WO2017126582A1 - 冷媒輸送ホース用ゴム組成物及び冷媒輸送用ホース - Google Patents

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WO2017126582A1
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acrylonitrile butadiene
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transport hose
hose
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彩 佐藤
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横浜ゴム株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a rubber composition for a refrigerant transport hose and a refrigerant transport hose.
  • a hose using a resin layer is often used as a refrigerant transport hose in order to maintain refrigerant permeability resistance.
  • the resin layer is used, the hose is hard and the hose lacks flexibility.
  • the temperature of the hose itself does not rise, so that the hose is used in a hard and inflexible state, and noise becomes a problem during vibration. Accordingly, there is an increasing demand for tube rubber having a refrigerant permeation resistance without using a resin layer.
  • a hose using a composition containing butyl rubber or the like and a filler has been proposed (for example, Patent Document 1).
  • Patent Document 1 aims to provide a composite flexible hose having a three-layer structure, which has improved flexibility and flexibility, and has a gas barrier property of gas, particularly HFC-134a gas, and is excellent in mass production.
  • a composite flexible hose containing 5 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the rubber component of the layer is described.
  • an object of this invention is to provide the rubber composition for refrigerant
  • Another object of the present invention is to provide a refrigerant transport hose.
  • the present inventor has found that 30 parts by mass of a scaly filler having at least one selected from the group consisting of an amino group and an imino group on the surface with respect to 100 parts by mass of the rubber component It has been found that a predetermined effect can be obtained by containing more than 180 parts by mass and reaching the present invention.
  • the present invention is based on the above knowledge and the like, and specifically, solves the above problems by the following configuration.
  • the rubber composition for a refrigerant transport hose according to 1 or 2 above, wherein the scale-like filler has an aspect ratio of 5 to 80. 4). 4.
  • the acrylonitrile butadiene copolymer rubber includes at least one selected from the group consisting of acrylonitrile butadiene rubber and a blend of acrylonitrile butadiene rubber and polyvinyl chloride. Rubber composition. 9.
  • a refrigerant transport hose comprising an inner tube formed of the rubber composition for a refrigerant transport hose according to any one of 1 to 9 above.
  • the rubber composition for refrigerant transport hose and the refrigerant transport hose of the present invention can achieve both excellent refrigerant permeation resistance and hose performance at an excellent level.
  • a numerical range expressed using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
  • the content of the above components refers to the total content of two or more types of substances.
  • a case where at least one of the refrigerant permeation resistance and the hose performance is more excellent is said to be superior due to the effect of the present invention.
  • the rubber composition for refrigerant transport hoses of the present invention (the rubber composition of the present invention)
  • the rubber composition of the present invention has such a configuration, it is considered that a desired effect can be obtained.
  • a desired effect can be obtained.
  • the rubber component when at least one selected from the group consisting of an amino group and an imino group on the surface of the scaly filler (also referred to as an amino group) interacts with the rubber component, the rubber component and the scaly filler
  • an amino group also referred to as an amino group
  • a large amount of scaly filler can be used for the rubber component.
  • a bond arises between a scale-like filler and a rubber component by the said interaction, and the reinforcement property of the rubber component by a scale-like filler arises by the said bond.
  • the rubber composition of the present invention can achieve both the refrigerant permeation resistance and the hose performance at an excellent level.
  • each component contained in the rubber composition of the present invention will be described in detail.
  • the rubber composition of the present invention contains a rubber component.
  • One preferred embodiment of the rubber component is a diene rubber.
  • the diene rubber is not particularly limited as long as it is used for the hose.
  • butyl rubber such as butyl rubber (IIR) and halogenated butyl rubber; acrylonitrile butadiene copolymer rubber; natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), chloroprene rubber (CR), styrene butadiene rubber (SBR), ethylene
  • examples include propylene diene rubber (EPDM) and butadiene rubber (BR).
  • a rubber component contains a butyl-type rubber at the point which is excellent by the effect of this invention.
  • the butyl rubber is not particularly limited as long as it is a polymer having a repeating unit formed by isobutylene and isoprene. For example, a conventionally well-known thing is mentioned.
  • butyl rubber can be used alone or in combination of two or more.
  • the production method of butyl rubber is not particularly limited. For example, a conventionally well-known thing is mentioned.
  • the rubber component is excellent in terms of the effects of the present invention, and is excellent in oil resistance.
  • the rubber component further includes acrylonitrile butadiene copolymer rubber as one of preferred embodiments.
  • the acrylonitrile butadiene copolymer rubber is not particularly limited as long as it contains a polymer having at least a repeating unit derived from acrylonitrile and butadiene.
  • One preferred embodiment of the acrylonitrile butadiene copolymer is that it contains at least acrylonitrile butadiene rubber.
  • the acrylonitrile butadiene copolymer may be, for example, acrylonitrile butadiene rubber; a blend of acrylonitrile butadiene rubber and a polymer other than acrylonitrile butadiene rubber. In the present invention, the blend corresponds to a rubber component.
  • One preferred embodiment is that the polymer other than acrylonitrile butadiene rubber does not contain butyl rubber.
  • polystyrene resin examples include polyvinyl chloride.
  • the acrylonitrile butadiene copolymer rubber is selected from the group consisting of acrylonitrile butadiene rubber (NBR) and a blend of acrylonitrile butadiene rubber and polyvinyl chloride (hereinafter sometimes referred to simply as “NBR-PVC blend”). It is mentioned as one of the preferable embodiments that at least one selected from the above-mentioned is included. All of the acrylonitrile butadiene copolymer rubber may be NBR or a blend (for example, an NBR-PVC blend).
  • the acrylonitrile content (AN content) of the acrylonitrile butadiene rubber is 25% by mass or more of the acrylonitrile butadiene rubber from the viewpoint of excellent oil resistance. Is preferable, and 32 to 50% by mass is more preferable.
  • the acrylonitrile content is the amount of repeating units derived from acrylonitrile in the acrylonitrile butadiene rubber.
  • the acrylonitrile butadiene copolymer rubber includes at least acrylonitrile butadiene rubber
  • examples of the case where the acrylonitrile butadiene copolymer rubber includes at least acrylonitrile butadiene rubber include, for example, the case of using acrylonitrile butadiene rubber as the acrylonitrile butadiene copolymer rubber and the case of using a blend as the acrylonitrile butadiene copolymer rubber.
  • the acrylonitrile content can be measured according to JIS K 6384.
  • the acrylonitrile butadiene rubber as the acrylonitrile butadiene copolymer rubber is not particularly limited as long as it is a polymer having a repeating unit derived from acrylonitrile and butadiene. For example, a conventionally well-known thing is mentioned.
  • the NBR-PVC blend is not particularly limited as long as it is a mixture composed of at least acrylonitrile butadiene rubber and polyvinyl chloride.
  • Acrylonitrile butadiene rubber The acrylonitrile butadiene rubber constituting the NBR-PVC blend is not particularly limited. For example, a conventionally well-known thing is mentioned. Acrylonitrile butadiene rubbers can be used alone or in combination of two or more.
  • the polyvinyl chloride (PVC) constituting the NBR-PVC blend is not particularly limited. For example, a conventionally well-known thing is mentioned. Polyvinyl chloride can be used alone or in combination of two or more.
  • the mass ratio of polyvinyl chloride to acrylonitrile butadiene rubber is 10/90 to 90/10 in that the effects of the present invention are more excellent and the mixing processability is excellent. It is preferably 20/80 to 70/30.
  • the content of polyvinyl chloride is preferably 0 to 80 parts by mass, more preferably 0 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component from the viewpoint of excellent oil resistance.
  • the acrylonitrile butadiene copolymer rubbers can be used alone or in combination of two or more.
  • the method for producing acrylonitrile butadiene copolymer rubber is not particularly limited. For example, a conventionally well-known thing is mentioned.
  • the rubber component includes a butyl rubber, or when the rubber component further includes an acrylonitrile butadiene copolymer rubber, the butyl rubber, or the butyl rubber and the acrylonitrile butadiene copolymer rubber, It can be the main component of the component.
  • the main component means that the butyl rubber content or the total content of the butyl rubber and the acrylonitrile butadiene copolymer rubber is 50 to 100% by mass of the rubber component.
  • the rubber component is a butyl rubber, the content of the butyl rubber is 100% by mass of the rubber component.
  • the rubber component further contains acrylonitrile butadiene copolymer rubber
  • the total content of butyl rubber and acrylonitrile butadiene copolymer rubber is 100% by mass or less of the rubber component from the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent. It is mentioned as one of the preferable aspects.
  • butyl rubber / acrylonitrile butadiene copolymer rubber is excellent due to the effects of the present invention, and is excellent in the balance of refrigerant permeation resistance, oil resistance and low temperature characteristics. Therefore, it is preferably 10/90 to 90/10, more preferably 10/90 to 80/20, and still more preferably 10/90 to 70/30.
  • the scaly filler contained in the rubber composition of the present invention is a scaly filler having at least one selected from the group consisting of amino groups (—NH 2 ) and imino groups on the surface.
  • the shape of the scaly filler is not particularly limited as long as it is scaly.
  • the outer periphery of the scaly filler may be indefinite.
  • the imino group may be any of —N ⁇ C ⁇ and —NH—.
  • An amino group or the like can be bonded to the surface of the scaly filler directly or via an organic group.
  • the organic group is not particularly limited.
  • the average diameter of the scaly filler is preferably from 0.1 to 700 ⁇ m, more preferably from 1 to 100 ⁇ m, from the viewpoint of excellent refrigerant permeation resistance and mixing workability balance.
  • the aspect ratio (average diameter / thickness) of the flaky filler is preferably 5 to 80, more preferably 15 to 70, from the viewpoint of excellent refrigerant permeation resistance and mixing workability balance.
  • the average diameter of the scaly filler is a volume average diameter by a laser diffraction method using a laser diffraction particle size distribution measuring apparatus.
  • the thickness of the scaly filler is determined by observing the scaly filler at a magnification of 10,000 with a scanning electron microscope (SEM), and randomly selecting a plurality of scaly fillers from the observed field of view. It is an average value calculated based on a measured value obtained by measuring the thickness.
  • SEM scanning electron microscope
  • the scale-like filler is preferably at least one selected from the group consisting of talc and mica, and more preferably talc, from the viewpoint that it is superior due to the effects of the present invention.
  • Talc and mica are not particularly limited. For example, a conventionally well-known thing is mentioned.
  • the scale-like filler is not particularly limited with respect to its production method.
  • it can be produced by mixing a scaly raw material filler with a silane coupling agent having at least one selected from the group consisting of an amino group and an imino group (hereinafter referred to as aminosilane).
  • the raw material filler used for the production of the flaky filler is not particularly limited as long as it is a flaky filler.
  • Examples include talc and mica.
  • the average diameter and aspect ratio of the raw material filler are the same as those of the scaly filler.
  • the silane coupling agent used for the production of the scaly filler is not particularly limited as long as it is a compound having at least one selected from the group consisting of an amino group and an imino group and a hydrolyzable silyl group.
  • hydrolyzable silyl group examples include those in which 1 to 3 hydrolyzable groups are bonded to a silicon atom.
  • hydrolyzable group examples include an alkoxy group.
  • alkoxy group examples include a methoxy group and an ethoxy group.
  • the remaining groups are not particularly limited.
  • an alkyl group is mentioned.
  • the alkyl group include a methyl group and an ethyl group.
  • the amino group and the hydrolyzable silyl group can be bonded directly or via an organic group.
  • silane coupling agent As a silane coupling agent, the compound represented by following formula (1) is mentioned, for example.
  • OR 1 is an alkoxy group
  • R 2 is an alkyl group
  • R 3 is an organic group having at least one selected from the group consisting of an amino group and an imino group.
  • the alkoxy group include a methoxy group and an ethoxy group.
  • the alkyl group include a methyl group and an ethyl group.
  • the organic group having at least one selected from the group consisting of an amino group and an imino group is not particularly limited.
  • the organic group can have 1 to 3 amino groups and the like.
  • Examples of the organic group include a hydrocarbon group.
  • the hydrocarbon group include an aliphatic hydrocarbon group (including linear, branched, and alicyclic), an aromatic hydrocarbon group, and a combination thereof.
  • the carbon atom constituting the aliphatic hydrocarbon group may be an imino group.
  • silane coupling agent examples include amino groups such as N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane and N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane.
  • the silane coupling agent may be a salt of the above silane coupling agent, such as hydrochloride.
  • the amount of the silane coupling agent used can be 0.5 to 20 masses per 100 mass parts of the raw material filler.
  • the content of the scaly filler is more than 30 parts by mass and 180 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
  • the content of the flaky filler is preferably 35 to 170 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component, from the viewpoint that the effect of the present invention is excellent and the balance between refrigerant permeation resistance and mixing processability is excellent. 40 to 150 parts by mass is more preferable.
  • the rubber composition of the present invention may further contain an additive as necessary.
  • additives include resins, fillers other than flaky fillers, softeners such as paraffin oil, stearic acid, zinc oxide, anti-aging agents, antioxidants, antistatic agents, flame retardants, sulfur and resin vulcanization
  • a vulcanizing agent such as an agent, a vulcanization accelerator, a crosslinking agent such as a peroxide, and an adhesion assistant.
  • Each additive is not particularly limited. For example, a conventionally well-known thing is mentioned. The content of each additive can be added as appropriate.
  • the rubber composition of the present invention further contains a resin vulcanizing agent
  • the resin vulcanizing agent include alkylphenol-formaldehyde resins and brominated alkylphenol-formaldehyde resins.
  • the content of the resin vulcanizing agent is preferably 1 to 8 parts by mass and more preferably 2 to 6 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
  • the rubber composition of the present invention is not particularly limited for its production.
  • the rubber component, the scaly filler, and an additive that can be used as necessary are kneaded at 30 to 150 ° C. with a closed mixer such as a Banbury or a kneader, or a kneading roll. And a method for producing a rubber composition.
  • the conditions for vulcanizing or crosslinking the rubber composition of the present invention are not particularly limited.
  • the rubber composition of the present invention can be vulcanized or crosslinked under conditions of 140 to 160 ° C. while applying pressure.
  • the rubber composition of the present invention can be used, for example, as a rubber composition for a refrigerant transport hose (a hose used for transporting a refrigerant). Although it does not restrict
  • the refrigerant that passes through the hose is not particularly limited.
  • a fluorine-type compound is mentioned.
  • 1,2,3,3-tetrafluoropropene a fluorine-based compound having a double bond such as 3,3,3-trifluoropropene
  • HFC-134a structural formula: And saturated hydrofluorocarbons such as CF 3 —CFH 2 .
  • Refrigerants can be used alone or in combination of two or more.
  • the refrigerant transport hose of the present invention (the hose of the present invention) is a refrigerant transport hose having an inner tube formed of the rubber composition for a refrigerant transport hose of the present invention.
  • the rubber composition used for the hose of the present invention is not particularly limited as long as it is the rubber composition of the present invention.
  • Examples of the hose of the present invention include a hose having an inner tube, a reinforcing layer, and an outer tube in this order.
  • the inner tube of the hose of the present invention is formed of the rubber composition of the present invention.
  • the inner tube may be a single layer or multiple layers. When the inner tube has a plurality of layers, it is preferable that at least the innermost layer of the inner tube is formed of the rubber composition of the present invention.
  • An interlayer rubber layer or the like may be disposed between adjacent inner tubes.
  • An interlayer rubber layer or the like may be disposed between the inner tube and the reinforcing layer adjacent to the inner tube.
  • the reinforcing layer is not particularly limited as long as it can be used for the hose.
  • materials used for the reinforcing layer include polyester fibers, polyamide fibers, aramid fibers, vinylon fibers, rayon fibers, polyparaphenylene benzobisoxazole fibers, polyketone fibers, polyarylate fibers, and polyketone fibers.
  • the reinforcing layer is not particularly limited with respect to its shape. For example, the thing of a blade shape and a spiral shape is mentioned.
  • the material of the reinforcing layer can be used alone or in combination of two or more.
  • the reinforcing layer can be a single layer or a plurality of layers. When there are a plurality of reinforcing layers, an interlayer rubber layer or the like may be disposed between adjacent reinforcing layers.
  • the material constituting the outer tube is not particularly limited.
  • a rubber composition can be used. Specific examples include styrene butadiene rubber rubber compositions, chloroprene rubber rubber compositions, and ethylene propylene diene rubber rubber compositions.
  • the outer tube can be a single layer or multiple layers.
  • an interlayer rubber layer or the like may be disposed between adjacent outer tubes.
  • An interlayer rubber layer or the like may be disposed between the outer tube and the reinforcing layer adjacent to the outer tube.
  • FIG. 1 is a perspective view showing the layers of an example of the hose of the present invention by cutting out each layer.
  • a hose 1 has an inner tube 2, a reinforcing layer 3 disposed adjacent to the outer peripheral side of the inner tube 2, and an outer tube 4 disposed adjacent to the outer peripheral side of the reinforcing layer 3.
  • the inner tube 2 is formed using the rubber composition of the present invention.
  • the manufacturing method of the hose of this invention is not specifically limited.
  • the following method is mentioned.
  • the rubber composition of the present invention is extruded from a rubber extruder for an inner tube rubber material onto a mandrel previously coated with a release agent to form an inner tube.
  • a reinforcing layer is formed on the inner tube (adhesive layer when there is an adhesive layer).
  • the method for forming the reinforcing layer is not particularly limited.
  • an outer tube material for example, the above-described material constituting the outer tube
  • these layers are vulcanized and bonded under conditions of 130 to 190 ° C. and 30 to 180 minutes to produce the hose of the present invention.
  • the vulcanization method include steam vulcanization, oven vulcanization (hot air vulcanization), and hot water vulcanization.
  • the refrigerant that can be passed through the hose of the present invention is the same as described above.
  • the hose of the present invention can be used as a hose for an air conditioner (air conditioner) such as a car air conditioner.
  • the hose of the present invention can be used for low pressure.
  • the inner tube and the outer tube are formed of a rubber composition.
  • the rubber composition forming the outer tube may be either the rubber composition of the present invention or any other rubber composition.
  • the inner tube has a plurality of layers, at least one layer may be formed of the rubber composition of the present invention, and the remaining layers may be formed of a rubber composition other than the rubber composition of the present invention.
  • One preferred embodiment of the rubber composition of the present invention or other rubber composition is that the rubber component is contained as a polymer component in an amount exceeding 50% by mass of the total amount of the polymer component.
  • the rubber composition of this invention contains the said blend, the said blend is contained in a rubber component.
  • the hose of the present invention does not have a resin layer.
  • the hose does not have a resin layer means that the composition containing a polymer component used for forming each layer of the hose does not contain a resin, or the resin content is the total amount of the polymer component. Is less than 50% by mass.
  • the resin include polyolefin and polyamide.
  • the resin does not include a blend of acrylonitrile butadiene copolymer rubber.
  • the resin does not contain a resin vulcanizing agent.
  • the composition forming the resin layer does not include the rubber composition of the present invention.
  • each component of the common component is shown as an amount (part by mass) relative to 100 parts by mass of the rubber component shown in Table 1.
  • Carbon black 29 parts by mass ISAF (Product name “Show Black N220”, manufactured by Cabot Japan)
  • Stearic acid 1 part by mass Trade name “Industrial stearic acid N”, manufactured by Chiba Fatty Acid Co., Ltd.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view of an evaluation cup used for evaluating the refrigerant permeation resistance of the rubber composition of the present invention.
  • the evaluation cup 30 includes a stainless steel cup 10 (hereinafter cup 10), the sheet 14 produced as described above, the sintered metal plate 16, the fixing members 18 and 19, the bolt 20, and the nut 22.
  • a refrigerant 12 is contained inside the cup 10. First, the refrigerant 12 was put in the cup 10 to half the capacity of the cup 10, the opening of the cup 10 was covered with the sheet 14, and the sintered metal plate 16 was placed on the upper part of the sheet 14.
  • -Butyl rubber 1 Trade name BUTYL 301, manufactured by LANXESS, weight average molecular weight 600,000- Acrylonitrile butadiene based copolymer rubber 1: Acrylonitrile butadiene rubber, trade name Nipol 1041, manufactured by Nippon Zeon. Acrylonitrile content in NBR 41% by mass.
  • Acrylonitrile butadiene copolymer rubber 2 (NBR-PVC blend): Nipol DN517, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., a blend of acrylonitrile butadiene rubber and polyvinyl chloride.
  • PVC / NBR (mass ratio) is 30/70.
  • the acrylonitrile content of NBR contained in the acrylonitrile butadiene copolymer rubber 2 is 36% by mass of the NBR.
  • Scale-like filler 1 (aminosilane-treated talc): Mistron CB (registered trademark), Imeris Specialties Japan Co., Ltd. Scale-shaped talc having at least one selected from the group consisting of an amino group and an imino group on the surface.
  • the scaly filler 1 is surface-treated with aminosilane.
  • Scale-like filler 2 (aminosilane-treated mica): trade name Yamaguchi Mica S-21P, manufactured by Yamaguchi Mica. Scale-shaped mica surface-treated with 3-aminopropyltriethoxysilane. It has an amino group on the surface.
  • Comparative Example 1 in which the content of the scaly filler was outside the predetermined range was inferior in refrigerant permeation resistance. Comparative Examples 2 to 5 which did not contain a predetermined flaky filler and contained an untreated flaky filler instead had inferior compression set resistance. In Comparative Examples 2 and 3, the tensile strength (TB) was low.
  • the refrigerant permeation resistance and the hose performance were able to be compatible at an excellent level.

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Abstract

本発明は、耐冷媒透過性とホース性能とを優れたレベルで両立させることができる、冷媒輸送ホース用ゴム組成物、及び、冷媒輸送用ホースの提供を目的とする。本発明は、ゴム成分１００質量部に対して、表面にアミノ基及びイミノ基からなる群から選ばれる少なくとも１種を有する鱗片状フィラーを３０質量部を超え１８０質量部以下で含有する、冷媒輸送ホース用ゴム組成物、並びに、冷媒輸送用ホースである。

Description

冷媒輸送ホース用ゴム組成物及び冷媒輸送用ホース
　本発明は冷媒輸送ホース用ゴム組成物及び冷媒輸送用ホースに関する。
　従来、冷媒輸送用ホースは耐冷媒透過性を保持するために、樹脂層を用いたホースが多く用いられている。しかし、樹脂層を用いるとホースが硬く、柔軟性に欠けたホースとなる。特に、低圧で使用する際はホース自体の温度が上昇しないため、ホースが硬いまま柔軟性がない状態で使用され、振動時に騒音が問題となる。従って、樹脂層を使用せず、耐冷媒透過性を有するチューブゴムの要求が高まっている。
　一方、これまでにブチルゴム等とフィラーとを含有する組成物を用いるホースが提案されている（例えば特許文献１）。
　特許文献１は、柔軟性、可撓性が改善され、ガス、特にＨＦＣ－１３４ａガスのガスバリヤー性を有する量産性に優れた３層構造の複合フレキシブルホースを提供することを目的として、内面ゴム層、繊維補強層および外面ゴム層が積層されている３層構造の複合フレキシブルホースであって、該内面ゴム層がアルコキシシラン化合物で表面処理されたアスペクト比５～４０の層状無機物質を内面ゴム層のゴム成分１００重量部に対して５～３０重量部含む複合フレキシブルホースが記載されている。
特許第３３７２４７５号公報
　本発明者は、特許文献１をもとにゴム組成物を調製し評価したところ、耐冷媒透過性が低い場合があることが明らかとなった。
　また、ゴム組成物に含有されるフィラーの量を増やせば耐冷媒透過性は改善するが、その一方でホース性能（例えば、ホース破壊強度、金具のセット性）が低下し、耐冷媒透過性とホース性能とを両立させることが困難であることが明らかとなった。
　そこで、本発明は耐冷媒透過性とホース性能とを優れたレベルで両立させることができる、冷媒輸送ホース用ゴム組成物を提供することを目的とする。
　また、本発明は、冷媒輸送用ホースを提供することも目的とする。
　本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、ゴム成分１００質量部に対して、表面にアミノ基及びイミノ基からなる群から選ばれる少なくとも１種を有する鱗片状フィラーを３０質量部を超え１８０質量部以下で含有することによって所定の効果が得られることを見出し、本発明に至った。
　本発明は上記知見等に基づくものであり、具体的には以下の構成により上記課題を解決するものである。
　１．　ゴム成分１００質量部に対して、表面にアミノ基及びイミノ基からなる群から選ばれる少なくとも１種を有する鱗片状フィラーを３０質量部を超え１８０質量部以下で含有する、冷媒輸送ホース用ゴム組成物。
　２．　上記鱗片状フィラーが、タルク及びマイカからなる群から選ばれる少なくとも１種である、上記１に記載の冷媒輸送ホース用ゴム組成物。
　３．　上記鱗片状フィラーのアスペクト比が、５～８０である、上記１又は２に記載の冷媒輸送ホース用ゴム組成物。
　４．　上記ゴム成分が、ブチル系ゴムを含む、上記１～３のいずれかに記載の冷媒輸送ホース用ゴム組成物。
　５．　上記ゴム成分が更にアクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムを含む、上記４に記載の冷媒輸送ホース用ゴム組成物。
　６．　上記アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムに対する上記ブチル系ゴムの質量比（ブチル系ゴム／アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴム）が、１０／９０～９０／１０である、上記５に記載の冷媒輸送ホース用ゴム組成物。
　７．　上記アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムがアクリロニトリルブタジエンゴムを少なくとも含み、上記アクリロニトリルブタジエンゴムのアクリロニトリル含有量が、上記アクリロニトリルブタジエンゴムの２５質量％以上である、上記５又は６に記載の冷媒輸送ホース用ゴム組成物。
　８．　上記アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムが、アクリロニトリルブタジエンゴム及びアクリロニトリルブタジエンゴムとポリ塩化ビニルとのブレンド物からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む、上記５～７のいずれかに記載の冷媒輸送ホース用ゴム組成物。
　９．　上記ブレンド物において上記アクリロニトリルブタジエンゴムに対する上記ポリ塩化ビニルの質量比（ポリ塩化ビニル／アクリロニトリルブタジエンゴム）が１０／９０～９０／１０である、上記８に記載の冷媒輸送ホース用ゴム組成物。
　１０．　上記１～９のいずれかに記載の冷媒輸送ホース用ゴム組成物で形成された内管を有する、冷媒輸送用ホース。
　本発明の冷媒輸送ホース用ゴム組成物及び冷媒輸送用ホースは、耐冷媒透過性とホース性能とを優れたレベルで両立させることができる。
本発明のホースの一例の各層を切り欠いて示す斜視図である。 本発明のゴム組成物の耐冷媒透過性を評価するために用いられた評価用カップの断面図である。
　本発明について以下詳細に説明する。
　なお、本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
　本明細書において、成分が２種以上の物質を含む場合、上記成分の含有量とは、２種以上の物質の合計の含有量を指す。
　本明細書において、耐冷媒透過性とホース性能とのうちの少なくともいずれか一方がより優れる場合を、本発明の効果により優れるという。
［冷媒輸送ホース用ゴム組成物］
　本発明の冷媒輸送ホース用ゴム組成物（本発明のゴム組成物）は、
　ゴム成分１００質量部に対して、表面にアミノ基及びイミノ基からなる群から選ばれる少なくとも１種を有する鱗片状フィラーを３０質量部を超え１８０質量部以下で含有する、冷媒輸送ホース用ゴム組成物である。
　本発明のゴム組成物はこのような構成をとるため、所望の効果が得られるものと考えられる。その理由は明らかではないが、およそ以下のとおりであると推察される。本発明において、鱗片状フィラーの表面にあるアミノ基及びイミノ基からなる群から選ばれる少なくとも１種（アミノ基等ともいう。）がゴム成分と相互作用することによって、ゴム成分と鱗片状フィラーとの親和性が上がり、ゴム成分に対して多量の鱗片状フィラーを使用することができる。また、上記相互作用によって鱗片状フィラーとゴム成分との間に結合が生じ、上記結合によって鱗片状フィラーによるゴム成分の補強性が生じると考えられる。このため、本発明のゴム組成物は耐冷媒透過性とホース性能とを優れたレベルで両立させることができると推測される。
　以下、本発明のゴム組成物に含有される各成分について詳述する。
＜ゴム成分＞
　本発明のゴム組成物はゴム成分を含有する。
　上記ゴム成分は、ジエン系ゴムであることが好ましい態様の１つとして挙げられる。
　ジエン系ゴムはホースに使用する物であれば特に制限されない。例えば、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴムのようなブチル系ゴム；アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴム；天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）が挙げられる。
（ブチル系ゴム）
　なかでも、ゴム成分は、本発明の効果により優れる点で、ブチル系ゴムを含むことが好ましい。
　ブチル系ゴムは、イソブチレン及びイソプレンによって形成される繰り返し単位を有する重合体であれば、特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
　ブチル系ゴムはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。ブチル系ゴムはその製造方法について特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
（アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴム）
　ゴム成分は、本発明の効果により優れ、耐油性に優れる点で、ブチル系ゴム以外に、更にアクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムを含むことが好ましい態様の１つとして挙げられる。
　アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムは、アクリロニトリル及びブタジエンに由来する繰り返し単位を少なくとも有するポリマーを含むものであれば特に制限されない。アクリロニトリルブタジエン系共重合はアクリロニトリルブタジエンゴムを少なくとも含むことが好ましい態様の１つとして挙げられる。
　アクリロニトリルブタジエン系共重合としては、例えば、アクリロニトリルブタジエンゴム；アクリロニトリルブタジエンゴムとアクリロニトリルブタジエンゴム以外の重合体とのブレンド物であってもよい。本発明において、上記ブレンド物はゴム成分に該当する。なおアクリロニトリルブタジエンゴム以外の重合体はブチル系ゴムを含まないことが好ましい態様の１つとして挙げられる。
　アクリロニトリルブタジエンゴム以外の重合体としては、例えば、ポリ塩化ビニルが挙げられる。
　アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムは、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）及びアクリロニトリルブタジエンゴムとポリ塩化ビニルとのブレンド物（以下これを単に「ＮＢＲ－ＰＶＣブレンド物」と称することがある。）からなる群から選ばれる少なくとも１種を少なくとも含むことが好ましい態様の１つとして挙げられる。
　アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムの全部がＮＢＲ又はブレンド物（例えばＮＢＲ－ＰＶＣブレンド物）であってもよい。
　アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムがアクリロニトリルブタジエンゴムを少なくとも含む場合、上記アクリロニトリルブタジエンゴムのアクリロニトリル含有量（ＡＮ含有量）は、耐油性に優れるという観点から、上記アクリロニトリルブタジエンゴムの２５質量％以上であることが好ましく、３２～５０質量％がより好ましい。上記のとおり、アクリロニトリル含有量は、アクリロニトリルブタジエンゴム中の、アクリロニトリルに由来する繰り返し単位の量である。
　アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムがアクリロニトリルブタジエンゴムを少なくとも含む場合としては、例えば、アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムとしてアクリロニトリルブタジエンゴムを使用する場合、アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムとしてブレンド物を使用する場合が挙げられる。
　アクリロニトリル含有量は、ＪＩＳ　Ｋ　６３８４に準じて測定することができる。
（（アクリロニトリルブタジエンゴム））
　アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムとしてのアクリロニトリルブタジエンゴムは、アクリロニトリル及びブタジエンに由来する繰り返し単位を有するポリマーであれば特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
（（ＮＢＲ－ＰＶＣブレンド物））
　ＮＢＲ－ＰＶＣブレンド物は、少なくともアクリロニトリルブタジエンゴムとポリ塩化ビニルとによって構成される混合物であれば特に制限されない。
・アクリロニトリルブタジエンゴム
　ＮＢＲ－ＰＶＣブレンド物を構成するアクリロニトリルブタジエンゴムは特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。アクリロニトリルブタジエンゴムはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
・ポリ塩化ビニル
　ＮＢＲ－ＰＶＣブレンド物を構成するポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）は特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。ポリ塩化ビニルはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
　上記ブレンド物において、アクリロニトリルブタジエンゴムに対するポリ塩化ビニルの質量比（ポリ塩化ビニル／アクリロニトリルブタジエンゴム）は、本発明の効果がより優れ、混合加工性に優れる点で、１０／９０～９０／１０であることが好ましく、２０／８０～７０／３０がより好ましい。
　ポリ塩化ビニルの含有量は、耐油性に優れるという観点から、ゴム成分１００質量部に対して、０～８０質量部であることが好ましく、０～６０質量部がより好ましい。
　アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムはその製造方法について特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
　上記ゴム成分は、ゴム成分がブチル系ゴムを含む、又は、ゴム成分が更にアクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムを含む場合、ブチル系ゴム、又は、ブチル系ゴム及び上記アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムを、ゴム成分の主成分とすることができる。本発明において、主成分とは、ブチル系ゴムの含有量、又は、ブチル系ゴム及び上記アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムの合計含有量が、上記ゴム成分の５０～１００質量％であることをいう。なお、ゴム成分がブチル系ゴムである場合、ブチル系ゴムの含有量はゴム成分１００質量％となる。
　ゴム成分が更にアクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムを含む場合、ブチル系ゴムとアクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムとの合計含有量は、本発明の効果がより優れるという観点から、上記ゴム成分の１００質量％以下であることが好ましい態様の１つとして挙げられる。
　アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムに対するブチル系ゴムの質量比（ブチル系ゴム／アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴム）は、本発明の効果により優れ、耐冷媒透過性、耐油性並びに低温特性のバランスに優れるという観点から、１０／９０～９０／１０であることが好ましく、１０／９０～８０／２０であることがより好ましく、１０／９０～７０／３０が更に好ましい。
＜鱗片状フィラー＞
　本発明のゴム組成物に含有される鱗片状フィラーは、表面にアミノ基（－ＮＨ2）及びイミノ基からなる群から選ばれる少なくとも１種を有し、鱗状の形のフィラーである。
　鱗片状フィラーの形は鱗状であれば特に制限されない。鱗片状フィラーの外周は不定形であってもよい。
　イミノ基は、－Ｎ＝Ｃ＜及び－ＮＨ－のいずれであってもよい。
　アミノ基等は鱗片状フィラーの表面に直接又は有機基を介して結合することができる。有機基は特に制限されない。
　鱗片状フィラーの平均直径は、耐冷媒透過性と混合加工性バランスに優れるという観点から、０．１～７００μｍであることが好ましく、１～１００μｍであることがより好ましい。
　鱗片状フィラーのアスペクト比（平均直径／厚み）は、耐冷媒透過性と混合加工性バランスに優れるという観点から、５～８０であることが好ましく、１５～７０であることがより好ましい。
　本発明において、鱗片状フィラーの平均直径は、レーザ回折式粒度分布測定装置を用いた、レーザ回折法による体積平均径である。
　本発明において、鱗片状フィラーの厚みは、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて鱗片状フィラーを１０，０００倍で観察し、観察される視野の中からランダムに複数個の鱗片状フィラーを選択しその厚みを測定した測定値をもとに算出した平均値である。
　鱗片状フィラーは、本発明の効果により優れるという観点から、タルク及びマイカからなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、タルクがより好ましい。
　タルク、マイカは特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
　鱗片状フィラーはその製造方法について特に制限されない。例えば、鱗片状の原料フィラーと、アミノ基及びイミノ基からなる群から選ばれる少なくとも１種を有するシランカップリング剤（以下これをアミノシランと称する）とを混合することによって製造することができる。
　鱗片状フィラーの製造に使用される原料フィラーは鱗片状のフィラーであれば特に制限されない。例えば、タルク、マイカが挙げられる。
　原料フィラーの平均直径、アスペクト比は、鱗片状フィラーと同様である。
　鱗片状フィラーの製造に使用されるシランカップリング剤は、アミノ基及びイミノ基からなる群から選ばれる少なくとも１種と加水分解性シリル基とを有する化合物であれば特に制限されない。
　加水分解性シリル基は、例えば、ケイ素原子に１～３個の加水分解性基が結合するものが挙げられる。加水分解性基としては、例えば、アルコキシ基が挙げられる。アルコキシ基としては例えば、メトキシ基、エトキシ基が挙げられる。
　ケイ素原子に１～２個の加水分解性基が結合する場合、残りの基は特に制限されない。例えば、アルキル基が挙げられる。アルキル基としては例えば、メチル基、エチル基が挙げられる。
　アミノ基等と加水分解性シリル基とは直接又は有機基を介して結合することができる。
　シランカップリング剤としては、例えば、下記式（１）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　式（１）中、ＯＲ1はアルコキシ基であり、Ｒ2はアルキル基であり、Ｒ3はアミノ基及びイミノ基からなる群から選ばれる少なくとも１種を有する有機基である。
　アルコキシ基としては例えば、メトキシ基、エトキシ基が挙げられる。
　アルキル基としては例えば、メチル基、エチル基が挙げられる。
　アミノ基及びイミノ基からなる群から選ばれる少なくとも１種を有する有機基は特に制限されない。有機基は、アミノ基等を１～３個有することができる。有機基としては例えば、炭化水素基が挙げられる。炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基（直鎖状、分岐状、脂環式を含む）、芳香族炭化水素基、これらの組合せが挙げられる。脂肪族炭化水素基を構成する炭素原子がイミノ基となってもよい。
　具体的なシランカップリング剤としては、例えば、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシランのようなアミノ基及びイミノ基を有する化合物；
３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシランのようなアミノ基を有する化合物；
３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチル－ブチリデン）プロピルアミンのようなＣ＝Ｎを有する化合物；
Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（ビニルベンジル）－２－アミノエチル－３－アミノプロピルトリメトキシシランのような－ＮＨ－を有する化合物が挙げられる。
　シランカップリング剤は上記のシランカップリング剤の、例えば塩酸塩のような塩であってもよい。
　シランカップリング剤の使用量は、原料フィラー１００質量部に対して、０．５～２０質量とすることができる。
　本発明において、鱗片状フィラーの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、３０質量部を超え１８０質量部以下である。鱗片状フィラーの含有量は、本発明の効果により優れ、耐冷媒透過性と混合加工性のバランスに優れるという観点から、ゴム成分１００質量部に対して、３５～１７０質量部であることが好ましく、４０～１５０質量部がより好ましい。
（添加剤）
　本発明のゴム組成物は、必要に応じて、更に添加剤を含有することができる。
　添加剤としては、例えば、樹脂、鱗片状フィラー以外のフィラー、パラフィンオイルのような軟化剤、ステアリン酸、酸化亜鉛、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、硫黄や樹脂加硫剤のような加硫剤、加硫促進剤、過酸化物のような架橋剤、接着助剤が挙げられる。
　各添加剤は特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
　各添加剤の含有量は適宜添加することができる。
　本発明のゴム組成物が更に樹脂加硫剤を含有する場合、樹脂加硫剤としては、例えば、アルキルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、臭素化アルキルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂が挙げられる。
　樹脂加硫剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１～８質量部であることが好ましく、２～６質量部がより好ましい。
（製造方法、用途等）
　本発明のゴム組成物はその製造について特に制限されない。例えば、上記ゴム成分と、鱗片状フィラーと、必要に応じて使用することができる添加剤とを、３０～１５０℃で、バンバリー、ニーダー等の密閉式混合機、または混練ロール機により混練して、ゴム組成物を製造する方法が挙げられる。
　本発明のゴム組成物を加硫又は架橋させる条件は特に制限されない。例えば、加圧しながら１４０～１６０℃の条件下で本発明のゴム組成物を加硫又は架橋させることができる。
　本発明のゴム組成物は、例えば、冷媒輸送ホース（冷媒を輸送するために使用されるホース）用のゴム組成物として使用することができる。
　本発明のゴム組成物をホースのどの部分に使用するかは特に制限されないが、発明のゴム組成物をホースの内管（特に最内層）を形成するために使用することが好ましい態様として挙げられる。
　ホース内を通過させる冷媒は特に制限されない。例えば、フッ素系化合物が挙げられる。具体的には例えば、１，２，３，３，３－ペンタフルオロプロペン、１，３，３，３－テトラフルオロプロペン、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（構造式：ＣＦ3－ＣＦ＝ＣＨ2、ＨＦＯ－１２３４ｙｆ）、１，２，３，３－テトラフルオロプロペン、３，３，３－トリフルオロプロペンのような二重結合を有するフッ素系化合物；ＨＦＣ－１３４ａ（構造式：ＣＦ3－ＣＦＨ2）のような飽和ハイドロフルオロカーボンが挙げられる。
　冷媒はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
［冷媒輸送用ホース］
　本発明の冷媒輸送用ホース(本発明のホース)は、本発明の冷媒輸送ホース用ゴム組成物で形成された内管を有する、冷媒輸送用ホースである。
　本発明のホースに使用されるゴム組成物は本発明のゴム組成物であれば特に制限されない。
　本発明のホースとしては、例えば、内管と、補強層と、外管とをこの順で有するホースが挙げられる。
（内管）
　本発明のホースの内管は、本発明のゴム組成物で形成される。
　内管は１層又は複数層とすることができる。
　内管が複数層である場合、内管の少なくとも最内層が本発明のゴム組成物で形成されることが好ましい。また、隣接する内管の間に層間ゴム層等が配設されていてもよい。
　内管と、内管に隣接する補強層との間に層間ゴム層等が配設されていてもよい。
（補強層）
　補強層はホースに使用できるものであれば特に制限されない。
　補強層に使用される材料としては、例えば、ポリエステル系繊維、ポリアミド系繊維、アラミド繊維、ビニロン繊維、レーヨン繊維、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維、ポリケトン繊維、ポリアリレート繊維、ポリケトン繊維のような繊維材料；ブラスメッキが施されたワイヤ、亜鉛メッキワイヤーのような硬鋼線などの金属材料が挙げられる。
　補強層はその形状について特に制限されない。例えば、ブレード状、スパイラル状のものが挙げられる。
　補強層の材料はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
　補強層は１層又は複数層とすることができる。
　補強層が複数層である場合、隣接する補強層の間に層間ゴム層等が配設されていてもよい。
（外管）
　外管を構成する材料は特に制限されない。例えば、ゴム組成物を用いることができる。具体的には例えば、スチレンブタジエンゴム系ゴム組成物、クロロプレンゴム系ゴム組成物、エチレンプロピレンジエンゴム系ゴム組成物が挙げられる。
　外管は１層又は複数層とすることができる。
　外管が複数層である場合、隣接する外管の間に層間ゴム層等が配設されていてもよい。
　外管と、外管に隣接する補強層との間に層間ゴム層等が配設されていてもよい。
　以下、本発明のホースを添付の図面を用いて詳細に説明する。本発明のホースは図面に限定されない。
　図１は、本発明のホースの一例の各層を切り欠いて示す斜視図である。
　図１において、ホース１は、内管２と、内管２の外周側に隣接して配置される補強層３と、補強層３の外周側に隣接して配置される外管４とを有する。
　内管２が本発明のゴム組成物を用いて形成される。
　本発明のホースの製造方法は、特に限定されない。例えば、以下の方法が挙げられる。
　まず、あらかじめ離型剤を塗布したマンドレルに、内管ゴム材用ゴム押出機から本発明のゴム組成物を押し出し、内管を形成させる。
　つぎに、内管（接着層がある場合は接着層）の上に補強層を形成させる。補強層の形成方法は特に制限されない。
　更に、補強層（接着層がある場合は接着層）の上に外管材（例えば、上記の、外管を構成する材料）を押し出し、外管を形成させる。
　その後、これらの層を１３０～１９０℃、３０～１８０分の条件で、加硫することにより加硫接着させて、本発明のホースを製造することができる。加硫の方法としては例えば、蒸気加硫、オーブン加硫（熱空気加硫）、温水加硫が挙げられる。
　本発明のホースを通過させることができる冷媒は上記と同様である。
　本発明のホースは、例えば、カーエアコンのようなエアコン（エア・コンディショナー）用のホースとして使用することができる。本発明のホースは、低圧用として使用することができる。
　本発明のホースは、騒音を低減できるという観点から、内管及び外管がゴム組成物で形成されることが好ましい態様の１つとして挙げられる。この場合、外管を形成するゴム組成物は本発明のゴム組成物又はそれ以外のゴム組成物の何れであってもよい。また内管が複数層である場合、少なくとも１層が本発明のゴム組成物で形成され、残りの層が本発明のゴム組成物以外のゴム組成物で形成されてもよい。本発明のゴム組成物又はそれ以外のゴム組成物はポリマー成分としてゴム成分をポリマー成分全量の５０質量％を超える量で含有することが好ましい態様の１つとして挙げられる。
　なお本発明のゴム組成物が上記ブレンド物を含有する場合、上記ブレンド物はゴム成分に含まれる。
　本発明のホースは、騒音を低減できるという観点から、樹脂層を有さないことが好ましい態様の１つとして挙げられる。本発明においてホースが樹脂層を有さないとは、ホースの各層を形成するために使用される、ポリマー成分を含有する組成物が樹脂を含まない場合、又は、樹脂の含有量がポリマー成分全量の５０質量％未満である場合をいう。
　上記樹脂として、ポリオレフィン、ポリアミドが挙げられる。
　なお、本発明において上記樹脂は、アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムのブレンド物を含まない。また、上記樹脂は、樹脂加硫剤を含まない。上記樹脂層を形成する組成物は本発明のゴム組成物を含まない。
　以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし本発明はこれらに限定されない。
＜ゴム組成物の製造＞
　下記第１表の各成分（各成分の含有量の単位：質量部）と、以下に示す共通成分とを撹拌機で混合し、ゴム組成物を製造した。
（共通成分）
　共通成分の各成分の含有量を、第１表に示すゴム成分１００質量部に対する量（質量部）として示した。
・カーボンブラック　２９質量部：ＩＳＡＦ（品名「ショウブラックＮ２２０」、キャボットジャパン社製）
・ステアリン酸　１質量部：商品名「工業用ステアリン酸Ｎ」、千葉脂肪酸社製
・樹脂加硫剤　５質量部：臭素化アルキルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、タッキロール２５０－Ｉ、田岡化学工業社製
・パラフィンオイル　５質量部：マシン油２２、昭和シェル石油（株）製
・酸化亜鉛　５質量部：商品名「酸化亜鉛　３種」、正同化学工業社製
＜評価＞
　上記のとおり製造されたゴム組成物を用いて以下の評価を行った。結果を第１表に示す。
（耐冷媒透過性）
・シートの作製
　上記のとおり製造された各ゴム組成物を、プレス加硫機を用いて、１５３℃で４５分間加硫し、厚さ０．５ｍｍのシートを作製した。
・冷媒透過試験
　耐冷媒透過性の評価方法について、添付の図面を用いて以下に説明する。
　図２は、本発明のゴム組成物の耐冷媒透過性を評価するために用いられた評価用カップの断面図である。
　図２において、評価用カップ３０は、ステンレス鋼製カップ１０（以下カップ１０）、上記のとおり作製したシート１４、焼結金属板１６、固定部材１８及び１９、ボルト２０並びにナット２２を有する。カップ１０の内部に冷媒１２が入っている。
　まず、カップ１０に冷媒１２をカップ１０の容量の半分まで入れ、カップ１０の開口部をシート１４で覆い、シート１４の上部に焼結金属板１６を載せた。次に、固定部材１８、１９を介して、ボルト２０とナット２２とで、カップ１０の端部とシート１４と焼結金属板１６とを固定し、カップ１０の端部とシート１４と焼結金属板１６とを密着させて、評価用カップ３０を準備した。
　本実施例において冷媒として、ＨＦＣ－１３４ａ（三井・デュポンフロロケミカル社製）又はＨＦＯ－１２３４ｙｆ（三井・デュポンフロロケミカル社製）を使用した。
　上記のとおり準備した評価用カップを、１００℃の条件下に２４時間置く冷媒透過試験を行った。
　試験前後で評価用カップ全体の重量を測定し、試験後の減量分を算出した。
　試験後の減量分等を下記数式に当てはめてガス透過係数を算出した。
ガス透過係数（ｍｇ・ｍｍ／２４ｈｒ・ｃｍ2）＝（Ｍ・ｔ）／（Ｔ・Ａ）
　式中、Ｍは上記減量分［ｍｇ］、ｔはシートの膜厚［ｍｍ］、Ｔは試験時間［２４ｈｒ］、Ａは透過面積［ｃｍ2］である。
　ガス透過係数が小さいほど耐冷媒透過性に優れる。
　冷媒がＨＦＣ－１３４ａである場合、ガス透過係数は４．０以下が好ましい。
　冷媒がＨＦＯ－１２３４ｙｆである場合、ガス透過係数は５．０以下が好ましい。
（耐圧縮永久歪性）
・試験片の作製
　上記のとおり製造された各ゴム組成物を、プレス加硫機を用いて、１５３℃で４５分間加硫し、ＪＩＳ　Ｋ　６２６２に規定された大型試験片（厚さ１２．５ｍｍ）を作製した。
・圧縮永久歪試験
　ＪＩＳ　Ｋ　６２６２に準拠して、上記のとおり作成した試験片を２５％圧縮し、７０℃の条件下で２２時間保持し、その後、加圧を除き、常温で３０分放置した後の圧縮永久歪率を測定した。
　圧縮永久歪率が４０％以下である場合、耐圧縮永久歪性が優れると言える。
（未加硫物性）
・最低ムーニー粘度（Ｖｍ）、スコーチタイム（ｔ５）
　ＪＩＳ　Ｋ６３００－１に準拠して、Ｌ形ローターを使用し、上記のとおり製造されたゴム組成物の最低ムーニー粘度（Ｖｍ）、スコーチタイム（ｔ５）を１２５℃の条件下で求めた。
　最低ムーニー粘度が小さいほど、ゴム組成物の加工性が優れる。
　スコーチタイム時間が長いほど、ゴム組成物の加工性が優れる。
（引張物性）
・シートの作製
　上記のとおり製造された各ゴム組成物を、プレス加硫機を用いて、１５３℃で４５分間加硫し、厚さ２ｍｍのシートを作製した。
・引張試験
　上記のとおり作製したシートを用いて、ＪＩＳ　Ｋ　６２５１に準じて、引張速度５００ｍｍ／分、２３℃の条件下において引張試験を行い、引張強さ（ＴＢ）、切断時伸び（ＥＢ）１００％モジュラス（Ｍ１００）をそれぞれ測定した。
（硬度）
・シートの作製
　上記のとおり製造された各ゴム組成物を、プレス加硫機を用いて、１５３℃で４５分間加硫し、厚さ２ｍｍのシートを作製した。
・硬度測定試験
　上記のとおり作製したシートを３枚重ねて、ＪＩＳ　Ｋ　６２５３に準じて、タイプＡデュロメータを用いて２３℃の条件下において硬度測定試験を行い、硬度（ＨＳ）を測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　第１表に示した各成分の詳細は以下のとおりである。
・ブチル系ゴム１：商品名ＢＵＴＹＬ　３０１、ＬＡＮＸＥＳＳ社製、重量平均分子量６０万
・アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴム１：アクリロニトリルブタジエンゴム、商品名Ｎｉｐｏｌ　１０４１、日本ゼオン社製。ＮＢＲ中のアクリロニトリル含有量４１質量％。
・アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴム２（ＮＢＲ－ＰＶＣブレンド物）：Ｎｉｐｏｌ　ＤＮ５１７、日本ゼオン社製、アクリロニトリルブタジエンゴムとポリ塩化ビニルとのブレンド品。ＰＶＣ／ＮＢＲ（質量比）は３０／７０。アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴム２に含まれるＮＢＲのアクリロニトリル含有量は、上記ＮＢＲの３６質量％である。
・鱗片状フィラー１（アミノシラン処理タルク）：Ｍｉｓｔｒｏｎ　ＣＢ（登録商標）、イメリス　スペシャリティーズ　ジャパン株式会社。表面にアミノ基及びイミノ基からなる群から選ばれる少なくとも１種を有する、鱗状の形のタルク。鱗片状フィラー１はアミノシランで表面処理されている。平均直径６．１μｍ、アスペクト比６
・鱗片状フィラー２（アミノシラン処理マイカ）：商品名ヤマグチマイカＳ-２１Ｐ、ヤマグチマイカ社製。３－アミノプロピルトリエトキシシランで表面処理された、鱗状の形のマイカ。表面にアミノ基を有する。平均直径２３μｍ、アスペクト比７０
・比較鱗片状フィラー１（未処理タルク）：ミストロンベーパー（登録商標）、イメリス　スペシャリティーズ　ジャパン株式会社。鱗状の形のタルク。表面にアミノ基又はイミノ基を有さない。表面処理はされていない。平均直径６．１μｍ、アスペクト比６
・比較鱗片状フィラー２（未処理マイカ）：ヤマグチマイカＳ－２１、ヤマグチマイカ社製。鱗状の形のマイカ。表面にアミノ基又はイミノ基を有さない。表面処理はされていない。平均直径２３μｍ、アスペクト比７０
　第１表に示す結果から明らかなように、鱗片状フィラーの含有量が所定の範囲外である比較例１は耐冷媒透過性が劣った。
　所定の鱗片状フィラーを含有せず代わりに未処理の鱗片状フィラーを含有する比較例２～５は耐圧縮永久歪性が劣った。また比較例２、３は引張強さ（ＴＢ）が低かった。
　これに対して本実施例は耐冷媒透過性とホース性能とを優れたレベルで両立させることができた。
　１　ホース
　２　内管
　３　補強層
　４　外管
　１０　カップ
　１２　冷媒
　１４　シート
　１６　焼結金属板
　１８、１９　固定部材
　２０　ボルト
　２２　ナット
　３０　評価用カップ

Claims (10)

  1. 　ゴム成分１００質量部に対して、表面にアミノ基及びイミノ基からなる群から選ばれる少なくとも１種を有する鱗片状フィラーを３０質量部を超え１８０質量部以下で含有する、冷媒輸送ホース用ゴム組成物。
  2. 　前記鱗片状フィラーが、タルク及びマイカからなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項１に記載の冷媒輸送ホース用ゴム組成物。
  3. 　前記鱗片状フィラーのアスペクト比が、５～８０である、請求項１又は２に記載の冷媒輸送ホース用ゴム組成物。
  4. 　前記ゴム成分が、ブチル系ゴムを含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の冷媒輸送ホース用ゴム組成物。
  5. 　前記ゴム成分が更にアクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムを含む、請求項４に記載の冷媒輸送ホース用ゴム組成物。
  6. 　前記アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムに対する前記ブチル系ゴムの質量比（ブチル系ゴム／アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴム）が、１０／９０～９０／１０である、請求項５に記載の冷媒輸送ホース用ゴム組成物。
  7. 　前記アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムがアクリロニトリルブタジエンゴムを少なくとも含み、前記アクリロニトリルブタジエンゴムのアクリロニトリル含有量が、前記アクリロニトリルブタジエンゴムの２５質量％以上である、請求項５又は６に記載の冷媒輸送ホース用ゴム組成物。
  8. 　前記アクリロニトリルブタジエン系共重合ゴムが、アクリロニトリルブタジエンゴム及びアクリロニトリルブタジエンゴムとポリ塩化ビニルとのブレンド物からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む、請求項５～７のいずれか１項に記載の冷媒輸送ホース用ゴム組成物。
  9. 　前記ブレンド物において前記アクリロニトリルブタジエンゴムに対する前記ポリ塩化ビニルの質量比（ポリ塩化ビニル／アクリロニトリルブタジエンゴム）が１０／９０～９０／１０である、請求項８に記載の冷媒輸送ホース用ゴム組成物。
  10. 　請求項１～９のいずれか１項に記載の冷媒輸送ホース用ゴム組成物で形成された内管を有する、冷媒輸送用ホース。
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