JP2002504939A

JP2002504939A - 生分解性ポリエステルウレタン、その製造方法ならびにその使用

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Publication number: JP2002504939A
Application number: JP50130599A
Authority: JP
Inventors: ヨンイックリー; ゼリガーハルトムート; ハップエルヴィン
Original assignee: エルベテクノロジーズリミテッド
Priority date: 1997-06-06
Filing date: 1998-06-06
Publication date: 2002-02-12
Also published as: DE19723895A1; CA2292564A1; EP0986596A1; AU8529998A; WO1998055527A1; IL133328A0; DE19723895C2; US6228969B1; KR20010013503A

Abstract

(57)【要約】本発明は、生分解性の直鎖状ポリエステルウレタン、ならびに直鎖状ポリエステルウレタンからジイソシアネート架橋により架橋させることにより生じる生分解性の架橋ポリエステルウレタンに関する。架橋度の変化により本発明による架橋ポリエステルウレタンの物理的、化学的および生物学的特性を適切に調整することができ、特にその生分解速度を変化させることができる。というのも架橋度の上昇と共に生分解がより緩慢に行われるからである。本発明の対象は、本発明によるポリエステルウレタンの製造方法ならびに、シート、ゴム成形体、容器、包装材料としての使用、製剤学における使用、接着剤、粘着テープなどとしての使用にも関する。本発明はまた本発明によるポリエステルウレタンを含有しているポリマーブレンドにも関する。

Description

【発明の詳細な説明】生分解性ポリエステルウレタン、その製造方法ならびにその使用プラスチックはようやくおよそ１９３０年から広い範囲で製造されているが、今日では現代の生活にとって必要不可欠なものになっている。急速に拡大しつつあるプラスチック材料の製造および増加しつつある消費は、ますます問題を生じる。この場合、特にプラスチック廃棄物に基づいた環境負荷が強調される。公知の統計によりプラスチック廃棄物の割合が驚くほど高いことが察知される。都市のゴミのうち体積の約１８％はプラスチック材料による負荷であり、その際その約半分は包装廃棄物である。この場合、依然としてプラスチック材料の廃棄処理は極めて問題がある。というのも例えばこのような材料を燃焼する際に、毒性の高いダイオキシンが発生する可能性があるからである。この場合、アメリカで全プラスチック廃棄物の約９６％はゴミ集積所へ行き、３％は燃やされ、かつそのうちの１％がリサイクルされるのみである。同等の代替物の探求がますます緊急になる。というのもプラスチックの需要が常に増大するからである。従って、プラスチックの利点を有していながら同時に生物学的に分解可能である生分解性材料への極めて高い需要が存在する。ここ数年でこの要求を正当に評価することがますます試みられたが、しかしその実現は大きな困難性と結びついていることが判明した。というのも要求される特性は多くの場合、相互に排除し合うからである。ＥＰ０６９６６０５Ａ１号は、１つの解決可能性を記載しており、これはジイソシアネート、ハロゲン化二酸またはホスゲンを用いた２つのα，ω−ジヒドロキシポリエステル／−エーテルの線状のの重縮合により製造された生分解性のマルチブロックポリマーに関する。α，ω−ジヒドロキシポリエステルは、ポリ− （Ｒ）−（３）−ヒドロキシ酪酸のエステル交換によりBiopol^(R)の形で得られ、従ってエステル交換触媒を用いてエステル結合の分解下に分解される。Biopol^(R) は市販されており、かつ細菌性の生成物(bakterielles Produkt)として得られる。その他のα，ω−ジヒドロキシポリエステルは、環式エステルまたはラクトン、例えばε−カプロラクトンを脂肪族ジオールを用いて開環重合することにより製造される。この場合、製造されるマクロジオールのミクロ構造はモノマー分布に応じて生じ、その際、専ら立体特異構造のみが製造される。マクロジオールの製造の際、触媒を用いなくても、用いても作業することができ、その際、ＳｎＯ(Ｂｕ)₂またはジブチルスズジラウレートを１００〜１６０ ℃の温度で使用する。この場合、ポリウレタンもまたマクロジオールとジイソシアネート、例えば１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートとの反応により製造され、その際、マクロジオールとジイソシアネートとからなるブロックポリマーは、本発明におけるものとは異なり、常に吉草酸エステル断片を最終生成物中に有している。生体親和性もしくは生分解性ポリマーは、ＥＰ０６９６６０５Ａ１号で医療用インプラントとして使用されている。従って該材料に対して高い技術的要求が課される。ここでの欠点は特に、出発製品ならびに最終製品が立体特異的である、つまり特定の立体配置のみが存在する（例えば細菌性生成物はＲ−立体配置のみを有している）ことである。さらに細菌性ポリマー(bakterielle Polymere)は通例、その極めて規則的な結晶構造に基づいて極めてもろく、ひいては容易に壊れやすい。ＥＰ０６９６６０５Ａ１号のポリマー生成物は確かに若干柔らかいが、しかし部分的にいまだもろい挙動を示す。細菌性出発生成物は、さらに比較的高価である。さらにこれらのブロックポリマーは、種々の変色を示す。つまりこれらは、その細菌性出発生成物のように、通例乳色であり、このことは該ポリマーに光学的に貧相な外観を付与しうる。これらの欠点によりＥＰ０６９６６０５Ａ１号の場合、使用分野が少なくとも限定される。ＤＥ１９５０８６２７Ａ１号では、自体アルキレンオキシドと一酸化炭素とからなっているマクロジオールとジイソシアネートとから構成されているポリエステルウレタンの合成により、細菌により得られたＰＨＡ−材料のこれらの欠点を回避することが試みられている。これらの方法は特に、毒性があり、かつ燃焼性のガスを用いて高圧下で作業しなくてはならないという欠点を有する。従って本発明の課題は、従来技術の欠点を回避し、かつ改善されたポリマー生成物を提供することであり、これは例えばポリ−３−ヒドロキシ酪酸のように生物学的に分解することができるか、もしくは生分解性である。該ポリマーは、光学的に印象的な外観を有し、かつその特性により多方面で使用することができるものである。さらに従来技術に対して改善され、容易な方法で、細菌によらずに製造された出発生成物を用いて大工業的な規模で安価にこのポリマーの製造を可能にする方法を提供するものである。前記課題は本発明により、生分解性の直鎖状ポリエステルウレタンの提供により解決されるが、この場合、直鎖状のポリエステルウレタンは一般式（Ｉ）の単位から構成されている：［式中、Ｒは、非置換または置換の、飽和または不飽和（Ｃ₁〜Ｃ₁₀）−炭化水素基、有利にはメチル、エチルまたはプロピルであり、かつ置換基は、ＯＨ、ＮＨ₂、ハロゲン、ハロゲノイド(Pseudohalogen)、（Ｃ₁〜Ｃ₁₀）−アルキル、（Ｃ₁〜Ｃ₁₀）−アルコキシ、アリル、ビニル、ベンジル、非置換または置換アリール、例えばフェニルまたはナフチル、アルケニル、アルキニル、アミド、（Ｃ₁〜Ｃ₆）−ジアルキルアミノ、非置換または置換（Ｃ₃〜Ｃ₈）−シクロアルキルからなる群Ａから選択されており、かつアリール置換基またはシクロアルキル置換基は、ＯＨ、ＮＨ₂、ハロゲン、ハロゲノイド、（Ｃ₁ 〜Ｃ₁₀）−アルキル、（Ｃ₁〜Ｃ₁₀）−アルコキシ、アミド、（Ｃ₁〜Ｃ₆）−ジアルキルアミノ、アルケニル、アルキニル、アリルおよび／またはビニルであり、Ｒ^Iは、以下のもの：からなる群からのものであり、その際ａ＝２〜１２であり、かつｂ＝１〜３０００であり、Ｒ^IIは、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、 ε−カプロラクトンまたはＮ−保護されたＤ,Ｌ−セリンラクトンからなる群から選択された化合物の開環生成物を表し、これは場合により群Ａからの１つの置換基で置換されていてもよく、Ｒ^IIIおよびＲ^IVは、相互に無関係に同じかまたは異なっており、かつＨ、ＯＨ、ＮＨ₂、−ＯＲ（その際Ｒは上記のものを表す）、ハロゲン、ハロゲノイド、ベンジル、アリル、ビニル、非置換または置換アリール、例えばフェニルまたはナフチルなど、（Ｃ₁〜Ｃ₁₀）−アルキル、アルケニル、アルキニル、アミド、（Ｃ₁〜Ｃ₆）−ジアルキルアミノ、場合により少なくとも１個のヘテロ原子を有する非置換または置換（Ｃ₃〜Ｃ₈）−シクロアルキル、非置換または置換の５員− 、６員−または７員の芳香族炭化水素または少なくとも１個のヘテロ原子を有するヘテロ芳香族炭化水素からなる群から選択されており、その際、該ヘテロ原子は、Ｏ、ＳまたはＮであり、かつ置換基は群Ａから選択されており、その際、０≦ｘ＋ｙ≦６０であり、かつ２≦ｌ＋ｍ≦６０であり、かつｚ＝１〜２５である］。本発明の対象はさらに、生分解性の架橋ポリエステルウレタンであり、これは式（Ｉ）の単位を有する直鎖状のポリエステルウレタンから、該ポリエステルウレタンが、ジイソシアネート架橋により架橋されており、かつ一般式（ＩＩ）の断片を有することにより生じる：［式中、Ｒ、Ｒ^I、Ｒ^II、Ｒ^III、Ｒ^IVおよびｘ、ｙ、ｚ、ｌおよびｍは前記のものを表す］。架橋度の変更により、該ポリエステルウレタンの物理的、化学的および生物学的特性を適切に調節することができ、特にその生分解速度を変化させることができる。というのも架橋度の上昇と共に生分解はより緩慢に行われるからである。１分子あたりに存在する繰返単位の総数ｎ、つまり一般式（Ｉ）により記載されている単位の数は、一般に少なくとも約２であり、かつ約６０までの範囲で存在していてもよい。有利な実施態様では、一般式（Ｉ）および（ＩＩ）のパラメータは以下に記載する範囲である：０≦ｘ＋ｙ≦３０、２≦ｌ＋ｍ≦３０およびｚ＝６〜１０。この範囲で特に良好な生分解速度が存在し、かつポリマー生成物を比較的容易な方法で加工することができる。従来技術に対して、本発明によるポリエステルウレタンは透明であり、かつさらに弾性である。本発明によるポリエステルウレタンの変形性は、直鎖状から部分架橋を経由して完全に架橋した生成物まで無段階に変化させることができる。このことにより弾性が高く、容易に変形可能ポリマーから、ゴム状でほとんど変形できないゴム状ポリマーを適切に製造することができる。さらに直鎖状のポリエステルウレタンは熱可塑的に加工することができる。これに対して架橋ポリエステルウレタンは熱可塑的に加工することができないが、しかし例えば射出成形および場合によりその後の加工段階で、例えば切断などにより、所望の形にすることができる。直鎖状ならびに架橋ポリマーが、水中ではなく、有機溶剤中で溶解性であることもまた特に有利である。該ポリマーはさらに完全に透明である。本発明の対象はまた以下の工程を用いた生分解性ポリエステルウレタンの製造方法でもある：（ｉ）無水の有機溶剤中で亜鉛／銅触媒を使用しての、ブロモ酢酸アルキルエステルと、一般式（Ａ）：［式中、Ｒは、非置換または置換の、飽和または不飽和（Ｃ₁〜Ｃ₁₀）−炭化水素基、有利にはメチル、エチルまたはプロピルであり、かつ置換基は、ＯＨ、ＮＨ₂、ハロゲン、ハロゲノイド、（Ｃ₁〜Ｃ₁₀）−アルキル、（Ｃ₁〜Ｃ₁₀）−アルコキシ、アリル、ビニル、ベンジル、非置換または置換アリール、例えばフェニルまたはナフチル、アルケニル、アルキニル、アミド、（Ｃ₁〜Ｃ₆）−ジアルキルアミノ、非置換または置換（Ｃ₃〜Ｃ₈）−シクロアルキルからなる群Ａから選択されており、かつアリール置換基またはシクロアルキル置換基は、ＯＨ、ＮＨ₂、ハロゲン、ハロゲノイド、（Ｃ₁〜Ｃ₁₀）−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀）−アルコキシ、アミド、（Ｃ₁〜Ｃ₆）−ジアルキルアミノ、アルケニル、アルキニル、アリルおよび／またはビニルである］のアルデヒドとの反応、（ｉｉ）保護ガス下でスズ錯体触媒の存在下に約８０〜１３０℃で約８〜１５時間の、生じた３−ヒドロキシカルボン酸誘導体と、一般式（Ｂ）：ＨＯ−Ｒ^I−ＯＨ（Ｂ）［式中、Ｒ^Iは、以下のもの：からなる群から選択されており、その際、ａ＝２〜１２であり、かつｂ＝１〜３０００であり、その際、Ｒ^IIIおよびＲ^IVは上記のものを表す］のジオールまたは保護されたポリオールとの、一般式（Ｃ）：［式中、ＲおよびＲ^Iは、上記のものを表し、かつ０＜ｘ＋ｙ≦６０であり、かつｘ＋ｙ＝０に関しては一般式（Ｃ）のオリゴジオールは出発生成物である］のオリゴジオールへの反応、（ｉｉｉ）保護ガス下で場合によりスズ錯体触媒の存在下に約８０〜１３０℃で約４〜６時間の、一般式（Ｃ）のオリゴジオールと、以下のもの：［式中、Ｘは、任意の適切な保護基を表し、かつ該化合物は場合により上で定義された群Ａからの置換基で置換されていてもよい］からなる群から選択された化合物との、一般式（Ｄ）：［式中、Ｒ、Ｒ^IおよびＲ^IIは上記のものを表し、かつ０≦ｘ＋ｙ≦６０であり、かつ２≦ｌ＋ｍ≦６０である］のマクロジオールへの反応、および（ｉｖ）保護ガス下で約１１０〜１４０℃で約６〜１５時間の、一般式（Ｄ）のマクロジオールと、少なくとも２つの遊離のイソシアネート基を有する少なくとも１種の化合物との、ポリエステルウレタンへの反応。従って本発明による方法によれば、まず工程（ｉ）で、公知のレフォルマトスキー合成の形でブロモ酢酸エステル、例えばブロモ酢酸エチルエステルとアルデヒドとを反応させる。この場合、本発明による方法では、ＥＰ０６９６６０５Ａ１号におけるような細菌性の分解により生じるのではない出発生成物を使用する。出発物質は安価に市販されている。次いで工程（ｉｉ）で、生じた生成物と、一般式ＨＯ−Ｒ’−ＯＨ（Ｂ）のジオールまたは相応して保護されたポリオールとを反応させて一般式（Ｃ）のオリゴジオールが得られ、その際、該ジオールは例えば以下のものからなる化合物群から選択されてもよい：１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニット、１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−グルシット、シス−またはトランス−ブテン− １，４−ジオール、脂肪族ジオール、例えばエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７− ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、通常の従来技術で公知の保護基で保護されたポリオールならびに場合により一置換または多置換されていてもよいポリエチレングリコール。ｘ＋ｙ＝０に関して出発化合物として使用される一般式（Ｃ）のこのオリゴジオールから出発すると、工程（ｉｉｉ）により、４員−、５員−、６員−または７員の環式エステルまたはラクトンとの反応により、一般式（Ｄ）のマクロジオールが得られる。ラクトンの例として次のものが挙げられる：β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、ε −カプロラクトンまたはＮ−保護されたＤ,Ｌ−セリン−ラクトン、この場合、ここではそれぞれの任意の、当業者に公知の保護基Ｘを使用することができることは自明である。あるいはラクトンは非置換のもののみではなく、一置換または多置換されたものを使用することもでき、その際、置換基は上記の群Ａから選択されている。個々の反応工程の前記の温度−および時間間隔は、実施するべき反応の選択された圧力比および反応生成物に応じて適切なパラメータを選択することができる範囲として解釈する。使用するべきスズ触媒として、すべてのスズ錯体、例えばジブチルスズオキシド、ジブチルスズジラウレートなどを使用することができる。有利には以下の化学式（Ｅ）を有する化合物を使用する：［式中、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は相互に無関係に同じかまたは異なっており、かつ −（ＣＨ₂）_k−、非置換または置換アリールから選択されており、その際、置換基は請求項１から７までのいずれか１項記載に記載されている群Ａから選択されており、かつｋ＝１〜６である］。もう１つの有利な実施態様によれば、工程（ｉｉ）および（ｉｉｉ）のスズ触媒の錯体は、以下の化学式（Ｆ）：を有する２，２−ジ−ｎ−ブチル−１，３，２−ジオキサスタンノラン(2,2-Di- n-butyl-1,3,2dloxastannolan)の二量体である。このスズ触媒の錯体は、本発明による合成の際に有利である。これらは全く意外なことに、触媒としてのその他のスズ錯体と比較して、わずかな反応時間で高い収率を示す。このことを、２，２−ジ−ｎ−ブチル−１，３，２−ジオキソスタンノランの二量体の例で、以下の第１表に基づいて詳細に示す。オリゴジオールの製造のための工程（ｉｉ）は、本発明による方法で必然的にスズ触媒を用いて実施される。触媒なしではこの工程でのエステル交換反応、つまりエタノールの分離は実質的に機能しない。これに対してマクロジオールの製造のための工程（ｉｉｉ）は、スズ触媒を用いても用いなくても実施することができる。工程（ｉｉｉ）の反応は、工程（ｉｉ）の反応の後で直接、生じた生成物（オリゴジオール）を精製しないでさらに実施することができる。その後、工程（ｉｉ）の生成物がまだ触媒を含有しているので、工程（ｉｉｉ）は、自動的に触媒を用いて実施されることになる。しかし工程（ｉｉｉ）の反応は触媒なしでも機能する。オリゴジオール（工程（ｉｉ）の生成物）の精製後、例えばクロロホルム溶液からシクロヘキサンを用いて２回沈殿させた後で、引き続きマクロジオールへの反応を行い、その際、この場合の反応はより緩慢に進行する。その後の工程（ｉｖ）として、少なくとも２つのイソシアネート基を有する少なくとも１種の化合物との反応により本発明によるポリエステルウレタンが得られる。本発明の範囲で使用することができるジイソシアネートは、当業者に公知である。例えば次のものが挙げられる：ペンタメチレン−１，５−ジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、ヘプタメチレン−１，７−ジイソシアネート、２，２，４ −トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートまたは前記の前提条件を満足するそれぞれのポリジイソシアネート。ジイソシアネートは相応して置換して使用することもでき、その際、置換基は、Ｈ、ＯＨ、ＮＨ₂、−ＯＲ（その際、Ｒは上記のものを表す）、ハロゲン、ハロゲノイド、ベンジル、アリル、ビニル、非置換または置換アリール、例えばフェニルまたはナフチル、（Ｃ₁〜Ｃ₁₀）−アルキル、アルケニル、アルキニル、アミド、（Ｃ₁〜Ｃ₆）−ジアルキルアミノ、場合により少なくとも１つのヘテロ原子を有する非置換または置換（Ｃ₃〜Ｃ₈）− シクロアルキル、非置換または置換された５員、６員または７員の芳香族炭化水素または少なくとも１つのヘテロ原子を有するヘテロ芳香族炭化水素（その際、ヘテロ原子はＯ、ＳまたはＮである）の群から選択されており、かつ置換基は群Ａからのものである。シクロアルキル置換基の例は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどである。本発明により問題となる複素環式化合物は、例えばフリル、チエニル、ピロリル、ピリジル、モルホリノ、ピラゾリル、イミダゾリル、ピリミジニル、ピラジニル、テトラヒドロフリル、テトラヒドロチエニルおよび類似の化合物である。本発明の範囲で、本発明による反応が損なわれない限り、置換基の数は特に制限されていない。このために注意するべき基準は当業者に公知であるので、これ以上の記載は不要である。本発明による方法で、少なくとも２つのイソシアネート基を有する化合物を等モル量使用することにより、直鎖状のポリエステルウレタンが形成され、かつ少なくとも２つのイソシアネート基を有する化合物を過剰量で使用することによりジイソシアネート架橋で架橋ポリエステルウレタンが形成され、これらは調整された架橋の程度に応じて別の特性を示す。本発明のポリエステルウレタンは、一般に、ＥＰ０６９６６０５Ａ１号からの細菌学的な出発生成物を用いて製造され、極めて迅速に分解するブロックポリマーほど迅速に分解されない。このことは長期間の使用の際に特に有利である。さらに製造された本発明による生成物は立体特異的ではない。本発明の対象はまた生分解性の直鎖状もしくは架橋ポリエステルウレタンである。本発明によるポリエステルウレタンは、その高い弾性および透明性に基づいて特にあらゆる種類の成形体の形成にとって、例えばシート、フィルム、積層品、容器などにとって適切である。この場合、直鎖状のポリエステルウレタンは、従来のプラスチックと同様にあらゆる可能な方法で熱可塑性的に加工することができる。これに対して架橋ポリエステルウレタンは、射出成形か、または類似の方法により直接所望の形にすることができるか、あるいは物品の被覆のために使用することができ、その後に別の加工工程、例えばシートへの切断などを行うことができる。ポリマーは薄くて柔軟性があり、かつ巻き取り可能なシートとして製造することができる。紙との結合シートまたは特に紙の被覆もまた可能である。前記のように紙をポリエステルウレタンで被覆し、かつこのことにより抵抗性に、つまり防水性および防汚性にすることができるが、しかし引き続き柔軟性を保持する。その他の材料、例えばデンプンを、同様に本発明による生分解性のポリエステルウレタンで被覆することができ、このことにより該デンプンは抵抗性になる。本発明によるポリエステルウレタンを用いた被覆により、吸湿性が改善され、デンプンベースのポリマー材料のもろさは明らかに低下する。もう１つの使用分野は、例えば食料品の包装材料であり、その際、通常避けることのできない毒物学的に懸念のある添加剤、例えば可塑剤を完全に回避することができる。飲料分野では、プラスチックビンから含有物質または助剤が、その中に含有されている飲料中に抽出されることが公知であり、これは特に室温が高い場合に観察される。スーパーマーケットで通例の肉の包装シートの場合もまた、プラスチックからの異物の望ましくない摂取ならびに特に脂肪を含有する食料品中での富化につながる。本発明によるポリエステルウレタンの場合、その他のプラスチック、特にその添加剤が部分的に該当するように、有害物質が食料品中に浸入することがない。この場合、該ポリエステルウレタンが水−および水蒸気透過性であり、ならびに芳香−および脂肪を透過させないということが特に有利である。本発明によるポリエステルウレタンを使用することができる特に重要な分野は製剤学である。医薬の投与形は、薬剤の種類、時間、作用の方向と強度に影響を与える。従ってその生分解性を例えば架橋した生成物中で適切に延長または短縮することができるポリエステルウレタンは、経口投与または直腸投与のために使用することができる。ここで問題となるのは、粉末、顆粒、錠剤、丸薬、香錠、糖衣錠、カプセルまたは座薬であり、その際、特定の時間内に含有されている薬物が遅延して放出される。医学の分野で本発明による化合物は特に、時間の経過と共に溶解するべきあらゆる種類のインプラントおよび縫合にとって特に重要である。もちろん通例の実用品、例えばバッグ、袋、缶、ビン、ブックケースなどの製造も可能である。生分解性の架橋ポリエステルウレタンの場合、すでに記載した使用目的以外に、さらに架橋度の調整により所望の特性を適切に達成することができることが加わる。架橋に応じて、例えば補助剤または増粘剤として多種多様に使用可能であるが、しかし常に生分解性である硬質から軟質ゴム状のポリマーが得られる。架橋ポリエステルウレタンは、これを例えば自動車のためのタイヤなどとして使用できるように構成させることが可能であり、これらはそれどころか本発明によるその他のすべてのポリマーのように完全に透明である。適切な架橋度により、本発明による架橋ポリエステルウレタンは接着剤としても使用することもできる。この種の万能接着剤は、溶剤不含であり、毒物学的に全く問題なく、かつ完全に生分解性である。ここでは容易な方法で本発明によるポリエステルウレタンを用いて粘着テープを製造することができる。該テープはさらに、光学的に良好な外観を有している。というのも接着層と被覆された層との両方が、本発明による材料から製造することができ、透明だからである。本発明によるポリエステルウレタンは、任意の材料に任意の混合比で添加することができ、例えば疎水性を付与する、および／または有利な特性を有する生分解性のポリマーブレンドが得られる。この種のポリマーブレンドは、生分解性の直鎖状および／または架橋ポリエステルウレタンを、適用分野に応じて相応する量で含有しており、その際、付加的に別の生分解性ポリマーを混入することができる。生分解性ポリマーとして例えば細菌により製造されたポリ−３−ヒドロキシアルカノエートが該当する。デンプン粉末および／またはセルロース粉末および／または生分解性のコンパウンド材料と混合していわゆる複合材料が得られ、これはすでに記載した本発明による化合物の利点を有している。本発明によるポリマーブレンドは、すでに直鎖状または架橋ポリエステルウレタンに関して記載されているものと同じ分野および適用に使用することができ、従って詳細な説明は繰り返しを避けるためにここでは省略する。本発明によるポリエステルウレタンは、もちろんその都度の目的のために相応する着色剤で着色することができ、その際、特に食品用着色料が挙げられる。有利な実施態様は、請求項２以降に記載されている。本発明によるポリエステルウレタンのその他の利点、特性および特殊性を、添付の図に基づいて詳細に説明する。その際、図は以下のものを示す：図１：本発明による方法におけるエステル交換の際の分子量の変化、図２：本発明による方法におけるオリゴマーとジイソシアネートとの重合の際の分子量の変化、図３Ａ〜３Ｃ：本発明によるオリゴジオールの¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル、図４：本発明によるマクロジオールの¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル、図５：本発明により架橋したポリエステルウレタンのＩＲ−スペクトル、図６：プラスチックのための一般的な破断点伸びの曲線、図７：本発明による直鎖状のポリエステルウレタンの引き裂き曲線、図８：本発明によるポリエステルウレタンの分子量に対する加水分解の影響、図９：本発明によるポリエステルウレタンの酵素的な生分解、図１０Ａ〜１０Ｅ：本発明によるポリエステルウレタン、Biopol^(R)ならびにポリエステルウレタン−Bioplo^(R)−混合物の生分解、および図１１：生分解による本発明によるポリエステルウレタンの質量損失のグラフ図。ラセミ体３−ヒドロキシ酪酸を用いて、および用いずに製造することができ、かつジイソシアネートと反応させて種々のジオールから誘導され、ならびにそのブロックコポリマーが脂肪族オリゴエステル断片を有する、マクロジオールから合成された熱可塑性ポリエステルウレタンは、良好な加工性、柔軟性、靭性および生分解性を有している。これらの特性を図面に基づいて詳細に記載する。図１は、触媒を使用しないで実施した、１質量％のＢｕ₂Ｓｎ＝Ｏを用いて反応させたエチル−３−ヒドロキシブチレート（３ＨＢ）およびジアンヒドロ−Ｄ −グルシットのオリゴマーのエステル交換反応中の分子量の変化を示す。図２は、次の構成要素：エチル−３−ヒドロキシブチレート／ε−カプロラクトン／１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートを有するジアンヒドロ−Ｄ−グルシットから構成されているマクロジオールの、本発明によるポリエステルウレタンにつながる重合反応の間の分子量の変化を示す。両方の曲線から、ほぼ同一のレベルにとどまるまで分子量が常に増加することが確認され、このことにより反応が完了することが明らかになる。合成されたポリエステルウレタンは、図２から明らかなように、平均分子量Ｍｎ＝１．０８×１０⁵ _GPCまでの分子量ならびにＭｗ／Ｍｎ＝１．５７〜２．３６_GPC の相対的に高い多分散性を有する。該化合物はさらに３１０Ｋ〜４４０Ｋ_DSC の幅広い融点範囲を有し、かつＴ_g＝２５９．３７〜約２８８．８５Ｋ_DSCを有する。分解点は約６００Ｋ_TGである。図３Ａ〜３Ｃ、４および５に記載されている¹Ｈ−ＮＭＲ−スペクトルおよびＩＲ−スペクトルは、個々の化合物の製造例の際に処理される。図６にはプラスチックに関する通例の破断点伸びが記載されており、ここから従来のプラスチックの破断までの伸びが明らかになる。図７は、構成要素ε−カプロラクトン／ジアンヒドロ−Ｄ−グルシット／ヘキサメチレンジイソシアネートからなり、その際、ｘ＋ｙ＝０および２≦ｌ＋ｍ≦６０である本発明による直鎖状のポリエステルウレタンの引き裂き曲線を示す。引き裂き試験は、Zwick試験装置中、２５℃で、試験速度１０ｍｍ／分において実施され、その際、データ処理はZwickＰＣ−ソフトウェア「Ｚ７０３ｂ」を用いて実施した。試験のために以下のパラメータを有する試験シートを使用した：厚さａ（ｍｍ）０．０８５０幅ｂ（ｍｍ）４．２０００断面積（ｍｍ²）０．３５７０測定長さ（ｍｍ）１３．７９以下の試験結果が判明した：Ｆ−ｍａｘ（Ｎ）５．７３１Ｆ_maxの際の経路（％）８９５．３６シグマー真（Sigma-wahr）(Ｍｐａ) １５９．７９シグマ１００（Ｍｐａ）０．００従って図７は、本発明によるポリエステルウレタンが高い伸び率を有していることを示しており、その際、高い伸びは同時に、ここには存在していないもろさを有する材料とは対照的に、材料の靭性を意味している。例えばBiopol^(R)は、約３％の伸びを有するのみであり、つまり本発明による材料は、市販の細菌性製品よりもはるかに優れている。数多くの引き裂き試験を実施し、かつ確認されたデータは第２表にまとめられている：第２表は、本発明によるポリエステルウレタンの引っ張り応力および破断点伸びがδ＝２６．７２Ｍｐａおよびその都度の初期長さの７６３．６０％で移動することを示している。細菌により製造されたポリエステルが有しているようなもろさは、本発明によるポリエステルウレタンにより排除することができた。特に本発明によるポリエステルウレタンの破断点伸びは意外なほど良好であり、かつ細菌により製造されたBiopol^(R)よりもはるかに優れている。さらにBiopol^(R)と本発明によるポリエステルウレタンとの混合物もまた極めて良好な特性を示す。本発明による合成ポリエステルウレタンは、酵素、微生物および加水分解によってもまた分解することができ、このことを例えば以下の図面で詳細に説明する：緩衝液（ｐＨ＝７．０）中で３６℃における、３−ヒドロキシ酪酸、１，４：３，６−ジアンヒドロ−Ｄ−マンニットおよび１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートからなる本発明によるポリエステルウレタンの分子量に対する加水分解の作用を、図８に記載する。フィルム試験体は９週間後に本来の値（Ｍｎ＝１３．０７×１０³）の分子量の６４％（Ｍｎ＝８．４２×１０³）のみを示しており、しかし質量はこれにより損なわれていない。図９は、緩衝液（ｐＨ＝７）中でリゾープス・デレマのリパーゼ（２００μｇ／ｍｌ）を用いて２５℃での、図８からの本発明によるポリエステルウレタンの酵素的な生分解を、ＥＰ０６９６６０５Ａ１からのプロックポリマーに類似した３−ヒドロキシ酪酸構成要素と３−ヒドロキシ吉草酸構成要素とから構成されている細菌性のポリマーと比較して示している。例えば本発明によるポリエステルウレタンからなるシートが生分解により分解するプロセスを明らかにするために以下の試験を実施した：１ｃｍ²の大きさおよび約０．１〜０．２ｍｍの厚さを有する本発明による直鎖状のポリエステルウレタン、Biopol^(R)およびポリエステルウレタンとBiopol^(R)との混合物のシート試験体をそれぞれ４週間、１７℃で植木鉢中に保存し、かつ引き続き該シートを検査し、かつ写真撮影した。図面は、以下の製品の４週間後の生分解を詳細に示している：図１０Ａ：構成要素３−ヒドロキシ酪酸／ε−カプロラクトン／ジアンヒドロ −Ｄ−グルシット／ヘキサメチレンジイソシアネートから構成されている直鎖状のポリエステルウレタン、図１０Ｂ：構成要素ε−カプロラクトン／ジアンヒドロ−Ｄ−グルシット／ヘキサメチレンジイソシアネートから構成されている直鎖状のポリエステルウレタン、図１０Ｃ：Biopol^(R)、つまり構成要素３−ヒドロキシ酪酸および３−ヒドロキシ吉草酸を有するコポリエステル、図１０Ｄ：ポリエステルウレタン−Biopol^(R)の混合物（５０／５０）、つまり図１０Ｂと１０Ｃとからの組成物を混合したもの。図１０Ｅは、同様に構成要素３−ヒドロキシ酪酸／ε−カプロラクトン／ジアンヒドロ−Ｄ−グルシット／ヘキサメチレンジイソシアネート（過剰量）から構成されている架橋ポリエステルウレタンの生分解を示しており、これは厚さ約０．１〜０．２ｍｍで大きさ１ｃｍ²のフィルムの形で１７℃において４週間、植木鉢中に保存し、かつ引き続き写真撮影した。ここから、一方ではこの例における架橋ポリエステルウレタンの生分解性は、直鎖状のポリエステルウレタンよりもはるかに小さく、他方では、Bioplo^(R)の生分解がより迅速に行われることが容易に明らかになる。図１１は、生分解による本発明によるポリエステルウレタンの質量損失を、その他のポリマーと比較してグラフで示している。ここでは、ｘ＋ｙ＝１０およびｌ＋ｍ＝６を有し、図１１に対する説明文に記載されている構成要素から構成されている複数の本発明によるポリエステルウレタンを、その生分解性に関して調査した。さらにポリエステルウレタン／Biopol^(R)混合物（５０／５０）中に含有されている本発明によるポリエステルウレタンは、構成要素ε−カプロラクトン／ジアンヒドロ−Ｄ−グルシット／ヘキサメチレンジイソシアネートから構成されている。さらに調査したバイオバッグ(BioBag)−材料は、ヘンフェンフェルト(Henfenf eld)のFolien-und Handel sprodukt GmbH社からの商品名PACLAN^(R)の製品であり、これは専ら植物デンプンからなり、かつ目下のところ唯一市販されている、コンポスト化可能な生分解性の袋であり、これは外見上はプラスチックに匹敵する。この環境にやさしい材料の欠点は、該材料が極めて高価に製造され、かつさらに３５℃以上で安定していないことである。この透明な袋はまた水および太陽光線に対して敏感である。総じて本発明によるすべてのポリマーは比較可能な分解速度を有していることが明らかである。これらはデンプンポリマー、細菌性のポリ−３−ヒドロキシオクタン酸（ＰＨＯ）および合成ポリアミドよりも迅速に、しかし実質的にBiopol^(R) よりも遅く分解する。以下では個々の本発明によるポリエステルウレタンの製造を例中で詳細に説明するが、その際、これらの例は本発明の保護範囲を制限することなく、具体的な説明のために役立つものであるということは自明である。製造例例１：直鎖状のポリエステルウレタンの製造構成要素３−ヒドロキシ酪酸／ε−カプロラクトン／ジアンヒドロ−Ｄ−グルシット／ヘキサメチレンジイソシアネートを有する生分解性の直鎖状ポリエステルウレタンを、以下の一般的な反応図式により記載する：この場合、製造を以下のように実施した：１．１（Ｒ,Ｓ）−３−ヒドロキシカルボン酸エステルの製造のための一般的な作業方法０．５モルのバッチに対して、酢酸銅（ＩＩ）を用いて活性化した亜鉛−銅− 錯体４４ｇを必要とした。これに対して濃酢酸５０ｍｌ中、粉末化した亜鉛４０ｇおよび酢酸銅（ＩＩ）４ｇを室温で約１／２時間撹拌した。引き続き酢酸をデカンテーションにより分離し、かつＺｎ−Ｃｕ−錯体を水および無水エーテルで洗浄した。オイルポンプでのその後の乾燥により反応性が向上した。還流冷却器および撹拌機を有する１０００ｍｌの三口フラスコ中に、無水ベンゼン２００ｍｌ中の粉末化Ｚｎ−Ｃｕ−錯体を装入した。徐々に加熱して沸騰させ、かつ相応するアルデヒド０．５モルおよびブロモ酢酸エチルエステル８８ｇ（０．５３モル）からなる混合物を、それ以上加熱しなくても沸騰が保持されるように滴加した。反応の開始は強い気泡と発熱を示した。滴加後（約１時間）に、反応混合物が室温まで冷却されるまでさらに１時間撹拌した。次いで寒剤（氷／家畜用食塩）を用いて反応混合物を約−１０℃に冷却した。半分濃縮した硫酸約１００ｍｌを、内部温度が３５℃を越えないように滴加した。有機相を分離し、かつ２回、水約３００ｍｌを用いて中性に洗浄した。引き続き硫酸マグネシウムにより乾燥させた。溶剤を遠心分離し、かつ３−ヒドロキシカルボン酸エチルエステルを真空蒸留により精製した。１．１．１３−ヒドロキシ酪酸エチルエステルの製造バッチ：亜鉛粉末４０ｇ酢酸銅（ＩＩ）４ｇ酢酸（濃縮）５０ｍｌベンゼン（無水）１００ｍｌアセトアルデヒド２９ｍｌ（０．５モル）ブロモ酢酸エチルエステル５４ｍｌ（０．５モル）亜鉛粉末４０ｇ、酢酸銅（ＩＩ）４ｇおよび酢酸（濃縮）５０ｍｌを、乾燥管を有するフラスコに一緒に添加し、かつ室温で１時間撹拌し、ジエチルエーテルで洗浄し、かつ乾燥させた。無水ベンゼン１００ｍｌと一緒に還流下で煮沸した。その後、アセトアルデヒド２９ｍｌ（０．５モル）およびブロモ酢酸エチルエステル５４ｍｌ（０．５モル）を撹拌下で徐々に滴加し、かつ室温でさらに１時間撹拌した。冷却し、かつ半分濃縮した硫酸を冷却浴中で徐々に滴加した。有機相を水で中性に洗浄し、かつ硫酸マグネシウムにより乾燥させた。その後溶剤を留去し、生成物を真空下で蒸留した。収率：５０ｍｌ（０．３８ミリモル）＝理論値の７６％¹ Ｈ−ＮＭＲ測定：ＴＭＳ標準液１％を有する溶剤ＣＤＣｌ₃、 δ：０．９〜１．７ｐｐｍ（ｔ）、２．３〜２．７ｐｐｍ（ｄ）、３．６〜３．９ｐｐｍ（ｓ）、３．９〜４．５ｐｐｍ（ｍ）。１．１．２３−ヒドロキシオクタン酸エチルエステルの製造バッチ：亜鉛粉末１５０ｇ酢酸銅（ＩＩ）１５ｇ酢酸（濃縮）１００ｍｌ１−ヘキサナール１００ｇ（１モル）ブロモ酢酸エチルエステル１２０ｍｌトルエン（無水）２００ｍｌ亜鉛粉末１５０ｇ、酢酸銅（ＩＩ）１５ｇおよび酢酸（濃縮）１００ｍｌを、乾燥管を有するフラスコ中に一緒に添加し、かつ室温で４０分間撹拌した。水で中性に洗浄した後でアセトンおよびエーテルを用いて洗浄し、かつ乾燥させた。Ｚｎ−Ｃｕ−錯体に無水トルエン２００ｍｌを添加し、かつブロモ酢酸エチルエステル１２０ｍｌと１−ヘキサナールとの混合物を１００℃で徐々に滴加した（約１時間）。氷で冷却し、かつ５モルの硫酸を滴加した。濾過し、かつ水相を分離した。有機相を水で中性に洗浄し、かつ硫酸マグネシウムにより乾燥させた。溶剤を留去した後で生成物を真空下で蒸留した。収率：９５．９ｇ＝理論値の５１％¹ Ｈ−ＮＭＲ測定：１％ＴＭＳ−標準液を有する溶剤ＣＤＣｌ₃、 δ：０．６〜２．０ｐｐｍ（ｍ）、２．３〜２．７ｐｐｍ（ｄ）、３．０〜３．５ｐｐｍ（ｓ）、３．８〜４．９ｐｐｍ（ｍ）。１．２オリゴジオールの製造１．２．１スズ錯体触媒を用いた３−ヒドロキシ酪酸エチルエステルと１，８ −オクタンジオールとからの二官能性オリゴマーの製造バッチ：３−ヒドロキシ酪酸エチルエステル６．６ｇ（０．０５モル）１，８−オクタンジオール０．７３ｇ（５ミリモル）スズ錯体触媒０．０７３ｇ（１質量％）３−ヒドロキシ酪酸エチルエステル６．６ｇ、１，８−オクタンジオール０．７３ｇおよび触媒としてのスズ錯体０．０７３ｇ（全質量の１質量％）を、蒸留装置を有する二口フラスコ中に一緒に添加した。Ａｒ流下に１２０℃で３時間撹拌し、かつ生じるエチルアルコールを冷却器により留去した。真空下に１３０℃でさらに２時間撹拌し、かつ未反応部分を留去した。粗生成物をＤＣ測定し、かつカラムクロマトグラフィーにより精製した。生成物：粘性で淡黄色の液体収率：３．８０ｇ＝理論値の８５．７８％１．２．２ｎ−ジブチルスズオキシドを用いた、３−ヒドロキシ酪酸エチルエステルとシス−２−ブテン−１，４−ジオールとからの二官能性オリゴマーの製造バッチ：３−ヒドロキシ酪酸エチルエステル６．６０８ｇ（０．０５モル）シス−２−ブテン−１，４−ジオール０．１３ｇ（１．４６ミリモル）ｎ−ジブチルスズオキシド０．０６８ｇ（１質量％）新たに蒸留した３−ヒドロキシ酪酸エチルエステル６．６０８ｇおよび触媒のｎ−ジブチルスズオキシド０．０６８ｇ（全質量の１質量％）を、蒸留装置を有する二口フラスコ中に一緒に添加した。Ａｒ流下に１１０℃で１１時間撹拌し、かつ生じるエチルアルコールを留去した。さらに真空下に１１０℃で短時間撹拌した。その後、シス−２− ブテン−１，４−ジオール０．１３ｇを注射器で添加し、かつＡｒ流下に１１０ ℃でさらに５時間撹拌し、かつエチルアルコールを留去した。真空下に１１０℃ でさらに２時間撹拌し、かつ未反応部分を留去した。粗生成物を約１０ｍｌのクロロホルム中に溶解させ、かつ冷ｎ−ヘキサン２００ｍｌ中で２回沈殿させた。溶剤を遠心分離した後で、オリゴマーを高真空下で１０時間乾燥させた。生成物：粘性で淡黄色の液体収率：３．７５ｇ＝理論値の８４．５６％¹ Ｈ−ＮＭＲ測定：１％ＴＭＳ標準液を有する溶剤ＣＤＣｌ³（図３Ａを参照） δ：０．７〜１．５ｐｐｍ（ｍ）、２．０〜２．８ｐｐｍ（ｍ）、３．４〜３．８ｐｐｍ（ｓ）、３．９〜４．４ｐｐｍ（ｍ）、４．５〜４．９ｐｐｍ（ｄ）、５．０〜５．６ｐｐｍ（ｍ）、５．６〜５．９ｐｐｍ（ｔ）。１．２．３スズ錯体触媒を用いた３−ヒドロキシ酪酸エチルエステルとエチレングリコール−４００とからの二官能性オリゴマーの製造バッチ：３−ヒドロキシ酪酸エチルエステル１３．２２ｇ（０．１モル）エチレングリコール４００（「ＥＧ₄₀₀」）２．０ｇ（５ミリモル）スズ錯体触媒０．１３２ｇ（３ＨＢ−エチルエステルの１質量％）新たに蒸留した３−ヒドロキシ酪酸エチルエステル１３．２２ｇ、エチレングリコール４００２．０ｇおよびスズ錯体触媒０．０６８ｇ（３−ヒドロキシ酪酸エチルエステルの１％）を、蒸留装置を有する二口フラスコ中に一緒に添加した。窒素流下に１１０℃で７時間撹拌し、かつ生じるエチルアルコールを冷却器により留去した。その後、真空下に１１０℃で２時間撹拌した。未反応部分を高真空下で留去した。次いで粗生成物をクロロホルム溶液から冷ｎ−ヘキサン中で２回沈殿させた。溶剤を遠心分離した後で、オリゴマーを真空下に室温で１０時間乾燥させた。生成物：粘性で淡黄色の液体収率：６．３７ｇ＝理論値の４１．８６％¹ Ｈ−ＮＭＲ測定：１％ＴＭＳ標準液を有する溶剤ＣＤＣｌ₃（図３Ｂを参照） δ：０．７〜１．７ｐｐｍ（ｍ）、２．１〜２．８ｐｐｍ（ｍ）、３．２〜３．５ｐｐｍ（ｓ）、３．５〜３．８ｐｐｍ（ｓ）、３．８〜４．５ｐｐｍ（ｍ）、４．８〜５．７ｐｐｍ（ｍ）。１．３マクロジオールの製造１．３．１スズ錯体触媒を用いた３−ヒドロキシ酪酸エチルエステル、ε−カプロラクトンおよびジアンヒドロ−Ｄ−グルシットからの二官能性オリゴマーの製造バッチ：３−ヒドロキシ酪酸エチルエステル１５４．３４ｇ（１．１７モル）ジアンヒドロ−Ｄ−グルシット８．５５ｇ（０．５８モル） ε−カプロラクトン１３３．５６ｇ（１．１７モル）ジブチルスズオキシド（触媒）１．５４ｇ（エチルエステルの１質量％）新たに蒸留した３−ヒドロキシ酪酸エチルエステル１５４．３４ｇ、ジアンヒドロ−Ｄ−グルシット８．５５ｇおよびジブチルスズオキシド触媒１．５４ｇを、室温で窒素保護ガス雰囲気下で蒸留装置を備えた二口フラスコ中に添加した。窒素流下に１１０℃で２時間撹拌し、かつ遊離したエタノールを留去した。その後１１０℃で６時間、圧力２５ミリバールおよび最終的に高圧下で３時間撹拌した。粘性で淡黄色の生成物は、平均分子量Ｍｎ＝１．７２５×１０³ｇ／モル（ＧＰＣ）を有していた。 ε−カプロラクトン１３３．５６ｇを添加し、かつ窒素下に１００℃で６時間撹拌した。次いで生成物をクロロホルム中に溶解させ、かつシクロヘキサン中で沈殿させ、分離し、かつ真空下に室温で乾燥させた。生成物の平均分子量はＭｎ＝３．７０２×１０³ｇ／モルであった（ＧＣＰ）。以下の式の二官能性オリゴマーが得られ、その際、ｘ＋ｙ＝１８であり、かつ１＋ｍ＝１４である：この例で製造したオリゴジオールおよびマクロジオールの、１％ＴＭＳ標準を有するＣＤＣｌ₃中で記録された¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルは、図３Ｃおよび図４に記載されており、かつ構造式に基づいたそのスペクトルはここに詳細に図示されている。１．４本発明による直鎖状のポリエステルウレタンの製造のための一般的な作業方法−二官能性オリゴマーと１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートとの重合バッチ：二官能性オリゴマー１００．００ｇ（０．０２７モル）１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート５．０５ｇ（０．０３モル）二官能性オリゴマー１００ｇを乾燥管を備えた二口フラスコ中に装入し、かつ窒素保護ガス雰囲気下に１１０℃で撹拌下に１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート５．０５ｇを滴加した。６時間後に反応は完了し、かつ生成物をクロロホルム中に溶解させ、シクロヘキサンを用いて沈殿させ、濾別し、かつ乾燥させた。これにより、例えば構成要素３−ヒドロキシ酪酸／ε−カプロラクトン／ジアンヒドロ−Ｄ−グルシット／ヘキサメチレンジイソシアネートを有する以下の式の直鎖状のポルエステルウレタンが得られた：その際、ｎは、１分子あたりの単位の数を表す。例２：本発明による架橋ポリエステルウレタンの製造本発明によるその他の架橋ポリエステルウレタンのすべてを代表するものとして、例えば構成要素３−ヒドロキシ酪酸／ε−カプロラクトン／ジアンヒドロ− Ｄ−グルシット／ヘキサメチレンジイソシアネートを有する生分解性の架橋ポリエステルウレタンを以下の一般的な反応図式により記載する：その際、ｎは、１分子あたりの単位の数を意味する。この場合、製造は以下のようにして実施した：２．１本発明による架橋ポリエステルウレタンの製造のための一般的な方法バッチ：二官能性オリゴマー１０ｇ（２．７ミリモル）１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート１．２ｇ（７．１ミリモル）クロロホルム３ｍｌ中（アミレン−安定剤を含有）二官能性オリゴマー１０ｇおよび１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート１．２ｇを、少量のクロロホルム（３ｍｌ）中に溶解させ、かつ保護ガス（窒素）下および乾燥管を有する還流冷却器中で８時間、還流下に煮沸した。引き続きクロロホルムを留去し、かつ残留物をさらに５時間、１２０℃で撹拌しないで加熱した。生成物は透明で、ゴム状のエラストマーである。前記の例における一般的な作業方法は、請求の範囲に記載のすべての本発明による化合物の製造のために普遍的に適用可能であると解釈する。詳細に記載されていない化合物は、開示の範囲で当業者に公知である。２．２分光分析によるデータ図５に本発明による架橋ポリエステルウレタンのＩＲ−フィルム−スペクトルを例示する。これは構成要素３−ヒドロキシ酪酸／ε−カプロラクトン／ジアンヒドロ−Ｄ−グルシットからなる架橋ポリエステルウレタンであり、これは１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートを用いて架橋したものである。以下の振動が測定された：ＩＲ−測定（フィルム）（振動Ａ〜Ｈの記号はＩＲ−スペクトルを示す図５から明らかである）：Ａ３３００ｃｍ^-1 Ｎ−Ｈ−伸縮振動Ｂ３０００ｃｍ^-1 Ｃ−Ｈ−伸縮振動Ｃ１７３０ｃｍ^-1 Ｃ＝Ｏ−伸縮振動Ｄ１５４０ｃｍ^-1 Ｎ−Ｈ−はさみ−変角振動Ｅ１４５０ｃｍ^-1 ＣＨ₂−変角振動Ｆ１３８０ｃｍ^-1 ＣＨ−変角振動Ｇ１２５０ｃｍ^-1 Ｎ−ＣＯ＝Ｏ−伸縮振動Ｈ１０５０ｃｍ^-1 Ｃ−Ｏ−Ｃ−伸縮振動例３：本発明による直鎖状のポリエステルウレタンの精製重合反応後に、反応生成物をクロロホルム中に溶解させ、かつ５〜１０倍量の沈殿剤（シクロヘキサン、ジエチルエーテル）中で沈殿させた。沈殿の繰り返しにより比較的小さな分子と触媒をほぼ完全に排除することができた。該材料に対するより高い要求のためにはポリエステルウレタンを付加的にクロマトグラフィーによるカラム分離により精製することができる。例４：シートの製造直鎖状のポリエステルウレタンをクロロホルム中に溶解させ（約１５ｍｌのクロロホルム中にポリエステルウレタン１ｇ）、濾別し、かつガラスプレート上に室温で気化させた。生じたシートは弾性に変形可能であり、かつ完全に透明であった。例５：粘着テープの製造低い架橋度を有する粘着性の架橋ポリマーを、少量のアセトンまたはクロロホルム中で膨潤させ、かつ例４によるポリエステルウレタンシートまたは紙上に薄く塗布した。溶剤の気化後に該接着剤は、公知の粘着テープと全く同様に良好にシートまたは紙の上に付着する。例６：ポリマーブレンドの製造クロロホルム１５０ｍｌ中、例１により製造した直鎖状ポリエステルウレタン１ｇおよび細菌により製造したポリ−３−ヒドロキシブチレート９ｇの溶液を製造した。濾過した溶液をガラスプレート上に塗布した。溶剤を室温で気化させた。わずかにベージュ色の、十分に透明な弾性の変形可能なシートが得られた。例７：複合材料の製造クロロホルム１５０ｍｌ中、例１により製造した直鎖状ポリエステルウレタン１０ｇの溶液を、セルロール粉末１００ｇと十分に混合した。懸濁液を型に注入し、かつ溶剤を室温で気化させた。わずかにベージュ色に着色した硬質で靭性の成形部材が得られた。

【手続補正書】【提出日】平成１２年１月２１日（２０００．１．２１）【補正内容】 (1) 特許請求の範囲を別紙のとおり補正する。 (2) 明細書中第４頁最終行の「構成されている：」を「構成されている、つまりこのような単位からなる：」と補正する。 (3) 同第５頁第５行目の「ＯＨ、ＮＨ₂、」を削除する。 (4) 同第５頁第１３行目の「ＯＨ、ＮＨ₂、」を削除する。 (5) 同第６頁第１０行目の「ＯＨ、ＮＨ₂、」を削除する。 (6) 同第７頁の「」と補正する。 (7) 同第９頁第１１行目の「ＯＨ、ＮＨ₂、」を削除する。 (8) 同第９頁第１８行目の「ＯＨ、ＮＨ₂、」を削除する。 (9) 同第１３頁下から５行目から最終行の「式中、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は相互に無関係に同じかまたは異なっており、かつ−（ＣＨ₂）_k−、非置換または置換アリールから選択されており、その際、置換基は請求項１から７までのいずれか１項に記載されている群Ａから選択されており、かつｋ＝１〜６であ」を「式中、Ｒ₃は、ｋ＝１〜６の−（ＣＨ₂）_k−であり、かつＲ₁、Ｒ₂は相互に無関係に同じかまたは異なっており、かつ非置換または置換アリールから選択されており、その際、置換基は請求項１および７で定義された群Ａから選択されてい」と補正する。 (10) 同第１６頁第４行目の「ＯＨ、ＮＨ₂」を削除する。 (11) 同第２３頁第１１〜１２行目の「図２から明らかなように、」を削除する。請求の範囲１．生分解性の直鎖状ポリエステルウレタンにおいて、直鎖状ポリエステルウレタンが、一般式（Ｉ）：［式中、Ｒは、非置換または置換の、飽和または不飽和（Ｃ₁〜Ｃ₁₀）−炭化水素基、有利にはメチル、エチルまたはプロピルであり、かつ置換基は、ハロゲン、ハロゲノイド、（Ｃ₁〜Ｃ₁₀）−アルキル、（Ｃ₁〜Ｃ ₁₀）−アルコキシ、アリル、ビニル、ベンジル、非置換、置換アリール、例えばフェニルまたはナフチル、アルケニル、アルキニル、アミド、（Ｃ₁〜Ｃ₆） −ジアルキルアミノ、非置換または置換（Ｃ₃〜Ｃ₈）シクロアルキルからなる群Ａから選択されており、かつアリール置換基またはシクロアルキル置換基は、ハロゲン、ハロゲノイド、（Ｃ₁〜Ｃ₁₀）−アルキル、（Ｃ₁〜Ｃ₁₀）−アルコキシ、アミド、（Ｃ₁〜Ｃ₆）−ジアルキルアミノ、アルケニル、アルキニル、アリルおよび／またはビニルであり、Ｒ^Iは、からなる群からのものであり、その際ａ＝２〜１２であり、かつｂ＝１〜３０００であり、Ｒ^IIは、場合により群Ａからの置換基で置換されていてもよいβ−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトンまたはＮ−保護されたＤ,Ｌ−セリン−ラクトンからなる群から選択された化合物の開環生成物を表し、Ｒ^IIIおよびＲ^IVは、相互に無関係に同じか、または異なっており、かつＨ、−ＯＲ（その際Ｒは前記のものを表す）、ハロゲン、ハロゲノイド、ベンジル、アリル、ビニル、非置換または置換アリール、例えばフェニルまたはナフチル、（Ｃ₁〜Ｃ₁₀）−アルキル、アルケニル、アルキニル、アミド、（Ｃ₁〜Ｃ₆）−ジアルキルアミノ、場合により少なくとも１つのヘテロ原子を有する非置換または置換（Ｃ₃〜Ｃ₈）−シクロアルキル、非置換または置換の５員、６貢または７員の芳香族炭化水素または少なくとも１つのヘテロ原子を有するヘテロ芳香族炭化水素（その際、ヘテロ原子はＯ、ＳまたはＮである）からなる群から選択されており、かつ置換基は群Ａから選択されており、その際、０≦ｘ＋ｙ≦６０であり、かつ２≦ｌ＋ｍ≦６０であり、かつｚ＝１〜２５である］の単位からなることを特徴とする、生分解性の直鎖状ポリエステルポリウレタン。２．生分解性の架橋ポリエステルウレタンにおいて、該ポリエステルウレタンが、式（Ｉ）の単位を有する直鎖状ポリエステルウレタンから、該ポリエステルウレタンがジイソシアネート架橋により架橋しており、かつ一般式（ＩＩ）：［式中、Ｒ、Ｒ^I、Ｒ^II、Ｒ^III、Ｒ^IVおよびｘ、ｙ、ｚ、ｌおよびｍは請求項１で定義したものを表す］の断片を有していることにより得られるものであることを特徴とする、生分解性の架橋ポリエステルウレタン。３．架橋度がポリエステルウレタンの特性、特にその生分解速度を決定する、請求項２記載の生分解性ポリエステルウレタン。４．有利に０≦ｘ＋ｙ≦３０であり、２≦ｌ＋ｍ≦３０であり、かつｚ＝６〜１０である、請求項１から３までのいずれか１項記載の生分解性ポリエステルウレタン。５．ポリエステルウレタンが透明かつ柔軟性に変形可能である、請求項１から４までのいずれか１項記載の生分解性ポリエステルウレタン。６．直鎖状ポリエステルウレタンが熱可塑性の特性を有する、請求項１、４または５のいずれか１項記載の生分解性ポリエステルウレタン。７．請求項１から６までのいずれか１項記載の生分解性ポリエステルウレタンの製造方法において、以下の工程：（ｉ）無水の有機溶剤中で亜鉛／銅触媒を用いての、ブロモ酢酸アルキルエステルと、一般式（Ａ）：［式中、Ｒは、非置換または置換の、飽和または不飽和（Ｃ₁〜Ｃ₁₀）−炭化水素基、有利にはメチル、エチルまたはプロピルであり、かつ置換基は、ハロゲン、ハロゲノイド、（Ｃ₁〜Ｃ₁₀）−アルキル、（Ｃ₁〜Ｃ ₁₀）−アルコキシ、アリル、ビニル、ベンジル、非置換または置換アリール、例えばフェニルまたはナフチル、アルケニル、アルキニル、アミド、（Ｃ₁〜Ｃ₆）−ジアルキルアミノ、非置換または置換（Ｃ₃〜Ｃ₈）−シクロアルキルからなる群Ａから選択されており、かつアリール置換基またはシクロアルキル置換基は、ハロゲン、ハロゲノイド、（Ｃ₁〜Ｃ₁₀）−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀） −アルコキシ、アミド、（Ｃ₁〜Ｃ₆）−ジアルキルアミノ、アルケニル、アルキニル、アリルおよび／またはビニルである］のアルデヒドとの反応、（ｉｉ）保護ガス下でスズ錯体触媒の存在下に約８０〜１３０℃で約８〜１５時間の、生じた３−ヒドロキシカルボン酸誘導体と、一般式（Ｂ）：ＨＯ−Ｒ^I−ＯＨ（Ｂ）［式中、Ｒ^Iは、以下のもの：からなる群から選択されており、その際、ａ＝２〜１２であり、かつｂ＝１〜３０００であり、その際Ｒ^IIIおよびＲ^IVは上記のものを表す］のジオールまたは保護されたポリオールとの、一般式（Ｃ）：［式中、ＲおよびＲ^Iは、上記のものを表し、かつ０≦ｘ＋ｙ≦６０であり、かつｘ＋ｙ＝０に関しては一般式（Ｃ）のオリゴジオールは出発生成物である］のオリゴジオールへの反応、（ｉｉｉ）保護ガス下で場合によりスズ錯体触媒の存在下に約８０〜１３０ ℃で約４〜６時間の、一般式（Ｃ）のオリゴジオールと、以下のもの：［式中、Ｘは、任意の適切な保護基を表し、かつ該化合物は場合により上記の群Ａからの置換基で置換されていてもよい］からなる群から選択された化合物との、一般式（Ｄ）：［式中、Ｒ、Ｒ^IおよびＲ^IIは請求項１で定義されたものを表し、かつ０≦ｘ＋ｙ≦６０であり、かつ２≦ｌ＋ｍ≦６０である］のマクロジオールへの反応、および（ｉｖ）保護ガス下で約１１０〜１４０℃で約６〜１５時間の、一般式（Ｄ）のマクロジオールと、少なくとも２つの遊離のイソシアネート基を有する少なくとも１種の化合物との、ポリエステルウレタンへの反応を特徴とする、生分解性ポリエステルウレタンの製造方法。８．工程（ｉｖ）で、それぞれ２つの遊離のイソシアネート基を有する化合物１種以上を等モル量で使用し、こうして直鎖状ポリエステルウレタンを形成する、請求項７記載の方法。９．工程（ｉｖ）で、それぞれ少なくとも２つの遊離のイソシアネート基を有する化合物１種以上を過剰量で使用し、こうして架橋ポリエステルウレタンを形成する、請求項７記載の方法。１０．工程（ｉｉ）および（ｉｉｉ）のスズ触媒の錯体が、ジブチルスズオキシド、ジブチルスズジラウレートまたは以下の化学式（Ｅ）：［式中、Ｒ₃は、ｋ＝１〜６を有する−（ＣＨ₂）_k−であり、かつＲ₁、Ｒ₂は、相互に無関係に同じか、または異なっており、かつ非置換または置換アリール（その際、置換基は請求項１および７で定義された群Ａから選択される）から選択されている］を有する化合物から選択されている、請求項１から９までのいずれか１項記載の方法。１１．工程（ｉｉ）および（ｉｉｉ）のスズ触媒の錯体が、以下の化学式（Ｆ）：を有する２，２−ジ−ｎ−ブチル−１，３，２−ジオキサスタンノランの二量体である、請求項１０記載の方法。１２．被覆材料、シート、フィルム、積層品、成形体、容器、包装材料、コーティング材料、医薬投与形としての、請求項１から６までのいずれか１項記載の生分解性の直鎖状または架橋ポリエステルウレタンの使用。１３．紙の被覆材料としての請求項１２記載の使用。１４．あらゆる種類の食料品のための包装材料としての、請求項１２記載の使用。１５．バッグ、紙袋、ケースの形での請求項１２記載の使用。１６．医療用インプラントのため、または製剤学において錠剤、カプセル、座薬の形での請求項１２記載の使用。１７．接着剤、粘着テープとしての請求項２または３から６までのいずれか１項記載の生分解性の架橋ポリエステルウレタンの使用。１８．請求項１から６までのいずれか１項記載の生分解性の直鎖状および／または架橋ポリエステルウレタンを含有するポリマーブレンド。１９．少なくとももう１種類の生分解性ポリマーを含有している、請求項１８記載のポリマーブレンド。２０．生分解性ポリマーが細菌により製造された１種以上のポリ−３−ヒドロキシアルカノエートである、請求項１９記載のポリマーブレンド。２１．ポリマーブレンドが、複合材料として、有利にはデンプン粉末、セルロース粉末および／またはその他の生分解性コンパウンド材料との混合物で存在する、請求項１８から２０までのいずれか１項記載のポリマーブレンド。２２．紙、デンプンのための被覆材料として、シート、フィルム、積層品、成形体、容器、特にあらゆる種類の食料品のための包装材料、バッグ、紙／プラスチックの袋、ケース、コーティング材料として、製剤学において医薬投与形、例えば錠剤、カプセル、座薬の形で、医療用インプラントとして、ならびに接着剤、粘着テープとしての請求項１８から２１までのいずれか１項記載のポリマーブレンドの使用。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｄ 175/06 Ｃ０９Ｄ 175/06 Ｃ０９Ｊ 175/06 Ｃ０９Ｊ 175/06 // Ａ６１Ｋ 9/20 Ａ６１Ｋ 9/20 9/32 9/32 9/48 9/48

Claims

【特許請求の範囲】１．生分解性の直鎖状ポリエステルウレタンにおいて、直鎖状ポリエステルウレタンが、一般式（Ｉ）：［式中、Ｒは、非置換または置換の、飽和または不飽和（Ｃ₁〜Ｃ₁₀）−炭化水素基、有利にはメチル、エチルまたはプロピルであり、かつ置換基は、ＯＨ、ＮＨ₂、ハロゲン、ハロゲノイド、（Ｃ₁〜Ｃ₁₀）−アルキル、（Ｃ₁〜Ｃ₁₀）−アルコキシ、アリル、ビニル、ベンジル、非置換、置換アリール、例えばフェニルまたはナフチル、アルケニル、アルキニル、アミド、（Ｃ₁ 〜Ｃ₆）−ジアルキルアミノ、非置換または置換（Ｃ₃〜Ｃ₈）シクロアルキルからなる群Ａから選択されており、かつアリール置換基またはシクロアルキル置換基は、ＯＨ、ＮＨ₂、ハロゲン、ハロゲノイド、（Ｃ₁〜Ｃ₁₀）−アルキル、（Ｃ₁ 〜Ｃ₁₀）−アルコキシ、アミド、（Ｃ₁〜Ｃ₆）−ジアルキルアミノ、アルケニル、アルキニル、アリルおよび／またはビニルであり、Ｒ^Iは、からなる群からのものであり、その際ａ＝２〜１２であり、かつｂ＝１〜３０００であり、Ｒ^IIは、場合により群Ａからの置換基で置換されていてもよいβ−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトンまたはＮ−保護されたＤ，Ｌ−セリン−ラクトンからなる群から選択された化合物の開環生成物を表し、Ｒ^IIIおよびＲ^IVは、相互に無関係に同じか、または異なっており、かつＨ、ＯＨ、ＮＨ₂、−ＯＲ（その際Ｒは前記のものを表す）、ハロゲン、ハロゲノイド、ベンジル、アリル、ビニル、非置換または置換アリール、例えばフェニルまたはナフチル、（Ｃ₁〜Ｃ₁₀）−アルキル、アルケニル、アルキニル、アミド、（Ｃ₁〜Ｃ₆）−ジアルキルアミノ、場合により少なくとも１つのヘテロ原子を有する非置換または置換（Ｃ₃〜Ｃ₈）−シクロアルキル、非置換または置換の５員、６員または７員の芳香族炭化水素または少なくとも１つのヘテロ原子を有するヘテロ芳香族炭化水素（その際、ヘテロ原子はＯ、ＳまたはＮである）からなる群から選択されており、かつ置換基は群Ａから選択されており、その際、０≦ｘ＋ｙ≦６０であり、かつ２≦ｌ＋ｍ≦６０であり、かつｚ＝１〜２５である］の単位から構成されていることを特徴とする、生分解性の直鎖状ポリエステルポリウレタン。２．生分解性の架橋ポリエステルウレタンにおいて、該ポリエステルウレタンが、式（Ｉ）の単位を有する直鎖状ポリエステルウレタンから、該ポリエステルウレタンがジイソシアネート架橋により架橋しており、かつ一般式（ＩＩ）：［式中、Ｒ、Ｒ^I、Ｒ^II、Ｒ^III、Ｒ^IVおよびｘ、ｙ、ｚ、ｌおよびｍは請求項１で定義したものを表す］の断片を有していることにより得られるものであることを特徴とする、生分解性の架橋ポリエステルウレタン。３．架橋度がポリエステルウレタンの特性、特にその生分解速度を決定する、請求項２記載の生分解性ポリエステルウレタン。４．有利に０≦ｘ＋ｙ≦３０であり、２≦ｌ＋ｍ≦３０であり、かつｚ＝６〜１０である、請求項１から３までのいずれか１項記載の生分解性ポリエステルウレタン。５．ポリエステルウレタンが透明かつ柔軟性に変形可能である、請求項１から４までのいずれか１項記載の生分解性ポリエステルウレタン。６．直鎖状ポリエステルウレタンが熱可塑性の特性を有する、請求項１、４または５のいずれか１項記載の生分解性ポリエステルウレタン。７．生分解性ポリエステルウレタンの製造方法において、以下の工程：（ｉ）無水の有機溶剤中で亜鉛／銅触媒を用いての、ブロモ酢酸アルキルエステルと、一般式（Ａ）：［式中、Ｒは、非置換または置換の、飽和または不飽和（Ｃ₁〜Ｃ₁₀）−炭化水素基、有利にはメチル、エチルまたはプロピルであり、かつ置換基は、ＯＨ、ＮＨ₂、ハロゲン、ハロゲノイド、（Ｃ₁〜Ｃ₁₀）−アルキル、（Ｃ₁〜Ｃ₁₀）−アルコキシ、アリル、ビニル、ベンジル、非置換または置換アリール、例えばフェニルまたはナフチル、アルケニル、アルキニル、アミド、（Ｃ₁〜Ｃ₆）−ジアルキルアミノ、非置換または置換（Ｃ₃〜Ｃ₈）−シクロアルキルからなる群Ａから選択されており、かつアリール置換基またはシクロアルキル置換基は、ＯＨ、ＮＨ₂、ハロゲン、ハロゲノイド、（Ｃ₁〜Ｃ₁₀）−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀）−アルコキシ、アミド、（Ｃ₁〜Ｃ₆）−ジアルキルアミノ、アルケニル、アルキニル、アリルおよび／またはビニルである］のアルデヒドとの反応、（ｉｉ）保護ガス下でスズ錯体触媒の存在下に約８０〜１３０℃で約８〜１５時間の、生じた３−ヒドロキシカルボン酸誘導体と、一般式（Ｂ）：ＨＯ−Ｒ^I−ＯＨ（Ｂ）［式中、Ｒ^Iは、以下のもの：からなる群から選択されており、その際、ａ＝２〜１２であり、かつｂ＝１〜３０００であり、その際Ｒ^IIIおよびＲ^IVは上記のものを表す］のジオールまたは保護されたポリオールとの、一般式（Ｃ）：［式中、ＲおよびＲ^Iは、上記のものを表し、かつ０＜ｘ＋ｙ≦６０であり、かつｘ＋ｙ＝０に関しては一般式（Ｃ）のオリゴジオールは出発生成物である］のオリゴジオールへの反応、（ｉｉｉ）保護ガス下で場合によりスズ錯体触媒の存在下に約８０〜１３０℃ で約４〜６時間の、一般式（Ｃ）のオリゴジオールと、以下のもの：［式中、Ｘは、任意の適切な保護基を表し、かつ該化合物は場合により上記の群Ａからの置換基で置換されていてもよい］からなる群から選択された化合物との、一般式（Ｄ）：［式中、Ｒ、Ｒ^IおよびＲ^IIは請求項１で定義されたものを表し、かつ０≦ｘ＋ｙ≦６０であり、かつ２≦１＋ｍ≦６０である］のマクロジオールへの反応、および（ｉｖ）保護ガス下で約１１０〜１４０℃で約６〜１５時間の、一般式（Ｄ）のマクロジオールと、少なくとも２つの遊離のイソシアネート基を有する少なくとも１種の化合物との、ポリエステルウレタンへの反応を特徴とする、生分解性ポリエステルウレタンの製造方法。８．工程（ｉｖ）で、それぞれ少なくとも２つの遊離のイソシアネート基を有する化合物１種以上を等モル量で使用し、こうして直鎖状ポリエステルウレタンを形成する、請求項７記載の方法。９．工程（ｉｖ）で、それぞれ少なくとも２つの遊離のイソシアネート基を有する化合物１種以上を過剰量で使用し、こうして架橋ポリエステルウレタンを形成する、請求項７記載の方法。１０．工程（ｉｉ）および（ｉｉｉ）のスズ触媒の錯体が、ジブチルスズオキシド、ジブチルスズジラウレートまたは以下の化学式（Ｅ）：［式中、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は、相互に無関係に同じか、または異なっており、かつ− （ＣＨ₂）_k−、非置換または置換アリール（その際、置換基は請求項１および７で定義された群Ａから選択され、かつｋ＝１〜６である）から選択されている］を有する化合物から選択されている、請求項１から９までのいずれか１項記載の方法。１１．工程（ｉｉ）および（ｉｉｉ）のスズ触媒の錯体が、以下の化学式（Ｆ）：を有する２，２−ジ−ｎ−ブチル−１，３，２−ジオキサスタンノランの二量体である、請求項１０記載の方法。１２．被覆材料、シート、フィルム、積層品、成形体、容器、包装材料、コーティング材料、医薬投与形などとしての、請求項１から６までのいずれか１項記載の生分解性の直鎖状または架橋ポリエステルウレタンの使用。１３．紙、デンプンなどの被覆材料としての請求項１２記載の使用。１４．あらゆる種類の食料品のための包装材料としての、請求項１２記載の使用。１５．バッグ、袋、ケースなどの形での請求項１２記載の使用。１６．医療用インプラントのため、または製剤学において錠剤、カプセル、座薬などの形での請求項１２記載の使用。１７．接着剤、粘着テープなどとしての請求項２または３から６までのいずれか１項記載の生分解性の架橋ポリエステルウレタンの使用。１８．請求項１から６までのいずれか１項記載の生分解性の直鎖状および／または架橋ポリエステルウレタンを含有するポリマーブレンド。１９．少なくとももう１種類の生分解性ポリマーを含有している、請求項１８記載のポリマーブレンド。２０．生分解性ポリマーが細菌により製造された１種以上のポリ−３−ヒドロキシアルカノエートである、請求項１９記載のポリマーブレンド。２１．ポリマーブレンドが、複合材料として、有利にはデンプン粉末、セルロース粉末および／またはその他の生分解性コンパウンド材料との混合物で存在する、請求項１８から２０までのいずれか１項記載のポリマーブレンド。２２．紙、デンプンなどのための被覆材料として、シート、フィルム、積層品、成形体、容器、特にあらゆる種類の食料品のための包装材料、バッグ、袋、ケースなど、コーティング材料として、製剤学において医薬投与形、例えば錠剤、カプセル、座薬などの形で、医療用インプラントとして、ならびに接着剤、粘着テープなどとしての請求項１８から２１までのいずれか１項記載のポリマーブレンドの使用。