JPS61145213A - 光学的人口器官及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） この発明は、一般的に高い平衡水含量にかかわらず改良
された機械特性を有するヒドロゲルが水和されて形成で
きる架橋ポリマーに関する。この弁明のポリマーは、特
にしかし唯一ではないが、光学プロテーゼ〈すなわち、
コンタクトレンズや眼内移植片）ならびに逆浸透膜や特
に生理学的環境下での活性成分の調製放出用の放出調製
デバイスで有用である。

（従来の技術） ソフトコンタクトレンズは、ヒドロゲル、親木性モノマ
ーｔｉ１位含有の水和架橋ポリマーで作られる。その使
用時において、これらのレンズは、角膜、すなわち、そ
れが機能するため空気から酸素の連続供給を必要とする
無血管組織体を覆うものである。適切な酸素供給がなさ
れないと、角膜が膨潤し、曇り、視力の危険な障害をま
ねく。普通の目の角膜への酸素供給は、涙液を通しての
拡散によって行われ、従って、角膜がコンタクトレンズ
で覆われた時の供給は、レンズを通しての拡散によって
かつレンズの下の面積への涙の循環によって行われる必
要がある。実際に、後者のルートは、単独では不適当で
、そのためコンタクトレンズは長時間つけておくとすれ
ば酸素透過性である必要がある。

ヒドロゲルの酸素透過性は、その材料の一つの性質テア
リ、主ニ平衡水含ｍ　（ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍｗａｔ
ｅｒ　ｃｏｎｔｅｎｔ　）により、高い水含量がレンズ
を高い酸素透過性にし、低い水含ｍでは酸素透過性が低
い。この理由により、高平衡水含量のヒドロゲルは長期
の着用レンズとして用いられ、低水含量のヒドロゲルは
毎日着用するレンズの使用に限られる。

長期着用レンズはまた、毎日着用レンズよりかなり小さ
な厚みで作るのが普通である。これは、主に厚みが最終
レンズの実際の酸素透過性を決めることによる。しかし
、小さな厚みを用いる他の主要な理由は、目に少ない量
のレンズ並びに涙の産生が減少することから由来する付
加的により着用の心地よさてあり、これは、レンズが充
分光学的デバイスとして機能しかつ十分透明さが残るよ
う連続的で恒久な涙のフィルムでレンズフィルム表面が
覆われる必要があることから理解されるであろう。

しかしながら、水含量を増加さすか、レンズ厚みを減少
さすかの何れの方法も重大な欠点がある。

両方法具、レンズの物理強度が低下し、その堅さを損う
からである。あまり柔らかいとまぶたと相互作用し、透
明さを保つ能力を損う。適当に目に　　　　　　ゝ゛集
中るのに柔らかくなりすぎると視力の安定性を損う。ま
た超薄形レンズは脆くなりこわれ易くなる。また、レン
ズはまつげに付着する傾向があり、適切な涙の循環を防
止することになる。縮れる傾向もあり、これは取扱いを
困難とする。従ってソフトコンタクトレンズ、特に薄形
及び超薄形レンズは当所の予期した利点のほとんどが失
われる傾向がある。

その主な理由は、これらのＪバイスに用いられるヒドロ
ゲルの不適切なモジュラスがある。最近のヒドロゲルは
目の中で適当にｉ能させる低いモジュラスを有する。高
いモジュラスを有するヒドロゲルを作れば、上記したよ
うな最近のソフトコンタクトレンズの有する欠点のほと
んどが解消できる。しかし、ヒドロゲルのモジュラスを
上げることは、それらを脆くし、作ったレンズが脆くな
る。従ってヒドロゲルのモジュラスを改良づ−るには、
ヒドロゲルの伯の物理的性質を保持し、かつそれらの改
良が同一歩調をとってなされる必要がある。より高いモ
ジュラスが、長期の着用で角膜に十分に酸素を供給でき
るのに十分な薄さ又は超簿さのレンズを形成するのに必
要とされる一方、レンズの寿命を延し、かつ毎日着用す
るのにも適するのに必要とされる強度の改善が必要とさ
れる。

物理的強度と高いモジコールとの組合せを有するヒドロ
ゲルが、毎日及び長期着用の双方用の望ましい薄形又は
超薄形レンズを作るのに適するであろう。

改良されたヒドロゲル形成ポリマーにはさらに機械加工
及び成形特性、改良されたヒドロゲル表面付及び無水晶
体症の場合に避けられない改良されたＵＶ吸収特性を有
することが必要である。

ヒドロゲルの靭性を改善する試みが過去になされている
が、種々な理由で満足できるものではなかった。たとえ
ば、米国特許第４，３２１，２０２号（フロレイ　Ｆｏ
ｌｅｙ）は、ポリヒドロキシエチルメタクリレ−１〜（
ＨＥＭＡ）のようなポリヒドロキシアルキル化（メタ）
アクリル酸エステル類は靭性を欠くとしている。この特
許では、靭性を付与するのにポリマー中にスチレン又は
スチレン誘導体を含め、ＨＥＭＡ−スチレンで代表され
る親水性−疎水性系を作っている。ＨＥＭＡは２０℃で
僅か３８．５％の平衡水含量を有し、これは、もちろん
スヂレンが長期着用に必要な酸素透過性を与えるのに適
当でないレベルに低下させている。メタアクリル酸が、
適切なレベルに水含（至）を上げるのに含められるが、
この酸性材料の使用は、局所のｐＨ状態により寸法と光
学的な安定性を欠かずことになる。フロレイのレンズは
、また超薄形でなく、彼はわずかに厚みを０．５ｍｍに
低下させたと報告している。

７０レイと同様なアプローチが、米国特許第３．０８０
，３４８号及び同第３，９８３，０８３号に記載されて
いる。接者の特許では、関連したポリマーは、室温で柔
軟であり低温で加工することを必要とする。

眼内レンズ（ＩＯＬ’ｓ）は、天然の結晶性レンズが白
内障手術で外科的に除去された患者の目に外科的に移植
された生体移植物である。

この手術中目での切り口の大きさを減少さすことが第１
に重要である。この裡由により、Ｉ　０１−は高平衡水
含量を有することが特に重要である。

レンズの水含量が高ければ高い程乾燥でより縮むであろ
う。

高水含最の１０１−は、白内障手術の前に部分的に乾燥
しつる。従って、レンズを目に挿入するための切り相を
かなり小さくしつる。半乾燥の１ＯＬを一旦所定位置に
おけば目の液体からの水含量を冑、もとの寸法に膨潤す
る。

また眼内レンズは高引張強さとモジュラスのような良好
な機械的特性を有することが必要とされる。これは容易
に置換し得ない恒久的な人工器官として移植されるから
機械的な損傷に耐える必要があるからである。また眼内
レンズは、視力障害の原因となるレンズへのデポジット
が避けられるように表面特性が改良されている必要もあ
る。

天然の結晶性レンズの場合のように、１０１−はヒ１〜
の視力に障害する光を通過するように日光領域における
ＵＶ光（２９０〜４００ｎｍ　）を吸収する必要がある
。

改良されたモジュラスを有するヒドロゲル形成ポリマー
がヒドロゲルの物理的強度の劣化を減少さすように作り
うろことをここに見出した。その上、この発明による方
法は、ヒドロゲルのモジュラス及び物理的強度を同時に
改良したものが作りうる。ポリマーの加工性、成形特性
、ヒドロゲルの表面特性及びＵＶ吸収特性を改良するこ
ともできる。

（発明の要旨） この発明によれば、架橋ヒドロゲル形成ポリマーは１以
上の親水性モノマーからなり、１以上のポリ不飽和重合
性架橋剤を含めることにより強度と靭性を劣化さすこと
なく改良された引張モジュラスを与える。

この発明の好ましい具体例において、親木性モノマーは
窒素含右上ツマー１好ましくは異項環系モノマーである
。

異項環系Ｎ−ビニルモノマーが特に好ましく、たとえば
Ｎ−ビニルラクタム類である。

好ましいＮ−ビニルラクタム類には、ピロリドン、ピペ
リドン及びカプロラクタム誘導体で、たとえばＮ−ビニ
ル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ
−ビニル−カプロラクタム又はこれらの誘導体である。

Ｎ−ビニルラクタム類に代るものとしての異項環系Ｎ−
ビニルモノマーには、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビ
ニルコハク酸アミド又はＮ−ビニルグルタルイミドがあ
る。

上２の異項環系モノマーに対して別の窒素含有モノマー
には、（メタ）アクリル系化合物のアミド誘導体たとえ
ば、（メタ）アクリルアミド又はそのＮ−置換誘導体が
ある。アルキル、ヒドロキシアルキル又はアミノアルキ
ル置換分で置換されたようなモノ又はジ置換体が好まし
い。このにうな材料の例としては、Ｎ−メチルアクリル
アミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ジアセ
トンアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノメチルアクリルアミド、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ−メチル
アミノイソプロピルアクリルアミド、又はこれらの何れ
かのメタアクリルアミド類似体が挙げられる。

代って、親水性モノマーは、伯のビニル又はアリルモノ
マーでもよい。

その例としては、モノビニルエーテル、モノビニルポリ
エーテル、ヒドロキシ化ビニルエーテル、アミノアルキ
ル（メタ）アクリレ−１・、ヒドロキシアルキル（メタ
）アクリレート、又はこれらのアルコキシ誘導体がある
。

ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートには、例えば
アルキル分子、好ましくは１〜４の炭素原子（特にエチ
ル及びプロピル）の場合で、その分子が例えばモノ、ジ
又はトリ−ヒドロキシ化されていてもよい。特別なヒド
ロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルア
クリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、２，
３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート、及びこれら
のアルコキシ誘導体がある。

アミノアルキル（メタ）アクリレートとしては、そのア
ミノ基が非Ｗ１ｍであるか、又はモノもしくはジアルキ
ル置換のものが簡便に用いることができ、その例として
は、アミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート、メチルアミノエチルメタクリ
レ−１〜とジエチルアミノエチルメタクリレートが挙げ
られる。また他の（メタ）アクリル酸誘導体も考えられ
る。

親水付モノマーは、ポリマー重量に基き少なくとも３５
％重量、好ましくは５０％重量又はそれ以上存在するの
が便利である。この割合は、第一にヒドロゲルの所望な
平衡水含量によって変るが、上記した範囲内の割合が通
常、長期着用レンズの使用に適するヒドロゲルに対する
高水含量を与える。

この発明のポリマーは、低分子量の架橋剤（すなわち、
１分子当り少なくとも２つのオレフィン結合を含有する
モノマー）を含んでもよいが、ヒドロゲル形成ポリマー
に、１以上のポリ不飽和重合性架橋剤（すなわち、重合
性主鎖に多不飽和を有するポリマー）を合めるのがこの
発明に必須なことである。これらの重合性架橋剤を構成
する鎖は、強化に役立つもので、これは伯の用途のポリ
　　　　　へ、。

マー組成物にたとえばガラスやカーボンセンイを導入し
て、センイ強化するのといくらか類似している。かくし
て、薄形及び超薄形レンズ並びにレンズ寿命の長いもの
を作るのに必要な靭性と剛性の改良がなされる。ヒドロ
ゲル形成ポリマーのレジリエンスも改良され、それから
作ったレンズは、使用時（たとえば目の中で）弾性的に
変化された時高い回復スピードを有することになる。

ポリ不飽和重合性架橋剤は（好ましくは０．５％重量以
上を存在さす）、平均分子ｆｆｉ　２，０００〜ｇ、ｏ
ｏｏ　（たとえば、約３，５００）のような１，５００
〜１０．０００のポリ不飽和ポリエステル樹脂であるの
が便利である。ポリ不飽和ポリエステル樹脂は、脂肪族
でも芳香族タイプでもよ（、特にフェニルテレフタレー
トもしくはフェニルイソフタレートを含有するポリ不飽
和ポリエステル樹脂のようなテレフタレートもしくはイ
ソフタレートベースのポリ不飽和ポリエステル樹脂が、
ある。テレフタレートベースの樹脂は、得られるヒドロ
ゲルの性質の点で好ましいが、イソフタレートベースの
樹脂は、コストの点で好ましい。ポリ不飽和ポリエステ
ル樹脂はそれのみ、又はポリ不飽和ポリエーテル樹脂が
、ヒドロゲル形成ポリマーを作るための重合に必要とさ
れる１以上のモノマーに溶解されている混合物であって
もよい。

ポリ不飽和ポリエステル樹脂に代るものとして、重合性
架橋剤は、その鎖上に多官能基を含有する天然もしくは
合成ホモポリマーあるいはコポリマーの不飽和誘導体で
あってもよい。この誘導体の代表的なものは、２５，０
００〜１００，０００　（たとえば、約５０，０００）
の平均分子量を有するものである。このような官能基に
は、たとえばヒドロキシ、アミノ、カルボキシ、スルホ
ン酸及びクロロメチレン並びにこれらの活性化誘導体が
含まれる。かくして、ここに言及した天然もしくは合成
ポリマーは、たとえばポリビニルアルコール、セルロー
ス、又はセルロースアセテート、セルロースブチレート
のようなセルロースエステルや、セルロース　アセテー
ト　ブチレートのようなセルロース混合エステル、ＰＶ
Ａ−ビニル　アセテート　コポリマー又はポリメチルメ
タクリレート−２−ヒドロキシエチルメタクリレート　
コポリマーがある。上記のホモ又は］コポリマーに作ら
れた多ペンダンド不飽和は、アリル又はビニル（たとえ
ばアクリル系もしくはメタクリル系）であってもよく、
従って、多不飽和重合性架橋剤の例としては、セルロー
ス　アセテート　アクリレート及びセルロース　アセテ
−１へ　メタクリレート、セルロースの他の（メタ）ア
クリル酸エステル、セルロースエステル及びポリビニル
アルコール（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。

さらに他の不飽和重合性架橋剤には、ポリアミンの（メ
タ）アクリル系アミド誘導体がある。ここで（メタ）ア
クリル酸とは全てアクリル酸又はメタアクリル酸を意味
する。

重合性架橋剤はポモポリマーである必要はなく、２以上
のモノマーのコポリマーでもよく、但し必要なことは、
必ず多不飽和を有することで、実際にはこの発明のヒド
ロゲル形成ポリマーを作るのに用いる反応混合物に溶解
することも必要である。

セルロース　エステルの場合の代表的な不飽和度は、繰
り返しグルコース単位当り　１〜３つの不飽和（２つの
グルコース　グルービングは、代表的セルロース　アセ
テ−１へ　メタクリレ−１への場合に分子量５３４を有
する）ないし２つのグルコース単位当り　１つくたとえ
ば３〜５のグルコース単位当りの１つの不飽和）を有す
る。ポリエステル樹脂の場合、不飽和は普通繰り返し単
位当り　１つで、２又し３の繰り返し単位当り　１つで
もよい。不飽和二分子量の比として表わすと、代表的な
不飽和度は１　：　２０００〜３０００　（たとえば１
　：　１０００又は　１：約３００または３５０のよう
に１　＋　２０００〜１　：　、　５００か１：　　２
００）である。

ここで挙げた重合性架橋剤の何れも特にポリエステルは
、弗素化されていてもよく（又は向換分で置換されてい
てもよい）、かつ弗素化の型で用いると、ポリマーの加
工性と、水和後のヒドロゲルの表面性質をより効果的に
しかつ改善することが見出された。

この発明において、ポリ不飽和重合性架橋剤に加えて用
いることができる非重合性架橋剤には、１分子当り　２
以上のオレフィン系不飽和を含有する何れのモノマーも
含まれる。特定の例としては、エチレングリコール　ジ
メタクリレート、ジエチレングリコール　ジメタクリレ
ート、トリ、テトラあるいはポリエチレングリコール　
ジメタクリレート、及びまたジビニルベンゼン、ジビニ
ルエチレン尿素、ジビニルプロピレン尿素、アリルメタ
クリレート１．トリメチロール　プロパン　トリメタク
リレート、ジアリル　フタレート、フマレーｉ〜もしく
はマレエート、ジエチレングリコール　ビス（アリルカ
ーボネート）やエトキシ化ビスフェニル　Ａ　ジメタク
リレート、又はジペンタエリスリトール　モノヒドロキ
シ　ペンタ（メタ）アクリレートがある。

非重合性架橋剤は分子当り３以上のオレフィン系不飽和
を勿論含有できるが、その特定の例としては、トリメチ
ロールプロパン　トリメタクリレート、ジアリル　フマ
レート、ジアリル　マレエート、ジペンタエリスリトー
ル　モノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレートがある
。

親木性上ツマ−を存在させることに加えて、この発明に
よるポリマーは、普通ヒドロゲルの平衡水含量を所定レ
ベルに調製しつるため（かつ時に仙の性質を得るため、
）に　１以上の疎水性モノマーを含めてもよい。この発
明に使用する代表的疎水性上ツマ−としては、（メタ）
アクリル系アルキルエステル（たとえば０１〜４アルキ
ルエステル）があり、特別な例としては、メチル　アク
リレート、メチル　メタクリレ−１〜、エチル　アクリ
レートとエチル　メタクリレートがある。他のビニル又
はアリル疎水性モノマーも使用でき、た、とえばビニル
　アセテート、ビニル　プロピオネート、スチレン、ス
チレン誘導体及びアルキル　マレアートがある。

この発明のポリマーは、便宜上弗素化芳香族カルボサイ
クリックモノマーを加えてもよい。これらのモノマーが
、特定の所望の強度と靭性を有するとドロゲル形成ポリ
マーに必要とする重合性架橋剤の量を少なくしうること
を見出した。同様に、これらのモノマ、−は、ポリマー
の加工性とヒドロゲルの表面特性を改善する。このよう
なカルボ４ノイクリックモノマーの特に有用な群には一
般式：（式中Ｒ１は任意に弗素化された不飽和分子、Ｒ
２は弗素、Ｒ３−Ｒ６のそれぞれは同−又は異なる置換
置、ｎ−１は、それぞれ独立してゼロ又は１、ｍは０又
は値５−（ｎ　＋ｐ　＋ｑ　十ｒ　）までの整数、但し
ｍはＲ１が弗素化不飽和分子のときのみゼロである） のものがある。たとえば、モノマーは、芳香族にジ−、
トリ−、テトラもしくはペンタ−フルオル化されていて
もよい。

Ｒ１は、たとえば２〜６の炭素原子を有し、たとえば任
意にハロゲン化されたビニル、アリル、またはこれらの
類似体のＪ：うなエチレン性不飽和の任意にハロゲン化
された炭化水素分子である。

Ｒ３−Ｒ６は弗素以外の同一または異なった他の置換置
（たとえば、他のハロゲン置換置、又は１〜４の炭素原
子を有するようなアルキル基のごとき炭化水素分子分）
である。

この発明の一つの具体例にＪ：れば、炭素環式モノマー
は、Ｒ１が弗素化エヂレン性不飽和炭化水素基でｍ−ｒ
がゼロであるものである。

弗化炭素環式モノマーは、特に弗素化スチレン（少なく
ともパラフルオロ置換を含む）であってもよく、ペンタ
フルオロスチレンが好ましい。

上記のように、弗素化炭素環式モノマーは、重合性架橋
剤の含量を減じて、所望なレベルの強度と靭性を達しさ
せるものである。しかし、これは一般に引張モジュラス
又は回復スピードがある程度犠牲される。かくして、重
合性架橋剤と弗化モノマーの双方のけとタイプを変えれ
ばよいことは、注文通り機械的性質を持つポリマーが製
造できる手段となることが理解し得よう。機械的性質に
加えて、同様に光学的性質も変えることができ、そ　　
　　　１゜の１弗化モノマーはこの発明によるポリマー
から作られるレンズの表面性質を改善することを見出し
た。これは、明らかにレンズの表面が汚れる傾向がある
ことに対して影響を及ぼすものであり、弗化モノマーの
使用を決める他の要因を提供するものである。弗化モノ
マーは、ポリマーをレンズの形態への成形性（表面性質
改善の観点）と硬質ポリマー機械加工性を改善する。

弗化炭素環式モノマーは、ポリマーを形成するのに用い
られる全物質に対し、２５％重量より多くない吊用いる
のがよく、好ましい即１合は１５％またはそれ以下であ
る。より好ましい割合の範囲は、０．５％〜１０％（た
とえば３％〜１０％）である。

ＵＶ光は、ヒトの視力に危険なものと古くから認められ
ている。これは、白内障手術で太陽領域のｕ’ｖ光（波
長２９０〜４００’ｎｍ　＞を濾過する能力を有する天
然結晶性レンズが除去された場合に特に問題である。

かくして、同額□域でのＵＶ光を吸収する目のレンズが
一般に望ましく、かつ同じくこの発明のポリマー材の場
合にも望ましい。浸出するのを防止するため、ポリマー
はその中に重合させた又は化学的に結合したＵＶ吸収成
分を含むのが好ましい。

たとえば、ポリマーに、ＵＶ吸収分子を含有する少なく
とも１つのモノマーを含めることができ、これは最終の
ポリマーの網状結合中に、抽出し得ないＵＶ吸収剤を結
合するようにポリマー骨格に結合した側鎖として存在す
るであろう。ＵＶ吸収モノマーは、ポリマーを形成する
のに用いた材料の重量に当り、少量例えば０．１〜１０
％（好ましくは０．１〜２％）用いることができ、モノ
エチレン性不飽和モノマー１たとえば４−ベンゾイル−
３−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレートである。

別に、ＵＶ吸収分子は、架橋性モノマーの一部であって
もよい。オリゴマーである架橋剤も、ＵＶ吸収成分をポ
リマー構造に導入するのに用いうる。次のような発色団
の残基が、ＵＶ吸収分子として使用できる。すなわち、
２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、２．２’　、４−トリヒドロキシベン
ゾフェノン、２、２’　　、４．４’　−テ１〜ラヒド
ロキシベンゾフェノン、２−　（２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール−２゛−イル）フェノールまたはその誘導体がある
。別に、発色団は、ＵＶ吸収置換ケイ皮酸またはその誘
導体がある。

また、発色団は、ポリマー中に結合される２−ヒドロキ
シベンゾフェノン誘導体を形成する光フリース（ｐｈｏ
ｔｏ−Ｆ　ｒｉｅｓ）転位がしつるフェニルまたは他の
アリールエステルの誘導体でもにい。たとえば、レゾル
シノール　モノベンゾエート、フェニル　サリチレー［
・、ジアリール　テレフタレート、ジアリール　イソフ
タレートまたはこれらの誘導体である。

前に言及した重合性架橋剤のあるものは、日光領域での
ＵＶ吸収性を有することが見出された。−かくして、た
とえば、テレフタレート及びイソフタレートベースのポ
リ不飽和ポリエステル樹脂は、太陽領域でＵＶ吸収極大
を有する。フェニルテレフタレー］・含有及びフェニル
イソフタレート含有のポリ不飽和ポリエステル樹脂は、
ＵＶ熱照射フリース転位を行い、ヒドロゲル形成ポリマ
ーの構造中に結合されるＵＶ吸収分子として機能する。

フリース転位は次のＪ：うに例示される。

上記したごときポリマー構造に結合されるＵＶ吸収分子
は、ＵＶ吸収成分が光学的環境でポリマーから浸出しな
いので利点を有し、従ってＵＶ吸収性質の損失がなく、
眼に材料が浸出することによる毒性の危険がない。

この発明のポリマーは、照射重合か、１以上の化学開始
剤の存在下重合混合物を加熱することにより作ることが
できる。

照射重合の場合に、照射は、イオン化ガンマ線照射、た
とえばコバルト６０ソースからが好ましい。

照射の他の形として、電子線や光子線のようなものが別
に用いることができる。

化学開始剤の例としては、’ＩＭＭラジカルを発生する
もの、たとえば、過酸化物、ベンゾイルパーオキサイド
のような有機過酸化物、ジイソプロピル　パーカーボネ
ートやジシクロへキシル　バーカーボネー１〜のような
過炭酸化物、レドッス系、アゾビスイソプヂロニトリル
のようなアゾ化合物がある。

混合物を重合さすのには、３０〜９５℃の範囲に加熱す
るのが一般に適する。加熱はサイクルで行う、すなわち
、一連に温度を上昇させて行うのが望ましく、初期の段
階（３０〜６０℃）では水浴またはオーブン中で行うの
が便利で、後の段階ではオーブン中で行うのが好ましい
。最終段階は、ポス１ヘキユアー処理で、できるだけ減
圧下で、８５〜９５℃で行われる。

モノマー、架橋剤や他の必要な開始剤とは別に、七ツマ
ー混合物は、ポリマーまたはモノマーの溶解を助け、ま
たＲ綿製品の物理的及び機械的性質に繁栄さすため、１
以上の溶媒を含んでもよい。

重合は、金型中で行うのが好ましい。金型は、所望な品
の最終の形がそれにできるだけ近い形を持つのが便宜で
あり、従って、次の加工が不用に−３２＝ なるか減少さすことができる。金型は、簡便な形、たと
えば形板を提供するのに用いうるロット又はシー１〜を
用いることができる。形板は、次いで所望の物品、たと
えばコンタクトレンズや眼内レンズを作るよう加工され
る。

この発明のヒドロゲル形成ポリマーは、生体に接触して
使用するのに適しており、これらは柔軟性と改良された
引張モジュラス及び適当な靭性とを具備しているので、
眼内レンズや各種の厚み（厚形、薄形または超薄形）の
コンタクトレンズのような生体内に移植しうるデバイス
を作るのに（成型又は機械加工による）適する。また、
所要の平衡水含量を有し、かつ太陽領域でｕｖ光を吸収
するよう作りつるので眼内レンズを作るのに特に適する
。染料を重合前の七ツマー混合物に入れてもよく、また
後の段階でソフト製品を着色するのに用いることができ
る。医薬的に有効４Ｔ物賀を、ポリマーのミクロポーラ
ス構造中に入れることができ、この場合調製された除放
性ベースで人体内に放出される。たとえば、この発明の
ポリマーは、目の包帯レンズに作ることができ、抗生物
質のような医薬を目に徐々に拡散さすためレンズ中に入
れることができる。また、ポリマーは医薬のような活性
成分を生理環境へ投与するための他の除放性材料を作る
のに用いることができ、たとえばラッパ管クロジャーと
して用いることができる。これらは、有機ゲルを形成す
べく油もしくは有機溶剤で湿潤してもよい。

この発明は、その範囲に、弗化芳香族炭環モノマーから
なる架橋ハイドロゲル形成ポリマー、その水和で形成さ
れたハイドロゲンの本体が２０℃で好ましくは５０％以
上の平衡水含量を有するような強親水性コモノマーの製
造並びにそれから作られたコンタクトレンズ及び１０１
−も含む。

長期着用し、このようなポリマーからなり、レンズがそ
のＭ索透過性がファツトスケールで、少なくとも３５℃
Ｔ”　２００ｘ　１０’　（ｃ＋ｎ／　Ｓｅｃ、　Ｅｌ
　Ｏｔ　／ｆｆｊＸｍｍｔｌｏ）を有する薄さと水含量
を有する超薄形コンタクトレンズがこの発明によって特
に提供される。

次の実施例は、この発明を例証するもので、これによっ
て特に限定されるものではない。

実施例中、ＭＷは近似重量平均分子量を意味する。不飽
和度は、分子量１０００の区分当りの不飽和数を表わし
、必然的に概算である。

実施例１ 新たに蒸留したペンタフルオロスチレン１０（１、実施
例１６の新たに蒸留したメチルメタクリレート（分子ｆ
ｆ５０，０００、不飽和度−１／１０００）　１７，６
０１ジアリルフタレート　ｏ、２ｇ　、ジアリルマレエ
ート０．２（］　、精製セルロース　アセデート　アク
リレート７ｑの混合物を」−分に振盪し、次いで１６５
ｇのＮ−ビニル−２−ピロリドン中に溶解した。次いで
、アゾビスイソブチロニトリル０．４ｇを加え、溶液を
十分に混合し、濾過し、減圧下で脱ガスする。

次いでその１部を低密度ポリテンデユープ中に封入した
。このチューブを４０℃で４０時間、６０’Ｃで６時間
、９０℃で１６時間の加熱サイクルに対し、次い　　　
　　５・でゆっくり室温に冷却さゼた。ｉｍｍ厚みのデ
ィスクを、上記方法で作った硬質ポリマーから機械加■
し、次いで、水和のため２０℃で普通の食塩水中、平衡
に達するまで（３〜７日）浸した。平衡水含量は１０．
５％であり、水和ディスクは、澄明で、強靭で、高弾性
を有する柔軟なものであった。

残りの重合混合物をガラス板間でフィルムに成形し、シ
リコンゴムガスケットでシールし、次いで、上記と同じ
熱サイクルに付した。次いでガラス板を開き、堅いフィ
ルムを上記のように水和した。同様に平衡水含量は７０
．５％で、水和フィルム、　　の機械時性を引張特性と
初期引裂抵抗用のＡＳＴＭ　　Ｄ’６　３８−７７ａと
Ｄ　　１ｏｏ４ｆｅ６を用いて測定した。

４０％ストレーンにお（プる引張弾性率は１９．５ｋＯ
／ｃｄ！で、引張強度が１９ｋｇ／Ｃ１１１で初期引裂
抵抗は４００ｇ／ｍｍであった。

ディスク状の材料は、水和状態で０．１ｍｍより薄いコ
ンタクトレンズに加工でき、３５℃で３６０×１０’　
（ｃｍ／ＳｅＣ）　（ｉ１０２／１ｊＸｍｍＨ（Ｊ　）
より大きい７？ツトスケール（Ｆａ’ｔｔ　５ｃａｌｅ
　）で酸素透過性を有するものであった。

実施例２ 新たに蒸留したペンタフルオロスチレンｉｏｇ　。

新に蒸留したメチル　メタクリレ−１−１３，６０、ジ
アリル　フタレート０２ｇ１ジアリル　マレエート０．
２ｇ、スコットーベーダークリステイク１９１ＬＶ、市
販のイソフタレーｉ〜ベースのポリ不飽和ポリエステル
樹脂（３６％のスチレン含有、分子量３．５００、不飽
和度−１／　３６３）　２０、実施例１で言及した精製
セルロース　アセテート　アクリレート７０の混合物を
十分に振盪し、次いで１６７ｇのＮ−ビニル−２−ピロ
リドンに溶解した。次いで、アゾビスイソブチロニトリ
ル０．４ｇを加え、溶液を十分に混合し、濾過し、減圧
下で脱ガス化する。

その一部を低密度チューブに１４人する。チューブを４
０℃で４０時間、６０℃で６０時間、９０℃で１６時間
の加熱サイクルに付し、次いで徐々に室温に冷却した。

１ｍｍ厚みのディスクを、上記の手法により得た硬質ポ
リマーから作り、次いで水和が平衡に達するまで（３〜
７日）２０℃で普通食塩水中に浸した。平衡水含量は７
０，２％であった。水和ディスクは、実施例１のものよ
り澄明で剛性であったが、なお靭性で柔軟性であった。

水和ディスクは１９０と３００ｎｍの間にＵＶ吸収帯を
示した。

残りの重合混合物をガラス板間でフィルムに整形し、シ
リコンゴムガスケットに封入し、上記と同じ加熱サイク
ルに付した。次いでガラス板を開き、硬質フィルムを上
記のように水和して同じ平衡水含量とする。水和フィル
ムの機械的特性を実施例１のように測定した。４０％ス
トレインでの引張弾性は２２ｋａ／ａ＃で引張強度は１
５ｋａ／ｃｆｆｌで初期引裂抵抗は３００（］／柵であ
った。

ディスク材料は、水和状態で０．１ｍｍより薄いコンタ
クトレンズに加工でき、３５℃で３６０×１０″ｃ（ｃ
ｍ／ｓｅｃ　）　　＜１１ｏ２／ＩｆＸｍｍＨ（１）よ
り大きいファツトスケールで酸素透過性を示ずものであ
った。

実施例３ 新たに蒸留したペンタフルオロスチレン１．６ｇ、新た
に蒸留したメチルメタクリレート３．３（１、ジアリル
フタレート　ｏ、ｏ２ｇ、ジアリルマレニー］・０．０
２ｇ、エトキシ化ビスフェニル　Ａ　ジメタクリレー１
へ０．０６（］、実施例２のイソフタシー１−ベースの
ポリ不飽和ポリエステル樹脂（３６％のスチレン含有）
０．８（１、実施例１５の精製セルロースアセテート　
メタクリレ−１〜（分子ｍ　５０，０００、不飽和度−
１／１０００）　　０．８（Ｉの混合物を十分に振盪し
、次いで３３．４ｇのＮ−ビニル−２−ピロリドンに溶
解した。次いでアゾビスイソブチロニトリル０．０８（
ｌを加え、容器を十分に混合し、濾過し、減圧下で脱ガ
スし、低密度ポリテンチューブ中に封入した。チューブ
を、４０℃で４０時間、６０℃で６時間、９０℃で１６
時間の加熱サイクルに付し、次いで徐々に室温に冷却す
る。１ｍｍ厚みのディスクを、上記によって得た硬質ポ
リマーから加工し、次いで、平衡に達する〈　３〜７日
間）まで、２０℃で通常の食塩水中に浸し水和する。平
衡水含量は７４．２％であり、水和ディスクは澄明で、
型くかつ強靭で柔軟であった。加えて、水和ディスクは
太陽領域に強いＵＶ吸収帯（１９０〜３００ｎｍの間）
を示した。

材料のディスクは、水和の形で、０．０６ｍｍより薄い
コンタクトレンズに加工でき、ファン１〜スケールの酸
素透過性が３５℃で４２０Ｘ　１０’　（ｃｍ　／　Ｓ
ｅＧ　）（１１０２／　’ＩＩ　Ｘ　ｍｍ　Ｈ（！　＞
を示した。

実施例４ 新たに蒸留したペンタフルオロスチレン１（１，新たに
蒸留したメチルメタクリレート　３．５（１、ジアリル
フタレ−１〜　０．１ｇ、実施例２のイソフタレートベ
ースのポリ不飽和ポリエステル樹脂（３６％のスチレン
含有）　　０，７５Ｑ、実施例３の精製セルロース　ア
セテート　メタクリレート　１．５ｇ、４−ベンゾイル
−３−ヒドロキシフェニルメタクリレート０．０５（ｌ
の混合物を十分に振盪し、次にＮ−ビニル−２−ごロリ
ドン４３．１（］に溶解した。０．１ｇのアゾビスイソ
ブチロニトリルを加え、溶液を混合し、濾過し、減圧下
で脱ガスし、低密度ポリテンチューブ中に封入した。チ
ューブを、４３℃で４０時間、６０℃で６時間、９０℃
で１６時間の加熱サイクルに付し、次いで徐々に室温に
冷却する。１ｍｍ厚みのディスクを、上記にＪ：つて得
た硬質ポリマーから加工し、次いで、平衡に達する（　
３〜７日間）まで、２０℃で通常の食塩水中に浸し水和
する。平衡水含量は７８％であり、水和ディスクは、澄
明で、堅くかつ強靭で柔軟であった。加えて、水和ディ
スクは太陽領域に強いＵＶ吸収帯（１９０〜３００ｎｍ
の間）を示した。

材料のテ゛イスクは、水和の形で、０．０２　ｍｍより
薄いコンタクトレンズに加工でき、ファツトスケールの
酸素透過性が３５℃で２５０ｘ　１ｏ−”　（ｃｍ　／
　ｓｅｃ　）（１１０２／　ＥＩ　Ｘ　ｍｍ　ＨＱ　）
を示した。

実施例５ 新たに蒸留したメチル　メタクリレート６（１，ジアリ
ルマレニｌ−０，１ｇ、実施例２のイソフタレートベー
スのポリ不飽和ポリエステル樹脂（３６％のスチレン含
有）　　０，７５（Ｊ、実施例３の精製セルロース　ア
セテート　メタクリレート　１．５０の混合物を十分に
振盪し、次にＮ−ビニル−２−ピロリドン４．１．６５
（］に溶解した。０．１ｇのアゾビスイソブチロニトリ
ルを加え、溶液を混合し、濾過し、減圧下で脱ガスし、
低密度ポリテンチューブ中に封入した。チューブを４０
℃で４０時間、６０℃で６時間、９０℃で１６時間の加
熱サイクルに付し、次いで徐々に室温に冷却する。１ｍ
ｍ厚みのディスクを、上記によって得た硬質ポリマーか
ら加工し、次いで、平衡に達する（　３〜７日間）まで
、２０℃で通常の食塩水中に浸し水和する。平衡水含硲
は７８％であり、水和ディスクは澄明で、型くかつ強靭
で柔軟であった。加えて、水和ディクスは太陽領域にＵ
Ｖ吸収帯（１９０〜３００ｎｍの間）を示した。

材料のディスクは、水和の形で、０　、２　ｍｍより薄
いコンタクトレンズに加工でき、ファツトスケールの酸
素透過性が３５℃で２５０ｘ　ｉｏ′（ｌ（ｃｍ／　Ｓ
ｅｃ　）（１１１０２／　Ｉｆ　Ｘ　ｍｍ　Ｈ（Ｊ　）
を示した。

実施例６ 実施例２の固形イソフタレートベースのポリ不飽和ポリ
エステル樹脂１．１２ｇが、新たに蒸留したメチルメタ
クリレート１４ｇ１　エトキシ化ビスフェノール　Ａ　
ジメタクリレート０．１５（］、ジアリルマレエート０
．１ｇと２−ヒドロキシエチルメタクリレ−１〜　１，
２５０に溶解された液を、実施例３のセルロース　アセ
テート　メタクリレート　Ｏ，Ｖ５（］とジアセトン　
アクリルアミド０，１２Ｑの固形物の混合物に加え、よ
く振盪し、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン３２．５１（］
に溶解した。次いで０．１ｇのアゾビスイソブチロニト
リルを加え、溶液を混合し濾過し、減圧下で脱ガスし、
低密度ポリテンデユープ中に封入した。チューブを４０
℃で４０時間、６０°Ｃで６時間、９０℃で１６時間の
加熱量ナイクルに付し、次いて室温に徐々に冷却する。

１　ｍｍ厚みのディスクを上記によって得た硬質ポリマ
ーから加工し、次いて平衡に達する（　３〜１日間）ま
で、２０℃で通常の食塩水中に浸し水和する。平衡水含
量は６０％であり、水和ディスクは澄明で、型くかつ強
靭で柔軟であった。加えて、水和ディスクは太陽領域に
強いＵＶ吸収帯（１９０〜３００ｎｍの間）を示した。

この性質は、沸騰水及び有機溶媒で吸収剤の抽出を試み
た後まで残存した。

材料のディスクは、水和の形で、ｏ、ｏｅ　ｍｎより薄
いコンタクトレンズに加工でき、ファツトスケ　　　　
　１□１−ルの酸素透過性が３５℃で２５０Ｘ　１０’
　（ｃｍ　／　Ｓｅｃ　）　　　　　　”＜１１０ｑ　
／７ｆＸｍｍＨ（Ｊ　）を示した。

４３一 実施例７ 実施例６の固形イソフタレートベースのポリ不飽和ポリ
エステル樹脂１．１２（ｌが、新たに蒸留したメチルメ
タクリレート１３．９６Ｑ、エトキシ化ビスフェノール
　Ａ　ジメタクリレート０．１５（］、ジアリルマレニ
ー１・　０．１ｇと　２−ヒドロキシエチルメタクリレ
−ｈ　　１．２５ｇに溶解された液を、実施例３のセル
ロースアセテート　メタクリレート　０．７５ｇ１ジア
セトン　アクリルアミド０，１２（ｌ及び４−ベンゾイ
ル−３−ヒドロキシフェニル　メタクリレート　０，０
５Ｑの固形物の混合物に加え、よく振盪し、Ｎ−ビニル
−２−ピロリドン３２．５ｇに溶解した。

次いで０．１ｇのアゾビスイソブチロニトリルを加え、
溶液を混合し濾過し、減圧下で脱水ガスし、低密度ポリ
テンチューブ中に封入した。チューブを４０℃で４０時
間、６０℃で６時間、９０℃で１６時間の加熱サイクル
に付し、次いで室温に徐々に冷却する。１ｍｍ厚みのデ
ィスクを上記によって得た硬質ポリマーから加工し、次
いで平衡に達する（　３〜７日間）まで２０℃で通常の
食塩７１＝中に浸し水和す＝４４− る。平衡水含ｍは５９％である。水和ディスクは澄明で
、型くかつ強靭で柔軟であった。水和ディクスは太陽領
域に強いＵＶ吸収帯を示し、これはエタノール、エーテ
ル及び′ａＲ水で抽出しても維持された。

材料のディスクは、実施例６と同様な寸法と性質をもつ
コンタクトレンズに加工できた。

実施例８ 実ｍＶＡ３の精製セルロース　アセテ−１・　メタクリ
レート　０，７５（ｌと結晶化ジアセトン　アクリルア
ミド０．５０を新たに蒸留したメチル　メタクリレート
１２．６ｇ　、エトキシ化ごスフ１ノール　Ａジメタク
リレート　０．１５（］、ポリエチレングリコールジメ
タクリレート　０．１３ｇ、ジアリルマレエート０．１
２ｇと２−ヒドロキシエチル　メタクリレート５ｇの溶
液に加え、よく振盪し、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン３
０．７５ｇに溶解した。次いで濾過し、減圧下で脱ガス
し、低密度ポリテンチューブ中に封入した。チューブを
コバルト６０源もとからのイオン照射を２．５メガラツ
トの量で行った。１ｍｍ厚みのディスクを上記によって
得た硬質ポリマーから加］ニし、次いで平衡に達する（
　３−７日間）まで２０℃で通常の食塩溜水中に浸し水
和する。平衡水含量は６３％であり、水和ディスクは型
くかつ強靭で柔軟であった。

実施例９ 実施例２のイソフタシー１〜ベースのポリ不飽和ポリエ
ステル樹脂０．４８ｇのスチレン０．２１（ｌの溶液を
、精製２−ヒドロキシエチルメタクリレート２０Ｑ、新
たに蒸留したメチルメタクリレート　８．９５１Ｊ、エ
トキシ化ごスフェニル　Ａ　ジメチルアクリレ−ｔ−０
，１ｇ、ジアリルフタレート　０，１（１、ジアリルマ
レエート　０．１（］　、精製ジアセトンアクリルアミ
ド１ＱとＮ−ビニルピロリドン１９（ｌの溶液に加えた
。混合物を十分に振盪し、次に０．１ｇのアゾヒスイソ
ブチロニトリルを加えた。溶液を十分に混合し、濾過し
、減圧下脱ガス化し、低密度ポリテンチューブに封入し
た。チ１−プを実施例７と同じ加熱サイクルに付し、徐
々に室温に冷却した。

１ｍｍ厚みのディスクがかくして得られた硬質ポリマー
から加工され、平衡に達するまで（３〜７日間）２０℃
で普通の食塩水中で水和した。平衡水含量は４２．７％
で、水和ディスクは弾性で、型くかつ強靭であった。ま
た、ディクスは１９０〜３００　ｍｍの間にＵＶ吸収帯
を示した。

実施例１０ 新たに蒸留したペンタフルオロスチレン２．５ｇを、２
−ヒドロキシエチル　メタクリレ−１・４７．２５（］
とアリルメタクリレート　０．２５ｇの混合物に加え、
よく振盪した。アゾビスイソブチロニトリル０．１ｇを
加え、溶液を混合し、脱ガスし、実施例８のように低密
度ポリテンチューブに封入した。

このチューブを同じように加熱サイクルに対し、得られ
た硬質ポリマーからのディスクを前の実施例と同様に平
衡になるまで水和した。平衡水含量は２８．９％で、水
和ディスクは堅く、白色であった。

実施例１１ 新たに蒸留したメチル　メタクリレート１２．６（１。

エトキシ化ビスフェニル　Ａ　ジメタクリレートｏ、ｉ
ｓｇ、ポリエチレングリコール　ジメタクリレ−ト　０
．１３０、アリルメタクリレート　０．１２（］と］２
−ヒドロキシエチルメタクリレート５．０ｇの溶液を、
実施例３の精製セルロース　アセテート　メタクリレー
ト　０．７５（］とジアセトンアクリルアミド０．５ｇ
の混合物に加え、十分に振盪し、次いで３０、７５０の
Ｎ−ビニル−２−ピロリドンに溶解した。

次いで、アゾビスイソブチロニトリル０．１ｇを加え、
溶液を十分に混合し、濾過し、減圧下で脱ガスし、低密
度ポリテンデユープ中に封入した。チューブを、４０℃
で４０時間、６０℃で６時間、９０℃で１６時間の加熱
サイクルの付し、次いで徐々に室温に冷却する。１ｍｍ
厚みのディスクを、上記によって得た硬質ポリマーから
加工し、次いで、平衡に達する（　３〜７日間）まで、
普通の食塩水中２０℃で水和した。平衡水含量は６０．
０％で、水和ディスクは、柔軟で堅く、靭性で澄明であ
った。

実施例１２ 新たに蒸留したメチル　メタクリレート１５，３７５０
、エトキシ化ビスフェニル　Ａ　ジメタクリレート０．
１５（＋、ポエチレングリコール　ジメタクリレート０
．１２５ｇ、アリルメタクリレート　０．１２５（］　
。

］２−ヒドロキシメタクリレート　１．２５ｇの溶液を
実施例３の精製セルロース　アセテ−１−メタクリレ−
１□　０，７５（］とジジアセトシンアクリルアミド０
、１２５（］の混合物に加えた。全体の混合物を振盪し
、次いでＮ−ビニル−２−ピロリドン３２．１（ｌに溶
解した。アゾヒスイソブチロニトリル０．１ｇを加え、
溶液を十分に混合し、濾過し、減圧脱ガスし、低密度ポ
リエチレン　チューブに封入した。

チューブを４０℃で４０時間、６０℃で６時間、９０℃
で１６時間の加熱サイクルに付し、徐々に室温に冷却し
た。かくして得られた硬質ポリマーから　１ｍｍ厚みの
ディスクを加工し、普通の食塩水中２０℃で平衡に達す
る（　３〜７日間）まで水和した。平衡水含量は６０．
５％であり、水和ディスクは、堅く強靭で澄明であった
。このものは、ソフト眼内レンズを作るのに適すること
が分った。

実施例１３ 実施例１１のポリマーから、半径９．Ｏｍｍ、直径１４
．５ｍｍ、厚さ０　、２　ｍｍの水和パラメターの平レ
ンズが作られた。これを十分に洗浄し、殺菌し、保存剤
がない１％ピロカルビン塩Ｍ塩点滴液中に２時間浸す。

次いでレンズを急性挟角緑内障を患う患者の目の治療に
用いた。この予め浸したレンズ′は、４時間で、ピロカ
ルビンの９０％以上を目に放出し、内圧の減少が得られ
た。

実施例１４ 結晶化４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェニルメタク
リレ−１・を２−ヒドロキシエチルメタクリレート、架
橋剤（アリルメタクリレート）及び表に特定化した責な
る組成中の伯のポリマー内に溶解した。

次いで、０．２ｇのアゾビスイソブチロニトリルを各組
成に加え、異なる溶液を十分に混合し濾過し、減圧脱ガ
スした。各組成を次いで低密度ポリテンチコーブに封入
した。チューブを５０℃で４０時間、６０℃で６時間、
９０℃で１６時間の加熱サイクルに付し、次いで徐々に
室温に冷却する。かくして精製した硬質ポリマーから約
０．１岨の厚みのディスクを加工し、次いで実施例１の
ように食塩水中で水和した。異なる組成の平衡水含量は
、表中に示したように３４〜４３％の範囲内であった。

水和ディクスは透明で、エタノール、エーテル、沸騰水
での抽出の前後に　１９０〜４００ｎｍのＵＶ光を吸収
した。

Ａ。

実施例１５ 石油エーテル（湘点４０〜６０℃）　　１．２５ρを、
通風室中の３Ωの丸底フラスコに入れる。新たに蒸留し
たメタクリルクロリド１ｏｏｇを加え、混合物を十分撹
拌する。次いでセルロースアセテート（イーストマン・
コダックＮ　０．４６５０）　５００（ｌをゆっくり加
え、その間一定に撹拌する。次いでフラスコをシールし
、覆い、室温で一夜放置する。次いで混合物を４５°Ｃ
で８時間還流し、シールし、冷蔵庫中で一夜冷却した。

次いで、固体を通用室に予め設置した円筒濾紙に移し、
３日間、１日当り８時間ソックスレー中エーテルで抽出
した。ソックスレーのフラスコに２００（ｌの粒状Ｎａ
　ＯＨを入れ酸クロリドを分解し、形成した有機酸を固
形のナトリウム塩に変換した。すなわち Ｒ１−Ｃｏ−（１＋Ｎａ　ＯＨ−＋Ｒ１Ｃ０ＯＨ十Ｎａ
Ｃρ↓ Ｒ”　−ＣＯＯＨ＋Ｎａ　０Ｈ−）Ｒ１ＣＯＯＮａ　十
固形物を毎日エーテルと共に除去し、新しくＮａ０１−
１　（２００（１）とジエチルエーテルを加えた。第４
日目に、セルロース　アセテート　メタクリレートがエ
ーテルを蒸発のため５〜６時間通Ｊ！＋ｌ！にあった濾
紙の層間にたまった。次いで生成する乾燥粉末を５０メ
ツシコのふるいに付し、暗色ビンに入れ、冷蔵庫中で保
存した。

実施例１６ ｉｏｏｇの新たに蒸留したアクリル酸クロリドと５００
ｇのセルロースアセテートを、１つ　１つ、実施例１５
のように、一定に撹拌しつつ、１．２５ｇの石油エーテ
ル（沸点４０〜６０℃）に加えた。フラスコをシールし
、１週間冷蔵庫に入れた。次いで固形物を円筒濾紙に入
れ、実施例１５のように、３日間ソックスレー中エーテ
ルで抽出した。第４日目に、かくして生成したセルロー
ス　アセテートアクリレートを、前と同様（実施例１５
）に濾紙のシートの間で乾燥し、ふるいにｆ−ｊシ、ビ
ンに入れた。

この発明は、その範囲に、光学的人工器具用の、中に結
合させたＵＶ吸収成分、たとえばＨＥＭＡベースや４−
ベンゾイル−３−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレ
ートのようなモノマー含有の他のポリマー、又はその中
に重合させた対応するトリアゾール誘導体を含有する全
てのヒドロゲル形成ポリマーを含むものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも１つの親水性モノマーと少なくとも１つ
   の多不飽和重合性架橋剤からなる架橋したヒドロゲル形
   成ポリマー。 ２、親水性モノマーが窒素含有モノマーである特許請求
   の範囲第１項のポリマー。 ３、親水性モノマーがビニルモノマーである特許請求の
   範囲第１項又は第２項のポリマー。 ４、親水性モノマーが環飽和もしくは環不飽和異項環ビ
   ニルモノマーである特許請求の範囲第１項〜３項の何れ
   か１つによるポリマー。 ５、親水性モノマーが異項環Ｎ−ビニルモノマーである
   前記の特許請求の範囲の何れか１つによるポリマー。 ６、異項環Ｎ−ビニルモノマーがＮ−ビニルラクタムで
   ある特許請求の範囲第５項によるポリマー。 ７、窒素含有モノマーが、（メタ）アクリル系化合物の
   アミド誘導体である特許請求の範囲第２項によるポリマ
   ー。 ８、親水性モノマーが、モノビニルエーテル、モノビニ
   ルポリエーテル、ヒドロキシ化ビニルエーテル、アミノ
   アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（
   メタ）アクリレート又はこれらのアルコキシ誘導体であ
   る特許請求の範囲第１項によるポリマー。 ９、親水性モノマーが、ポリマー重量に対して、少なく
   とも３５％重量を構成する前の特許請求の範囲の何れか
   １つによるポリマー。 １０、重合性架橋剤の不飽和がビニル又はアリル不飽和
   である前記の特許請求の範囲の何れか１つによるポリマ
   ー。 １１、重合性架橋剤の不飽和が（メタ）アクリル酸系で
   ある前記の特許請求の範囲の何れか１つによるポリマー
   。 １２、ポリ不飽和重合性架橋剤が、ポリ不飽和ポリエス
   テル樹脂、鎖上に多官能基を含有する天然もしくは合成
   ホモポリマーあるいはコポリマーのポリ不飽和誘導体、
   又はポリアミンの（メタ）アクリルアミド誘導体である
   前記の特許請求の範囲の何れか１つによるポリマー。 １３、ポリ不飽和ポリエステル樹脂が、脂肪族もしくは
   芳香族ベースのポリ不飽和ポリエステル樹脂又はその混
   合物である特許請求の範囲第１２項によるポリマー。 １４、ポリ不飽和ポリエステル樹脂が、フェニルイソフ
   タレート含有もしくはフェニルテレフタレート含有のポ
   リ不飽和ポリエステル樹脂である特許請求の範囲第１２
   又は１３項によるポリエステル。 １５、前記ホモポリマー又はコポリマーが、ポリビニル
   アルコール（ＰＶＡ）、セルロース、セルロースエステ
   ル、ＰＶＡ−ビニルアセテートコポリマー又はポリメチ
   ルメタクリレート−２−ヒドロキシエチルメタクリレー
   トコポリマーである特許請求の範囲第１〜１１項の何れ
   か１つによるポリマー。 １６、ポリ不飽和重合性架橋剤が、ポリビニルアルコー
   ルの（メタ）アクリルエステル、又はセルロースもしく
   はセルロースエステルの（メタ）アクリルエステルであ
   る特許請求の範囲第１５項によるポリマー。 １７、セルロースもしくはセルロースエステルの（メタ
   ）アクリルエステルが、セルロース（メタ）アクリレー
   ト、セルロースアセテート（メタ）アクリレート、セル
   ロースブチレート（メタ）アクリレート又はセルロース
   アセテートブチレート（メタ）アクリレートである特許
   請求の範囲第１６項によるポリマー。 １８、ポリ不飽和重合性架橋剤が、ポリマーの重量ベー
   スで２０％より大くない量存在する前記の特許請求の範
   囲の何れか１つによるポリマー。 １９、非重合性架橋剤として、トリメチロールプロパン
   トリメタクリレート、ジアリルフマレート、ジアリルマ
   レエート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペン
   タアクリレートもしくはペンタメタクリレート、又はジ
   −、トリ−、テトラ−もしくはポリエチレングリコール
   ジメタクリレートを含有することからなる前記の特許請
   求の範囲の何れか１つによるポリマー。 ２０、１以上の疎水性コモノマーを含有する前記の特許
   請求の範囲の何れか１つによるポリマー。 ２１、疎水性コモノマーが、スチレン、ビニルエステル
   、マレエートエステル又はアルキル（メタ）アクリレー
   トである特許請求の範囲第２１項によるポリマー。 ２２、ポリマー構造中にコポリマー化されたＵＶ吸収モ
   ノマーを含有することからなる前記の特許請求の範囲の
   何れか１つによるポリマー。 ２３、ＵＶ吸収モノマーが、次の発色団、すなわち、２
   −ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベ
   ンゾフェノン、２，２′４−トリヒドロキシベンゾフェ
   ノン、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフ
   ェノン、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）
   フェノール、レゾルシノールモノベンゾエート、フェニ
   ルサリチレート、ジアリールテレフタレート、ジアリー
   ルイソフタレートもしくはそれらの誘導体、又はＵＶ吸
   収置換ケイ皮酸もしくはその誘導体の残基の何れか１つ
   を含有するモノマーである特許請求の範囲第２２項によ
   るポリマー。 ２４、ＵＶ吸収モノマーが非重合性架橋剤である特許請
   求の範囲第２２又は２３項によるポリマー。 ２５、弗化芳香族炭素環式モノマーを含有することから
   なる前記の特許請求の範囲の何れか１つによるポリマー
   。 ２６、弗化モノマーが、芳香環上にジ−、トリ−、テト
   ラ−もしくはペンタ−弗素化されたものである特許請求
   の範囲第２５項によるポリマー。 ２１、弗化モノマーは、ポリマーの重量ベースで、０．
   ５％〜１０％の量で存在する特許請求の範囲第２５又は
   ２６項によるポリマー。 ２８、メチルメタアクリレート、エトキシ化ビスフェノ
   ールＡジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメ
   タクリレート、アリル　メタクリレート、２−ヒドロキ
   シエチルメタクリレート、セルロースアセテートメタク
   リレート、ジアセトンアクリルアミド及びＮ−ビニルピ
   ロリドンからなる特許請求の範囲第１項によるポリマー
   。 ２９、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンがポリマーの重量ベ
   ースで約６０％重量存在する特許請求の範囲第２８項に
   よるポリマー。 ３０、次の組成物（重量）、メチルメタクリレート３０
   部、エトキシ化ビフェニルＡジメタクリレート０．３部
   、ポリエチレングリコールジメタクリレート０．２５部
   、アリルメタクリレート０．２５部、２−ヒドロキシエ
   チルメタクリレート２．５部、精製セルロースアセテー
   トメタクリレート１．５部、ジアセトンアクリルアミド
   ０．２５部とＮ−ビニル−２−ピロリドン６５部を有す
   る混合物を重合して作られた特許請求の範囲第２８項に
   よるポリマー。 ３１、前記の特許請求の範囲の何れか１つによるポリマ
   ー本体を水和して形成したヒドロゲル本体からなる目の
   人工器官。 ３２、ポリマーがＵＶ吸収分子を含有する単位を含みそ
   れが最終ポリマー骨格中でポリマー構造の一部として結
   合していることを特徴とする少なくとも１つの親水性モ
   ノマーと任意に少なくとも１つの疎水性モノマーからな
   るＵＶ吸収ヒドロゲル形成ポリマー。 ３３、親水モノマーが、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは水素原子又はアルキル基、Ｒ＾１はヒドロキ
   シアルキル基又はアルコキシアルキル基）のアクリレー
   トである特許請求の範囲第３２項によるポリマー。 ３４、Ｒが水素原子又はＣ＿１〜＿４のアルキル基であ
   る特許請求の範囲第３２項によるポリマー。 ３５、Ｒが水素原子又はメチル基である特許請求の範囲
   第３２項によるポリマー。 ３６、親水性モノマーが、ヒドロキシエチル（メタ）ア
   クリレート、ジヒドロキシプロピルメタクリレート、エ
   トキシエチルメタクリレート、（メタ）アクリルアミド
   、Ｎ−ビニルラクタム、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−
   ビニルコハク酸アミド、Ｎ−ビニルグルタルイミド、ビ
   ニルもしくはアリルエーテル、アミノアクリレート、又
   はこれらの誘導体である特許請求の範囲第３２項による
   ポリマー。 ３７、ＵＶ吸収分子を含有する単位が、オリゴマー又は
   ポマー性架橋剤のモノマー単位もしくは分子である特許
   請求の範囲第３２〜３６項の何れか１つによるポリマー
   。 ３８、モノマー単位がコモノマーもしくはモノマー性架
   橋剤の単位である特許請求の範囲第３７項によるポリマ
   ー。 ３９、モノマー単位が、特許請求の範囲第２３項で特定
   した発色団の１つを含有する特許請求の範囲第３７又は
   第３８項によるポリマー。 ４０、ＵＶ吸収剤が、ＵＶ光を吸収して、光フリース転
   位を行いＵＶ光を吸収する転位生成物を形成するもので
   ある特許請求の範囲第３２〜３６項の何れか１つによる
   ポリマー。 ４１、発色団が、ＵＶフリース転位を行い、ポリマー中
   に結合された２−ヒドロキシベンゾフェノン誘導体を形
   成するアリールエステルである特許請求の範囲第４０項
   によるポリマー。 ４２、ポリ不飽和重合性架橋剤を含有する特許請求の範
   囲第３２〜４１項の何れか１つによるポリマー。