JP2815306B2 - 複合フレキシブルホース - Google Patents

複合フレキシブルホース

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JP2815306B2 JP3578594A JP3578594A JP2815306B2 JP 2815306 B2 JP2815306 B2 JP 2815306B2 JP 3578594 A JP3578594 A JP 3578594A JP 3578594 A JP3578594 A JP 3578594A JP 2815306 B2 JP2815306 B2 JP 2815306B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は複合フレキシブルホー
ス、とくに冷媒輸送用などに適する複合フレキシブルホ
ースおよびその製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】カーエアコン用の冷媒ガスやコンタクト
フリーザー用の冷媒ガスの輸送などに用いられる複合フ
レキシブルホースは柔軟であることはもちろん、外圧お
よび輸送ガスの内圧に耐えるものでなければならない。
そのようなものとして、たとえば実公平１−４０３９２
号公報に、ホースの柔軟性を改善する目的で、ポリアミ
ド樹脂層と外面ゴム層とからなる内管、該内管上に設け
られている補強層、該補強層を覆う外層ゴムの４層構造
の冷媒輸送用ホースが開示されている。このホースで
は、ポリアミド樹脂層としてナイロン６、ナイロン６
６、６／６６共重合ナイロンおよびこれらの混合ナイロ
ンが用いられ、外面ゴム層としてクロロスルホン化ポリ
エチレン（ＣＳＭ）、塩素化ポリエチレン（ＣＰＥ）、
ニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）が用いられている。
ポリアミド樹脂は耐熱性、耐フロン透過性、耐冷凍機油
（ＰＡＧ系または非ＰＡＧ系）性、耐透湿性が優れてい
る。
【０００３】ところで、冷媒輸送用のホースではホース
内に負圧がかかることがあり、そのため各層間の接着を
とくに強固にしなければならない。前記実公平１−４０
３９２号公報のホースでは、ポリアミド樹脂層とＣＳ
Ｍ、ＣＰＥやＮＢＲとの接着性が不充分であり、負圧が
かかると層間剥離が生じてしまうことがある。
【０００４】そこで、特開平１−１１０１４３号公報
に、図４に示すように、内側から順に最内層２、接着剤
層６、中間ゴム層３、繊維補強層４および外面ゴム層５
を積層して形成されている複合フレキシブルホースが開
示されている。このホースでは、最内層２の材料はポリ
アミドまたは変性ポリアミドが主として使用され、中間
ゴム層３としては柔軟性、耐寒性、耐透湿性の点からブ
チルゴム系のゴム組成物が使用されているが、ポリアミ
ドとブチルゴム系ゴムとは接着が一般に困難であり、そ
のため接着剤層６を介して接合している。この接着剤層
に用いる接着剤としては、主として溶剤タイプのフェノ
ール樹脂またはフェノール樹脂とエラストマーとの混合
溶剤あるいはエポキシ樹脂系接着剤などが使用されてい
る。
【０００５】しかし、溶剤タイプの接着剤を使用すると
きは、溶剤の蒸発に時間を要するほか作業環境を悪化さ
せる。また、溶剤のタイプの如何を問わず、接着剤層の
形成自体、工程の増加とコストのアップを伴う。したが
って、本来、接着剤を使用しないのが望ましいのである
が、強固な層間接着をうるためには接着剤層を形成せざ
るをえないのが現状である。
【０００６】また、米国特許第４，６３３，９１２号明
細書には、ポリアミド製の内管上に、特定組成の弾性摩
擦層を直接設け、ついで第１補強ストランド層を介して
接着性バリヤーフリクション層を設け、さらに第２補強
ストランド層およびカバー層を設けてなるフレオンガス
用の複合ホースが開示されている。内管上に直接設けら
れる弾性摩擦層は、（ａ）ＥＰＤＭ、ブタジエン系共重
合体、ポリクロロプレン、ポリブタジエン、ポリイソプ
レンまたはそれらの混合物から選ばれたベースゴムと、
（ｂ）カルシウム源と、（ｃ）レゾルシノールまたはフ
ェノールをベースとする接着剤系と、（ｄ）過酸化物ま
たはイオウ系加硫剤よりなるものであり、カルシウム源
（ｂ）は内管のポリアミドとの接着力を向上させるもの
とされている。第１補強ストランド層と第２補強ストラ
ンド層のあいだに存在する接着性バリヤーフリクション
層はストランドの摩擦を少なくするため設けるものであ
り、エチレンとアクリル酸の共重合体が用いられてお
り、カバー層には架橋剤としてビス−ジエノフィルを含
むハロゲン化ブチルゴムが用いられている。
【０００７】また、冷媒輸送用ホース材料も種々開発さ
れている。たとえば特表平５−５０７３０３号公報（国
際公開第ＷＯ９１／１８０５０号公報）には、Ｃ4 〜Ｃ
7 イソモノオレフィンとパラアルキルスチレンとのハロ
ゲン含有コポリマーであって、パラアルキルスチレン含
量が少なくとも約５重量％でかつハロゲン含量が少なく
とも約０．４モル％のコポリマーと、臭素化フェノール
樹脂などの硬化剤や充填剤などの他の配合成分からなる
弾性率や引張強さや伸びにすぐれたホース組成物が開示
されている。このホース組成物は、インナーチューブと
補強材と外部カバーからなる冷却液ホースの少なくとも
一部の材料として使用されるものである。かかるホース
は、該ホース組成物をチューブ状に押し出してインナー
チューブを作製し、この上に編組などで補強層を形成
し、ついでインナーチューブと同じホース組成物あるい
は従来と同様な外部カバー材料を補強層上に押し出した
のち、全体を加硫して製造されている。
【０００８】このように、内管とその上に設けるゴム層
との材料の選択および層構造には、きわめて微妙な組合
せの配慮が要求され、公知の材料を適宜選定しただけで
は所望の効果をうることができない。
【０００９】たとえば、水不透過性にすぐれるブチルゴ
ムおよび／またはハロゲン化ブチルゴムを中間ゴム層材
料として用いていない米国特許第４，６３３，９１２号
明細書記載の構造では接着剤層を設けなくてもよいが、
過酷な使用条件に耐久するためブチルゴムおよび／また
はハロゲン化ブチルゴムを用いるときは、特開平１−１
１０１４３号公報に記載されているように接着剤層が必
要となる。
【００１０】なお、米国特許第４，６３３，９１２号明
細書記載の弾性摩擦層用のゴム組成物および特表平５−
５０７３０３号公報記載のホース組成物はいずれも、ポ
リアミドとの接着力、特に熱老化後の接着力に劣る。特
に該米国特許明細書記載のものは、常態での接着力は劣
り、特に熱老化後の接着力は著しく劣る（表１の１−１
１、１−１２参照）。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、中間
ゴム層にブチル系ゴムを用いるばあい接着剤層がなくて
も層間接着力にすぐれた複合フレキシブルホースを提供
することにある。
【００１２】また本発明の別の目的は、接着剤層の形成
工程をなくし、時間およびコストの削減を達成しうる複
合フレキシブルホースの製造法を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明の複合フレキシブ
ルホースは、最内層の材料としてポリアミドとカルボキ
シル基含有変性ポリオレフィンとをブレンドしてなる変
性ポリアミドを用い、また中間ゴム層の原料ゴムとして
ブチルゴムとハロゲン化ブチルゴムとを５０／５０〜０
／１００（重量比、以下同様）でブレンドしてなるゴム
組成物を用い、該中間ゴム層の原料ゴム１００部（重量
部、以下同様）に対してケイ酸またはその塩１０〜５０
部および臭素化アルキルフェノールホルムアルデヒド樹
脂５〜１５部配合することにより、接着剤層を形成しな
くても強固な層間接着をうることができ、加硫後えられ
た複合フレキシブルホースは負圧に充分絶えかつ優れた
可撓性を示すものである。
【００１４】かかる複合フレキシブルホースは、（Ａ）
ポリアミドとカルボキシル基含有変性ポリオレフィンと
をブレンドしてえられる変性ポリアミドを管状に押出し
て最内層を形成する工程、（Ｂ）ブチルゴムとハロゲン
化ブチルゴムとを重量比５０／５０〜０／１００でブレ
ンドしてなる原料ゴム１００重量部に対してケイ酸また
はその塩を１０〜５０重量部および臭素化アルキルフェ
ノールホルムアルデヒド樹脂を５〜１５重量部配合して
なるゴム組成物を最内層の外面に直接押出して中間ゴム
層を形成する工程、（Ｃ）中間ゴム層を加硫することな
く該中間層の外面に繊維補強層を設ける工程、（Ｄ）繊
維補強層の外面に外面ゴム層を押出し成形によって形成
する工程、および（Ｅ）えられた積層物全体を加硫する
工程により製造することができる。
【００１５】すなわち、図１に示すように、本発明の複
合フレキシブルホース１は最内層２と中間ゴム層３の間
に接着剤層をもたないものであり、中間ゴム層３の上に
順に繊維補強層４および外面ゴム層５を有するものであ
る。
【００１６】
【作用および実施例】本発明によれば、接着剤層を設け
なくても強固な接着力が最内層と中間ゴム層との間にえ
られるが、これは最内層を構成する変性ポリアミド中の
官能基、たとえばカルボキシル基、アミド基、アミノ基
などと、中間ゴム層を構成するハロゲン化ブチルゴムの
ハロゲンや含有されているケイ酸中の反応性シリル基、
特に反応性に富むシラール基および臭素化アルキルフェ
ノールアルデヒド樹脂とが複雑な反応を生起し、種々の
結合を生じているためであると推定される。
【００１７】本発明において最内層はポリアミドとカル
ボキシル基含有変性ポリオレフィンとをブレンドしてな
る変性ポリアミドを材料として作製される。ポリアミド
としては、たとえばナイロン６、ナイロン６６、ナイロ
ン１１、ナイロン１２、ナイロン６１０、ナイロン６１
２、これらの共重合ナイロン、およびこれらのナイロン
のブレンド物などがあげられる。カルボキシル基含有変
性ポリオレフィンは、たとえばエチレン、プロピレン、
ブタジエンなどのオレフィンやジエンモノマーを単独重
合または共重合したポリオレフィンにアクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸、フマル酸などの不飽和カルボン
酸やそのアミド、エステル、金属塩あるいは酸無水物を
グラフト重合することによりカルボキシル基を約０．１
〜１０モル％導入した変性ポリオレフィンが好ましく用
いられる。
【００１８】ポリアミドと変性ポリオレフィンとのブレ
ンド比は９０／１０〜５０／５０、特に６５／３５〜５
５／４５が好ましい。変性ポリオレフィンの割合が大き
くなるとホースの柔軟性はよくなるが耐冷媒透過性が劣
り、また小さくなると耐冷媒透過性はよくなるが中間ゴ
ム層との接着性および柔軟性が劣る傾向にある。
【００１９】変性ポリアミドとしては、たとえばナイロ
ン６とカルボキシル基含有変性ポリオレフィンなどとの
ブレンド物である東レ（株）製のＵＴＮ１４１、ＵＴＮ
１２１などのＵＴＮシリーズ；ナイロン６とカルボキシ
ル基含有変性ポリオレフィンとのブレンド物と思われる
デュポン社製のザイテルＳＴ８０１、ザイテルＳＴ８１
１、ザイテルＳＴ８１１ＨＳなどのザイテルＳＴシリー
ズなどがあげられる。
【００２０】最内層は前記変性ポリアミドを管状に押出
し成形することにより作製されるが、管厚は成形作業性
と耐冷媒透過性の点から０．０５ｍｍ以上が好ましく、
また可撓性の点から０．５ｍｍ以下が好ましい。
【００２１】本発明においては最内層上に直接、中間ゴ
ム層が形成される。したがって、接着剤層を形成する工
程が省略できるので溶剤の蒸発に要する時間が不要とな
り、全体の工程を短くすることができる。中間ゴム層の
形成は最内層の外面に直接、中間ゴム層用のゴム組成物
を押出し成形することにより行なうことができる。中間
ゴム層用のゴム組成物は、ブチルゴムとハロゲン化ブチ
ルゴムとを５０／５０〜０／１００の割合でブレンドし
てなるゴム混合物を原料ゴムとし、この原料ゴムにケイ
酸またはその塩および臭素化アルキルフェノールホルム
アルデヒド樹脂を配合してなるものである。
【００２２】ブチルゴムとブレンドするハロゲン化ブチ
ルゴムとしては、たとえば塩素化ブチルゴム、臭素化ブ
チルゴムなどの１種または２種以上があげられ、特に反
応性の点から臭素化ブチルゴム単独使用が好ましい。ハ
ロゲン化ブチルゴムのブレンド量が５０％（重量％、以
下同様）未満となると最内層を構成する変性ポリアミド
との反応性が特に小さくなり、接着力が低下する。
【００２３】本発明においてはこの原料ゴム１００部に
対しケイ酸またはその塩１０〜５０部、好ましくは１５
〜３０部、特に好ましくは２０〜３０部配合すると共
に、臭素化アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂を
５〜１５部、好ましくは７〜１３部、特に好ましくは８
〜１０部配合する。
【００２４】ケイ酸またはその塩としては、たとえば無
水ケイ酸、含水ケイ酸、含水ケイ酸カルシウム、含水ケ
イ酸アルミニウムなどがあげられ、特にハロゲン化ブチ
ルゴムとの接着性がよい点からシラノール基を多くもつ
含水ケイ酸が好ましい。これらは白色超微粉末（１次粒
子径１０〜６０ｍμ）でホワイトカーボンと称され、通
常ゴムの補強剤として使用されているが、これらは極め
て反応性に富み、変性ポリアミドやハロゲン化ブチルゴ
ム、臭素化アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂と
水素結合する。その量が１０部よりも少ないと接着性が
劣り、５０部よりも多いと粘度が高く、押出し後の肌荒
れの原因となる。臭素化アルキルフェノールホルムアル
デヒド樹脂としては、たとえば田岡化学（株）製のタッ
キロール２５０−１、タッキロール２５０−３、タッキ
ロール２０１などとして市販されているものがあげら
れ、とくに触媒が不要な点からタッキロール２５０−１
が好ましい。これはブチルゴムの架橋剤となり、また水
酸基をもつため変性ポリアミドと水素結合し、接着力を
強める働きもする。その量が５部よりも少ないと加硫時
に原料ゴムとの架橋反応速度が遅くなり物性が低下し、
１５部よりも多いと混練時および押出し成形時のロール
への粘着、早期加硫など作業性がわるくなる。
【００２５】中間ゴム層用ゴム組成物には、最内層との
接着力をさらに高めるため、ジアルキルアミノエチルメ
タクリレートを配合することができる。この成分は中間
ゴム層用ゴム組成物中の極性基の量を増大させ、最内層
の変性ポリアミド中のアミド基、アミノ基やカルボキシ
ル基などとの反応を増加させ、接着力を増強させるもの
と考えられる。具体例としては、たとえばジメチルアミ
ノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタク
リレート、ジメチルアミノエチルメタクリレートの４級
化物などがあげられ、その配合量は原料ゴム１００部あ
たり０．３〜３．０部、特に０．５〜２部とするのが好
ましい。０．３部より少ないと配合の効果がえられず、
３．０部を超えるとゴム組成物のスコーチが短くなり、
ゴム物性や接着力が低下する。
【００２６】中間ゴム層用のゴム組成物には、そのほか
カーボンブラック、亜鉛華、ステアリン酸、可塑剤、老
化防止剤、加工助剤などを適当量添加してもよい。
【００２７】中間ゴム層は通常０．８〜２．２ｍｍ、好
ましくは１．０〜１．５ｍｍの厚さになるように押出さ
れて形成される。
【００２８】中間ゴム層を押出し成形したのち、編組ま
たはスパイラル巻などにより繊維補強層ついで外面ゴム
層を積層する。これらの繊維補強層および外面ゴム層と
しては従来のものがそのまま使用できる。たとえば繊維
補強層としては天然繊維、ポリビニルアルコール系やポ
リアミド系、ポリエステル系、アラミド系などの合成繊
維の単独またはＲＦＬ（レゾルシン・ホルムアルデヒド
・ラテックス接着剤）処理したものなどが使用され、外
面ゴム層としては、ＥＰＤＭ、ＣＲ、ＣＳＭ、ＩＩＲ、
ＸＩＩＲなどの耐オゾン性に優れた合成ゴムがあげら
れ、厚さは通常１．０〜２．０ｍｍ程度とする。
【００２９】本発明の複合フレキシブルホースは最内層
上に中間ゴム層、繊維補強層および外面ゴム層を積層し
たのち、全体を加硫することによってえられる。加硫条
件は約１５０〜１６０℃、４〜５．５ｋｇｆ／ｃｍ2 の
蒸気圧をかけ加硫を行なうのが好ましい。
【００３０】加硫後えられる本発明の複合フレキシブル
ホースは充分な可撓性を有すると同時に負圧が生じても
層間剥離を生じない。
【００３１】つぎに本発明を実施例に基づいて説明する
が、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではな
い。
【００３２】なお、各実施例における特性は、つぎの方
法で測定した。
【００３３】中間ゴム層の材料試験 （キュラスト）ＪＳＲキュラストメーター（日本合成ゴ
ム（株）製のIIＦ型）を用い、１６０℃にて最低トルク
値（Ｖm ）のみを測定する（感度１／２ｋｇ、振れ角度
３°、チャート速度３００ｍｍ／時間、ダイス＃１タイ
プ）。
【００３４】（常態引張試験）ＪＩＳ Ｋ ６２５１に
従って硬度、引張強度、破断伸びを測定する（１６０℃
×４０分間プレス加硫、３号ダンベル）。
【００３５】（圧縮永久歪試験）ＪＩＳ Ｋ ６２６２
に従って測定する（１６０℃×４０分間プレス加硫、２
５％圧縮、１４０±２℃×７２時間）。
【００３６】（中間ゴム層の表面状態）外径１１．９ｍ
ｍの最内層チューブ上に１２ｍ／分の速度で押出し（７
５ｍｍφのコールドウィードタイプ押出機：口金温度１
３０℃、ダイス温度１００℃、シリンダー温度８０℃、
スクリュー温度６０℃、スクリュー回転３０ｒｐｍ）、
その表面状態（肌）を肉眼で観察する。
【００３７】Ａ：表面平滑 Ｂ：表面にややスジあり Ｃ：表面にスジあり Ｄ：表面に鳥肌あり （ムーニー・スコーチ試験）ＪＩＳ Ｋ ６３００−５
に従って測定する。
【００３８】最内層と中間層の接着試験（Ｔ字型剥離試
験） 最内層用樹脂を厚さ０．１５ｍｍ、幅約３０ｍｍ、長さ
約１００ｍｍに切り取り、これに中間ゴム用未加硫生地
（厚さ２．３ｍｍで２００ｍｍ角）を置き、１６０℃４
０分間プレス加硫したのち１日室温で放置後、幅約１０
ｍｍ、長さ約１００ｍｍの試料片を切り出す。この試料
片を引張試験機（ＪＩＳ Ｂ ７７２１）に取りつけ、
中間ゴム層側を固定し最内層側を図２に示すように毎分
５０ｍｍの速さで引張り、剥離時の荷重を測定する。
【００３９】また、老化後の接着力は１５０℃で１６８
時間加熱したのちの接着力である。
【００４０】ホース性能 （接着力）作製した複合フレキシブルホースから幅１０
ｍｍ、長さ１００ｍｍほど切り出し、外面ゴム層および
繊維補強層を除去して作製した試料について、実施例１
と同じ接着力の試験を行なう。幅１０ｍｍの接着力（ｋ
ｇ／１０ｍｍ）を換算してｋｇ／ｉｎで表わす。
【００４１】（柔軟性試験）図３に示すように、ホース
の一端を固定し、直径１９０ｍｍのドラム１０に１８０
°Ｕ字形に巻きつけ、その状態を維持するのに必要な力
（Ｆ）を測定する。
【００４２】（冷媒透過性試験）ＳＡＥ Ｊ ５１ Ｍ
ＡＹ８５（ＡＵＴＯＭＯＴＩＶＥ ＡＩＲ ＣＯＮＤＩ
ＴＩＯＮＩＮＧ ＨＯＳＥ）に従い測定する（冷媒Ｒ１
３４ａ、９０℃）。
【００４３】（熱老化後の加圧繰り返し試験）ホース内
をチッ素ガス置換したのち盲栓をし、１４０℃の恒温槽
中で１６８時間放置する。その後１日室温に放置し、つ
いで油圧によりホース内圧を０〜５４ｋｇ／ｃｍ2 まで
上げるサイクルを毎分３５回繰り返し、ホースＡＳＳＹ
部またはホース管体表面から内部の油が浸み出るまでの
回数を測定する（周囲温度１００℃、油温１００℃）。
【００４４】実施例１ 表１に示す組成の原料ゴムにつぎの各添加剤を配合混練
し、中間ゴム層用のゴム組成物（ゴム生地）を調製し
た。
【００４５】 （重量部） 原料ゴム（表１に示す） １００ ＨＡＦカーボン ３０ （東海カーボン（株）製のシースト３００） ＳＲＦカーボン ３０ （東海カーボン（株）製のシーストＳ） 含水ケイ酸 ２０ （ＰＰＧ社製のハイシル２３３） 亜鉛華３号 ５ ステアリン酸 １ 老化防止剤 １ （川口化学工業（株）製のアンテージＯＤ） 可塑剤 ２ （日本サン石油（株）製のサンパー２２８０） 臭素化アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂 １０ （田岡化学（株）製のタッキロール２５０−１） えられたゴム生地の特性（キュラスト、常態における硬
度、引張強度、破断伸び、圧縮永久歪）を調べた。結果
を表１に示す。
【００４６】また、最内層用樹脂としてザイテルＳＴ８
１１ＨＳ（最内層Ａ）およびＵＴＮ１４１（最内層Ｂ）
を使用し、中間ゴム層と最内層の接着力を調べた。結果
を表１に示す。
【００４７】表１において配合例１−１１は特表平５−
５０７３０３号公報記載の第１表の組成Ｆで用いられて
いるゴム組成物をそのまま中間ゴム層用材料として用
い、配合例１−１２はＵＳＰ４，６３３，９１２号明細
書の実施例１に記載されているエラストマー層用組成物
をそのまま中間ゴム層用材料とし、加硫剤として過酸化
物を用いて加硫したものである。
【００４８】
【表１】
【００４９】実施例２ 中間ゴム層においてケイ酸（含水ケイ酸）の影響を調べ
るため、つぎの組成のゴム組成物（ゴム生地）を調製し
た。
【００５０】 重量部 臭素化ブチルゴム １００ ＨＡＦカーボン（シースト３００） 表２ 含水ケイ酸（ハイシル２３３） 表２ 亜鉛華３号 ５ ステアリン酸 １ 老化防止剤（アンテージＯＤ） １ 可塑剤（サンパー２２８０） ６ 臭素化アルキルフェノールホルム アルデヒド樹脂（タッキロール２５０−１） １０ えられたゴム生地の特性および最内層との接着性を実施
例１と同様に調べた。結果を表２に示す。
【００５１】
【表２】
【００５２】実施例３ 中間ゴム層において臭素化アルキルフェノールホルムア
ルデヒド樹脂の影響を調べるため、つぎの組成のゴム組
成物（ゴム生地）調製した。
【００５３】 重量部 臭素化ブチルゴム １００ ＨＡＦカーボン（シースト３００） ７０ 含水ケイ酸（ハイシル２３３） １０ 亜鉛華３号 ５ ステアリン酸 １ 老化防止剤（アンテージＯＤ） １ 可塑剤（サンパー２２８０） ６ 臭素化アルキルフェノールホルム アルデヒド樹脂（タッキロール２５０−１） 表３ えられたゴム生地の特性および最内層との接着性を実施
例１と同様に調べた。結果を表３に示す。
【００５４】
【表３】
【００５５】実施例４ 中間ゴム層においてジアルキルアミノエチルメタクリレ
ートの添加効果を調べるため、つぎの組成のゴム組成物
（ゴム生地）を調製した。
【００５６】 （重量部） 臭素化ブチルゴム １００ ＨＡＦカーボン（シースト３００） ３８ ＳＲＦカーボン（シーストＳ） ２１ 含水ケイ酸（ハイシル２３３） １９ 亜鉛華３号 ５ ステアリン酸 １ 老化防止剤（アンテージＯＤ） １．５ 加工助剤 １．５ （シェル・アンド・ザイラハー社製のストラクトールＷＢ２２２） 可塑剤（サンパー２２８０） ６ 臭素化アルキルフェノールホルム アルデヒド樹脂（タッキロール２５０−１） ８ ジメチルアミノエチルメタクリレート 表４ （共栄社油脂化学工業（株）製のライトエステルＤＥ） えられたゴム生地の特性および最内層との接着性を実施
例１と同様に調べた。結果を表４に示す。
【００５７】
【表４】
【００５８】実施例５ 実施例１〜４で調製した中間ゴム層用ゴム組成物を用
い、つぎの要領で複合フレキシブルホースを作製し、そ
のホース性能を調べた。結果を表５に示す。
【００５９】（複合フレキシブルホースの作製）最内層
用変性ポリアミドを樹脂製のマンドレル（外径１１．７
５ｍｍ）に厚さ０．１５ｍｍとなるよう１２ｍ／分の速
度で押出し最内層を作製し、その上に約３０秒後に中間
層用ゴム組成物を１２ｍ／分の速度で厚さ１．３ｍｍと
なるように押出し、ついでＲＦＬ処理したポリエチレン
テレフタレート糸でブレード（編組）して繊維補強層と
し、最後にＥＰＤＭを厚さ１．５ｍｍとなるように押出
して外面ゴム層を形成した。この未加硫ホースを１６０
℃４０分間加熱して加硫し、複合フレキシブルホースを
作製した。
【００６０】また、従来の接着剤層を有する複合フレキ
シブルホースをつぎのように作製し、そのホース性能を
調べた。その結果を表５に合わせて示す。
【００６１】（従来の複合フレキシブルホースの作製）
最内層用変性ポリアミド（ザイテルＳＴ８１１ＨＳ）を
前記と同様にして押出し最内層を作製し、その上に約３
０秒後に接着剤（特殊塩素系ゴム接着剤、ケムロック２
３８）を浸漬法で塗布後１００〜１５０℃で約１分間乾
燥させ、この上に含水ケイ酸を含まない（臭素化アルキ
ルフェノールホルムアルデヒド樹脂を含む）塩素化ブチ
ルゴムからなる中間ゴム組成物を１０ｍ／分の速度で厚
さ１．３ｍｍとなるように押出し、以下、前記と同様に
繊維補強層および外面ゴム層を形成して複合フレキシブ
ルホースを作製した。
【００６２】
【表５】
【００６３】
【発明の効果】本発明によれば、接着剤層なしに最内層
と中間ゴム層を接着することができ、接着剤層形成工程
を省略することができる。本発明の複合フレキシブルホ
ースは特に熱老化後に接着力と柔軟性に優れている。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の複合フレキシブルホースの一実施態様
の一部切欠斜視図である。
【図２】中間ゴム層の接着性試験の概略説明図である。
【図３】複合フレキシブルホースの柔軟性試験の概略説
明図である。
【図４】従来の複合フレキシブルホースの一部切欠斜視
図である。
【符号の説明】
１ 複合フレキシブルホース ２ 最内層 ３ 中間ゴム層 ４ 繊維補強層 ５ 外面ゴム層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｂ２９Ｋ 105:24

Claims (4)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 内側から最内層、中間ゴム層、繊維補強
    層および外面ゴム層の順で積層されてなり、最内層がポ
    リアミドとカルボキシル基含有変性ポリオレフィンとを
    ブレンドしてえられる変性ポリアミドからなり、中間ゴ
    ム層がブチルゴムとハロゲン化ブチルゴムとを重量比５
    ０／５０〜０／１００でブレンドしてなる原料ゴム１０
    ０重量部に対してケイ酸またはその塩を１０〜５０重量
    部および臭素化アルキルフェノールホルムアルデヒド樹
    脂を５〜１５重量部配合してなるゴム組成物からなり、
    前記各層を積層後に加硫してえられる最内層と中間ゴム
    層間に接着剤層を有しない複合フレキシブルホース。
  2. 【請求項２】 前記変性ポリアミド中のポリアミドが、
    ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１
    ２またはこれらの２種以上の混合物である請求項１記載
    の複合フレキシブルホース。
  3. 【請求項３】 中間ゴム層が、原料ゴム１００重量部に
    対しジアルキルアミノエチルメタクリレートを０．３〜
    ３．０重量部含む請求項１または２記載の複合フレキシ
    ブルホース。
  4. 【請求項４】 （Ａ）ポリアミドとカルボキシル基含有
    変性ポリオレフィンとをブレンドしてえられる変性ポリ
    アミドを管状に押出して最内層を形成する工程、（Ｂ）
    ブチルゴムとハロゲン化ブチルゴムとを重量比５０／５
    ０〜０／１００でブレンドしてなる原料ゴム１００重量
    部に対してケイ酸またはその塩を１０〜５０重量部およ
    び臭素化アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂を５
    〜１５重量部配合してなるゴム組成物を最内層の外面に
    直接押出して中間ゴム層を形成する工程、（Ｃ）中間ゴ
    ム層を加硫することなく該中間層の外面に繊維補強層を
    設ける工程、（Ｄ）繊維補強層の外面に外面ゴム層を押
    出し成形によって形成する工程、および（Ｅ）えられた
    積層物全体を加硫する工程からなる、最内層と中間ゴム
    層間に接着剤層を有しない複合フレキシブルホースの製
    造法。
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