JP2002516403A - Ｕｖ吸収特性を有するコンタクトレンズを製造するための方法 - Google Patents

Ｕｖ吸収特性を有するコンタクトレンズを製造するための方法

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JP2002516403A JP2000549987A JP2000549987A JP2002516403A JP 2002516403 A JP2002516403 A JP 2002516403A JP 2000549987 A JP2000549987 A JP 2000549987A JP 2000549987 A JP2000549987 A JP 2000549987A JP 2002516403 A JP2002516403 A JP 2002516403A
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absorbing
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Abstract

(57)【要約】 ＵＶ吸収特性を有するレンズを調製するための方法であって、レンズ形成モノマーおよび本質的に非ＵＶ吸収性の化合物を含有するモノマー混合物を鋳型に充填する工程、およびこのモノマー混合物を硬化させてレンズを形成する工程、続いてこのレンズを処理して本質的に非ＵＶ吸収性の化合物をＵＶ吸収性試薬に転換する工程、を包含する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 （発明の背景） 本発明は、紫外線吸収試薬を含有し、ＵＶ放射線を吸収し得る、コンタクトレ
ンズを調製するための方法に関し、この方法においては、レンズ形成モノマー混
合物が、ＵＶ光への露光によって硬化される。
【０００２】 コンタクトレンズまたは眼内レンズのようなレンズは、ＵＶ吸収剤をレンズに
含み得、このＵＶ吸収剤は、スペクトルの紫外領域の光を吸収し、より特定する
と、約２００〜４００ｎｍの領域、とりわけ、約２９０〜４００ｎｍの領域の光
を吸収する。このようなレンズの応用のための例示的なＵＶ吸収材料は、米国特
許第４，３０４，８９５号（Ｌｏｓｈａｅｋ）、同第４，５２８，３１１号（Ｂ
ｅａｒｄら）および同第４，７１９，２４８号（Ｂａｍｂｕｒｙら）に記載され
ている。
【０００３】 一般に、このようなレンズは、所望のレンズ形成モノマーを含有するモノマー
混合物のフリーラジカル重合により、通常は、熱（熱重合）または光源（光重合
）の存在下で、形成される。コンタクトレンズの製造のための１つの具体的な方
法は、最初のモノマー混合物を、加熱した水浴中のチューブ内で熱重合させてロ
ッド型物体を提供することを包含し、このロッドが次いでボタンに切断され、次
いでこれらのボタンがラス加工されてコンタクトレンズとされる；ＵＶ吸収剤を
含むレンズの形成のためのこのような方法は、上記の米国特許第４，３０４，８
９５号（Ｌｏｓｈａｅｋ）、および同第４，５２８，３１１号（Ｂｅａｒｄら）
に示されている。他の方法は、レンズを鋳型内で直接鋳造することを包含し、こ
の方法においては、モノマー混合物は鋳型内に充填されて、紫外放射線に露光さ
れることによって重合する。
【０００４】 光重合プロセスによってレンズを形成することが所望される場合においては、
モノマー混合物のＵＶ硬化（すなわち、このモノマー混合物の、主に紫外領域の
放射線への露光）が、非常に効果的であることが証明されている。スペクトルの
可視領域の光をも含む光源を使用する光重合を行うこともまた可能であるが、こ
の領域の光は一般に、従来のレンズ形成モノマー混合物の重合の実行においては
、ＵＶ硬化よりも効率が低い。しかし、ＵＶ吸収剤を含有するレンズについては
、モノマー混合物の硬化を試みるときに、問題に遭遇する。なぜなら、この試薬
がＵＶ光を吸収するためである。したがって、重合を行うために利用可能なＵＶ
光の量が減少し、モノマー混合物の効果的または不均一な硬化が生じる。
【０００５】 したがって、効果的なＵＶ吸収特性を示すレンズが従来のフリーラジカル光重
合法によって重合され得る方法を提供することが、所望される。本発明は、この
ような方法を提供し、そして上記の問題を解決する。
【０００６】 （発明の要旨） 本発明は、ＵＶ吸収特性を有するレンズを調製するための方法を提供し、この
方法は、レンズ形成モノマーおよび本質的に非ＵＶ吸収性の化合物を含有するモ
ノマー混合物を、鋳型に充填する工程、およびこのモノマー混合物を硬化させて
レンズを形成する工程を包含する；そしてこのレンズを処理して、本質的に非Ｕ
Ｖ吸収性の化合物をＵＶ吸収剤に転換する。
【０００７】 好ましくは、このレンズはコンタクトレンズまたは眼内レンズであり、最も好
ましくは、ヒドロゲルコンタクトレンズである。
【０００８】 このモノマー混合物に含有される、本質的に非ＵＶ吸収性であるがＵＶ吸収剤
に転換し得る好ましい化合物は、以下の式：
【０００９】
【化４】
【００１０】 の化合物であり、 ここで、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12はそれぞれ独立して、水素または置換基であり
；そして Ｒ15は、この化合物を本質的に非ＵＶ吸収性にする保護基である。Ｒ11および
Ｒ12の少なくとも一方が、重合可能なエチレン不飽和基であるこの式の化合物、
ならびにＲ15が−ＣＯＣＨ3である化合物が、特に好ましい。
【００１１】 （好ましい実施態様の詳細な説明） 本発明に利用されるモノマー混合物は、従来のレンズ形成モノマーを含有する
。
【００１２】 レンズ形成モノマーは、フリーラジカル重合により重合可能なモノマーであり
、一般に、活性化された不飽和基を含み、そして最も好ましくは、エチレン不飽
和基を含む。（本明細書において使用する場合には、用語「モノマー」は、フリ
ーラジカル重合により重合可能な、比較的低分子量の化合物、ならびにフリーラ
ジカル重合により重合可能な高分子量化合物を表し、「プレポリマー」、「マク
ロモノマー」および関連する用語としても言及される）。
【００１３】 特に好ましい種類の材料は、ヒドロゲルコポリマーである。ヒドロゲルとは、
平衡状態において水を吸収および保持し得る、架橋したポリマー系である。した
がって、ヒドロゲルについては、モノマー混合物は典型的に、少なくとも１種の
親水性モノマーおよび架橋剤（複数の重合可能官能性を有するモノマーとして定
義される架橋剤）を含有する。適切な親水性モノマーには、以下が挙げられる：
不飽和カルボン酸（例えば、メタクリル酸およびアクリル酸）；アクリル置換ア
ルコール（例えば、２−ヒドロキシエチルメタクリレートおよび２−ヒドロキシ
エチルアクリレート）；ビニルラクタム（例えば、Ｎ−ビニルピロリドン）；な
らびにアクリルアミド（例えば、メタクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジメチルアク
リルアミド）。典型的な架橋剤には、ポリビニル、典型的には、ジ−またはトリ
−ビニルモノマー（例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ブチレングリコールおよびヘキサン−１，６−ジオールの、ジ−またはトリ（メ
タ）アクリル酸エステル）；ジビニルベンゼン；ならびに当該分野で公知の他の
ものが挙げられる。
【００１４】 別の好ましい種類のレンズ形成モノマーは、シリコーンヒドロゲルコポリマー
を形成するものである。このような系には、親水性モノマーに加えて、シリコー
ン含有モノマーが挙げられる。１つの適切な種類のシリコーン含有モノマーには
、式（Ｉ）：
【００１５】
【化５】
【００１６】 で表される、公知の嵩高い一官能性のポリシロキサニルアルキルモノマーが挙げ
られ、 ここで、 Ｘは、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ4−、−ＯＣＯＯ−、または−ＯＣＯＮＲ4−（
ここで、各場合においてＲ4はＨまたは低級アルキルである）を表し；Ｒ3は水素
またはメチルを表し；ｈは１〜１０であり；そして各Ｒ2は独立して、低級アル
キルまたはハロゲン化したアルキル基、フェニル基あるいは以下の式： −Ｓｉ（Ｒ5）3 の基を表し、ここで、各Ｒ5は独立して、低級アルキル基もしくはフェニル基で
ある。このような嵩高いモノマーには特に、メタクリルオキシプロピルトリス（
トリメチルシロキシ）シラン、ペンタメチルジシロキサニルメチルメタクリレー
ト、トリス（トリメチルシロキシ）メタクリルオキシプロピルシラン、メチルジ
（トリメチルシロキシ）メタクリルオキシメチルシラン、３−［トリス（トリメ
チルシロキシ）シリル］プロピルビニルカルバメート、および３−［トリス（ト
リメチルシロキシ）シリル］プロピルビニルカーボネートが挙げられる。
【００１７】 別の好ましい種類は、多官能性エチレン「末端キャップ」シロキサン含有モノ
マーであり、特に、以下の式（ＩＩ）：
【００１８】
【化６】
【００１９】 により表される二官能性モノマーであり、ここで： 各Ａ’は独立して、活性化不飽和基であり； 各Ｒ’は独立して、１〜１０個の炭素原子を有するアルキレン基であり、ここ
で、これらの炭素原子は間にエーテル結合、ウレタン結合またはウレイド結合を
有し得； 各Ｒ8は独立して、間にエーテル結合を有し得る１〜１８個の炭素原子を有す
る、一価の炭化水素基またはハロゲン置換された一価の炭化水素基から選択され
、そして ａは、１以上の整数である。好ましくは、各Ｒ8は独立して、アルキル基、フ
ェニル基およびフッ素置換アルキル基から選択される。少なくとも１つのＲ8が
フッ素置換アルキル基であり得ることがさらに注目され、このフッ素置換アルキ
ル基は、以下の式： −Ｄ’−（ＣＦ2）s−Ｍ’ により表されるようなものであり、ここで： Ｄ’は、１〜１０個の炭素原子を有するアルキレン基であり、ここでこれらの
炭素原子が、間にエーテル結合を有し得； Ｍ’は、水素、フッ素、またはアルキル基であるが、好ましくは水素であり； そして ｓは、１〜２０の整数であり、好ましくは１〜６の整数である。
【００２０】 Ａ’に関して、用語「活性化された」は、フリーラジカル重合を促進する少な
くとも１つの置換基を有する不飽和基（好ましくはエチレン不飽和基）を記載す
るために使用される。広範なこのような基が使用され得るが、好ましくは、Ａ’
は以下の一般式：
【００２１】
【化７】
【００２２】 により表される、（メタ）アクリル酸のエステルまたはアミドであって、ここで
、Ｘは好ましくは水素またはメチルであり、そしてＹは−Ｏ−または−ＮＨ−で
ある。他の適切な活性化された不飽和基の例には、ビニルカーボネート、ビニル
カルバメート、フマレート、フマルアミド、マレエート、アクリロニトリル、ビ
ニルエーテルおよびスチリルが挙げられる。式（ＩＩ）のモノマーの具体的な例
には、以下：
【００２３】
【化８】
【００２４】 が挙げられ、ここで： ｄ、ｆ、ｇ、ｈおよびｋは、０〜２５０の範囲であり、好ましくは２〜１００
の範囲であり；そして Ｍ’は水素またはフッ素である。
【００２５】 他のシリコーン含有モノマーには、米国特許第５，０３４，４６１号、同第５
，６１０，２５２号、および同第５，４９６，８７１号（これらの開示は本明細
書中で参考として援用される）に記載されるシリコーン含有モノマーが挙げられ
る。他の多数のシリコーン含有モノマーが、当該分野において周知である。
【００２６】 上記のように、モノマー混合物を紫外放射線に露光することによってモノマー
混合物を重合（または硬化）し、レンズを形成することは、非常に効果的である
ことが示されているが、ＵＶ吸収剤を含有するレンズについては、モノマー混合
物を紫外放射線に露光することによって重合を行うことを試みるときに、問題に
遭遇する。なぜなら、この試剤がＵＶ光を吸収するためである。本発明は、ＵＶ
吸収特性を有するレンズが、フリーラジカル重合を伴う従来の方法によって調製
され得る方法を提供する。
【００２７】 より具体的には、レンズ形成モノマーを含有するモノマー混合物に、本質的に
非ＵＶ吸収性であるが重合後のプロセス（すなわち、例えば、ＵＶ硬化により光
重合されて、レンズが硬化した後）においてＵＶ吸収剤に続いて転換し得る化合
物が、添加される。本明細書中で使用する場合には、用語「ＵＶ吸収剤」は、レ
ンズ形成モノマーの０．０２ｍｍの厚みを有するフィルムに組み込まれると、３
２０〜４００ｎｍの領域の光の透過率を、そのＵＶ吸収剤を欠く類似の試料の少
なくとも５０％に、好ましくは、少なくとも７０％に、最も好ましくは、少なく
とも８５％に、減少させ得る試薬を表す。ＵＶ吸収剤を組み込むこのような試料
は、３２０〜４００ｎｍの領域の光の７０％以下、そして２９０〜３２０ｎｍの
領域の光の９０％以下を透過することがまた好ましい。用語「本質的に非ＵＶ吸
収性の試薬」は、このようなフィルム試料に組み込まれた場合に、３２０〜４０
０ｎｍの光の透過率を、この試薬を欠く類似の試料の４０％以下（そして好まし
くは、その２０％以下）に減少させ得る試薬を表す。
【００２８】 コンタクトレンズおよび眼内レンズの応用のために公知の１つの好ましい種類
のＵＶ吸収剤には、フェノール部分を有するベンゾチアゾールが挙げられる。こ
のようなベンゾチアゾールの例は、米国特許第４，５２８，３１１号（Ｂｅａｒ
ｄら）、同第４，７１６，２３４号（Ｄｕｎｋｓら）、同第４，７１９，２４８
号（Ｂａｍｂｕｒｙら）、同第３，１５９，６４６号（Ｍｉｌｉｏｎｉｓら）お
よび同第３，７６１，２７２号（Ｍａｎｎｅｕｓら）に記載され、これらの開示
は本明細書中に参考として援用される。具体的な例には、２−（２’−ヒドロキ
シ−５’−メタクリルアミドフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリルアミドフェニル）−５−メトキシベンゾ
トリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリルオキシプロピル−３
’−ｔ−ブチル−フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒ
ドロキシ−５’−メタクリルオキシエチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリルオキシプロピルフェニル）ベンゾトリア
ゾールが挙げられる。これらのベンゾトリアゾールは、一般式（Ｉ）：
【００２９】
【化９】
【００３０】 により表され得、 ここで、Ｒ10は、水素または置換基（例示的な置換基は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4 アルキルおよびＣ1〜Ｃ4アルコキシからなる群から選択される）であり得；そし
て Ｒ11およびＲ12はそれぞれ独立して、水素または置換基（例示的な置換基は、
ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキルおよびＣ1〜Ｃ4アルコキシからなる群から選択され
る）であり得る。好ましくは、Ｒ11およびＲ12の少なくとも一方が、重合可能な
エチレン不飽和部分であり、例えば： −Ｒ13−Ｘ−ＣＯ−Ｃ（Ｒ14）＝ＣＨ2 であって、ここで、Ｒ13は単結合またはＣ1〜Ｃ10アルキレンであり、Ｘは−Ｏ
−または−ＮＨ−であり、そしてＲ14は水素またはメチルである。
【００３１】 初めのモノマー混合物に、レンズ形成モノマーと共に、実際に組み込まれる、
本質的に非ＵＶ吸収性の試薬は、ＵＶ吸収剤の誘導体であって、ここで、フェノ
ール部分のヒドロキシル基が、その試薬を本質的に非ＵＶ吸収性にする保護基に
より置換されている（すなわち、その保護基は、その化合物の吸収特性を本質的
にシフトさせて、その試薬が３２０〜４００ｎｍの範囲でさほど強くは吸収しな
いようにする）。この保護基はレンズの硬化後に転換されてヒドロキシル基に戻
り得るので、そのレンズをＵＶ吸収性にする。
【００３２】 好ましいベンゾトリアゾールについては、式（Ｉ）の化合物の誘導体であって
初めのモノマー混合物に添加される試薬は、一般式（Ｉａ）：
【００３３】
【化１０】
【００３４】 により表され得、ここで、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12は、式（Ｉ）についてと同じ意
味を有し、そしてＲ15は、重合後の処理のプロセスにおいて、転換されてヒドロ
キシル基に戻り得る保護基である。好ましくは、式（Ｉａ）におけるＲ11および
Ｒ12の少なくとも一方は、重合可能なエチレン不飽和部分であり、例えば、以下
のものである： −Ｒ13−Ｘ−ＣＯ−Ｃ（Ｒ14）＝ＣＨ2。
【００３５】 −Ｒ15基の具体的な例には、以下のものが挙げられる：アセチル（−ＣＯＣＨ 3 ）、アルキルシラン（例えば、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ2ＣＨ3）3）；アルキルエーテ
ル（例えば、メトキシ）；ならびにアルキルエステル（例えば、メチルカルボニ
ルオキシおよびメチルカーボネート）。しかし、当該分野において利用可能な任
意の適切なフェノール保護基が使用され得ることが、理解される。
【００３６】 式（Ｉａ）の試薬は、当該分野で一般的に公知の方法により、調製され得る。
保護基が−ＣＯＣＨ3である場合には、式（Ｉ）の化合物は、無水酢酸と反応さ
れ得る。保護基がアルキルシランである場合には、式（Ｉ）の化合物は、クロロ
トリエチルシランのような、クロロトリアルキルシランと反応され得る。保護基
がアルキルエーテルである場合には、式（Ｉ）の化合物は、クロロメチルメチル
エーテルのような、クロロアルキルエーテルと反応され得る。保護基がアルキル
カーボネートである場合には、式（Ｉ）の化合物は、ビニルクロロホルメートと
反応され得る。式（Ｉａ）の化合物の例示的な詳細な合成は、以下の実施例に提
供される。
【００３７】 別の例示的な種類のＵＶ吸収剤は、フェノール基を含むベンゾフェノンＵＶ吸
収剤である。具体的な例は、２，２−ジヒドロキシ−４，４−ジメトキシ−ベン
ゾフェノン、２，２−ジヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン、および重
合可能なベンゾフェノン（米国特許第４，３０４，８９５号（Ｌｏｓｈａｅｋ）
に記載されるものであり、その開示は本明細書中に参考として援用される）であ
る。したがって、本発明の実施において、初めのモノマー混合物に組み込まれる
ＵＶ吸収剤の誘導体は、フェノール基の少なくとも１つのヒドロキシル基が上記
保護基の１つ（例えば、アセチル基）で置換された、ベンゾフェノン誘導体であ
る。
【００３８】 重合可能なエチレン不飽和部分を含む試薬が、コンタクトレンズおよび眼内レ
ンズの応用に特に好ましい。例えば、式（Ｉａ）のベンゾトリアゾールについて
記載したように、好ましい試薬には、少なくとも１つのエチレン不飽和基を有す
るものが挙げられる。これらの試薬は、レンズ形成モノマーと共重合する。すな
わち、この試薬は、コポリマーネットワークの一体的な部分を形成する。驚くべ
きことに、これらの化合物がレンズ形成モノマーと共重合しても、保護基は依然
として転換されてフェノール部分に戻り得、それによってその化合物をＵＶ吸収
剤として効果的にすることが、見出された。
【００３９】 ＵＶ吸収剤に転換し得る試薬は一般に、モノマー混合物に、約０．１〜約５重
量％、より好ましくは約０．２〜約２重量％、含有される。
【００４０】 モノマー混合物はさらに、レンズにある程度の色を与える、着色剤を含有し得
る。このモノマー混合物は一般に、重合開始剤（例えば、市販のアセトフェノン
ベースの開始剤、チタノセンベースの開始剤、および／またはＤａｒｏｃｕｒも
しくはＩｒｇａｃｕｒの商品名で入手可能な芳香族ホスフィンオキシドベースの
開始剤）を含有する。
【００４１】 一般に、レンズ形成モノマーおよび保護された本質的に非ＵＶ吸収性の試剤を
含有するモノマー混合物は、鋳型に充填され、次いで光に露光されて、その鋳型
内でモノマー混合物の硬化を行う。コンタクトレンズの製造における、モノマー
混合物の硬化について、様々なプロセスが公知であり、スピンキャスティングお
よびスタティックキャスティングが挙げられる。スピンキャスティング法は、モ
ノマー混合物を鋳型に充填する工程、およびそのモノマー混合物を光に露光しな
がら、その鋳型を制御された様式でスピンさせる工程を包含する。スタティック
キャスチング法は、モノマー混合物を２つの鋳型セクション（一方の鋳型セクシ
ョンは、前レンズ表面を形成する形状にされ、そして他方の鋳型セクションは、
後レンズ表面を形成する形状にされている）の間に充填する工程、およびそのモ
ノマー混合物を光に露光することによって硬化させる工程を包含する。このよう
な方法は、米国特許第３，４０８，４２９号、同第３，６６０，５４５号、同第
４，１１３，２２４号、同第４，１９７，２６６号、および同第５，２７１，８
７５号に記載される。
【００４２】 レンズの鋳造に続いて、硬化されたレンズは処理されて、フェノール保護基が
除去される。すなわち、この基がヒドロキシルに転換する。様々な方法が、この
「脱保護」プロセスを実施するために使用され得、例には、以下が挙げられる：
レンズをホウ酸緩衝溶液に浸漬すること；レンズを飽和炭酸水素塩溶液に浸漬す
ること；またはレンズを炭酸水素塩および低級アルコールの溶液に浸漬すること
。所望ならば、この処理は、その処理に要される時間を減少させるために、高い
温度で実施され得る。本発明のさらなる利点は、この脱保護の後処理が、レンズ
を緩衝生理食塩水に浸漬させながら加熱すること（このプロセスは、滅菌プロセ
スの一部としてコンタクトレンズに従来的に実施されるものである）によって達
成され得、これによって、全体の製造プロセスにおいて、追加の段階の必要性を
回避することである。
【００４３】 以下の実施例は、様々な好ましい実施態様を例示する。
【００４４】 （実施例１） アセチル保護された２−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４
−ヒドロキシフェニル］エチルメタクリレートの合成 マグネティックスターラーを取り付けた２５０ｍＬの一ツ口丸底フラスコに、
（２０．０ｇ、０．１９２ｍｍｏｌｅ）、無水酢酸（５０ｇ、ｍｏｌｅ）および
ジメチルアミノピリジン（１０．４ｇ、６８．０ｍｍｏｌ）を加える。この反応
系を４８時間撹拌し、このとき２００ｍｌの酢酸エチルを添加して、この溶液を
ブラインで５回、洗浄する。有機層を集め、硫酸マグネシウムで乾燥して、濾過
し、回転エバポレート（このとき、エアブリードを使用し、最高温度を４０℃と
して、ポリマー形成を最小にする）してオイルとする。このオイルを分別カラム
クロマトグラフィー（２５０ｇシリカゲル／溶離剤として塩化メチレン）により
精製して、１６．５ｇ（液体クロマトグラフィーにより９９．０％の純度）のア
セチル保護された２−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒ
ドロキシフェニル］エチルメタクリレートを得る。
【００４５】 （実施例２） ＵＶスペクトルデータ 実施例１で調製した化合物、およびその親化合物（式（Ｉ）の化合物であって
、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリルオキシエチルフェニル）ベンゾト
リアゾール））を、溶媒中で１：１００，０００の希釈比で希釈し、光吸収量を
測定することによって、これらの化合物のＵＶスペクトルを比較した。親化合物
は約３５０ｎｍにおいて鋭い吸収ピークを示したが、実施例１の化合物はそのよ
うなピークを示さず、代わりに約３００ｎｍにおいて非常にはっきりした吸収を
有した。このことは、アセチル保護基を加えることが、ＵＶ吸収を低波長へと顕
著にシフトさせることにおいて、効果的であることを示した。
【００４６】 （実施例３） 実施例１の化合物を、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（Ｈｅｍａ）、エ
チレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ、架橋剤）、ベンゾインメチル
エーテル（ＢＭＥ、開始剤）およびグリセリン（希釈剤）のモノマー混合物に、
０．８重量％で添加した。比較の目的で、化合物２−（２’−ヒドロキシ−５’
−メタクリルオキシエチルフェニル）ベンゾトリアゾールを、同じベースモノマ
ー混合物に、０．８重量％で添加した。得られた両方の混合物を、２枚のガラス
板間にキャストし、ＵＶ光（２５００μＷ／ｃｍ2）に１時間露光した。実施例
１の化合物を含有する混合物は、１０分以内で効果的に重合してフィルムを形成
したが、従来のＵＶ吸収剤を含有する比較混合物は、重合しなかった。
【００４７】 （実施例４） 実施例１の化合物を、実施例３に記載したものと同じＨｅｍａベースのモノマ
ー混合物に、０．４重量％および０．８重量％で添加した。得られた両方の混合
物を、２枚のガラス板間にキャストし、ＵＶ光（２５００μＷ／ｃｍ2）に１時
間露光した。得られた硬化フィルムを、以下の工程を包含する一連の脱保護スキ
ームに供した：ホウ酸緩衝溶液中でオートクレーブする工程；飽和炭酸水素塩溶
液中でオートクレーブする工程；飽和炭酸水素塩溶液中に室温で浸漬する工程；
およびメタノール／飽和炭酸水素塩溶液の５０／５０溶液に浸漬する工程。これ
ら処理したフィルムを、化合物２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリルオキ
シエチルフェニル）ベンゾトリアゾール（０．８重量％）を同じベースモノマー
混合物に添加し熱硬化させて調製したフィルムと比較した。処理したフィルムは
、ＵＶ吸収性の親化合物に基づく熱硬化フィルムのＵＶ吸収特性を有したので、
処理したフィルムの全てについて、アセチル基は効果的に除去された。
【００４８】 （実施例５） 実施例１の化合物を、主に以下からなるモノマー混合物に０．８重量％で添加
した：２０重量％のフマレートキャップされたポリシロキサンジオールベースの
プレポリマー（ｈが約２０である、式（ＩＩｃ））；４０重量％のメタクリルオ
キシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン；および４０重量％のＮ，Ｎ
−ジメチルアクリルアミド。得られた混合物を２枚のガラス板間にキャストし、
ＵＶ光（２５００μＷ／ｃｍ2）に１時間露光した。得られた硬化フィルムを、
実施例４のような一連の脱保護スキームに供した。メタノール／飽和炭酸水素塩
の５０／５０溶液に浸漬することにより、その化合物がＵＶ吸収剤にうまく転換
することが見出された。
【００４９】 （実施例６） 実施例１の化合物を、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ−ビニルピロ
リドン、架橋性モノマーおよび４−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシシクロヘキシル
メタクリレートから主になるモノマー混合物に、０．８重量％で添加した。得ら
れた混合物を第一のプラスチック鋳型セクション（前コンタクトレンズ表面を提
供する形状にされている）の鋳型表面に載せ、そして第二のプラスチック鋳型セ
クション（後コンタクトレンズ表面を提供する形状にされた鋳型表面を有する）
をその第一鋳型セクションに載せて、モノマー混合物を、これら２つの鋳型表面
の間に形成される鋳型キャビティ内に収容した。次いでこのアセンブリをＵＶ硬
化に供した。次いでこれら２つの鋳型セクションをすぐに分離し、レンズをこれ
らの鋳型セクションから離して、ホウ酸緩衝生理食塩水中で平衡化した。オート
クレーブすると、その化合物がＵＶ吸収剤に転換された（レンズがＵＶ吸収特性
を示したので）。
【００５０】 本発明の他の多数の改変および変更が、本明細書の教示の見地によって、当業
者に可能である。したがって、特許請求の範囲内で、本発明は、特に記載された
以外のように実施され得ることが、理解される。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１２年４月２５日（２０００．４．２５）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００４】 光重合プロセスによってレンズを形成することが所望される場合においては、
モノマー混合物のＵＶ硬化（すなわち、このモノマー混合物の、主に紫外領域の
放射線への露光）が、非常に効果的であることが証明されている。スペクトルの
可視領域の光をも含む光源を使用する光重合を行うこともまた可能であるが、こ
の領域の光は一般に、従来のレンズ形成モノマー混合物の重合の実行においては
、ＵＶ硬化よりも効率が低い。しかし、ＵＶ吸収剤を含有するレンズについては
、モノマー混合物の硬化を試みるときに、問題に遭遇する。なぜなら、この試薬
がＵＶ光を吸収するためである。したがって、重合を行うために利用可能なＵＶ
光の量が減少し、モノマー混合物の効果的または不均一な硬化が生じる。 ＥＰ−０ １８８ １１０−Ａ１は、ＵＶ吸収剤を含有し得る、コンタクトレ
ンズおよび眼内レンズのための、ヒドロゲル形成ポリマーを開示する。ＵＶ吸収
剤の１つの種類は、ＵＶ放射線への露光によりフリース転移を起こして２−ヒド
ロキシベンゾフェノン（これは、転移形態においてＵＶ吸収部分として機能する
）を形成する、フェニルテレフタレート含有およびフェニル−イソフタレート含
有ポリ不飽和樹脂である。米国特許第５，１４１，９９０号は、重合可能な前駆
体（例えば、２−アセトキシ−５−ビニルフェニル−ベンゾトリアゾールであっ
て、ここで、２−アセトキシ部分が２−ヒドロキシ基として再生されて、ＵＶ吸
収性の発色団を形成する）を含有する光硬化性のアクリル組成物を開示する。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２３】
【化８】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２４】 が挙げられ、ここで： ｄ、ｆ、ｇおよびｋは、０〜２５０の範囲であり、好ましくは２〜１００の範
囲であり；ｈは、１〜２０の整数であり、好ましくは１〜６の整数であり；そし
て Ｍ’は水素またはフッ素である。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１２年８月８日（２０００．８．８）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１０】 の化合物であり、 ここで、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12はそれぞれ独立して、水素または置換基（例示
的な置換基は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキルおよびＣ1〜Ｃ4アルコキシからなる
群から選択される）であり；そして Ｒ15は、この化合物を本質的に非ＵＶ透過性にする保護基である。Ｒ11および
Ｒ12の少なくとも一方が、重合可能なエチレン不飽和基であるこの式の化合物、
ならびにＲ15が−ＣＯＣＨ3である化合物が、特に好ましい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＵ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＣＡ ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＥＥ，ＧＤ，ＧＥ，ＨＲ，ＨＵ， ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＬＣ，Ｌ Ｋ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ， ＳＬ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ Ｆターム(参考） 2H006 BB06 BB09 BC07 4F073 AA05 BA17 BA18 BA33 BA44 BB02 CA45

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ＵＶ吸収特性を有するレンズを調製するための方法であって
    、以下： レンズ形成モノマーおよび本質的に非ＵＶ吸収性の化合物を含有するモノマー
    混合物を鋳型に充填し、該モノマー混合物を、ＵＶ領域の光を含む光源に曝露す
    ることによって硬化させて、レンズを形成する、工程；および 該レンズを処理して、該本質的に非ＵＶ吸収性の化合物を、ＵＶ吸収性試薬に
    転換する、工程、 を包含する、方法。
  2. 【請求項２】 前記レンズ形成モノマーが、親水性モノマーおよび架橋性モ
    ノマーを含有する、請求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】 前記レンズ形成モノマーが、親水性モノマーおよびシリコー
    ン含有モノマーを含有する、請求項１に記載の方法。
  4. 【請求項４】 前記モノマー混合物が重合開始剤を含有する、請求項１に記
    載の方法。
  5. 【請求項５】 前記レンズがコンタクトレンズである、請求項１に記載の方
    法。
  6. 【請求項６】 前記モノマー混合物が、第一鋳型セクションと第二鋳型セク
    ションとの間に形成される鋳型キャビティ内で硬化され、該第一鋳型セクション
    が、後コンタクトレンズ表面を提供する形状にされた鋳型表面を有し、そして該
    第二鋳型セクションが、前コンタクトレンズ表面を提供する形状にされた鋳型表
    面を有する、請求項５に記載の方法。
  7. 【請求項７】 前記形成されたレンズが、３２０〜４００ｎｍの領域の光の
    ７０％以下を透過させ、そして２９０〜３２０ｎｍの領域の光の９０％以下を透
    過させる、請求項１に記載の方法。
  8. 【請求項８】 前記本質的に非ＵＶ吸収性の化合物が、重合可能なエチレン
    不飽和基を含む、請求項１に記載の方法。
  9. 【請求項９】 請求項１に記載の方法であって、ここで、前記本質的に非Ｕ
    Ｖ吸収性の化合物が、以下の一般式（Ｉａ）： 【化１】 を有し、 ここで、Ｒ10、Ｒ11、およびＲ12の各々が独立して、水素、またはハロゲン、
    Ｃ1〜Ｃ4アルキルおよびＣ1〜Ｃ4アルコキシからなる群から選択される置換基で
    あり、但し、Ｒ11およびＲ12の少なくとも一方は、重合可能なエチレン不飽和基
    であり得；そして Ｒ15は、該化合物を本質的に非ＵＶ吸収性にする、フェノール保護基である、
    方法。
  10. 【請求項１０】 請求項９に記載の方法であって、ここで、Ｒ11およびＲ12 の少なくとも一方が、以下の式 −Ｒ13−Ｘ−ＣＯ−Ｃ（Ｒ14）＝ＣＨ2 のエチレン不飽和基であって、ここで、Ｒ13は単結合またはＣ1〜Ｃ10アルキレ
    ンであり、Ｘは−Ｏ−または−ＮＨ−であり、そしてＲ14は水素またはメチルで
    ある、方法。
  11. 【請求項１１】 Ｒ15が−ＣＯＣＨ3である、請求項９に記載の方法。
  12. 【請求項１２】 請求項９に記載の方法であって、ここで、前記レンズの前
    記処理が、式（Ｉａ）の前記化合物を転換して、以下の（Ｉ）： 【化２】 を形成し、ここで、Ｒ10、Ｒ11、およびＲ12の各々が、式（Ｉａ）についてのも
    のと同じである、方法。
  13. 【請求項１３】 前記本質的に非ＵＶ吸収性の化合物が、保護されたフェノ
    ール基を有し、そして前記レンズの前記処理が、該基をフェノール基に転換する
    、請求項１に記載の方法
  14. 【請求項１４】 前記レンズの処理が、該レンズを溶液に浸漬する工程、お
    よび該溶液を加熱する工程を包含する、請求項１に記載の方法。
  15. 【請求項１５】 以下の式： 【化３】 の化合物であって、 ここで、Ｒ10、Ｒ11およびＲ12がそれぞれ独立して、水素、またはハロゲン、
    Ｃ1〜Ｃ4アルキルおよびＣ1〜Ｃ4アルコキシからなる群から選択される置換基で
    あり、但し、Ｒ11およびＲ12の少なくとも一方は、以下の式： −Ｒ13−Ｘ−ＣＯ−Ｃ（Ｒ14）＝ＣＨ2 の重合可能なエチレン不飽和基であって、ここで、Ｒ13は単結合またはＣ1〜Ｃ1 0 アルキレンであり、Ｘは−Ｏ−または−ＮＨ−であり、そしてＲ14は水素また
    はメチルであり；そして Ｒ15は、該化合物を本質的に非ＵＶ吸収性にする保護基である、 化合物。
  16. 【請求項１６】 Ｒ15が−ＣＯＣＨ3である、請求項１５に記載の化合物。
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