022】 この構造は、次のような独特な加工特性を提供する。熱可塑性ゴムと熱可塑性
バリアマテリアルとを同時押出成形することができる。また、製造中に液体接着
剤を使用する必要がない。また、この工程は、マンドレルなしの構造を可能にす
る。
【0023】 ホース構造においてTPV/ナイロン6またはナイロン12の構造を使用する利点は
、次のとおりである。 ・コンポジットの使用温度が76°F(298K)ないし274°F(408K)である。 ・材料の接着のためのプライマーおよび接着剤が不要である。 ・製造にマンドレルが不用である。 ・様々な冷媒流体に対する内側チューブの適合性がある。
【0024】 実施例I Santoprene(登録商標)/ナイロンチューブの剥離強さ 同時押出成形されるチューブは、ナイロン背面層と関連するSantoprene(登録
商標)で製造される。結果 ナイロンは、Capron 8203(ナイロン6の押出成形グランデ(grande))である。 Santoprene(登録商標)の2つのグレードは、291-60PAおよび291-85PAに分解さ
れる。
【0025】押出成形データ 押出成形機:Santoprene(登録商標) 1 1/4" David Standard 24:1 L/D ナイロン-1 1/4" David Standard 20:1 L10 クロスヘッド:GENCA Model E5450 ツール:ピン-.728"OD 型-.900"ID 温度特性/条件 領域1 領域2 領域3 領域4 ヘッド 型 RPM 1 1/2"Davis Std. 355F 365F 385F 395F 465F 450F 62 (453K) (458K) (469K) (475K) (514K) (505K) 1"GENCA 525F 550F 550F … 30 (547K) (561K) (561K)
【0026】テスト手順 チューブサンプルは、分割され、サンプルの端部から約1インチ(2.54cm)だけ
ナイロンカバーがSantoprene(登録商標)から分離されて、引張り試験機の把持部
を受入れる。
【0027】結果 構造 291-60PA 291-85PA Capron 8203 Capron 8203 剥離強さ(lbs/inch) サンプルA 13.0 15.2 サンプルB 17.8 22.7 サンプルC 15.1 16.2 平均 15.3 18.0
【0028】 内側チューブ構造の接着特性は、優秀である。殆どの冷媒仕様は、最も内側の
ゴムと熱可塑性背面層との間に大きな接着値(6ないし10 lbf/in)を要求する。
上記データは、本発明のホースがより高い剥離強さを有していることを示してい
る。
【0029】 実施例II 次の条件で実施例Iに従って製造されたバリアホースを得る。 Santoprene(登録商標)の内側チューブ、調整されたナイロン12のバリア層、EP
DM背面層、フィラメントポリエステル補強材およびEPDMカバー材料を備える。EP
DMゴムのマンドレルは、構造上の目的で使用される。
【0030】 特別な処理の特徴 1.EPDMマンドレル(0.600")上で、191-85PA Santoprene(登録商標)とX51283ナイ
ロン12(EMS American Grilon,Inc社から供給される)とを同時押出成形する。 Santoprene(登録商標)は、176°F(353K)で6時間乾燥され、ナイロンは176°F(
353K)で6時間乾燥される。 Santoprene(登録商標)の押出形成特性は、500°F(533K)の融解温度で360°F(4
55K)から480°F(522K)である。 X51283の押出成形特性は、455°F(508K)の融解温度で400°F(478K)から435°F
(497K)である。 2.薄いEPDM背面層を押出成形する(接着剤は、エアロクイップ社パーツNo.30992)
。 3.Bibb(登録商標)によって提供されるマグナウエルド処理されたフィラメントポ
リエステルのブレード(24 キャリア Karg)1000/2-3。 4.EPDMカバーを押出成形する。 5.ラップおよびキュア。
【0031】 特別な処理またはデータの要求 数値: I.D. 0.600" チューブ 0.030"(ゲージ) バリア 0.010"(ゲージ) 背面層 0.015"(ゲージ) カバー 0.075"(ゲージ)
【0032】 Santoprene(登録商標)191-85PAおよびナイロン12 X51283の同時押出成形 このナイロンは、Genca社1.25インチ押出成形機上で20RPMで処理された。この
Santoprene(登録商標)は、Davis Standard社1.25インチ押出成形機上で52.8RPM
で処理された。ブレード操作は、40ピック/5インチを生じた。EPDMの押出成形
の温度は、150℃(領域1)から190℃(190℃の型/融解温度の領域4)までである。
このホースは、キュアサイクルに先立って適当にラップされて、315°F(430K)で
30分間キュアされた。その結果は、Santoprene(登録商標)およびナイロン12材料
の接着試験において、Santoprene(登録商標)の層がバリアマテリアルに非常に良
好に接着したことを示す。要するに、Santoprene(登録商標)材料は、ナイロン12
に充分に結合された。キュアサイクル後のSantoprene(登録商標)の寸法保全性は
、正確な保持を呈する。Santoprene(登録商標)は、キュアサイクル中に流れを呈
して、ナイロンバリアマテリアルがブレードによって生じた隙間に流入し始める
ようにする。また、EPDMカバー材料は、ブレードに良好に接着された。
【0033】 実施例III ナイロンとブレードとの間の背面層がブロモブチルゴムであることを除いて、
実施例IIに従って構成されたホースを得た。ブロモブチルゴムは、ナイロン層に
良好に接着するが、実施例IIのEPDMほど良好ではない。ブロモブチルゴムがナイ
ロンバリアマテリアルに良好に接着しないので、好ましいホース構造は、EPDM(R
icobond(登録商標)を伴う)の背面層である。
【0034】 上述の実施例に加えて、本発明の意図する技術的思想および範囲から逸脱する
ことなく、様々な修正および変更が可能であることは、当業者には明らかである
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の冷媒移送ホースの斜視図である。
【手続補正書】
【提出日】平成13年9月5日(2001.9.5)
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 3H111 AA02 BA13 BA25 BA26 BA29 CA52 CB05 CC03 CC18 DA26 DB01 EA04 4F100 AB04D AG00D AJ05D AK03A AK07A AK09A AK09J AK28A AK28J AK41D AK46B AK47D AK48A AK64A AK64E AL01A AL05A AL06A AL09A AN00A AN00C AN00E AN02A BA05 BA07 BA10A BA10E BA13 DA11 DG01D DG13D EJ06A GB90 JB16A JB20 JD00B JJ03 JK13 JL09

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 少なくとも1つの熱可塑性加硫ゴムで形成された最も内側の
    チューブと、 前記最も内側のチューブの径方向外側に配置されたポリアミド材料で形成され
    た少なくとも1つのバリアマテリアルと、 前記ポリアミドの内側チューブの径方向外側に配置されたゴム材料で形成され
    た少なくとも1つの背面材料と、 前記内側チューブの径方向外側に配置された補強層と、 前記補強層の径方向外側に配置されたゴム材料で形成された外側カバーとを備
    えたバリアホースである冷媒移送ホース。
  2. 【請求項2】 前記熱可塑性加硫ゴムは、ポリオレフィンと、EPDMゴムおよ
    びブチルベースのゴムのうちの1またはそれ以上とであることを特徴とする請求
    項1に記載のホース。
  3. 【請求項3】 前記熱可塑性加硫ゴムは、ポリプロピレンおよびEPDMゴムで
    あることを特徴とする請求項1に記載のホース
  4. 【請求項4】 前記ポリアミドの内側チューブは、ストレートナイロン6ま
    たは変性ナイロン6であることを特徴とする請求項1に記載のホース。
  5. 【請求項5】 前記ポリアミドの内側チューブは、ナイロン6であることを
    特徴とする請求項1に記載のホース。
  6. 【請求項6】 前記ゴムの内側チューブは、EPDMまたはハロゲン化ブチルゴ
    ムであることを特徴とする請求項1に記載のホース。
  7. 【請求項7】 前記ゴムの内側チューブは、ブロモブチルゴムであることを
    特徴とする請求項1に記載のホース。
  8. 【請求項8】 前記補強層は、ガラス、スチール、ポリエステル、アラミド
    ナイロンまたはレーヨン繊維の糸で、ブレードされ、螺旋状にされ、または、編
    まれることを特徴とする請求項1に記載のホース。
  9. 【請求項9】 前記補強層は、ブレードされたポリエステル繊維で作られる
    ことを特徴とする請求項1に記載のホース。
  10. 【請求項10】 前記外側カバーは、EPDMゴムまたはハロゲン化ブチルゴム
    であることを特徴とする請求項1に記載のホース。
  11. 【請求項11】 前記ゴムの内側チューブは、EPDMゴムであることを特徴と
    する請求項1に記載のホース。
  12. 【請求項12】 前記外側カバーは、EPDMゴムであることを特徴とする請求
    項1に記載のホース。
  13. 【請求項13】 ポリプロピレンおよびEPDMゴムの熱可塑性エラストマーで
    形成された最も内側のチューブと、 前記最も内側のチューブの径方向外側に配置されたナイロン6またはナイロン1
    2で形成された少なくとも1つの内側チューブと、 ポリアミドの内側チューブの径方向外側に配置されたEPDMゴムで形成された少
    なくとも1つの内側チューブと、 前記ゴムの内側チューブの径方向外側に配置されたポリエステルブレードで形
    成された補強層と、 前記補強層の径方向外側に配置されたEPDMゴムで作られた外側カバーとを備え
    たバリアホースである冷媒移送ホース。
  14. 【請求項14】 ポリプロピレンおよびEPDMゴムの熱可塑性エラストマーで
    形成された最も内側のチューブと、 前記最も内側のチューブの径方向外側に配置されたナイロン6またはナイロン1
    2で形成された少なくとも1つの内側チューブと、 ポリアミドの内側チューブの径方向外側に配置されたブロモブチルゴムで形成
    された少なくとも1つの内側チューブと、 前記ゴムの内側チューブの径方向外側に配置されたポリエステルブレードで形
    成された補強層と、 前記補強層の径方向外側に配置されたEPDMゴムで作られた外側カバーとを備え
    たバリアホースである冷媒移送ホース。
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