JP3372475B2 - 複合フレキシブルホース - Google Patents
複合フレキシブルホースInfo
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、複合フレキシブル
ホースに関する。さらに詳しくは、ガス、特に１，１，
１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）を
主成分とする冷媒ガスに対するガス不透過性に優れた冷
媒輸送用ホースなどに好適な複合フレキシブルホースに
関する。
ホースに関する。さらに詳しくは、ガス、特に１，１，
１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）を
主成分とする冷媒ガスに対するガス不透過性に優れた冷
媒輸送用ホースなどに好適な複合フレキシブルホースに
関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、カーエアコン用冷媒ガスやコンタ
クトフリーザー用冷媒ガスの輸送などに用いられる複合
フレキシブルホースとしては、たとえば特開平１−１１
０１４３号公報などに記載されており、図２にその模式
図を示してある。
クトフリーザー用冷媒ガスの輸送などに用いられる複合
フレキシブルホースとしては、たとえば特開平１−１１
０１４３号公報などに記載されており、図２にその模式
図を示してある。
【０００３】図２において、１は複合フレキシブルホー
ス、２ａは最内層、３は繊維補強層、４は外面ゴム層、
５は中間ゴム層、６は接着剤層をいずれも示している。
ス、２ａは最内層、３は繊維補強層、４は外面ゴム層、
５は中間ゴム層、６は接着剤層をいずれも示している。
【０００４】複合フレキシブルホースに要求される性質
としては、たとえば柔軟性、可撓性があること、冷媒ガ
スに対してガスバリヤー性のあることなどがあげられ、
たとえば前記図２に示されているような４層構造（接着
剤層を含めれば５層構造）の複合フレキシブルホースと
することにより、これらの性質をもたせようとしてい
る。
としては、たとえば柔軟性、可撓性があること、冷媒ガ
スに対してガスバリヤー性のあることなどがあげられ、
たとえば前記図２に示されているような４層構造（接着
剤層を含めれば５層構造）の複合フレキシブルホースと
することにより、これらの性質をもたせようとしてい
る。
【０００５】さらに、複合フレキシブルホース内は負圧
になることがあるので、前記のような４層構造では各層
間、そのうちでも最内層と中間ゴム層との層間における
層間接着力をとくに強固にし、冷媒ガスが洩れないよう
にすることも要求される。
になることがあるので、前記のような４層構造では各層
間、そのうちでも最内層と中間ゴム層との層間における
層間接着力をとくに強固にし、冷媒ガスが洩れないよう
にすることも要求される。
【０００６】最内層を形成する材料としては、たとえば
冷媒ガスに対してガスバリヤー性に優れているという点
からポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６１２
などのポリアミドまたは酸変性ポリアミドなどの変性ポ
リアミドが主に用いられている。
冷媒ガスに対してガスバリヤー性に優れているという点
からポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６１２
などのポリアミドまたは酸変性ポリアミドなどの変性ポ
リアミドが主に用いられている。
【０００７】また、中間ゴム層を形成する材料として
は、たとえば柔軟性、ガスバリヤー性に優れているとい
う点からブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴムなどのブチ
ル系ゴムが用いられている。
は、たとえば柔軟性、ガスバリヤー性に優れているとい
う点からブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴムなどのブチ
ル系ゴムが用いられている。
【０００８】しかし、ポリアミドまたは変性ポリアミド
からなる最内層とブチル系ゴムからなる中間ゴム層とは
接着が一般に困難であり、接着力を大きくしようとする
と接着剤塗布工程を加える必要があるので、製造工程が
複雑になる。
からなる最内層とブチル系ゴムからなる中間ゴム層とは
接着が一般に困難であり、接着力を大きくしようとする
と接着剤塗布工程を加える必要があるので、製造工程が
複雑になる。
【０００９】また、複合フレキシブルホースは冷媒シス
テム使用時に発生する振動が加えられたり屈曲されるた
め、前記のような４層構造（積層体）であるとクラッキ
ングすなわち該ホースのとくに最内層にヒビ割れが生
じ、冷媒ガスが漏れることになる。
テム使用時に発生する振動が加えられたり屈曲されるた
め、前記のような４層構造（積層体）であるとクラッキ
ングすなわち該ホースのとくに最内層にヒビ割れが生
じ、冷媒ガスが漏れることになる。
【００１０】さらに、最内層と中間ゴム層を一体化して
１層にしようとしても、ポリアミド樹脂とブチル系ゴム
は相容性に乏しく、ブレンドしても相分離してしまうな
どの問題があった。
１層にしようとしても、ポリアミド樹脂とブチル系ゴム
は相容性に乏しく、ブレンドしても相分離してしまうな
どの問題があった。
【００１１】そこで柔軟性、可撓性、冷媒ガスに対して
ガスバリヤー性を有し、とくにクラッキングを起こさ
ず、複雑な製造工程をへることなくうることを目的とし
た３層構造の複合フレキシブルホースが特開平９−５３
７６７号公報に記載されている。
ガスバリヤー性を有し、とくにクラッキングを起こさ
ず、複雑な製造工程をへることなくうることを目的とし
た３層構造の複合フレキシブルホースが特開平９−５３
７６７号公報に記載されている。
【００１２】かかる３層構造の複合フレキシブルホース
は、内層、繊維補強層および外面ゴム層が積層されてい
る３層構造を有し、積層されたのち加硫してえられる複
合フレキシブルホースであって、該内層がブチル系ゴム
と高分子量ポリアミドと相容化剤とからなるポリマーア
ロイにより形成されていることを特徴とする複合フレキ
シブルホースである。
は、内層、繊維補強層および外面ゴム層が積層されてい
る３層構造を有し、積層されたのち加硫してえられる複
合フレキシブルホースであって、該内層がブチル系ゴム
と高分子量ポリアミドと相容化剤とからなるポリマーア
ロイにより形成されていることを特徴とする複合フレキ
シブルホースである。
【００１３】しかし、この３層構造の複合フレキシブル
ホースは柔軟性、可撓性の点では改善されているが、押
出し成形性に劣り、量産性の面から改良が必要である。
ホースは柔軟性、可撓性の点では改善されているが、押
出し成形性に劣り、量産性の面から改良が必要である。
【００１４】また、別の３層構造の複合フレキシブルホ
ースとして、特開平１０−４７５５２号公報に、ゴムホ
ースの内層にブチル系ゴム材料を用い、さらにアスペク
ト比が２〜１００で平均直径が０．５〜７００μｍの鱗
片状の充填材をゴム材料１００重量部に対し１５〜６０
重量部添加した、ＨＦＣ−１３４ａガスの透過量を低減
した冷媒輸送用ゴムホースが開示されている。この公報
記載の発明は鱗片状の充填材をゴムホースの押出し方向
に平行に配向させることにより、ＨＦＣ−１３４ａガス
の透過を妨害することを要旨としているが、単に鱗片状
充填材をブチル系ゴムに添加しようとしてもゴム材料中
に充填材が均一に分散せず、かえってガス透過性を増加
させてしまうことがある。
ースとして、特開平１０−４７５５２号公報に、ゴムホ
ースの内層にブチル系ゴム材料を用い、さらにアスペク
ト比が２〜１００で平均直径が０．５〜７００μｍの鱗
片状の充填材をゴム材料１００重量部に対し１５〜６０
重量部添加した、ＨＦＣ−１３４ａガスの透過量を低減
した冷媒輸送用ゴムホースが開示されている。この公報
記載の発明は鱗片状の充填材をゴムホースの押出し方向
に平行に配向させることにより、ＨＦＣ−１３４ａガス
の透過を妨害することを要旨としているが、単に鱗片状
充填材をブチル系ゴムに添加しようとしてもゴム材料中
に充填材が均一に分散せず、かえってガス透過性を増加
させてしまうことがある。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、さらに柔軟
性、可撓性が改善され、ガス、特にＨＦＣ−１３４ａガ
スのガスバリヤー性を有する量産性（押出し成形性）に
優れた３層構造の複合フレキシブルホースを提供するこ
とを目的とする。
性、可撓性が改善され、ガス、特にＨＦＣ−１３４ａガ
スのガスバリヤー性を有する量産性（押出し成形性）に
優れた３層構造の複合フレキシブルホースを提供するこ
とを目的とする。
【００１６】
【課題を解決するための手段】本発明は、内面ゴム層、
繊維補強層および外面ゴム層が積層されている３層構造
の複合フレキシブルホースであって、該内面ゴム層が、
アルコキシシラン化合物で表面処理されたアスペクト比
５〜４０の層状無機物質を内面ゴム層のゴム成分１００
部（重量部。以下同様）に対して５〜３０部含むことを
特徴とする複合フレキシブルホースに関する。
繊維補強層および外面ゴム層が積層されている３層構造
の複合フレキシブルホースであって、該内面ゴム層が、
アルコキシシラン化合物で表面処理されたアスペクト比
５〜４０の層状無機物質を内面ゴム層のゴム成分１００
部（重量部。以下同様）に対して５〜３０部含むことを
特徴とする複合フレキシブルホースに関する。
【００１７】層状無機物質としては、たとえばマイカ、
セリサイト、タルク、カオリンクレーまたはこれらの２
種以上の混合物が好ましい。アルコキシシラン化合物と
しては、たとえばγ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−
β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ランまたはγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、特にγ−アミノプロピルトリエトキシシランが好ま
しく、その量は層状無機物質１００部に対して０．５〜
２０部であるのが好ましい。また、この表面処理層状無
機物質は内面ゴム層中にホースの長手方向に平行に配向
しているのが好ましい。
セリサイト、タルク、カオリンクレーまたはこれらの２
種以上の混合物が好ましい。アルコキシシラン化合物と
しては、たとえばγ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−
β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ランまたはγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、特にγ−アミノプロピルトリエトキシシランが好ま
しく、その量は層状無機物質１００部に対して０．５〜
２０部であるのが好ましい。また、この表面処理層状無
機物質は内面ゴム層中にホースの長手方向に平行に配向
しているのが好ましい。
【００１８】内面ゴム層のゴム成分としてはブチルゴム
および／またはハロゲン化ブチルゴムが好ましく、他の
ゴムと併用するばあいでも、ブチルゴムおよび／または
ハロゲン化ブチルゴムを３０％（重量％。以下同様）以
上含むゴム組成物が好ましい。
および／またはハロゲン化ブチルゴムが好ましく、他の
ゴムと併用するばあいでも、ブチルゴムおよび／または
ハロゲン化ブチルゴムを３０％（重量％。以下同様）以
上含むゴム組成物が好ましい。
【００１９】内面ゴム層は引張強度が１００ｋｇｆ／ｃ
ｍ2以上であることが好ましい。
ｍ2以上であることが好ましい。
【００２０】本発明の複合フレキシブルホースは冷媒、
特にＨＦＣ−１３４ａなどの代替フロンガス冷媒の輸送
用ホースとして好適である。
特にＨＦＣ−１３４ａなどの代替フロンガス冷媒の輸送
用ホースとして好適である。
【００２１】
【発明の実施の形態】本発明の重要な特徴は、内面ゴム
層、繊維補強層および外面ゴム層の３層構造からなり、
その内面ゴム層にアルコキシシラン化合物で表面処理さ
れた層状無機物質を配合する点にある。
層、繊維補強層および外面ゴム層の３層構造からなり、
その内面ゴム層にアルコキシシラン化合物で表面処理さ
れた層状無機物質を配合する点にある。
【００２２】本発明における「層状無機物質」とは、単
位結晶層が互いに平行に積み重なっており、積み重なっ
た面がファンデルワールス力などの弱い力によって結合
されている無機物質をいい、金属単体は除かれる。かか
る層状無機物質としては、たとえばマイカ、セリサイ
ト、タルク、カオリンクレー、ハロサイト、パイロフィ
ライト、モンモリロナイト、バーミキュライト、ディッ
カイト、ナクライトなどがあげられ、これらの１種また
は２種以上が混合されて用いられる。特に価格、入手の
容易性の点からマイカ、セリサイト、タルク、カオリン
クレーまたはこれらの２種以上の混合物が好ましい。
位結晶層が互いに平行に積み重なっており、積み重なっ
た面がファンデルワールス力などの弱い力によって結合
されている無機物質をいい、金属単体は除かれる。かか
る層状無機物質としては、たとえばマイカ、セリサイ
ト、タルク、カオリンクレー、ハロサイト、パイロフィ
ライト、モンモリロナイト、バーミキュライト、ディッ
カイト、ナクライトなどがあげられ、これらの１種また
は２種以上が混合されて用いられる。特に価格、入手の
容易性の点からマイカ、セリサイト、タルク、カオリン
クレーまたはこれらの２種以上の混合物が好ましい。
【００２３】本発明に用いる層状無機物質は、そのアス
ペクト比が５〜４０である必要がある。アスペクト比が
５よりも小さくなると層状無機物質の配向性が小さくな
りガスバリヤー性が低下し、４０を超えると加工時に破
壊されてしまい、結局同じくガスバリヤー性が低下す
る。好ましいアスペクト比は２０〜４０である。また、
長径としては０．０１〜６０μｍ、特に０．５〜１０μ
ｍであるのが配合のしやすさ、分散性、加硫ゴム物性
（特に強度）などの点から好ましい。
ペクト比が５〜４０である必要がある。アスペクト比が
５よりも小さくなると層状無機物質の配向性が小さくな
りガスバリヤー性が低下し、４０を超えると加工時に破
壊されてしまい、結局同じくガスバリヤー性が低下す
る。好ましいアスペクト比は２０〜４０である。また、
長径としては０．０１〜６０μｍ、特に０．５〜１０μ
ｍであるのが配合のしやすさ、分散性、加硫ゴム物性
（特に強度）などの点から好ましい。
【００２４】本発明において層状無機物質はアルコキシ
シラン化合物で表面処理されていることが重要である。
アルコキシシラン化合物で表面処理しないばあい、層状
無機物質はゴム成分との親和性に劣り、分散が不均一と
なると共に内面ゴム層の押出し成形時に押出し方向に平
行に配向させることが困難となる。アルコキシシラン化
合物としては、γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−
β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランな
どがあげられる。これらの中でもゴムの加硫系とのバラ
ンスと充填剤の分散性がよい点からγ−アミノプロピル
トリエトキシシランが好ましい。
シラン化合物で表面処理されていることが重要である。
アルコキシシラン化合物で表面処理しないばあい、層状
無機物質はゴム成分との親和性に劣り、分散が不均一と
なると共に内面ゴム層の押出し成形時に押出し方向に平
行に配向させることが困難となる。アルコキシシラン化
合物としては、γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−
β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランな
どがあげられる。これらの中でもゴムの加硫系とのバラ
ンスと充填剤の分散性がよい点からγ−アミノプロピル
トリエトキシシランが好ましい。
【００２５】層状無機物質の表面処理は、アルコキシシ
ランを触媒（塩酸、酢酸など）を含むアルコールなどの
有機溶媒と水に溶解した溶液に層状無機物質を浸漬する
方法などで行なうことができる。アルコキシシランの量
は、０．５〜２．０ｐｈｆ（層状無機物質１００部に対
する部数。以下同様）、好ましくは０．５〜１．０ｐｈ
ｆが好ましい。０．５ｐｈｆより少ないと表面処理の効
果が不充分となり、２．０ｐｈｆを超えるとコストの増
加に見合う表面処理の効果がえられない。
ランを触媒（塩酸、酢酸など）を含むアルコールなどの
有機溶媒と水に溶解した溶液に層状無機物質を浸漬する
方法などで行なうことができる。アルコキシシランの量
は、０．５〜２．０ｐｈｆ（層状無機物質１００部に対
する部数。以下同様）、好ましくは０．５〜１．０ｐｈ
ｆが好ましい。０．５ｐｈｆより少ないと表面処理の効
果が不充分となり、２．０ｐｈｆを超えるとコストの増
加に見合う表面処理の効果がえられない。
【００２６】表面処理された層状無機物質は内面ゴム層
のゴム成分１００部に対し５〜３０部配合する。５部よ
りも少ないとガスバリヤー性が充分でなく、３０部を超
えると機械的強度、特に引張強度が不足する。好ましく
は１０〜２５部である。また、表面処理された層状無機
物質であれば少量でも充分にガス透過量を低減でき、ゴ
ム物性の面を考えると、１５部未満、たとえば５〜１２
部とすることもできる。
のゴム成分１００部に対し５〜３０部配合する。５部よ
りも少ないとガスバリヤー性が充分でなく、３０部を超
えると機械的強度、特に引張強度が不足する。好ましく
は１０〜２５部である。また、表面処理された層状無機
物質であれば少量でも充分にガス透過量を低減でき、ゴ
ム物性の面を考えると、１５部未満、たとえば５〜１２
部とすることもできる。
【００２７】内面ゴム層のゴム成分はガスバリヤー性に
優れたゴムたとえばブチルゴム（ＩＩＲ）ハロゲン化ブ
チルゴム（Ｘ−ＩＩＲ）またはこれらの混合物（以下、
総称して「ブチル系ゴム」ということもある）であるの
が好ましい。また、他のゴムまたは樹脂を配合するばあ
いでも、ブチルゴムおよび／またはハロゲン化ブチルゴ
ムはゴム成分中の３０％以上、好ましくは４０％以上と
する。ハロゲン化ブチルゴムとしては、たとえば塩素化
ブチルゴム（Ｃｌ−ＩＩＲ）、臭素化ブチルゴム（Ｂｒ
−ＩＩＲ）などがあげられる。好ましい内面ゴム層のゴ
ム成分は、耐熱性、加工性の点から塩素化ブチルゴムで
ある。配合可能な他のゴムとしては、たとえばレギュラ
ーブチルゴム、エチレンプロピレンゴムなどがあげら
れ、特にレギュラーブチルゴムが好ましい。また、配合
可能な他の樹脂としては、たとえば前記特開平９−５３
７６７号公報に記載されている高分子量ポリアミドなど
があげられ、高分子量ポリアミドのばあいは相溶化剤に
よりゴム成分と相溶化したポリマーアロイの形とするの
が好ましい。
優れたゴムたとえばブチルゴム（ＩＩＲ）ハロゲン化ブ
チルゴム（Ｘ−ＩＩＲ）またはこれらの混合物（以下、
総称して「ブチル系ゴム」ということもある）であるの
が好ましい。また、他のゴムまたは樹脂を配合するばあ
いでも、ブチルゴムおよび／またはハロゲン化ブチルゴ
ムはゴム成分中の３０％以上、好ましくは４０％以上と
する。ハロゲン化ブチルゴムとしては、たとえば塩素化
ブチルゴム（Ｃｌ−ＩＩＲ）、臭素化ブチルゴム（Ｂｒ
−ＩＩＲ）などがあげられる。好ましい内面ゴム層のゴ
ム成分は、耐熱性、加工性の点から塩素化ブチルゴムで
ある。配合可能な他のゴムとしては、たとえばレギュラ
ーブチルゴム、エチレンプロピレンゴムなどがあげら
れ、特にレギュラーブチルゴムが好ましい。また、配合
可能な他の樹脂としては、たとえば前記特開平９−５３
７６７号公報に記載されている高分子量ポリアミドなど
があげられ、高分子量ポリアミドのばあいは相溶化剤に
よりゴム成分と相溶化したポリマーアロイの形とするの
が好ましい。
【００２８】内面ゴム層には柔軟性、可撓性、ガスバリ
ヤー性を損わない限り、カーボンブラック、酸化亜鉛、
ステアリン酸、老化防止剤、加工助剤、可塑剤、軟化剤
などの添加剤を添加することができる。
ヤー性を損わない限り、カーボンブラック、酸化亜鉛、
ステアリン酸、老化防止剤、加工助剤、可塑剤、軟化剤
などの添加剤を添加することができる。
【００２９】ゴム成分は最終的に加硫する。加硫剤とし
ては使用するゴム成分の加硫に適するものを用いればよ
いが、たとえば、ブチルゴムおよびハロゲン化ブチルゴ
ムではイオウ、テトラメチルチウラムジスルフィド、ジ
ベンゾチアジルジスルフィド、エチレンチオウレア、臭
素化アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂、メチロ
ール化フェノールホルムアルデヒド樹脂などをゴム成分
１００部に対して約０．１〜１０部添加する。
ては使用するゴム成分の加硫に適するものを用いればよ
いが、たとえば、ブチルゴムおよびハロゲン化ブチルゴ
ムではイオウ、テトラメチルチウラムジスルフィド、ジ
ベンゾチアジルジスルフィド、エチレンチオウレア、臭
素化アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂、メチロ
ール化フェノールホルムアルデヒド樹脂などをゴム成分
１００部に対して約０．１〜１０部添加する。
【００３０】本発明における繊維補強層を形成している
繊維としては、たとえば綿、麻、絹、羊毛などの天然繊
維、ビスコースレーヨンなどの再生繊維、ジアセテート
レーヨン、トリアセテートレーヨンなどの半合成繊維、
ポリビニルアルコール系、ポリアミド系、アラミド系、
ポリエステル系、アクリル系などの合成繊維またはこれ
らのうちの少なくとも２種からなる繊維などがあげられ
るが、内面ゴム層、外面ゴム層への接着性がよい、加工
性がよい、強度が大きいなどの点からポリアミド系やポ
リエステル系の繊維が好ましい。
繊維としては、たとえば綿、麻、絹、羊毛などの天然繊
維、ビスコースレーヨンなどの再生繊維、ジアセテート
レーヨン、トリアセテートレーヨンなどの半合成繊維、
ポリビニルアルコール系、ポリアミド系、アラミド系、
ポリエステル系、アクリル系などの合成繊維またはこれ
らのうちの少なくとも２種からなる繊維などがあげられ
るが、内面ゴム層、外面ゴム層への接着性がよい、加工
性がよい、強度が大きいなどの点からポリアミド系やポ
リエステル系の繊維が好ましい。
【００３１】なお、これらの繊維は、レゾルシン−ホル
ムアルデヒドラテックス接着剤（ＲＦＬ）により処理さ
れているものも用いることができる。
ムアルデヒドラテックス接着剤（ＲＦＬ）により処理さ
れているものも用いることができる。
【００３２】本発明における外面ゴム層を形成している
ゴムとしては、たとえばエチレン−プロピレン−ジエン
ターポリマー（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（Ｃ
Ｒ）、クロロスルホン化ポリエチレンゴム（ＣＳＭ）、
ブチル（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｘ−ＩＩ
Ｒ）などの耐候性に優れた合成ゴムなどがあげられる
が、これらのうちでもさらに耐候性がよい、押出加工性
がよい、耐熱性がよいなどの点からエチレン−プロピレ
ン−ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）が好ましい。
ゴムとしては、たとえばエチレン−プロピレン−ジエン
ターポリマー（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（Ｃ
Ｒ）、クロロスルホン化ポリエチレンゴム（ＣＳＭ）、
ブチル（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｘ−ＩＩ
Ｒ）などの耐候性に優れた合成ゴムなどがあげられる
が、これらのうちでもさらに耐候性がよい、押出加工性
がよい、耐熱性がよいなどの点からエチレン−プロピレ
ン−ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）が好ましい。
【００３３】図１は本発明の複合フレキシブルホースの
一例を示す模式図である。
一例を示す模式図である。
【００３４】図１において、１は複合フレキシブルホー
ス、２は内面ゴム層、３は繊維補強層、４は外面ゴム層
を示す。
ス、２は内面ゴム層、３は繊維補強層、４は外面ゴム層
を示す。
【００３５】このような複合フレキシブルホースをうる
には、たとえばつぎのような方法があげられる。
には、たとえばつぎのような方法があげられる。
【００３６】前記ゴム成分と表面処理された層状無機物
質と加硫剤などを混練したゴム組成物を通常の押出成形
機に供給し、通常のゴムの押出と同様の条件により、厚
さ１．０〜３．０ｍｍ、好ましくは２．０〜２．５ｍｍ
に押し出して、これを内面ゴム層とする。
質と加硫剤などを混練したゴム組成物を通常の押出成形
機に供給し、通常のゴムの押出と同様の条件により、厚
さ１．０〜３．０ｍｍ、好ましくは２．０〜２．５ｍｍ
に押し出して、これを内面ゴム層とする。
【００３７】本発明においてガスバリヤー性に優れた内
面ゴム層をうるためには、この押出時に層状無機物質を
押出方向、すなわちホースの長手方向に平行に配向させ
ることが重要である。このような配向は表面処理を層状
無機物質に施すことにより、押出し物を長手方向にわず
かに引張り気味にすることによってうることができる。
面ゴム層をうるためには、この押出時に層状無機物質を
押出方向、すなわちホースの長手方向に平行に配向させ
ることが重要である。このような配向は表面処理を層状
無機物質に施すことにより、押出し物を長手方向にわず
かに引張り気味にすることによってうることができる。
【００３８】つぎに、この内面ゴム層の表面に前記繊維
を用いて編組またはスパイラル巻などにより繊維補強層
（厚さはおおよそ１．０〜２．０ｍｍ）を形成する。
を用いて編組またはスパイラル巻などにより繊維補強層
（厚さはおおよそ１．０〜２．０ｍｍ）を形成する。
【００３９】つぎに、この層の上に前記したような耐候
性に優れた合成ゴムを通常の押出成形機により押出して
外面ゴム層（厚さはおおよそ１．０〜２．０ｍｍ）を形
成し、３層からなる積層体をうる。
性に優れた合成ゴムを通常の押出成形機により押出して
外面ゴム層（厚さはおおよそ１．０〜２．０ｍｍ）を形
成し、３層からなる積層体をうる。
【００４０】さらに、この３層からなる積層体を蒸気加
硫缶内において１５０〜１６０℃、４〜５、５ｋｇｆ／
ｃｍ2の蒸気圧下で３０〜６０分間かけて加硫を行い、
本発明の複合フレキシブルホースをうる。
硫缶内において１５０〜１６０℃、４〜５、５ｋｇｆ／
ｃｍ2の蒸気圧下で３０〜６０分間かけて加硫を行い、
本発明の複合フレキシブルホースをうる。
【００４１】このようにしてえられた複合フレキシブル
ホースは、柔軟性、可撓性、冷媒ガスに対してのガスバ
リヤー性に優れ、クラッキングを起さず、複雑な製造工
程をへることなくえられ、たとえば冷媒ガスの輸送用な
どに好適に用いられうる。
ホースは、柔軟性、可撓性、冷媒ガスに対してのガスバ
リヤー性に優れ、クラッキングを起さず、複雑な製造工
程をへることなくえられ、たとえば冷媒ガスの輸送用な
どに好適に用いられうる。
【００４２】本発明においては、たとえばつぎのような
構成の複合フレキシブルホースが好ましくあげられる。
構成の複合フレキシブルホースが好ましくあげられる。
【００４３】
（１）内面層ゴム ブチル系ゴム／表面処理層状無機物質
（厚さ１．０〜３．０ｍｍ） １００／５〜１００／３０部
繊維補強層 合成繊維
（厚さ１．０〜２．０ｍｍ）
外面ゴム層 合成ゴム
（厚さ１．０〜２．０ｍｍ）
この複合フレキシブルホースは、従来のホースに比べて
柔軟性とガスバリヤー性と加工性とのバランスがよいの
点で有利である。
柔軟性とガスバリヤー性と加工性とのバランスがよいの
点で有利である。
【００４４】より好ましくは
内面ゴム層 ブチル系ゴム／γ−アミノプロピルトリエト
キシシラン表面処理層状無機物質
（厚さ２．０〜３．０ｍｍ） １００／１０〜１００／２０部
繊維補強層 合成繊維
（厚さ１．０〜２．０ｍｍ）
外面ゴム層 合成ゴム
（厚さ１．０〜２．０ｍｍ）
この複合フレキシブルホースは、従来のホースに比べて
柔軟性とガスバリヤー性と加工性とのバランスがよい点
で優れている。
柔軟性とガスバリヤー性と加工性とのバランスがよい点
で優れている。
【００４５】
（２）内面ゴム層 ブチル系ゴム／表面処理マイカ、タルク、セ
リサイトまたはカオリンクレー
（厚さ２．０〜３．０ｍｍ） １００／５〜１００／３０部
繊維補強層 ポリエステル繊維
（厚さ１．０〜２．０ｍｍ）
外面ゴム層 ＥＰＤＭゴム
（厚さ１．０〜２．０ｍｍ）
この複合フレキシブルホースは、従来のホースに比べて
柔軟性と可撓性とガスバリヤー性とのバランスがよい点
で有利である。
柔軟性と可撓性とガスバリヤー性とのバランスがよい点
で有利である。
【００４６】より好ましくは
内面ゴム層 塩素化ブチルゴム／γ−アミノプロピルトリ
エトキシシラン表面処理マイカ、タルク、セ
リサイトまたはカオリンクレー
（厚さ２．０〜３．０ｍｍ） １００／１０〜１００／２５部
繊維補強層 ポリエステル繊維
（厚さ１．０〜２．０ｍｍ）
外面ゴム層 ＥＰＤＭゴム
（厚さ１．０〜２．０ｍｍ）
この複合フレキシブルホースは、従来のホースに比べて
柔軟性と可撓性とガスバリヤー性バランスがよい点で優
れている。
柔軟性と可撓性とガスバリヤー性バランスがよい点で優
れている。
【００４７】
【実施例】つぎに、本発明を実施例に基づいてさらに具
体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるも
のではない。
体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるも
のではない。
【００４８】実施例１
内面ゴム層用のゴム組成物をつぎの処方により調製し
た。 （処方） （重量部） 塩素化ブチルゴム（Ｃｌ−ＩＩＲ） １００ カーボンブラック ７０ 酸化亜鉛 ５ ステアリン酸 １ 二酸化マグネシウム ０．３ ＡＣＣ ＴＴ １．５ ＡＣＣ ＤＭ １ 層状無機物質（１．０ｐｈｆのγ−アミノ １０ プロピルトリエトキシシランで表面処理） 計 １８８．８ 層状無機物質としては、表１に示すアスペクト比と長径
を有するマイカを用いた。なお比較のために層状無機物
質を添加しないゴム組成物（実験番号１−１）および表
面処理を施さないマイカを使用したゴム組成物（実験番
号１−２）も調製した。
た。 （処方） （重量部） 塩素化ブチルゴム（Ｃｌ−ＩＩＲ） １００ カーボンブラック ７０ 酸化亜鉛 ５ ステアリン酸 １ 二酸化マグネシウム ０．３ ＡＣＣ ＴＴ １．５ ＡＣＣ ＤＭ １ 層状無機物質（１．０ｐｈｆのγ−アミノ １０ プロピルトリエトキシシランで表面処理） 計 １８８．８ 層状無機物質としては、表１に示すアスペクト比と長径
を有するマイカを用いた。なお比較のために層状無機物
質を添加しないゴム組成物（実験番号１−１）および表
面処理を施さないマイカを使用したゴム組成物（実験番
号１−２）も調製した。
【００４９】前記処方のゴム組成物を６０〜８０℃で１
０分間混練りしたのち押出成形機により押出速度１２〜
１５ｍ／分の条件で層状無機物質が配向するように若干
引張気味に押し出し、厚さ２ｍｍのチューブ状の内面ゴ
ム層とした。
０分間混練りしたのち押出成形機により押出速度１２〜
１５ｍ／分の条件で層状無機物質が配向するように若干
引張気味に押し出し、厚さ２ｍｍのチューブ状の内面ゴ
ム層とした。
【００５０】作製した内面ゴム層のガスバリヤー性をつ
ぎの方法により調べた。結果を表１に示す。
ぎの方法により調べた。結果を表１に示す。
【００５１】（試料の作製）前記チューブ状内面ゴム層
を縦割りして開き、１６０℃１０ＭＰａで６０分間加熱
加圧して厚さ２ｍｍの加硫ゴムシートを作製した。
を縦割りして開き、１６０℃１０ＭＰａで６０分間加熱
加圧して厚さ２ｍｍの加硫ゴムシートを作製した。
【００５２】（ガスバリヤー性の測定）アルミニウム製
の開口面程２６ｃｍ2の円筒容器に７分目まで液状のＨ
ＦＣ−１３４ａを入れ、直ちに前記加硫ゴムシートで開
口部を完全に覆い、ついで６０メッシュの金網さらに厚
さ６ｍｍの多孔蓋（Ｓ４５Ｃ材）を載せてボルトで固定
して密封した。この状態で１００℃の恒温槽中に保持
し、２４時間後と９６時間後に重量（容器込みの全重
量）を量り、この７２時間における重量の減少量に基づ
いて２４時間当りの重量減少量をガス（ＨＦＣ−１３４
ａ）の透過量とした。
の開口面程２６ｃｍ2の円筒容器に７分目まで液状のＨ
ＦＣ−１３４ａを入れ、直ちに前記加硫ゴムシートで開
口部を完全に覆い、ついで６０メッシュの金網さらに厚
さ６ｍｍの多孔蓋（Ｓ４５Ｃ材）を載せてボルトで固定
して密封した。この状態で１００℃の恒温槽中に保持
し、２４時間後と９６時間後に重量（容器込みの全重
量）を量り、この７２時間における重量の減少量に基づ
いて２４時間当りの重量減少量をガス（ＨＦＣ−１３４
ａ）の透過量とした。
【００５３】
【表１】
【００５４】表１の結果から、層状無機物質がアルコキ
シシランで表面処理されており、かつアスペクト比が５
〜４０、特に２０〜４０の範囲にあるばあい、ガスバリ
ヤー性に優れていることがわかる。
シシランで表面処理されており、かつアスペクト比が５
〜４０、特に２０〜４０の範囲にあるばあい、ガスバリ
ヤー性に優れていることがわかる。
【００５５】実施例２
実施例１の実験番号１−３および１−４の処方におい
て、表面処理マイカの配合量を表２に示すように変え
て、実施例１と同様にしてガスバリヤー性を調べた。ま
た、加硫ゴムシートの硬さ、引張強度および伸びをＪＩ
Ｓ Ｋ ６３０１に従って調べた。結果を表２に示す。
て、表面処理マイカの配合量を表２に示すように変え
て、実施例１と同様にしてガスバリヤー性を調べた。ま
た、加硫ゴムシートの硬さ、引張強度および伸びをＪＩ
Ｓ Ｋ ６３０１に従って調べた。結果を表２に示す。
【００５６】
【表２】
【００５７】表２より、表面処理層状無機物質の配合量
がゴム成分１００部に対して５〜３０部の範囲内でガス
バリヤー性とゴム物性に優れ、４０部配合すると引張強
度が不充分となることがわかる。
がゴム成分１００部に対して５〜３０部の範囲内でガス
バリヤー性とゴム物性に優れ、４０部配合すると引張強
度が不充分となることがわかる。
【００５８】実施例３
実施例２の実験番号２−３の処方のゴム組成物を６０〜
８０℃で１０分間混練したのち、押出成形機により押出
速度１５ｍ／分の条件で押出し、厚さ２．５ｍｍの内面
ゴム層とした。
８０℃で１０分間混練したのち、押出成形機により押出
速度１５ｍ／分の条件で押出し、厚さ２．５ｍｍの内面
ゴム層とした。
【００５９】つぎに、この内面ゴム層の表面にポリエス
テル繊維を用いて編成機により編組して繊維補強層（厚
さ１．０ｍｍ）を形成した。
テル繊維を用いて編成機により編組して繊維補強層（厚
さ１．０ｍｍ）を形成した。
【００６０】つぎに、ＥＰＤＭゴムを押出成形機によ
り、押し出して外面ゴム層（厚さ１．５ｍｍ）を形成
し、３層からなる積層体をえた。
り、押し出して外面ゴム層（厚さ１．５ｍｍ）を形成
し、３層からなる積層体をえた。
【００６１】さらに、この３層からなる積層体を蒸気加
硫缶内において１６０℃で４０分間かけて加硫を行な
い、本発明の複合フレキシブルホースをえ、えられたホ
ースの性能（柔軟性、冷媒ガスに対してのガスバリヤー
性）を調べるために、つぎの試験を行なった。
硫缶内において１６０℃で４０分間かけて加硫を行な
い、本発明の複合フレキシブルホースをえ、えられたホ
ースの性能（柔軟性、冷媒ガスに対してのガスバリヤー
性）を調べるために、つぎの試験を行なった。
【００６２】ガスバリヤー性試験：ＳＡＥ Ｊ ５１
ＭＡＹ８５（ＡＵＴＯＭＯＴＩＶＥＡＩＲ ＣＯＮＤＩ
ＴＩＯＮＩＮＧ ＨＯＳＥ）に準じてＨＦＣ−１３４ａ
ガスの透過量を測定した。
ＭＡＹ８５（ＡＵＴＯＭＯＴＩＶＥＡＩＲ ＣＯＮＤＩ
ＴＩＯＮＩＮＧ ＨＯＳＥ）に準じてＨＦＣ−１３４ａ
ガスの透過量を測定した。
【００６３】柔軟性試験：ホースの一端を固定し、直径
１００ｍｍのドラムに１８０度Ｕ字形に巻きつけて、そ
の状態を維持するのに必要な力をプッシュープルゲージ
（ＡＥ−３０、アルコーエンジニアリング（株）製）を
用いて測定し、バネ計りが示す引張り力（曲げ力）を測
定した。
１００ｍｍのドラムに１８０度Ｕ字形に巻きつけて、そ
の状態を維持するのに必要な力をプッシュープルゲージ
（ＡＥ−３０、アルコーエンジニアリング（株）製）を
用いて測定し、バネ計りが示す引張り力（曲げ力）を測
定した。
【００６４】結果を表３に示す。
【００６５】比較例１
特開平９−５３７６７号公報の実施例１に従って複合フ
レキシブルホース（内面ゴム層として塩素化ブチルゴム
と高分子量ポリアミドとのポリマーアロイを用いたも
の）を作製し、実施例１と同じく押出速度１５ｍ／分で
押し出そうとしたが、押し出せなかった。そこで押出速
度を３ｍ／分とすることにより、ようやくホースを押出
し成形できた。また実施例３と同様にしてガスバリヤー
性および柔軟性を調べた。結果を表３に示す。
レキシブルホース（内面ゴム層として塩素化ブチルゴム
と高分子量ポリアミドとのポリマーアロイを用いたも
の）を作製し、実施例１と同じく押出速度１５ｍ／分で
押し出そうとしたが、押し出せなかった。そこで押出速
度を３ｍ／分とすることにより、ようやくホースを押出
し成形できた。また実施例３と同様にしてガスバリヤー
性および柔軟性を調べた。結果を表３に示す。
【００６６】比較例２
塩素化ブチルゴム１００部、亜鉛華５部、カーボンブラ
ック５０部、ステアリン酸１部および樹脂架橋剤として
のタッキロール２５０−Ｉ ７部を混練機を用いて６０
〜８０℃で１０分間かけて混練したのち、押出成形機に
より、厚さ２．５ｍｍに押し出して内層とし、実施例３
と同様の方法により、繊維補強層、外面ゴム層を被覆
し、３層からなる積層体とし、これを蒸気加硫缶内にお
いて１６０℃で４０分間かけて加硫を行ない総ゴムホー
スとし、実施例３と同様の試験を行なった。結果を表３
に示す。
ック５０部、ステアリン酸１部および樹脂架橋剤として
のタッキロール２５０−Ｉ ７部を混練機を用いて６０
〜８０℃で１０分間かけて混練したのち、押出成形機に
より、厚さ２．５ｍｍに押し出して内層とし、実施例３
と同様の方法により、繊維補強層、外面ゴム層を被覆
し、３層からなる積層体とし、これを蒸気加硫缶内にお
いて１６０℃で４０分間かけて加硫を行ない総ゴムホー
スとし、実施例３と同様の試験を行なった。結果を表３
に示す。
【００６７】
【表３】
【００６８】表３より、本発明の複合フレキシブルホー
スは、柔軟性、加工性を損うことなく、ガスバリヤー性
に優れたものであることがわかる。
スは、柔軟性、加工性を損うことなく、ガスバリヤー性
に優れたものであることがわかる。
【００６９】実施例４
実施例１の実験番号１−３において、マイカの表面処理
をγ−アミノプロピルトリエトキシシランに代えて表４
に示すアルコキシシラン化合物を使用したほかは実施例
１と同様にしてゴム組成物を作製し、ガスバリヤー性を
調べた。結果を表４に示す。
をγ−アミノプロピルトリエトキシシランに代えて表４
に示すアルコキシシラン化合物を使用したほかは実施例
１と同様にしてゴム組成物を作製し、ガスバリヤー性を
調べた。結果を表４に示す。
【００７０】
【表４】
【００７１】
【発明の効果】以上の結果から明らかなように、本発明
の複合フレキシブルホースは、柔軟性、可撓性に優れ、
冷媒ガス、特にＨＦＣ−１３４ａに対しての高いガスバ
リヤー性を有しており、冷媒輸送用ホースとして最適で
ある。
の複合フレキシブルホースは、柔軟性、可撓性に優れ、
冷媒ガス、特にＨＦＣ−１３４ａに対しての高いガスバ
リヤー性を有しており、冷媒輸送用ホースとして最適で
ある。
【図１】本発明の３層構造の複合フレキシブルホースの
一例を示す模式図である。
一例を示す模式図である。
【図２】従来の４層構造の複合フレキシブルホースを示
す模式図である。
す模式図である。
１ 複合フレキシブルホース
２ 内面ゴム層
２ａ 最内層
３ 繊維補強層
４ 外面ゴム層
５ 中間ゴム層
６ 接着剤層
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
F16L 11/08
B29D 23/00
B29K 9:00
B29K 105:12
Claims (9)
- 【請求項１】 内面ゴム層、繊維補強層および外面ゴム
層が積層されている３層構造の複合フレキシブルホース
であって、該内面ゴム層がアルコキシシラン化合物で表
面処理されたアスペクト比５〜４０の層状無機物質を内
面ゴム層のゴム成分１００重量部に対して５〜３０重量
部含むことを特徴とする複合フレキシブルホース。 - 【請求項２】 前記層状無機物質が、マイカ、セリサイ
ト、タルク、カオリンクレーまたはこれらの２種以上の
混合物である請求項１記載の複合フレキシブルホース。 - 【請求項３】 前記層状無機物質が、該無機物質１００
重量部に対して０．５〜２０重量部のアルコキシシラン
化合物で表面処理されている請求項１または２記載の複
合フレキシブルホース。 - 【請求項４】 前記アルコキシシラン化合物が、γ−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−アミノエチル−γ−
アミノプロピルトリメトキシシランまたはγ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシランである請求項１〜３の
いずれかに記載の複合フレキシブルホース。 - 【請求項５】 前記アルコキシシラン化合物が、γ−ア
ミノプロピルトリエトキシシランである請求項１〜３の
いずれかに記載の複合フレキシブルホース。 - 【請求項６】 前記内面ゴム層のゴム成分が、ブチルゴ
ムおよび／もしくはハロゲン化ブチルゴムまたはブチル
ゴムおよび／もしくはハロゲン化ブチルゴムを３０重量
％以上含むゴム組成物である請求項１〜５のいずれかに
記載の複合フレキシブルホース。 - 【請求項７】 前記内面ゴム層の引張強度が１００ｋｇ
ｆ／ｃｍ2以上である請求項１〜６のいずれかに記載の
複合フレキシブルホース。 - 【請求項８】 前記内面ゴム層中の層状無機物質がホー
スの長手方向に平行に配向している請求項１〜７のいず
れかに記載の複合フレキシブルホース。 - 【請求項９】 請求項１〜８のいずれかに記載の複合フ
レキシブルホースからなる冷媒輸送用ホース。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06548098A JP3372475B2 (ja) | 1998-03-16 | 1998-03-16 | 複合フレキシブルホース |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06548098A JP3372475B2 (ja) | 1998-03-16 | 1998-03-16 | 複合フレキシブルホース |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11257551A JPH11257551A (ja) | 1999-09-21 |
| JP3372475B2 true JP3372475B2 (ja) | 2003-02-04 |
Family
ID=13288314
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06548098A Expired - Lifetime JP3372475B2 (ja) | 1998-03-16 | 1998-03-16 | 複合フレキシブルホース |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3372475B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017126582A1 (ja) * | 2016-01-19 | 2017-07-27 | 横浜ゴム株式会社 | 冷媒輸送ホース用ゴム組成物及び冷媒輸送用ホース |
| WO2017126591A1 (ja) * | 2016-01-19 | 2017-07-27 | 横浜ゴム株式会社 | ゴム組成物及びホース |
| WO2018088266A1 (ja) | 2016-11-08 | 2018-05-17 | 株式会社ニチリン | ゴム積層体及びこれを用いたフレキシブルホース |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2946189B2 (ja) * | 1994-10-17 | 1999-09-06 | キヤノン株式会社 | 電子源及び画像形成装置、並びにこれらの活性化方法 |
| JP4510969B2 (ja) * | 1999-12-24 | 2010-07-28 | 株式会社共和 | 冷媒循環管路連結用ゴム管及びその製造方法 |
| JP2002005346A (ja) * | 2000-04-21 | 2002-01-09 | Bridgestone Corp | 冷媒輸送用ゴムホース |
| JP4208489B2 (ja) * | 2002-06-10 | 2009-01-14 | 株式会社ブリヂストン | 高圧ホース |
| JP2008105395A (ja) * | 2006-09-27 | 2008-05-08 | Denso Corp | 冷媒輸送用ホースおよびその製造方法 |
| JP5107079B2 (ja) * | 2008-02-04 | 2012-12-26 | 株式会社リコー | 像担持体保護剤、保護層形成装置、画像形成方法、画像形成装置及びプロセスカートリッジ |
-
1998
- 1998-03-16 JP JP06548098A patent/JP3372475B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017126582A1 (ja) * | 2016-01-19 | 2017-07-27 | 横浜ゴム株式会社 | 冷媒輸送ホース用ゴム組成物及び冷媒輸送用ホース |
| WO2017126591A1 (ja) * | 2016-01-19 | 2017-07-27 | 横浜ゴム株式会社 | ゴム組成物及びホース |
| JPWO2017126591A1 (ja) * | 2016-01-19 | 2018-11-15 | 横浜ゴム株式会社 | ゴム組成物及びホース |
| WO2018088266A1 (ja) | 2016-11-08 | 2018-05-17 | 株式会社ニチリン | ゴム積層体及びこれを用いたフレキシブルホース |
| US11413842B2 (en) | 2016-11-08 | 2022-08-16 | Nichirin Co., Ltd. | Rubber laminate and flexible hose using same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH11257551A (ja) | 1999-09-21 |
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