JP2002509551A - マロン酸およびそのエステル - Google Patents
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Abstract
Description
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1. シアノ酢酸の酸加水分解を経るマロン酸の製造方法であって、 a)シアノ酢酸と少なくとも化学量論量の水性塩酸とを少なくとも50℃の温 度で上記化学剤の転化に必要な時間反応させ、マロン酸、塩化アンモニウム、水 、副生成物たる酢酸及び(もしあれば)過剰の塩酸の混合物を得る工程、 b)水、副生成物たる酢酸および過剰の塩酸を分離して、マロン酸及び塩化ア ンモニウムの濃縮混合物を得る工程、 c)酸素系有機溶媒を用いて溶解することにより上記濃縮混合物を精製する工 程(その後生成物たるマロン酸を副生成物たる塩化アンモニウムから分離してマ ロン酸を得、次に酸素系有機溶媒を蒸発させることによりこのマロン酸を精製、 単離する)、 を含む、上記方法。 2. 水性塩酸の濃度が5〜37重量%であり、塩酸とシアノ酢酸とのモル比 が1〜5である、請求項1に記載の方法。 3. 塩酸の好ましい濃度が10〜37重量%であり、塩酸対シアノ酢酸のモ ル比が1.3〜2.0である、請求項2に記載の方法。 4. 酸加水分解の反応温度が60〜100℃、好ましくは70〜90℃であ る、請求項1に記載の方法。 5. 酸加水分解の反応の圧力が0.5〜10バール、好ましくは1〜7バー ルである、請求項1に記載の方法。 6. 水、副生成物たる酢酸および過剰の塩酸の分離を蒸発により行う(その 蒸発の絶対圧は40〜1330ミリバール、好ましくは133〜400ミリバー ルにわたる)、請求項1に記載の方法。 7. 蒸発を反応容器自体の中において減圧下に加熱することにより行う、請 求項6に記載の方法。 8. 蒸発を、攪拌薄膜蒸発器のような蒸発器若しくは気流乾燥器または噴霧 乾燥器のような均等な装置において行う、請求項6に記載の方法。 9. 過剰の塩酸を分離し、本方法へと再循環する、請求項1に記載の方法。 10. 副生成物たる酢酸の収率が、出発シアノ酢酸基準で常に4モル%未満 である、請求項1に記載の方法。 11. 塩化アンモニウムと混合しているマロン酸を精製するために用いられ る酸素系有機溶媒が、C3〜C8のケトン類、C2〜C10の非環式エーテル類、環 式エーテル類、C2〜C6のエステル類を含む(塩化アンモニウムは遠心分離また は同様な方法により分離される)、請求項1に記載の方法。 12. マロン酸を精製するために用いられる酸素系有機溶媒を蒸発させ、マ ロン酸生成物を−20〜35℃、好ましくは−5〜10℃の温度で結晶化するこ とにより濃縮する、請求項11に記載の方法。 13. マロン酸の精製後の総合収率が96モル%より高く、該マロン酸の純 度が99モル%より高い、請求項11に記載の方法。 14. シアノ酢酸の酸加水分解からのマロン酸エステル製造方法であって、 a)シアノ酢酸とモル過剰量の水性塩酸とを少なくとも50℃の温度において 加圧下、上記反応体の転化に必要な時間反応させ、マロン酸、塩化アンモニウム 、水、酢酸及び過剰の未反応塩酸の混合物を得る工程、 b)水、副生成物たる酢酸及び過剰の未反応塩酸を分離し、マロン酸及び塩化 アンモニウムの濃縮混合物を得る工程、 c)このマロン酸及び塩化アンモニウムの濃縮混合物をエステル化用アルコー ルを用いて溶解することにより精製する工程(マロン酸及びエステル化用アルコ ールの混合物は副生成物たる塩化アンモニウムから分離する)、 d)マロン酸−エステル化用アルコール混合物をブレンステッド酸触媒の存在 下加熱下にエステル化し、相当するエステルを得る工程、 e)生成する水および過剰のエステル化用アルコールから得られる共沸混合物 を蒸留し、生成物たるエステルを濃縮するために蒸留する工程、 f)濃縮化した生成物たるエステルを無機塩基を用いて中和し、水性相および 有機相を生成させ、生成物たるエステルを水性相から回収し、回収した生成物た るエステルを該有機相に再循環する工程、 g)有機相からの生成物たるエステルを減圧下分別蒸留により精製し、少なく とも99モル%の純度を有する生成物たるエステルを単離する工程、 を含む、上記方法。 15. エステル化用アルコールがC1〜C10の第一又は第二アルコールであ る、請求項14に記載の方法。 16. エステル化用アルコールが、メチルアルコール、エチルアルコール、 プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、イソブ チルアルコール、sec−ブチルアルコール、n−ペンチルアルコール、n−ヘ キシルアルコール、イソヘキシルアルコール、n−オクチルアルコール、イソオ クチルアルコール、2−エチルヘキシルアルコールまたはn−デシルアルコール である(前記エステル化用アルコールはマロン酸1モル当たり少なくとも2モル のモル比で使用される)、請求項15に記載の方法。 17. 前記エステル化反応用の触媒が、クロロスルホン酸、メタンスルホン 酸、p−トルエンスルホン酸、塩酸、硫酸および同様なブレンステッド酸を含む (該触媒は、マロン酸1モル当たり0.05〜0.5モル、好ましくは0.07 〜0.15モルの濃度で使用される)、請求項14に記載の方法。 18. 共同溶媒を、共沸混合物蒸留の工程で生成する水を除去するために添 加する、請求項14に記載の方法。 19. エステル化反応を、67〜1100ミリバール、好ましくは147〜 507ミリバールの圧力下で行う、請求項14に記載の方法。
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