JP2002521559A - プラズマ誘導グラフト重合された水溶性被覆を有する粒状組成物およびそれらの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 溶解度、化学安定性および物理的性質を調節するためのプラズマ誘導グラフト重合された水溶性被覆を有する組成物について開示する。そのような組成物の製法も開示し、その方法は、粒状物質をプラズマにさらし、その後、水溶性有機モノマーを粒状物質の少なくとも一部上にグラフト重合させるものである。組成物は粒状または非粒状であり、シャンプー、スキンケアおよび他の化粧品、消臭品、洗濯、食器洗い、洗車または他の類似の洗剤に用いることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の背景】発明の分野 本発明は一般に粒状組成物、より詳しくは、プラズマ誘導グラフト重合された
水溶性被覆を有する粒状組成物に関する。粒状組成物は、シャンプー、スキンケ
アーおよび他の化粧品、消臭製品、洗濯、食器洗い、洗車および他の類似製品に
用いうる。プラズマ誘導グラフト重合された水溶性被覆は溶解度、分散性、流動
性を調節したり、化学安定性を高めたりすることができ、あるいは粒状組成物へ
の機能添加物となることができる。本発明はまた、そのようなプラズマ誘導グラ
フト重合された被覆粒状組成物の製造法を提供する。

【０００２】背景技術 近年、各種化粧品、洗濯、食器洗い、シャンプー用組成物および他の微粒子含
有組成物の配合業者は、そのような組成物中の活性成分の放出および全成分の十
分な効果の達成を妨げる多くの問題に直面している。例えば、最近の低用量また
は「コンパクト」洗剤製品では、溶解問題、特に低温洗濯溶液（すなわち、約３
０℃未満）における溶解問題に突き当たっている。さらに詳しくは、溶解が不十
分であると「塊」が生じ、これらは、一般的な洗濯サイクル後に洗濯機または洗
濯した衣類に残留する固体の白色塊として現れる。これらの「塊」は、低温洗濯
条件下において、および／または洗濯機へまず洗剤、次に衣類、そして最後に水
という順序（「逆の投入順序（Reverse Order Of Addition）」または「ＲＯＯ
Ａ」として一般に知られている）で投入したときに特によく生じる。同様に、こ
の塊が生じる現象、例えばグラニュレットは、ディスペンサー引き出しを備えた
洗濯機におけるまたは他の分配装置における洗剤の不完全な分配の一因となる。
この場合の不所望な結果は、分配装置中の未溶解洗剤残留物である。

【０００３】 洗剤組成物、特に顆粒状の洗濯および食器洗い用洗剤に関する別の同様な問題
は、長期貯蔵中の物理的性質の劣化である。さらに詳しくは、噴霧乾燥顆粒およ
び他の粒状洗剤成分は、特に高湿度条件下では、洗剤の箱で貯蔵している間に「
ケークとなる」傾向がある。そのような「ケーキング」は、消費者にとって非常
に受け入れられないことであり、洗剤の入った箱からの洗剤の「すくい取り」（
scooping）または他の取り出しが難しくなる。この問題はまた、洗濯溶液への用
量を不適当なものにして、クリーニング性能を低下させることになる。他の問題
には、洗剤組成物の化学不安定性およびポリマーの洗濯溶液への分散の難しさが
ある。これまで、上記の問題の全てを解消するまたはできるだけ少なくしようと
する洗剤製造業者らの試みは失敗に終わり、洗剤組成物の他の性質に影響を及ぼ
さない便利な溶液の研究が続けられている。

【０００４】 従って、本技術分野における上記の開示にもかかわらず、物理的性質、溶解度
および／または化学安定性の改善された組成物、およびそのような組成物の製造
法が求められている。

【０００５】

【発明の概要】

本発明は、溶解度、化学安定性および物理的性質を調節するためのプラズマ誘
導グラフト重合された水溶性被覆を有する組成物を提供することによって上記の
要求を満たすものである。本発明はまた、そのような組成物の製造法を提供する
ものであり、その方法は、粒状物質をプラズマグロー帯域に置いて表面に遊離ラ
ジカルラジカルを形成し、その後、有機親水性モノマーを導入し、最終的にグラ
フト重合により粒状物質上にこれを付着させて水溶性被覆を形成するものである
。プラズマグロー帯域は、プラズマ室にあり、被覆または被覆される粒状物質の
機能または安定性を損なったりまたは変えないように選択した電力および圧力で
操作される。

【０００６】 本発明の１つの態様によれば、組成物が提供される。該組成物は、プラズマ誘
導グラフト重合された水溶性被覆を少なくとも一部分に有する粒状物質を含んで
なる組成物であって、プラズマ室中の気体をイオン化して遊離基ラジカルを粒状
物質の前記一部分に形成させ、その後、有機親水性モノマーをグラフト重合によ
り粒状物質の前記一部分に付着させて水溶性被覆を粒状物質の前記一部分に形成
させることによって、前記水溶性被覆が形成される。

【０００７】 本発明の別の態様では、水溶性組成物の製造方法が提供される。この方法は、
次の工程（ａ）〜（ｃ）を含んでなる：（ａ）粒状物質を準備し；（ｂ）前記粒
状物質の少なくとも一部分をプラズマグロー帯域に置き、そこで気体をイオン化
して遊離ラジカルを粒状物質の前記一部分上に形成させ、このとき、該プラズマ
グロー帯域は、約１ミリトル〜約３００トルの圧力および約０．１〜約５００ワ
ットの電力で操作されるプラズマ室にあり；（ｃ）工程（ｂ）の後、水溶性有機
親水性モノマーを上記室に導入し、有機親水性モノマーを粒状物質の前記一部分
上の遊離ラジカルと反応させて、水溶性被覆を粒状物質の前記一部分に形成させ
る。

【０００８】 ここで用いるように、「プラズマグロー帯域」は、電気を用いてプラズマを発
生する空間または領域、例えばプラズマ真空室内の２つの電極間の空間である。
ここで用いるように、「プラズマ室」または「プラズマ真空室」は、流動床、タ
ンブリングドラム、振動ベルトおよび他の類似装置を含んでいたり、あるいは合
体していてもよい。特に断りがなければ、ここで用いられる百分率、比率および
割合はいずれも重量に基づく。引用した特許および出版物を含めた全ての文献は
、参照することによってここに記載されたものとする。

【０００９】 従って、本発明の利点は、改善された物理的性質、溶解度および／または化学
安定性を有する組成物を提供することである。本発明の利点はまた、好都合な方
法でのそのような組成物の製造法を提供することである。本発明のこれらのおよ
び他の利点並びに特徴は、本技術分野における当業者には、次の好ましい態様の
詳細な記載および請求の範囲から明らかである。

【００１０】

【発明の具体的説明】

本質において、本発明は、プラズマ誘導グラフト重合された水溶性被覆を有す
る粒状および非粒状組成物に関する。本発明の好ましい態様では、粒状物質は、
化粧およびシャンプー組成物に用いられるような水不溶性粒子、洗剤組成物に一
般に用いられる噴霧乾燥顆粒、凝集体およびこれらの混合物のような可溶性粒子
から選択される。ここにおける非粒状組成物はまた、洗濯または食器洗いに、例
えば、洗濯または食器洗い用のタブレット、ブロック、円筒、シート、立方体ま
たは他の非粒状の形としても用いうる。水溶性被覆のグラフト重合は、粒状また
は非粒状物質をプラズマに当てた後、粒状または非粒状物質を有機親水性モノマ
ーにさらすことによって行う。プラズマをプラズマ室で発生させた後に有機モノ
マーを導入することは、グラフト重合工程には必須のことである。

【００１１】 好ましくは、水溶性被覆は有機親水性モノマーから形成し、、これはより好ま
しくは、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、
マレエート、フマレート、ビニルエーテルおよびこれらの混合物からなる群より
選択される。より好ましくは、有機モノマーは、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸およびこ
れらの混合物からなる群より選択される。有機モノマーはアクリル酸であるのが
最も好ましい。

【００１２】 水溶性被覆はここに記載の組成物の少なくとも一部分上にある。「少なくとも
一部分」とは、粒状または非粒状組成物の少なくとも１％、好ましくは９０〜１
００％が水溶性被覆をその上に有することを意味する。本発明の範囲では、組成
物の全てが被覆されている必要がないことを理解すべきである。そのために、プ
ラズマ被覆法を用いて水溶性被覆を組成物に施す。以下に詳記するように、これ
は、プラズマ真空室で高周波電流を用い、アルゴンのような気体をイオン化する
ことによって達成される。適した気体は、アルゴン、ヘリウム、酸素、窒素およ
びこれらの混合物からなる群より選択される。ここで用いるように、「プラズマ
誘導グラフト重合された」とは、付着される物質が、プラズマ室でプラズマが発
生している間に物質の表面上に形成された遊離ラジカルと、反応、グラフト、付
着または結合する、１つ以上のグラフト技術を用いて、付着、被覆または積層さ
れていることを意味する。

【００１３】 一般的なプラズマ室は「プラズマグロー帯域」を有し、これは高周波電流を発
生させるのに用いられる２つの電極間、従ってプラズマを発生させるのに用いら
れる２つの電極間の領域である。プラズマ室の内部圧は、約４ミリトル〜約３０
０トル、より好ましくは約１０ミリトル〜約１トル、最も好ましくは約５０〜約
２５０ミリトルの圧力に一般に維持される（なお、１トル＝１３３．３Ｎ／ｍ^２ である）。プラズマ室での使用電力は、約０．１〜約５００ワット、より好まし
くは約０．５〜約１００ワット、最も好ましくは約１〜約１０ワットであるよう
に選択される。

【００１４】 気体イオンのプラズマを形成するために高周波電界を気体に当てることは、洗
剤組成物に水溶性被覆を形成するためにここで用いるのに適した有機親水性モノ
マーのようなモノマーの重合に用いられる公知の技術である。この技術は、例え
ば、Ｌｕｓｔｅｒの米国特許第２，２５７，１７７号に記載されている。一般に
、これには、基体上でのグラフト重合が実質的に完了するまで、気相中の重合モ
ノマーを気体プラズマと連続接触させることが含まれる。この技術は、米国特許
第３，２８７，２４２号が示唆するように架橋結合生成物を形成する傾向がある
。プラズマ重合に伴って高度に架橋結合するため、この技術は、本発明が意図す
る水溶性被覆ではなく、水不溶性薄膜または被覆の形成のために一般に用いられ
る。活性化は、結合および架橋結合が形成される基体表面付近の領域に限られる
。

【００１５】 モノマーが気体状態から直接重合されるフィルム／被覆形成技術の１つの態様
は、Ｋｎｏｘ等の米国特許第３，４７５，３０７号に記載されている。そこでは
、重合速度を速めるために、基体を冷却して液体モノマーの薄い層を基体上で縮
合する。しかしながら、その技術では、通常の当業技術者は表面でのモノマーの
凝縮「超過」を避けなければならない。その理由は、さもなければ、気相からの
活性化された分子が気液界面から離れるモノマーに到達せず、そのため被覆が少
し粘着性になると記載されている（第１０欄、５４〜６０行）からである。重合
前の縮合モノマーの程度は、数分子の厚さであると示されている（第４欄、１〜
４行）。

【００１６】 別のプラズマ被覆技術は、非平衡イオン化気体プラズマを用いることによって
重合を開始し、そしてプラズマの不在下で大部分の重合を終了するものである。
この方法では、高分子量のポリマーが形成される。イオン化気体プラズマの形成
は、そのようなプラズマを生じるのに公知のどのような技術でも行いうる。例え
ば、Ｊ．Ｒ．ＨｏｌｌａｈａｎおよびＡ．Ｔ．Ｂｅｌｌ編集、「Techniques in
Application of Plasma Chemistry」、ウイレイ、ニューヨーク、１９７４およ
びＭ Ｓｈｅｎ編集、「Plasma Chemistry of Polymers」、Ｄｅｋｋｅｒ、ニュ
ーヨーク、１９７６参照。１つの技術では、イオン化可能な気体を、「モデル３
００１」の名称でインターナショナル・プラズマ社から販売されている高周波発
生器に接続した平行プレート電極間に真空下で収容する。プラズマは、そのよう
な平衡プレートを用いてプラズマ室の内部または外部で発生させることができる
。別の技術では、外部誘導コイルが電場を形成し、これがイオン化気体のプラズ
マを生じる。さらに別の技術では、逆帯電電極ポイントを間隔をあけてプラズマ
真空室に直接置いてプラズマを発生させる。電場が気相内全体に電気伝導路を形
成するこれらのまたは他の技術で形成されたどのようなプラズマも本発明での使
用に適している。

【００１７】 ここで用いるように、「プラズマ」は、電場を適用して固体または液体を通り
抜ける路にイオンを形成する液体または固体環境とは異なる。これは、電場がま
た非蒸気モノマーを横切って適用される可能性を除外するものではない。しかし
ながら、もしそうであっても、有利な作用があるとは考えられず、むしろ、それ
は気相プラズマとは無関係である。プラズマの操作パラメーターはモノマーごと
に変わる。一般に、ガス圧を下げて、気相でのイオン化を引き起こす電子の遊離
によるグロー放電を形成するのが好ましい。大気圧より下の圧力にて気体を含む
室でプラズマが形成される場合、電極間電位が、気体をイオン化または「分解」
するのに十分な限界値を越えたときにプラズマが形成される。これは気体の組成
、その圧力および電極間距離によって変わる。分解後、気体は導電性であり、安
定なプラズマは広い範囲の電流にわたって維持される。プラズマの正確な組成は
分からないが、電子、イオン、遊離ラジカル、および他の反応性成分が含まれる
と考えられる。

【００１８】 関連法では、基体または粒状物質上における活性部位の形成は、イオン化気体
からの直接活性化によって促進しうる。このために、どのようなイオン化可能な
気体もプラズマ中に優勢な状態で存在させてもよい。例えば、水蒸気をイオン化
して、特定モノマーのための活性重合部位を形成してもよい。そのようなプラズ
マによってこれまでイオン化されてきた他の気体には、塩化水素、四塩化炭素、
およびヘリウムまたはネオンのような不活性気体が含まれる。プラズマ中でイオ
ン化しうるこれらの気体は本技術分野における当業者に周知である。付着させる
モノマーは本質的に純粋なモノマー状態または溶液状態である。後者の場合、モ
ノマーの完全な溶解が可能な有機または無機溶媒を用いうる。ある種のモノマー
に一般的な有機溶媒には、ベンゼンおよびアセトンが含まれる。

【００１９】 ここに記載したようにどのようなプラズマ付着技術にも、工程に、高周波マイ
クロ波を用いてプラズマ室内の気体をイオン化することを含めうる。あるいは、
高周波ラジオ波または直流電気を用いて、例えば、プラズマ真空室内のプラズマ
グロー帯域を限定するために用いた２つの反対に帯電した電極ポイント間で気体
をイオン化してもよい。別の選択は、プラズマ室内のプラズマグロー帯域中の気
体を一定間隔でまたは断続的にイオン化して、モノマーの粒状洗剤物質上へのプ
ラズマ誘導付着を調節することである。プラズマ誘導付着のさらに別の調節は、
親水性モノマーで被覆される粒状洗剤物質をプラズマグロー帯域の外側に置くこ
とによって、本発明の方法において達成することができる。あるいはまたはそれ
に加えて、水溶性親水性モノマーをプラズマグロー帯域の外側に導入して、付着
をさらに調節してもよい。

【００２０】 粒状または非粒状物質はプラズマを適用した後（すなわち、プラズマをプラズ
マ室で発生させた後）、粒状または非粒状物質表面の少なくとも一部に最終的に
グラフト重合される有機親水性モノマーにさらす。いわゆる「グラフト重合」は
公知であり、本技術分野ではＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン
）樹脂のような多くのグラフトコポリマーで用いられており、このＡＢＳ樹脂は
は商業的にかなり成功している。また、酸素の存在下で電離線またはオゾンでま
ず処理して基体表面にペルオキシ基を形成したポリマー基体に、様々なビニルモ
ノマーをグラフト重合しうることも公知である。米国特許第３，００８，９２０
号および第３，０７０，５７３号は、選択されたモノマーのオゾン化表面へのグ
ラフトを教示している。しかしながら、そのようなグラフト重合を実施するとき
に問題がやはり生じる。例えば、１つの非常にめんどうな問題はビニルモノマー
の基体への必要に応じたグラフト重合であるが、ビニルモノマーの不所望なホモ
重合または架橋が同時に生じ、これが水不溶性被覆をもたらす。これに対して、
本発明は、粒状基体の表面特性を調節して架橋を最少限にして水溶性被覆を得る
ための組成物および方法に関する。その点において、上記の選択された電力およ
び圧力レベルでプラズマ室を操作することが重要である。一般に、有機モノマー
のグラフト重合は約１〜約４０分、好ましくは１０〜約３０分必要とする。

【００２１】 有機モノマーは液体、固体または固体−液体混合物の形でもよい。液体モノマ
ーの場合、モノマー蒸気は、真空にすることによって促進されるモノマーのプラ
ズマ中への蒸発によって供給される。同様に、固体モノマーの場合、そのような
遊離ラジカルおよび／またはイオンは昇華されたモノマー蒸気によって供給され
る。説明を簡単にするために、特に断りがなければ、活性化される非蒸気モノマ
ーは液体状態としてここでは説明する。

【００２２】水溶性被覆 上述のように、水溶性被覆は有機親水性モノマー（それらのいくつかは上で述
べた）から形成される。組成物は、粒状もしくは非粒状組成物にとって望ましい
溶解度、流動性、化学安定性および／または他の所望の機能を得るのに有効な量
のそのようなモノマーを含有するのが好ましい。一般的な配合物では、粒状もし
くは非粒状組成物へグラフトされたモノマーで形成されている被覆の厚さは約０
．０１〜約１０００ミクロン、より好ましくは約０．０５〜約５０ミクロン、最
も好ましくは約０．１〜約１０ミクロンである。

【００２３】 適した有機親水性モノマーは通常、水溶性の一般的なビニルモノマー、例えば
下記一般構造のアクリレートおよびメタクリレート：

【化１】 （式中、Ｒ_２は水素またはメチルであり、Ｒ_３は水素であるか、あるいはカルボ
キシ、ヒドロキシ、アミノ、低級アルキルアミノ、低級ジアルキルアミノ、２〜
約１００の反復単位を有するポリエチレンオキシド基のような１つ以上の水可溶
化基で置換された、または１つ以上のスルフェート、ホスフェート、スルホネー
ト、ホスホネート、カルボキサミド、スルホンアミドもしくはホスホンアミド基
またはこれらの混ざったもので置換された、約１０個以下の炭素原子の脂肪族炭
化水素基である）； 下式のアクリルアミドおよびメタクリルアミド：

【化２】 （式中、Ｒ_２およびＲ_３は上記定義通りである）； 下式のアクリルアミドおよびメチルアクリルアミド：

【化３】 （式中、Ｒ_４は１〜３個の炭素原子の低級アルキルであり、Ｒ_２は上記定義通り
である）； 下式のマレエートおよびフマレート： Ｒ_３ＯＯＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＲ_３ （式中、Ｒ_３は上記定義通りである）； 下式のビニルエーテル： Ｈ_２Ｃ＝ＣＨ−Ｏ−Ｒ_３ （式中、Ｒ_３は上記定義通りである）； 下式の脂肪族ビニル化合物： Ｒ_２ＣＨ−ＣＨＲ_３ （式中、Ｒ_２は上記定義通りであり、そしてＲ_３は上記定義通りであるが、Ｒ_３ は水素以外である）； 並びにビニル置換複素環化合物、例えばビニルピリジン類、ピペリジン類およ
びイミダゾール類、並びにＮ−ビニルラクタム類、例えばＮ−ビニル−２−ピロ
リドンである。

【００２４】 有用な水溶性モノマーの中には、２−ヒドロキシエチル−、２−および３−ヒ
ドロキシプロピル−、２，３−ジヒドロキシプロピル−、ポリエトキシエチル−
、およびポリエトキシプロピルアクリレート、メタクリレート、アクリルアミド
およびメタクリルアミド；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアク
リルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチル−およびＮ，Ｎ−ジエチ
ル−アミノエチルアクリレートおよびメタクリレート、並びに相当するアクリル
アミドおよびメタクリルアミド；２−および４−ビニルピリジン；４−および２
−メチル−５−ビニルピリジン；Ｎ−メチル−４−ビニルピペリジン；２−メチ
ル−１−ビニルイミダゾール；Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミン；ジメチルアミノ
エチルビニルエーテル、Ｎ−ビニルピロリドン；アクリルおよびメタクリル酸；
イタコン酸、クロトン酸、フマル酸およびマレイン酸、並びにそれらの低級ヒド
ロキシアルキルモノおよびジエステル、例えば２−ヒドロキシエチルフマレート
およびマレエート、アクリル酸およびメタクリル酸ナトリウム；無水マレイン酸
；２−メタクリロイルオキシエチルスルホン酸およびアリルスルホン酸がある。

【００２５】 好ましい水溶性モノマーには、２−ヒドロキシエチルメタクリレート；Ｎ，Ｎ
−ジメチルアクリルアミド；アクリル酸およびメタクリル酸が含まれ、最も好ま
しいのは２−ヒドロキシエチルメタクリレートである。

【００２６】洗剤組成物 ここに記載の粒状および非粒状組成物は、好ましくは洗剤界面活性剤および洗
剤ビルダー、そして任意に各種の一般的な洗剤成分を含む、洗剤組成物の形にす
ることができる。洗剤組成物の界面活性剤系には、陰イオン、非イオン、双性、
両性および陽イオンの種類およびそれらの相溶性混合物が含まれる。洗剤界面活
性剤については、Ｎｏｒｒｉｓの１９７２年５月２３日発行米国特許第３，６６
４，９６１号およびＬａｕｇｈｌｉｎ等の１９７５年１２月３０日発行米国特許
第３，９１９，６７８号（いずれも参照することによってここに記載されたもの
とする）に記載されている。陽イオン界面活性剤には、Ｃｏｃｋｒｅｌｌの１９
８０年９月１６日発行米国特許第４，２２２，９０５号およびＭｕｒｐｈｙの１
９８０年１２月１６日発行米国特許第４，２３９，６５９号（いずれも参照する
ことによってここに記載されたものとする）に記載のものが含まれる。

【００２７】 限定するものではないが、界面活性剤系の例は、一般的なＣ_{１１−１８}アルキ
ルベンゼンスルホネート（「ＬＡＳ」）および第１分枝鎖およびランダムＣ_{１０ −２０} アルキルスルフェート（「ＡＳ」）、次式： ＣＨ_３（ＣＨ_２）_ｘ（ＣＨＯＳＯ_３ ⁻Ｍ^＋）ＣＨ_３ および ＣＨ_３（ＣＨ_２）_ｙ（ＣＨＯＳＯ_３ ⁻Ｍ^＋）ＣＨ_２ＣＨ_３ （式中、ｘおよび（ｙ＋１）は少なくとも約７、好ましくは少なくとも約９の整
数であり、Ｍは水可溶化陽イオン、特にナトリウムである） のＣ_{１０−１８}第２（２，３）アルキルスルフェート、オレイルスルフェートの
ような不飽和スルフェート、Ｃ_{１０−１８}アルキルアルコキシスルフェート（「
ＡＥ_ｘＳ」；特にＥＯ１−７エトキシスルフェート）、Ｃ_{１０−１８}アルキルア
ルコキシカルボキシレート（特に、ＥＯ１−５エトキシカルボキシレート）、Ｃ _{１０−１８} グリセロールエーテル、Ｃ_{１０−１８}アルキルポリグリコシドおよび
それらの相当する硫酸化ポリグリコシド、並びにＣ_{１２−１８}α−スルホン化脂
肪酸エステルである。望ましいならば、一般的な陰イオンおよび両性界面活性剤
、例えばいわゆるナロービークトアルキルエトキシレートを含めたＣ_{１２−１８} アルキルエトキシレート（「ＡＥ」）およびＣ_６−１２アルキルフェノールアル
コキシレート（特に、エトキシレートおよび混合エポキシ／プロポキシ）、Ｃ_{１ ２−１８} ベタインおよびスルホベタイン（「スルタイン」）、Ｃ_{１０−１８}アミ
ンオキシド等を界面活性剤系に含めてもよい。Ｃ_{１０−１８}Ｎ−アルキルポリヒ
ドロキシ脂肪酸アミドも用いうる。一般的な例は、Ｃ_{１２−１８}Ｎ−メチルグル
カミドである。ＷＯ ９，２０６，１５４を参照。他の糖誘導界面活性剤には、
Ｎ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミド、例えばＣ_{１０−１８}Ｎ−（３−メ
トキシプロピル）グルカミドグルカミドが含まれる。Ｎ−プロピルないしＮ−ヘ
キシルＣ_{１２−１８}グルカミドは、発泡を少なくするのに用いうる。Ｃ_{１０−２ ０} の一般的なセッケンも用いうる。高い発泡性が望ましいならば、分枝鎖Ｃ_{１０ −１６} セッケンを用いうる。陰イオンおよび非イオン界面活性剤の混合物は特に
有用である。界面活性剤に有用な他の一般的なものは標準テキストに挙げられて
いる。

【００２８】 洗剤組成物は、洗剤ビルダーを含んでいてもよく、そして含んでいるのが好ま
しい。ビルダーは、リン酸、ポリリン酸、ホスホン酸、ポリホスホン酸、炭酸、
珪酸、硼酸、ポリヒドロキシスルホン酸、ポリ酢酸、カルボン酸、およびポリカ
ルボン酸の各種水溶性アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム塩か
ら一般に選択される。好ましいのは上記のアルカリ金属塩、特にナトリウム塩で
ある。ここで用いるのが好ましいのは、リン酸塩、炭酸塩、珪酸塩、Ｃ_{１０−１ ８} 脂肪酸塩、ポリカルボン酸塩、およびこれらの混合物である。より好ましいの
はトリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸、クエン酸、酒石酸、モノ−およびジ
−コハク酸四ナトリウム、珪酸ナトリウム、並びにこれらの混合物である（下記
参照）。

【００２９】 無機リン酸塩ビルダーの具体例は、トリポリリン酸、ピロリン酸、重合度が約
６〜２１の重合メタリン酸、並びにオルトリン酸のナトリウムおよびカリウム塩
である。ポリホスホン酸塩ビルダーの例は、エチレンジホスホン酸のナトリウム
およびカリウム塩、エタン １−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸のナトリウ
ムおよびカリウム塩、エタン １，１，２−トリホスホン酸のナトリウムおよび
カリウム塩である。他のリンビルダー化合物については、米国特許第３，１５９
，５８１号、第３，２１３，０３０号、第３，４２２，０２１号、第３，４２２
，１３７号、第３，４００，１７６号および第３，４００，１４８号（いずれも
参照することによってここに記載されたものとする）に記載されている。

【００３０】 非リン無機ビルダーの例は、炭酸、炭酸水素、セスキ炭酸および四硼酸１０水
和物のナトリウムおよびカリウム塩、並びにＳｉＯ_２対アルカリ金属酸化物の重
量比が約０．５〜約４．０、好ましくは約１．０〜約２．４の珪酸のナトリウム
およびカリウム塩である。ここで有用な水溶性非リン有機ビルダーの例は、ポリ
酢酸、カルボン酸、ポリカルボン酸およびポリヒドロキシスルホン酸の各種アル
カリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩である。ポリ酢酸塩およびポ
リカルボン酸塩ビルダーの例は、エチレンジアミンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢
酸、オキシジコハク酸、メリット酸、ベンゼンポリカルボン酸およびクエン酸の
ナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩であ
る。

【００３１】 高分子量ポリカルボン酸塩ビルダーについては、Ｄｉｅｈｌの１９６７年３月
７日発行米国特許第３，３０８，０６７号（参照することによってここに記載さ
れたものとする）に記載されている。そのような物質には、マレイン酸、イタコ
ン酸、メサコン酸、フマル酸、アコニチン酸、シトラコン酸およびメチレンマロ
ン酸のような脂肪族カルボン酸のホモ−およびコポリマーの水溶性塩が含まれる
。非セッケン陰イオン界面活性剤と均質混合物を形成しさえすれば、これらの物
質のいくつかは下記の水溶性陰イオンポリマーとして有用である。

【００３２】 ここで用いるのに適した他のポリカルボン酸塩は、Ｃｒｕｔｃｈｆｉｅｌｄ等
の１９７９年３月１３日発行米国特許第４，１４４，２２６号およびＣｒｕｔｃ
ｈｆｉｅｌｄ等の１９７９年３月２７日発行米国特許第４，２４６，４９５号（
両者とも参照することによってここに記載されたものとする）に記載のポリアセ
タールカルボン酸塩である。これらのポリアセタールカルボン酸塩は、グリオキ
シル酸のエステルおよび重合開始剤を一緒に重合条件下に置くことによって製造
することができる。得られたポリアセタールカルボキシレートエステルは次に化
学的に安定な末端基に結合して、ポリアセタールカルボキシレートをアルカリ性
溶液中での急速解重合に対して安定化させ、相当する塩に変え、そして洗剤組成
物に加える。特に好ましいポリカルボン酸塩ビルダーは、Ｂｕｓｈ等の１９８７
年５月５日発行米国特許第４，６６３，０７１号（参照することによってここに
記載されたものとする）に記載のタートレートモノスクシネートおよびタートレ
ートジスクシネートの組み合わせを含むエーテルカルボン酸塩ビルダーである。

【００３３】 式ＳｉＯ_２・Ｍ_２Ｏ（Ｍはアルカリ金属であり、ＳｉＯ_２：Ｍ_２Ｏ重量比は約
０．５〜約４．０である）で表される水溶性シリケート固形分は、無水重量基準
に基づき約２〜約１５％、好ましくは約３〜約８％のレベルで、本発明の洗剤顆
粒中の有用な塩である。

【００３４】 多数の追加成分を顆粒洗剤組成物中の成分として含有させることもできる。こ
れらの成分には、他の洗浄力を有するビルダー、漂白剤、漂白活性剤、発泡増進
剤または発泡抑制剤、変色および腐食防止剤、汚れ懸濁化剤、汚れ放出剤、殺菌
剤、ｐＨ調整剤、非ビルダーアルカリ源、キレート化剤、スメクタイトクレー、
酵素、酵素安定剤、並びに香料が含まれる。Ｂａｓｋｅｒｖｉｌｌｅ，Ｊｒ．等
の１９７６年２月３日発行米国特許第３，９３６，５３７号（参照することによ
ってここに記載されたものとする）参照。

【００３５】 漂白剤および活性剤については、Ｃｈｕｎｇ等の１９８３年１１月１日発行米
国特許第４，４１２，９３４号およびＨａｒｔｍａｎの１９８４年１１月２０日
発行米国特許第４，４８３，７８１号（いずれも参照することによってここに記
載されたものとする）に記載されている。キレート化剤もＢｕｓｈ等の米国特許
第４，６６３，０７１号、第１７欄５４行〜第１８欄６８行（参照することによ
ってここに記載されたものとする）に記載されている。発泡調節剤も任意成分で
あり、これらはＢａｒｔｏｌｅｔｔａ等の１９７６年１月２０日発行米国特許第
３，９３３，６７２号およびＧａｕｌｔ等の１９７９年１月２３日発行米国特許
第４，１３６，０４５号（参照することによってここに記載されたものとする）
に記載されている。

【００３６】 ここで用いるのに適したスメクタイトクレーについてはＴｕｃｋｅｒ等の１９
８８年８月９日発行米国特許第４，７６２，６４５号、第６欄３行〜第７欄２４
行（参照することによってここに記載されたものとする）に記載されている。こ
こで用いるのに適した洗浄力を有する追加ビルダーは、Ｂａｓｋｅｒｖｉｌｌｅ
の特許第１３欄５４行〜第１６欄１６行およびＢｕｓｈ等の１９８７年５月５日
発行米国特許第４，６６３，０７１号（いずれも参照することによってここに記
載されたものとする）に挙げられている。

【００３７】化粧用成分 本発明の組成物はまた、化粧用組成物またはその成分の形であってもよい。一
般に、そのような組成物は不溶性粒子を、全組成物の重量に基づいて約０．１〜
約２０％、より好ましくは約０．２５〜約１５％、最も好ましくは約０．５〜約
１０％のレベルで含有する。本発明の組成物がクレンジング組成物の形であると
き、そのような不溶性粒子はクレンジング効果を高めるのに有用である。ここで
用いるように「不溶性」とは、粒子が本発明の組成物に本質的に不溶性であるこ
とを意味する。特に、不溶性粒子の溶解度は２５℃の組成物１００ｇ当たり約１
ｇ未満、好ましくは２５℃の組成物１００ｇ当たり約０．５ｇ未満、より好まし
くは２５℃の組成物１００ｇ当たり約０．１ｇ未満であるべきである。

【００３８】 超微粉不溶性粒子および一般的なサイズの不溶性粒子がここでは有用である。
超微粉粒子はほとんどが触知可能限界未満のサイズであり、皮膚に対して本質的
に非研磨性である。一般的なサイズの粒子は触感的に知覚することができ、それ
らがもたらすスクラビングおよび研磨効果のために加えられる。

【００３９】 超微粉粒子の平均粒子サイズ直径および粒子サイズ分布は、大部分のユーザー
の触感的知覚限界未満であるが、超微粉粒子は油、ほこり、かけら（例えば、メ
ーキャップ）の除去の促進に効果がないほど小さくはない。平均粒子サイズ直径
が約７５ミクロンより大きい粒子がクレンジング過程で触感的に知覚されること
がここで分かった。ユーザーが粒子を感知しないことが望ましいのならば、これ
らのより大きな粒子の量をできるだけ少なくすることが重要である。逆に、平均
粒子サイズ直径が約１〜約５ミクロン未満の粒子にはクレンジング効果をもたら
す作用が一般にそれほどないことが分かった。理論によって制限されるものでは
ないが、超微粉クレンジング粒子のサイズは、落とすほこり、油または崩壊くず
の層の厚さ程度にすべきであると考える。この層は、たいていの場合、数ミクロ
ン程度と考える。従って、本発明では、超微粉粒子の平均粒子サイズ直径を約１
〜７５ミクロン、より好ましくは約１５〜約６０ミクロン、最も好ましくは約２
０〜約５０ミクロンにすると、触感的に知覚されることなく効果的なクレンジン
グが得られることを見いだした。粒子サイズ要件が満たされるならば、広範囲の
形、表面特性、および硬度特性を有する粒子を用いることができる。本発明の超
微粉粒子は、無機、有機、天然および合成源から誘導されるものを含めた広範囲
な物質から誘導することができる。これらの物質の例は、ひき割りアーモンド、
アルミナ、酸化アルミニウム、珪酸アルミニウム、アンズ種粉、アタパルジャイ
ト、大麦粉、オキシ塩化ビスマス、窒化硼素、炭酸カルシウム、リン酸カルシウ
ム、ピロリン酸カルシウム、硫酸カルシウム、セルロース、チョーク、キチン、
クレー、ひき割りトウモロコシ穂軸、トウモロコシ穂軸粉、トウモロコシ粉、ひ
き割りトウモロコシ、コーンスターチ、珪藻土、リン酸二カルシウム、リン酸二
カルシウム２水和物、フラー土、水和シリカ、ヒドロキシアパタイト、酸化鉄、
ジョジョバ種粉、カオリン、ヘチマ、三珪酸マグネシウム、雲母、微晶質セルロ
ース、モンモリロン石、カラス麦ぬか、カラス麦粉、オートミール、桃種子粉、
サワグルミの殻の粉末、ポリブチレン、ポリエチレン、ポリイソブチレン、ポリ
メチルスチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリウレタン、ナイロン、テ
フロン（すなわち、ポリテトラフルオロエチレン）、ポリハロゲン化オレフィン
、軽石、米ぬか、ライ麦粉、絹雲母、シリカ、絹、炭酸水素ナトリウム、珪アル
ミン酸ナトリウム、大豆粉、合成ヘクトライト、タルク、酸化錫、二酸化チタン
、リン酸三カルシウム、くるみ殻粉、小麦ぬか、小麦粉、小麦デンプン、珪酸ジ
ルコニウム、およびこれらの混合物からなる群より選択されるものであるが、こ
れらに限定されない。さらにまた有用なものは、混合ポリマー（例えば、コポリ
マー、ターポリマー等）、例えばポリエチレン／ポリプロピレンコポリマー、ポ
リエチレン／プロピレン／イソブチレンコポリマー、ポリエチレン／スチレンコ
ポリマー等からつくられた超微粉粒子である。一般に、ポリマーおよび混合ポリ
マー粒子は、不純物等をなくすために酸化工程により処理される。ポリマーおよ
び混合ポリマー粒子はまた、様々な一般的な架橋剤で架橋してもよい。架橋剤の
例は、ブタジエン、ジビニルベンゼン、メチレンビスアクリルアミド、サッカロ
ースのアリルエーテル、ペンタエリトリトールのアリルエーテル、およびこれら
の混合物である。有用な超微粉粒子の他の例は、ワックスおよび樹脂、例えばパ
ラフィン、カルナウバワックス、オゼケライトワックス、カンデリラワックス、
尿素−ホルムアルデヒド樹脂等であるが、これらに限定されない。そのようなワ
ックスおよび樹脂をここで用いるとき、これらの物質が周囲および皮膚温度で固
体であることが重要である。

【００４０】 ここで有用な好ましい水不溶性超微粉粒子物質は、ポリブチレン、ポリエチレ
ン、ポリイソブチレン、ポリメチルスチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、
ポリウレタン、ナイロン、テフロン、およびこれらの混合物からなる群より選択
される合成ポリマー粒子である。最も好ましいのは、ポリエチレンおよびポリプ
ロピレン超微粉粒子であり、こられの物質の酸化されたものが特に好ましい。こ
こで有用な商業的に入手しうる粒子の例は、５〜６０ミクロンの様々な平均粒子
サイズのＡ、Ｂ、ＣおよびＤシリーズとして入手しうるアライド・シグナル社（
ニュージャージー州モリスタウン）のＡＣｕｍｉｓｔ．ＴＭ．超微粉ポリエチレ
ンワックスである。好ましいのは、平均粒子サイズが各々２５、３０および４５
ミクロンのＡＣｕｍｉｓｔ．ＴＭ．Ａ−２５、Ａ−３０およびＡ−４５酸化ポリ
エチレン粒子である。商業的に入手しうるポリプロピレン粒子の例は、ミクロ・
パウダー社（ダーテック）から入手しうるＰｒｏｐｙｌｔｅｘシリーズである。

【００４１】 一般的なサイズの不溶性粒子は、本技術分野における配合技術者に周知である
。これらの粒子サイズはここに記載の超微粉の粒子サイズよりも一般に大きい。
これらの粒子の平均粒子サイズ直径は約７５ミクロン以上であり、これはほぼ、
上記の触感限界である。これらの一般的なサイズの粒子の平均粒子サイズは約４
００ミクロン以上までである。これらの粒子は上記超微粉粒子と同じ物質からつ
くることができる。ここで有用な好ましい一般的なサイズの粒子は、ポリブチレ
ン、ポリエチレン、ポリイソブチレン、ポリメチルスチレン、ポリプロピレン、
ポリスチレン、ポリウレタン、ナイロン、テフロン、およびこれらの混合物から
なる群より選択される合成ポリマー粒子である。最も好ましいのはポリエチレン
およびポリプロピレン超微粉粒子であり、これらの物質の酸化されたものが特に
好ましい。ここで有用な商業的に入手しうる一般的なサイズの粒子の例は、平均
粒子サイズが約１２５ミクロンのアライド・シグナル社（ニュージャージー州モ
リスタウン）のＡＣｕｓｃｒｕｂ．ＴＭ．５１である。

【００４２】 本発明によるプラズマ被覆粒子を含む他の生成物の形も考えられる。例えば、
ＭｃＡｔｅｅ等の米国特許第５，６６５，３６４号およびＬａＦｌｅｕｒ等の米
国特許第５，６８３，７０６号には、化粧用組成物および本発明により水溶性被
覆をプラズマ被覆するのに適した各種粒状成分が記載されている。

【００４３】

【実施例】

以下の例は説明のために示すものであって、いずれにおいても本件の請求の範
囲を限定するものではない。

【００４４】例Ｉ 以下の表１に示す配合の食器洗い用タブレットをプラズマ放電装置（ＡＰＳ社
から商業的に入手しうる、モデルＤ）の真空室の底部電極上に置く。プラズマ室
の圧力を２０ミリトルに下げる。キャリヤー気体混合物（比率１／１のアルゴン
／酸素）を一定速度（１０ｓｃｃｍ）で室に連続導入し、連続排気とキャリヤー
気体とのバランスによって室内の圧力を６３ミリトルに維持する。上記の条件を
維持しながら、周波数４０ｋＨｚの高周波電流（２００ワット）を供給すること
によって低温プラズマを室内で５分間発生させて、タブレット表面を低温プラズ
マにさらす。その後、有機親水性モノマー（アクリル酸）を一定速度で室に導入
して、室内を１０分間２００ミリトルの一定圧力に維持し、この間、プラズマは
発生させず、タブレット上に付着させる。室を排気し（３０ミリトル）、そして
大気を入れる。得られたタブレットは付着モノマーで形成された水溶性被覆を有
する。タブレットの水溶性は、意外にも非被覆タブレットに等しく、プラズマ付
着以外の手段で被覆したタブレットよりもすぐれている。

【００４５】

【表１】

【００４６】例ＩＩ−ＩＶ 特に上部投入洗濯機用である、本発明により製造したいくつかの洗剤組成物を
、アクリルモノマーで被覆する。具体的に、標準装置は、処理室用の１２インチ
（３０．５ｃｍ）石英管および６インチ（１５．２５ｃｍ）の長さにわたって覆
われた外部コイル電極を有する変形回転蒸発器を用いて形成する。洗剤組成物の
５０ｇ試料をプラズマグロー帯域に置き、アルゴンガスをプラズマ室へ導入し、
１３．６ｍＨｚの高周波電力システムを用いる誘導カップリングシステムによる
１００ワットの出力で、最低１５分間、２００ミリトルに維持し、同時に反応器
のシリンダーを１０ｒｐｍで回転させる。次に、洗剤組成物を、１３．６ｍＨｚ
の高周波電力システムを用いる誘導カップリングシステムによる１００ワットの
出力にて、１５分間、酸素でプラズマ処理し、同時に反応器のシリンダーを１０
ｒｐｍで回転させる。プラズマ処理の後、アクリル酸蒸気を５００ミリトルに維
持した室に導入し、洗剤組成物上でのグラフト重合を２０分間行う。得られた組
成物を以下に示す。基本顆粒は、出発成分をスラリーにし、そして熱空気（２０
０〜３００℃）の向流のある噴霧乾燥塔に通して多孔質顆粒を形成する、一般的
な噴霧乾燥プロセスによって製造する。混合凝集体は、Ｌｏｅｄｉｇｅ ＣＢ−
３０ミキサー／デンシファイアーへ１４００ｋｇ／ｈｒの速度で連続供給する各
種出発洗剤成分の２つの供給流から形成される。これらの供給流の一方の流れは
界面活性剤および水を含有する界面活性剤ペーストを含み、他方の流れはアルミ
ノシリケートおよび炭酸ナトリウムを含有する出発乾燥洗剤物質を含む。Ｌｏｅ
ｄｉｇｅ ＣＢ−３０ミキサー／デンシファイアーの軸の回転速度は約１４００
ｒｐｍである。Ｌｏｅｄｉｇｅ ＣＢ−３０ミキサー／デンシファイアーからの
内容物は、さらなる凝集のために、Ｌｏｅｄｉｇｅ ＫＭ−６００ミキサー／デ
ンシファイアーへ連続供給する。次に、得られた洗剤凝集体を流動床乾燥機およ
び流動床冷却機へ供給し、その後、噴霧乾燥顆粒と混合する。残りの調整洗剤成
分は、凝集体と顆粒とのブレンドへ噴霧するかまたは乾燥添加する。

【００４７】

【表２】 １ ジエチレントリアミンペンタ酢酸 ２ Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ等の１９９５年５月１６日発行米国特許第５，４１５，
８０７号に従って製造 ３ ノナノイルオキシベンゼンスルホネート ４ ノボ・ノルディスクＡ／Ｓから購入 ５ ジェネンコール社から購入 ６ チバ−ガイギー社から購入

【００４８】 得られた洗剤組成物は意外にも改善された化学安定性および流動性を有してい
た。

【００４９】例Ｖ−ＸＶＩ 本発明による次の洗剤組成物はフロント投入洗濯機に特に適しており、これら
は例ＩＩに記載のようにアクリル酸モノマーで被覆されている。組成物は例ＩＩ
−ＩＶのように製造される。

【００５０】

【表３】 １ ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸 ２ テトラアセチルエチレンジアミン ３ ノボ・ノルディスクＡ／Ｓから購入

【００５１】 得られた洗剤組成物は意外にも改善された化学安定性、流動性およびすぐれた
溶解特性を有していた。

【００５２】 従って、本発明を詳細に記載してきたが、本発明の範囲を逸脱することなく様
々な変更が可能なことは本技術分野における当業者には明らかであり、本発明は
明細書の記載に限定されないと考える。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１１Ｄ 3/37 Ｃ１１Ｄ 3/37 11/00 11/00 17/06 17/06 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ， ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，Ｇ Ｅ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ， ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，Ｍ Ｎ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ， ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，Ｚ Ａ，ＺＷ (71)出願人 ＯＮＥ ＰＲＯＣＴＥＲ ＆ ＧＡＮＢＬ Ｅ ＰＬＡＺＡ，ＣＩＮＣＩＮＮＡＴＩ， ＯＨＩＯ，ＵＮＩＴＥＤ ＳＴＡＴＥＳ ＯＦ ＡＭＥＲＩＣＡ Ｆターム(参考） 4C083 AD071 AD091 AD111 BB04 BB05 BB06 CC02 CC38 EE07 FF01 4H003 AC08 AC23 BA01 BA10 BA17 CA18 DA01 DA02 DA11 DA17 DA19 EA09 EA12 EA15 EA16 EA20 EB28 EB30 EC01 EC02 EE05 FA16 FA32 4J026 AA03 AA04 AA11 AA12 AA13 AA14 AA17 AA23 AA26 AB02 AB28 AC00 AC01 BA12 BA27 BA32 BA36 BB09 CA08 CA09 DB06 DB22 DB29 DB36 FA05 GA02 GA09

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 プラズマ誘導グラフト重合された水溶性被覆を少なくとも一部分に有する粒状
   物質を含んでなる組成物であって、 気体をプラズマ室でイオン化して遊離ラジカルを該粒状物質の前記一部分上に
   形成させ、その後、有機親水性モノマーを該粒状物質の前記一部分にグラフト重
   合により付着させて水溶性被覆を該粒状物質の前記一部分上に形成させることに
   よって、前記水溶性被覆が形成される、組成物。
2. 【請求項２】 有機モノマーが、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、メタクリ
   ルアミド、マレエート、フマレート、ビニルエーテルおよびこれらの混合物から
   なる群より選択される、請求項１に記載の組成物。
3. 【請求項３】 有機モノマーが、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
   クリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸およびこれらの混合物からなる群より
   選択される、請求項１に記載の組成物。
4. 【請求項４】 有機モノマーがアクリル酸である、請求項１に記載の組成物。
5. 【請求項５】 粒状物質が、噴霧乾燥顆粒、凝集体およびこれらの混合物から選択される、請
   求項１に記載の組成物。
6. 【請求項６】 粒状物質が、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤
   およびこれらの混合物からなる群より選択される洗浄性界面活性剤を含む、請求
   項１に記載の組成物。
7. 【請求項７】 請求項１に記載の洗濯用洗剤組成物。
8. 【請求項８】 請求項１に記載の皿洗い用洗剤組成物。
9. 【請求項９】 請求項１に記載の化粧組成物。
10. 【請求項１０】 下記の工程（ａ）〜（ｃ）を含んでなる、組成物の製造方法。 （ａ）粒状物質を準備し、 （ｂ）粒状物質の少なくとも一部分をプラズマグロー帯域に置き、そこで気体
    をイオン化して遊離ラジカルを該粒状物質の前記一部分上に形成させ、このとき
    、該プラズマグロー帯域は、約１ミリトル〜約３００トルの圧力および約０．１
    〜約５００ワットの電力で操作されるプラズマ室にあり、 （ｃ）工程（ｂ）の後、水溶性有機親水性モノマーを該室に導入し、有機親水
    性モノマーを該粒状物質の前記一部分上の遊離ラジカルと反応させて、水溶性被
    覆を粒状物質の前記一部分上に形成させる。
11. 【請求項１１】 有機モノマーが、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、メタクリ
    ルアミド、マレエート、フマレート、ビニルエーテルおよびこれらの混合物から
    なる群より選択される、請求項１０に記載の方法。
12. 【請求項１２】 気体が、アルゴン、ヘリウム、酸素、窒素およびこれらの混合物からなる群よ
    り選択される、請求項１０に記載の方法。
13. 【請求項１３】 有機モノマーが、蒸気、液体またはこれらの混合物からなる群より選択される
    形で導入される、請求項１０に記載の方法。
14. 【請求項１４】 有機モノマーを、吸音ノズルを使用して前記室内で噴霧する、請求項１０に記
    載の方法。
15. 【請求項１５】 気体が高周波マイクロ波を用いてイオン化される、請求項１０に記載の方法。
16. 【請求項１６】 気体が高周波ラジオ波を用いてイオン化される、請求項１０に記載の方法。
17. 【請求項１７】 気体が直流電流を用いてイオン化される、請求項１０に記載の方法。
18. 【請求項１８】 気体が脈動によりイオン化される、請求項１０に記載の方法。
19. 【請求項１９】 洗剤物質がプラズマグロー帯域の外側に置かれる、請求項１０に記載の方法。
20. 【請求項２０】 有機モノマーがプラズマグロー帯域の外側に導入される、請求項１０に記載の
    方法。