JP2002371152A - 架橋発泡可能なゴム組成物およびその架橋発泡体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】本発明の架橋発泡可能なゴム組成物は、特
定のエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダ
ム共重合体ゴム（Ａ）、ＳｉＨ基を１分子中に少なくと
も２個持つＳｉＨ基含有化合物（Ｂ）、触媒（Ｃ）、発
泡剤（Ｄ）および必要に応じ反応抑制剤（Ｅ）、発泡助
剤（Ｆ）、発泡核剤（Ｇ）を含有してなる。本発明の架
橋発泡体は、上記ゴム組成物からなる。 【効果】上記ゴム組成物は、架橋速度が速く、架橋発泡
体の生産性に優れ、ＨＡＶ、ＵＨＦなどの熱空気架橋が
可能であり、しかも、高発泡倍率すなわち軽量で、耐圧
縮永久歪み性、強度特性、耐熱性、耐候性、耐ブルーム
性、汚染性および耐傷付き性に優れる架橋発泡体（スポ
ンジゴム）を提供することができる。上記ゴム組成物
は、シールスポンジ、クッションスポンジ、断熱スポン
ジ、プロテクトスポンジまたは難燃スポンジの製造の際
に好適に用いられる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、架橋発泡可能なゴム組成
物およびその架橋発泡体に関し、さらに詳しくは、架橋
速度が速く生産性に優れ、ＨＡＶ（熱空気加硫槽）、Ｕ
ＨＦ（マイクロ波加硫槽）などの連続架橋が可能であ
り、しかも、高発泡倍率で、耐圧縮永久歪み性、強度特
性、耐熱性、耐候性、耐ブル−ム性、汚染性、耐傷付き
性などの特性に優れた架橋発泡体を提供することができ
る、架橋発泡可能なゴム組成物およびその架橋発泡体に
関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】ＥＰＤＭなどのエチレン・α- オ
レフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴムは、一
般に、耐候性、耐熱性、耐オゾン性に優れており、自動
車、家電製品、建物などのシールスポンジ、クッション
スポンジ、プロテクトスポンジ、断熱スポンジ、難燃ス
ポンジなどに広く用いられている。

【０００３】自動車、家電製品、建物は、様々なパーツ
を組み合わせて製品となるが、パーツを保護するために
プロテクトスポンジ、断熱するために断熱スポンジ、衝
撃から守るためにクッションスポンジ、各スポンジに難
燃性を付与する場合は難燃スポンジが用いられている。
たとえば、パーツを組み合わせたときに、多かれ少なか
れ必ず隙間ができる。この隙間をシールするために、ス
ポンジ状のシール材が用いられている。この場合、シー
ル材は組み込み易く、また、隙間に応じて変形すること
が必要であるため柔らかいことが要求され、このような
要求に応えられるシール材としてシールスポンジが使用
されている。

【０００４】しかしながら、このようなスポンジは、そ
の製造の際に従来より採用されているイオウ加硫では耐
圧縮永久歪み性が充分でなく、長期にわたって音、埃、
水などからシールすることができない。また、イオウ加
硫においては、加硫速度が遅いＥＰＤＭには加硫促進剤
を使用するために、成形中に発生するニトロソアミンが
人体に悪影響を及ぼすことが知られている。また、これ
ら促進剤はＥＰＤＭと相溶性が悪いため、成形後スポン
ジ表面にブルームし外観を損なったり、接触する相手側
の材料を汚染することが多い。

【０００５】また、自動車シールスポンジの主要な製品
であるウェザーストリップスポンジもＥＰＤＭが使用さ
れているが、従来より採用されているイオウ加硫では耐
圧縮永久歪み性が充分でなく、長期間にわたって騒音、
埃や雨水などをシールすることができない。また、イオ
ウ加硫においては、加硫速度が遅いＥＰＤＭには加硫促
進効果の大きい促進剤を使用するため、成形中に発生す
るニトロソアミンが人体に悪影響を及ぼすという欠点が
ある。また、これらの促進剤はＥＰＤＭとの相溶性が悪
いため、成形後スポンジ製品の表面にブルームやブリー
ドし外観を損なったり、車載後板金を汚染したりする欠
点がある。

【０００６】この欠点を解決する方法として、イオウ加
硫から、耐圧縮永久歪み性が良好で、汚染性の低いパー
オキサイド（有機過酸化物）架橋にする方法が効果的で
あるが、この方法では、ＨＡＶ（熱空気加硫槽）、ＵＨ
Ｆ（マイクロ波加硫槽）などの連続架橋をする場合、ゴ
ム表面が架橋しない、あるいは崩壊（デグラデイショ
ン）を起こし耐傷付き性が著しく劣るという欠点があ
る。この原因は有機過酸化物が架橋に関与せず、ゴム表
面のポリマーが酸素と触れることで崩壊が進むためであ
り、酸素を遮断する目的でスチーム架橋、被鉛架橋など
で架橋させればゴム表面の耐傷付き性は改良されるもの
の、生産コストの面で不利となる。

【０００７】特開平４−１５４８５５号公報には、ＨＡ
Ｖで熱空気架橋可能なエチレン・プロピレン・ジエン共
重合体ゴムと、１分子中にケイ素原子に結合した水素原
子を少なくとも２個有するオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンと、白金触媒とを配合したゴム組成物を用い
ることによって、熱空気架橋が可能で、しかも耐傷付き
性に優れたゴムを得ることができることが記載されてい
る。

【０００８】しかしながら、本願発明者らは、この公報
に記載されている発明を追試し、その結果、耐傷付き
性、耐圧縮永久歪み性は十分に満足できるものではなか
った。また、特開平７−３３９２４号公報には、エチレ
ン・プロピレン・ジエン共重合体ゴムに、少なくとも１
つの反応性基を有するポリシロキサンを添加してなるゴ
ム組成物をパーオキサイド架橋することにより、熱空気
架橋が可能で、耐傷付き性に優れたゴムを得ることがで
きることが記載されている。

【０００９】しかしながら、本願発明者らは、この公報
に記載されている発明を追試し、その結果、上記ゴム組
成物にパーオキサイドを添加することにより架橋効率は
高くなってはいるものの、パーオキサイドラジカルがシ
ロキサンの付加反応を起こさせると同時に、ポリマーラ
ジカルを発生させるため、架橋後のゴム製品表面の耐傷
付き性は実用に耐えうるものではないことを確認してい
る。

【００１０】また、本願発明者らは、特定のエチレン・
α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム
（Ａ）、ＳｉＨ基を１分子中に少なくとも２個持つＳｉ
Ｈ基含有化合物（Ｂ）、および必要に応じて触媒
（Ｃ）、反応抑制剤（Ｄ）、発泡剤（Ｅ）からなるゴム
組成物を用いることにより、生産コストに優れる熱空気
架橋（ＨＡＶ、ＵＨＦなど）で架橋でき、しかも耐圧縮
永久歪み性および耐傷付き性に優れる発泡体を製造でき
ることを見出している（特開２００１−３１７８９号公
報）が、更なる耐圧縮永久歪み性の向上が需要者より望
まれていた。

【００１１】そこで、本願発明者らは、エチレン・α-
オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム組成
物について鋭意研究し、エチレン・α- オレフィン・非
共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）、ＳｉＨ基を
１分子中に少なくとも２個持つＳｉＨ基含有化合物
（Ｂ）、触媒（Ｃ）、発泡剤（Ｄ）、および必要に応じ
て反応抑制剤（Ｅ）を含有してなるゴム組成物は、架橋
速度が速く生産性に優れ、熱空気架橋（ＨＡＶ、ＵＨＦ
など）で架橋でき、しかも、高発泡倍率すなわち軽量
で、耐圧縮永久歪み性、強度特性、耐熱性、耐候性、耐
ブルーム性、汚染性および耐傷付き性に優れる発泡体を
製造できることを見出し、本発明を完成するに至った。

【００１２】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、架橋速度が速く
生産性に優れ、熱空気架橋（ＨＡＶ、ＵＨＦなど）で架
橋でき、しかも、高発泡倍率すなわち軽量で、耐圧縮永
久歪み性、強度特性、耐熱性、耐候性、耐ブルーム性、
汚染性および耐傷付き性に優れる架橋発泡体を調製する
ことができる、架橋発泡可能なゴム組成物およびその架
橋発泡体を提供することを目的としている。

【００１３】

【発明の概要】本発明に係る架橋発泡可能なゴム組成物
は、下記一般式［Ｉ］または［II］で表わされる少なく
とも一種の末端ビニル基含有ノルボルネン化合物から導
かれる構成単位を有するエチレン・α- オレフィン・非
共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）と、ＳｉＨ基
を１分子中に少なくとも２個持つＳｉＨ基含有化合物
（Ｂ）と、触媒（Ｃ）と、発泡剤（Ｄ）とを含有してな
るゴム組成物であり、前記発泡剤（Ｄ）の架橋トルク保
持率が５％以上であるか、または前記発泡剤（Ｄ）の分
子量、１分子中の窒素原子数、および１分子中の硫黄原
子数が、下式 [(１分子中の窒素原子数)²＋(１分子中の硫黄原子
数)²］／分子量≦０．１８ を満たすことを特徴としている。

【００１４】

【化９】

【００１５】［式中、ｎは０ないし１０の整数であり、
Ｒ¹は水素原子または炭素原子数１〜１０のアルキル基
であり、Ｒ²は水素原子または炭素原子数１〜５のアル
キル基である。］

【００１６】

【化１０】

【００１７】［式中、Ｒ³は水素原子または炭素原子数
１〜１０のアルキル基である。］ 上記ゴム組成物中に、さらに、発泡助剤（Ｆ）および／
または発泡核剤（Ｇ）と反応抑制剤（Ｅ）とを含有して
いてもよい。前記エチレン・α- オレフィン・非共役ポ
リエンランダム共重合体ゴム（Ａ）は、（ｉ）エチレン
と炭素原子数３〜２０のα- オレフィンとのモル比（エ
チレン／α- オレフィン）が６０／４０〜９０／１０の
範囲にあり、（ii）ヨウ素価が１〜３０の範囲にあり、
（iii） １３５℃のデカリン溶液で測定した極限粘度
［η］が０．３〜５ｄｌ／ｇの範囲にあり、（iv）動的
粘弾性測定器により求めた分岐指数が３以上であること
が好ましい。

【００１８】本発明に係る架橋発泡体は、上記のよう
な、本発明に係る架橋発泡可能なゴム組成物からなるこ
とを特徴としている。

【００１９】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る架橋発泡可能
なゴム組成物およびその架橋発泡体について具体的に説
明する。本発明に係る架橋発泡可能なゴム組成物は、エ
チレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重
合体ゴム（Ａ）、ＳｉＨ基含有化合物（Ｂ）、触媒
（Ｃ）、発泡剤（Ｄ）、および任意に反応抑制剤
（Ｅ）、発泡助剤（Ｆ）、発泡核剤（Ｇ）を含有してい
る。

【００２０】エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエ
ンランダム共重合体ゴム（Ａ） 本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）は、エチレンと、
炭素原子数３〜２０のα- オレフィンと、非共役ポリエ
ンとのランダム共重合体である。このような炭素原子数
３〜２０のα- オレフィンとしては、具体的には、プロ
ピレン、1-ブテン、4-メチル-1- ペンテン、1-ヘキセ
ン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセン、1-
ウンデセン、1-ドデセン、1-トリデセン、1-テトラデセ
ン、1-ペンタデセン、1-ヘキサデセン、1-ヘプタデセ
ン、1-ノナデセン、1-エイコセン、9-メチル-1- デセ
ン、11- メチル-1- ドデセン、12- エチル-1- テトラデ
センなどが挙げられる。中でも、炭素原子数３〜１０の
α- オレフィンが好ましく、特にプロピレン、1-ブテ
ン、1-ヘキセン、1-オクテンなどが好ましく用いられ
る。

【００２１】これらのα- オレフィンは、単独で、ある
いは２種以上組み合わせて用いられる。本発明で用いら
れる非共役ポリエンは、下記の一般式［Ｉ］または［I
I］で表わされる末端ビニル基含有ノルボルネン化合物
である。

【００２２】

【化１１】

【００２３】一般式［Ｉ］において、ｎは０ないし１０
の整数であり、Ｒ¹は水素原子または炭素原子数１〜１
０のアルキル基であり、Ｒ¹の炭素原子数１〜１０のア
ルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル
基、sec-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、イソペ
ンチル基、t-ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル
基、イソヘキシル基、へプチル基、オクチル基、ノニル
基、デシル基などが挙げられる。

【００２４】Ｒ²は水素原子または炭素原子数１〜５の
アルキル基である。Ｒ²の炭素原子数１〜５のアルキル
基の具体例としては、上記Ｒ¹の具体例のうち、炭素原
子数１〜５のアルキル基が挙げられる。

【００２５】

【化１２】

【００２６】一般式［II］において、Ｒ³は水素原子ま
たは炭素原子数１〜１０のアルキル基である。Ｒ³のア
ルキル基の具体例としては、上記Ｒ¹のアルキル基の具
体例と同じアルキル基を挙げることができる。上記一般
式［Ｉ］または［II］で表わされるノルボルネン化合物
としては、具体的には、5-メチレン-2- ノルボルネン、
5-ビニル-2- ノルボルネン、5-（2-プロペニル）-2- ノ
ルボルネン、5-（3-ブテニル）-2- ノルボルネン、5-
（1-メチル-2- プロペニル）-2- ノルボルネン、5-（4-
ペンテニル）-2- ノルボルネン、5-（1-メチル-3- ブテ
ニル）-2- ノルボルネン、5-（5-ヘキセニル）-2- ノル
ボルネン、5-（1-メチル-4- ペンテニル）-2- ノルボル
ネン、5-（2,3-ジメチル-3- ブテニル）-2- ノルボルネ
ン、5-（2-エチル-3- ブテニル）-2- ノルボルネン、5-
（6-ヘプテニル）-2- ノルボルネン、5-（3-メチル-5-
ヘキセニル）-2- ノルボルネン、5-（3,4-ジメチル-4-
ペンテニル）-2- ノルボルネン、5-（3-エチル-4- ペン
テニル）-2- ノルボルネン、5-（7-オクテニル）-2- ノ
ルボルネン、5-（2-メチル-6- ヘプテニル）-2- ノルボ
ルネン、5-（1,2-ジメチル-5- ヘキセシル）-2- ノルボ
ルネン、5-（5-エチル-5- ヘキセニル）-2- ノルボルネ
ン、5-（1,2,3-トリメチル-4- ペンテニル）-2- ノルボ
ルネンなど挙げられる。このなかでも、5-ビニル-2- ノ
ルボルネン、5-メチレン-2- ノルボルネン、5-（2-プロ
ペニル）-2- ノルボルネン、5-（3-ブテニル）-2- ノル
ボルネン、5-（4-ペンテニル）-2- ノルボルネン、5-
（5-ヘキセニル）-2- ノルボルネン、5-（6-ヘプテニ
ル）-2- ノルボルネン、5-（7-オクテニル）-2- ノルボ
ルネンが好ましい。これらのノルボルネン化合物は、単
独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができ
る。

【００２７】上記ノルボルネン化合物たとえば5-ビニル
-2- ノルボルネンの他に、本発明の目的とする物性を損
なわない範囲で、以下に示す非共役ポリエンを併用する
こともできる。このような非共役ポリエンとしては、具
体的には、1,4-ヘキサジエン、3-メチル-1,4- ヘキサジ
エン、4-メチル-1,4- ヘキサジエン、5-メチル-1,4- ヘ
キサジエン、4,5-ジメチル-1,4- ヘキサジエン、7-メチ
ル-1,6- オクタジエン等の鎖状非共役ジエン；メチルテ
トラヒドロインデン、5-エチリデン-2- ノルボルネン、
5-メチレン-2- ノルボルネン、5-イソプロピリデン-2-
ノルボルネン、5-ビニリデン-2- ノルボルネン、6-クロ
ロメチル-5- イソプロペニル-2- ノルボルネン、ジシク
ロペンタジエン等の環状非共役ジエン；2,3-ジイソプロ
ピリデン-5- ノルボルネン、2-エチリデン-3- イソプロ
ピリデン-5- ノルボルネン、2-プロペニル-2,2- ノルボ
ルナジエン等のトリエンなどが挙げられる。

【００２８】上記のような諸成分からなるエチレン・α
- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム
（Ａ）は、以下のような特性を有している。 （ｉ）エチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレフィン
とのモル比（エチレン／α- オレフィン） エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
重合体ゴム（Ａ）は、（ａ）エチレンで導かれる単位と
（ｂ）炭素原子数３〜２０のα- オレフィン（以下単に
α- オレフィンということがある）から導かれる単位と
を、６０／４０〜９０／１０、好ましくは６５／３５〜
９０／１０、特に好ましくは６５／３５〜８５／１５の
モル比［（ａ）／（ｂ）］で含有している。

【００２９】このモル比が上記範囲内にあると、耐熱老
化性、強度特性およびゴム弾性に優れるとともに、耐寒
性および加工性に優れた架橋発泡体を提供できるゴム組
成物が得られる。 （ii）ヨウ素価 エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
重合体ゴム（Ａ）のヨウ素価は、１〜３０(g/100g)、好
ましくは１〜２５(g/100g)、特に好ましくは２〜２０(g
/100g)である。

【００３０】このヨウ素価が上記範囲内にあると、架橋
効率の高いゴム組成物が得られ、耐圧縮永久歪み性に優
れるとともに、耐環境劣化性（＝耐熱老化性）に優れた
架橋発泡成形体を提供できるゴム組成物が得られる。ヨ
ウ素価が３０を超えると、コスト的に不利になるので好
ましくない。 （iii）極限粘度 エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
重合体ゴム（Ａ）の１３５℃デカリン中で測定した極限
粘度［η］は、０．３〜５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．３
〜４．５ｄｌ／ｇ、特に好ましくは０．５〜４ｄｌ／ｇ
であることが望ましい。

【００３１】この極限粘度［η］が上記範囲内にある
と、強度特性および耐圧縮永久歪み性に優れるととも
に、加工性に優れた架橋発泡体を提供できるゴム組成物
が得られる。 （iv）分岐指数 エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
重合体ゴム（Ａ）の動的粘弾性測定器により求めた分岐
指数は、３以上、好ましくは３．５以上、特に好ましく
は４以上である。

【００３２】この分岐指数が上記範囲内にあると、加工
性、押出成形後の形状保持性に優れた架橋発泡成形体を
提供できるゴム組成物が得られる。本発明で用いられる
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
重合体ゴム（Ａ）は、「ポリマー製造プロセス（（株）
工業調査会、発行p.309〜330）もしくは本願出願人の出
願に係る特開平９−７１６１７号公報、特開平９−７１
６１８号公報、特開平９−２０８６１５号公報、特開平
１０−６７８２３号公報、特開平１０―６７８２４号公
報、特開平１０―１１００５４号公報などに記載されて
いるような従来公知の方法により調製することができ
る。

【００３３】本発明で用いられるエチレン・α- オレフ
ィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）の製
造の際に用いられるオレフィン重合用触媒としては、バ
ナジウム（Ｖ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、チタニウム
（Ｔｉ）等の遷移金属化合物と、有機アルミニウム化合
物（有機アルミニウムオキシ化合物）とからなるチーグ
ラー触媒、あるいは元素の周期律表第IVＢ族から選ばれ
る遷移金属のメタロセン化合物と、有機アルミニウムオ
キシ化合物またはイオン化イオン性化合物とからなるメ
タロセン触媒が特に好ましく用いられる。

【００３４】また、下記の化合物（Ｈ）および（Ｉ）を
主成分として含有する触媒を用いてエチレン・α- オレ
フィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）を
調製すると、沸騰キシレン不溶解分が１％以下のエチレ
ン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体
ゴム（Ａ）が得られるので好ましい。すなわち、キシレ
ン不溶解分が１％以下のエチレン・α- オレフィン・非
共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）は、下記化合
物（Ｈ）および（Ｉ）を主成分として含有する触媒の存
在下に、重合温度３０〜６０℃、特に３０〜５９℃、重
合圧力４〜１２ｋｇｆ／ｃｍ²、特に５〜８ｋｇｆ／ｃ
ｍ²、非共役ポリエンとエチレンとの供給量のモル比
（非共役ポリエン／エチレン）０．０１〜０．２の条件
で、エチレンと、炭素原子数３〜２０のα- オレフィン
と、上記一般式［Ｉ］または［II］で表わされる末端ビ
ニル基含有ノルボルネン化合物とをランダム共重合する
ことにより得られる。共重合は、炭化水素媒体中で行な
うのが好ましい。 （Ｈ）ＶＯ（ＯＲ）_nＸ_3-n （式中、Ｒは炭化水素基で
あり、Ｘはハロゲン原子であり、ｎは０または１〜３の
整数である）で表わされる可溶性バナジウム化合物、ま
たはＶＸ₄ （Ｘはハロゲン原子である）で表わされるバ
ナジウム化合物。

【００３５】上記可溶性バナジウム化合物（Ｈ）は、重
合反応系の炭化水素媒体に可溶性の成分であり、具体的
には、一般式 ＶＯ（ＯＲ）ａＸｂまたはＶ（ＯＲ）ｃ
Ｘｄ（式中、Ｒは炭化水素基であり、０≦ａ≦３、０≦
ｂ≦３、２≦ａ＋ｂ≦３、０≦ｃ≦４、０≦ｄ≦４、３
≦ｃ＋ｄ≦４）で表わされるバナジウム化合物、あるい
はこれらの電子供与体付加物を代表例として挙げること
ができる。

【００３６】より具体的には、ＶＯＣｌ₃ 、ＶＯ（ＯＣ
₂Ｈ₅）Ｃｌ₂ 、ＶＯ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂Ｃｌ、ＶＯ（Ｏ−iso
-Ｃ₃Ｈ₇）Ｃｌ₂ 、ＶＯ（Ｏ−n-Ｃ₄Ｈ₉）Ｃｌ₂、ＶＯ
（ＯＣ₂Ｈ₅）₃、ＶＯＢｒ₃、ＶＣｌ₄、ＶＯＣｌ₃、ＶＯ
（Ｏ−n-Ｃ₄Ｈ₉）₃、ＶＣｌ₃・２ＯＣ₆Ｈ₁₂ＯＨなどを
例示することができる。 （Ｉ）Ｒ'_mＡlＸ'_3-m （Ｒ’は炭化水素基であり、Ｘ’
はハロゲン原子であり、ｍは１〜３である）で表わされ
る有機アルミニウム化合物。

【００３７】上記有機アルミニウム化合物（Ｉ）として
は、具体的には、トリエチルアルミニウム、トリブチル
アルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム等のトリ
アルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムエトキシ
ド、ジブチルアルミニウムブトキシド等のジアルキルア
ルミニウムアルコキシド；エチルアルミニウムセスキエ
トキシド、ブチルアルミニウムセスキブトキシド等のア
ルキルアルミニウムセスキアルコキシド；Ｒ¹ _0.5Ａｌ
（ＯＲ¹）_0.5 などで表わされる平均組成を有する部分
的にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム；ジエチ
ルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリ
ド、ジエチルアルミニウムブロミド等のジアルキルアル
ミニウムハライド；エチルアルミニウムセスキクロリ
ド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミ
ニウムセスキブロミド等のアルキルアルミニウムセスキ
ハライド、エチルアルミニウムジクロリド、プロピルア
ルミニウムジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミド
等のアルキルアルミニウムジハライドなどの部分的にハ
ロゲン化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミ
ニウムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリド等のジ
アルキルアルミニウムヒドリド、エチルアルミニウムジ
ヒドリド、プロピルアルミニウムジヒドリド等のアルキ
ルアルミニウムジヒドリドなどの部分的に水素化された
アルキルアルミニウム；エチルアルミニウムエトキシク
ロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、エチル
アルミニウムエトキシブロミドなどの部分的にアルコキ
シ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウムなど
を挙げることができる。

【００３８】本発明において、上記化合物（Ｈ）のう
ち、ＶＯＣｌ₃で表わされる可溶性バナジウム化合物
と、上記化合物（Ｉ）のうち、Ａｌ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂Ｃｌ
／Ａｌ₂（ＯＣ₂Ｈ₅）₃Ｃｌ₃とのブレンド物（ブレンド
比は１／５以上）を触媒成分として使用すると、ソック
スレー抽出（溶媒：沸騰キシレン、抽出時間：３時間、
メッシュ：３２５）後の不溶解分が１％以下であるエチ
レン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合
体ゴム（Ａ）が得られるので好ましい。

【００３９】また、上記共重合の際に使用する触媒とし
て、いわゆるメタロセン触媒たとえば特開平９−４０５
８６号公報に記載されているメタロセン触媒を用いても
差し支えない。また、本発明で用いられるエチレン・α
- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム
（Ａ）は、極性モノマーたとえば不飽和カルボン酸また
はその誘導体（たとえば酸無水物、エステル）でグラフ
ト変性されていてもよい。

【００４０】このような不飽和カルボン酸としては、具
体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタ
ル酸、ビシクロ（2,2,1） ヘプト-2- エン-5,6- ジカル
ボン酸などが挙げられる。不飽和カルボンの酸無水物と
しては、具体的には、無水マレイン酸、無水イタコン
酸、無水シトラコン酸、無水テトラヒドロフタル酸、ビ
シクロ（2,2,1） ヘプト-2- エン-5,6- ジカルボン酸無
水物などが挙げられる。これらの中でも、無水マレイン
酸が好ましい。

【００４１】不飽和カルボン酸エステルとしては、具体
的には、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、マレ
イン酸ジメチル、マレイン酸モノメチル、フマル酸ジメ
チル、イタコン酸ジメチル、シトラコン酸ジエチル、テ
トラヒドロフタル酸ジメチル、ビシクロ（2,2,1） ヘプ
ト-2- エン-5,6- ジカルボン酸ジメチルなどが挙げられ
る。これらの中でも、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チルが好ましい。

【００４２】上記の不飽和カルボン酸等のグラフト変性
剤（グラフトモノマー）は、それぞれ単独または２種以
上の組み合わせで使用されるが、何れの場合も前述した
グラフト変性前のエチレン・α- オレフィン・非共役ポ
リエン共重合体ゴム１００ｇ当たり、０．１モル以下の
グラフト量にするのがよい。上記のようなグラフト量が
上記範囲にあるエチレン・α- オレフィン・非共役ポリ
エンランダム共重合体ゴム（Ａ）を用いると、耐寒性に
優れた架橋発泡成形体を提供し得る、流動性（成形加工
性）に優れたゴム組成物が得られる。

【００４３】グラフト変性したエチレン・α- オレフィ
ン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）は、前
述した未変性のエチレン・α- オレフィン・非共役ポリ
エン共重合体ゴムと不飽和カルボン酸またはその誘導体
とを、ラジカル開始剤の存在下に反応させることにより
得ることができる。このグラフト反応は溶液にして行な
うこともできるし、溶融状態で行なってもよい。溶融状
態でグラフト反応を行なう場合には、押出機の中で連続
的に行なうことが最も効率的であり、好ましい。

【００４４】グラフト反応に使用されるラジカル開始剤
としては、具体的には、ジクミルパーオキサイド、ジ-t
- ブチルパーオキサイド、ジ-t- ブチルパーオキシ-3,
3,5-トリメチルシクロヘキサン、t-ブチルクミルパーオ
キサイド、ジ-t- アミルパーオキサイド、t-ブチルヒド
ロパーオキサイド、2,5-ジメチル-2,5- ジ（t-ブチルパ
ーオキシン）ヘキシン-3、2,5-ジメチル-2,5- ジ（ベン
ゾイルパーオキシ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5- ジ
（t-ブチルパーオキシ）ヘキサン、α，α’- ビス（t-
ブチルパーオキシ-ｍ-イソプロピル）ベンゼン等のジア
ルキルパーオキサイド類；t-ブチルパーオキシアセテー
ト、t-ブチルパーオキシイソブチレート、t-ブチルパー
オキシピバレート、t-ブチルパーオキシマレイン酸、t-
ブチルパーオキシネオデカノエート、t-ブチルパーオキ
シベンゾエート、ジ-t- ブチルパーオキシフタレート等
のパーオキシエステル類；ジシクロヘキサノンパーオキ
サイド等のケトンパーオキサイド類；およびこれらの混
合物などが挙げられる。中でも半減期１分を与える温度
が１３０〜２００℃の範囲にある有機過酸化物が好まし
く、特に、ジクミルパーオキサイド、ジ-t- ブチルパー
オキサイド、ジ-t- ブチルパーオキシ-3,3,5- トリメチ
ルシクロヘキサン、t-ブチルクミルパーオキサイド、ジ
-t- アミルパーオキサイド、t-ブチルヒドロパーオキサ
イドなどの有機過酸化物が好ましい。

【００４５】また、不飽和カルボン酸またはその誘導体
（たとえば酸無水物、エステル）以外の極性モノマーと
しては、水酸基含有エチレン性不飽和化合物、アミノ基
含有エチレン性不飽和化合物、エポキシ基含有エチレン
性不飽和化合物、芳香族ビニル化合物、ビニルエステル
化合物、塩化ビニルなどが挙げられる。ＳｉＨ基含有化合物（Ｂ） 本発明で用いられるＳｉＨ基含有化合物（Ｂ）は、エチ
レン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合
体ゴム（Ａ）と反応し、架橋剤として作用する。このＳ
ｉＨ基含有化合物（Ｂ）は、その分子構造に特に制限は
なく、従来製造されている例えば線状、環状、分岐状構
造あるいは三次元網目状構造の樹脂状物などでも使用可
能であるが、１分子中に少なくとも２個、好ましくは３
個以上のケイ素原子に直結した水素原子、すなわちＳｉ
Ｈ基を含んでいることが必要である。

【００４６】このようなＳｉＨ基含有化合物（Ｂ）とし
ては、通常、下記の一般組成式 Ｒ⁴ _bＨ_cＳｉＯ_(4-b-c)/2 で表わされる化合物を使用することができる。上記一般
組成式において、Ｒ⁴は、脂肪族不飽和結合を除く、炭
素原子数１〜１０、特に炭素原子数１〜８の置換または
非置換の１価炭化水素基であり、このような１価炭化水
素基としては、前記一般式［Ｉ］のＲ¹に例示したアル
キル基の他に、フェニル基、ハロゲン置換のアルキル基
たとえばトリフロロプロピル基を例示することができ
る。中でも、メチル基、エチル基、プロピル基、フェニ
ル基、トリフロロプロピル基が好ましく、特にメチル
基、フェニル基が好ましい。

【００４７】また、ｂは、０≦ｂ＜３、好ましくは０．
６＜ｂ＜２．２、特に好ましくは１．５≦ｂ≦２であ
り、ｃは、０＜ｃ≦３、好ましくは０．００２≦ｃ＜
２、特に好ましくは０．０１≦ｃ≦１であり、かつ、ｂ
＋ｃは、０＜ｂ＋ｃ≦３、好ましくは１．５＜ｂ＋ｃ≦
２．７である。このＳｉＨ基含有化合物（Ｂ）は、１分
子中のケイ素原子数が好ましくは２〜１０００個、特に
好ましくは２〜３００個、最も好ましくは４〜２００個
のオルガノハイドロジェンポリシロキサンであり、具体
的には、1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン、1,3,5,7-
テトラメチルテトラシクロシロキサン、1,3,5,7,8-ペン
タメチルペンタシクロシロキサン等のシロキサンオリゴ
マー；分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハ
イドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチル
シロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジ
ェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端シラノール基封
鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端
シラノール基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロ
ジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイ
ドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分
子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチ
ルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチ
ルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・
メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、Ｒ⁴ ₂（Ｈ）
ＳｉＯ_1/2 単位とＳｉＯ_4/2 単位とからなり、任意にＲ
⁴ ₃ＳｉＯ_1/2 単位、Ｒ⁴ ₂ＳｉＯ_2/2 単位、Ｒ⁴(Ｈ)Ｓｉ
Ｏ_2/2単位、(Ｈ)ＳｉＯ_3/2またはＲ⁴ＳｉＯ_3/2単位を含
み得るシリコーンレジンなどを挙げることができる。

【００４８】分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メ
チルハイドロジェンポリシロキサンとしては、たとえば
下式で示される化合物、さらには下式においてメチル基
の一部または全部をエチル基、プロピル基、フェニル
基、トリフロロプロピル基等で置換した化合物などが挙
げられる。 (ＣＨ₃)₃ＳｉＯ-(-ＳｉＨ(ＣＨ₃)-Ｏ-)_d-Ｓｉ(ＣＨ₃)₃ ［式中のｄは２以上の整数である。］ 分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキ
サン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体として
は、下式で示される化合物、さらには下式においてメチ
ル基の一部または全部をエチル基、プロピル基、フェニ
ル基、トリフロロプロピル基等で置換した化合物などが
挙げられる。

【００４９】(ＣＨ₃)₃ＳｉＯ-(-Ｓｉ(ＣＨ₃)₂-Ｏ-)_e-(-
ＳｉＨ(ＣＨ₃)-Ｏ-)_f-Ｓｉ(ＣＨ₃)₃ ［式中のｅは１以上の整数であり、ｆは２以上の整数で
ある。］ 分子鎖両末端シラノール基封鎖メチルハイドロジェンポ
リシロキサンとしては、たとえば下式で示される化合
物、さらには下式においてメチル基の一部または全部を
エチル基、プロピル基、フェニル基、トリフロロプロピ
ル基等で置換した化合物などが挙げられる。

【００５０】ＨＯＳｉ(ＣＨ₃)₂Ｏ-(-ＳｉＨ(ＣＨ₃)-Ｏ
-)₂-Ｓｉ(ＣＨ₃)₂ＯＨ 分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサン・メ
チルハイドロジェンシロキサン共重合体としては、たと
えば下式で示される化合物、さらには下式においてメチ
ル基の一部または全部をエチル基、プロピル基、フェニ
ル基、トリフロロプロピル基等で置換した化合物などが
挙げられる。

【００５１】ＨＯＳｉ(ＣＨ₃)₂Ｏ-(-Ｓｉ(ＣＨ₃)₂-Ｏ-)
_e-(-ＳｉＨ(ＣＨ₃)-Ｏ-)_f--Ｓｉ(ＣＨ₃)₂ＯＨ ［式中のｅは１以上の整数であり、ｆは２以上の整数で
ある。］ 分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジ
メチルポリシロキサンとしては、たとえば下式で示され
る化合物、さらには下式においてメチル基の一部または
全部をエチル基、プロピル基、フェニル基、トリフロロ
プロピル基等で置換した化合物などが挙げられる。

【００５２】ＨＳｉ(ＣＨ₃)₂Ｏ-(-Ｓｉ(ＣＨ₃)₂-Ｏ-)_e-
Ｓｉ(ＣＨ₃)₂Ｈ ［式中のｅは１以上の整数である。］ 分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メ
チルハイドロジェンポリシロキサンとしては、たとえば
下式で示される化合物、さらには下式においてメチル基
の一部または全部をエチル基、プロピル基、フェニル
基、トリフロロプロピル基等で置換した化合物などが挙
げられる。

【００５３】ＨＳｉ(ＣＨ₃)₂Ｏ-(-ＳｉＨ(ＣＨ₃)-Ｏ-)_e
-Ｓｉ(ＣＨ₃)₂Ｈ ［式中のｅは１以上の整数である。］ 分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジ
メチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共
重合体としては、たとえば下式で示される化合物、さら
には下式においてメチル基の一部または全部をエチル
基、プロピル基、フェニル基、トリフロロプロピル基等
で置換した化合物などが挙げられる。

【００５４】ＨＳｉ(ＣＨ₃)₂Ｏ-(-Ｓｉ(ＣＨ₃)₂-Ｏ-)_e-
(-ＳｉＨ(ＣＨ₃)-Ｏ-)_h--Ｓｉ(ＣＨ₃)₂Ｈ ［式中のｅおよびｈは、それぞれ１以上の整数であ
る。］ このような化合物は、公知の方法により製造することが
でき、たとえばオクタメチルシクロテトラシロキサンお
よび／またはテトラメチルシクロテトラシロキサンと、
末端基となり得るヘキサメチルジシロキサンあるいは1,
3-ジハイドロ-1,1,3,3- テトラメチルジシロキサンなど
の、トリオルガノシリル基あるいはジオルガノハイドロ
ジェンシロキシ基を含む化合物とを、硫酸、トリフルオ
ロメタンスルホン酸、メタンスルホン酸等の触媒の存在
下に、−１０℃〜＋４０℃程度の温度で平衡化させるこ
とによって容易に得ることができる。

【００５５】ＳｉＨ基含有化合物（Ｂ）は、エチレン・
α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム
（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜１００重量部、
好ましくは０．１〜７５重量部、より好ましくは０．１
〜５０重量部、さらに好ましくは０．２〜３０重量部、
さらにより好ましくは０．２〜２０重量部、特に好まし
くは０．５〜１０重量部、最も好ましくは０．５〜５重
量部の割合で用いられる。上記範囲内の割合でＳｉＨ基
含有化合物（Ｂ）を用いると、耐圧縮永久歪み性に優れ
るとともに、架橋密度が適度で強度特性および伸び特性
に優れた架橋発泡体を形成できるゴム組成物が得られ
る。１００重量部を超える割合でＳｉＨ基含有化合物
（Ｂ）を用いると、コスト的に不利になるので好ましく
ない。

【００５６】また、エチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）の架橋に関与する
脂肪族不飽和基に対するＳｉＨ基の割合（ＳｉＨ基／脂
肪族不飽和基）は、０．２〜２０、さらには０．５〜１
０、特に０．７〜５であることが好ましい。触媒（Ｃ） 本発明で用いられる触媒（Ｃ）は、付加反応触媒であ
り、上記エチレン・α-オレフィン・非共役ポリエンラ
ンダム共重合体ゴム（Ａ）成分のアルケニル基と、Ｓｉ
Ｈ基含有化合物（Ｂ）のＳｉＨ基との付加反応（アルケ
ンのヒドロシリル化反応）を促進するものである。

【００５７】通常、たとえば白金系触媒、パラジウム系
触媒、ロジウム系触媒等の白金族元素よりなる付加反応
触媒が用いられるが、本発明においては、周期律表８族
元素金属と、ビニル基および／またはカルボニル基を含
む化合物との錯体を用いることが望ましい。周期律表８
族元素金属としては、白金が特に好ましい。

【００５８】カルボニル基を含む化合物としては、カル
ボニル、オクタナル等が好ましい。これらと白金との錯
体としては、具体的には、白金−カルボニル錯体、白金
−オクタナル錯体、白金−カルボニルブチル環状シロキ
サン錯体、白金−カルボニルフェニル環状シロキサン錯
体などが挙げられる。ビニル基を含む化合物としては、
ビニル基含有オルガノシロキサンが好ましい。これらと
白金との錯体としては、具体的には、白金−ジビニルテ
トラメチルジシロキサン錯体、白金−ジビニルテトラエ
チルジシロキサン錯体、白金−ジビニルテトラプロピル
ジシロキサン錯体、白金−ジビニルテトラブチルジシロ
キサン錯体、白金−ジビニルテトラフェニルジシロキサ
ン錯体が挙げられる。

【００５９】ビニル基含有オルガノシロキサンの中で
も、ビニル基含有環状オルガノシロキサンが好ましい。
これらと白金との錯体としては、白金−ビニルメチル環
状シロキサン錯体、白金−ビニルエチル環状シロキサン
錯体、白金−ビニルプロピル環状シロキサン錯体が挙げ
られる。ビニル基含有オルガノシロキサンは、それ自体
を金属に対する配位子としてもよいが、他の配位子を配
位させる際の溶媒として用いてもよい。ビニル基含有オ
ルガノシロキサンを溶媒として用い、前述のカルボニル
基を含む化合物を配位子とする錯体は、本発明の触媒
（Ｃ）として、特に好ましい。

【００６０】このような錯体としては、具体的には、白
金−カルボニル錯体のビニルメチル環状シロキサン溶
液、白金−カルボニル錯体のビニルエチル環状シロキサ
ン溶液、白金−カルボニル錯体のビニルプロピル環状シ
ロキサン溶液、白金−カルボニル錯体のジビニルテトラ
メチルジシロキサン溶液、白金−カルボニル錯体のジビ
ニルテトラエチルジシロキサン溶液、白金−カルボニル
錯体のジビニルテトラプロピルジシロキサン溶液、白金
−カルボニル錯体のジビニルテトラブチルジシロキサン
溶液、白金−カルボニル錯体のジビニルテトラフェニル
ジシロキサン溶液が挙げられる。

【００６１】これらの錯体からなる触媒は、ビニル基お
よび／またはカルボニル基を含む化合物以外の成分を更
に含んでいてもよい。たとえばビニル基および／または
カルボニル基を含む化合物以外の溶媒を含んでいてもよ
い。これらの溶媒としては、各種アルコールや、キシレ
ン等を挙げることができるが、これらに制限されるもの
ではない。

【００６２】アルコールとしては、具体的には、メチル
アルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、
イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、sec-ブチ
ルアルコール、tert- ブチルアルコール、n-アミルアル
コール、イソアミルアルコール、ヘキシルアルコール、
ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、カプリルア
ルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウン
デシルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルア
ルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、
ステアリルアルコール、エイコシルアルコール等の脂肪
族飽和アルコール類；アリルアルコール、クロチルアル
コール等の脂肪族不飽和アルコール類；シクロペンタノ
ール、シクロヘキサノール等の脂環式アルコール類；ベ
ンジルアルコール、シンナミルアルコール等の芳香族ア
ルコール類；フルフリルアルコール等の複素環式アルコ
ール類などが挙げられる。

【００６３】アルコールを溶媒として用いた例として、
白金−オクタナル／オクタノール錯体が挙げられる。こ
れらの溶媒を含むことにより、触媒の取扱いや、ゴム組
成物への混合が容易になる等の利点が生ずる。以上に挙
げた各種触媒のうちで、白金−カルボニル錯体のビニル
メチル環状シロキサン溶液（中でも下記化学式１で示さ
れる錯体が好ましい）、白金−ビニルメチル環状シロキ
サン錯体（中でも化学式２で示される錯体が好まし
い）、白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体
（中でも化学式３で示される錯体が好ましい）、白金−
オクタナル／オクタノール錯体等が実用上好ましく、そ
の中でも、白金−カルボニルビニルメチル環状シロキサ
ン錯体が特に好ましい。

【００６４】 化学式１： Ｐｔ⁰・ＣＯ・(ＣＨ₂＝ＣＨ(Ｍe)ＳiＯ)₄ 化学式２： Ｐｔ⁰・(ＣＨ₂＝ＣＨ(Ｍe)ＳiＯ)₄ 化学式３： Ｐｔ⁰-1.5[(ＣＨ₂＝ＣＨ(Ｍe)₂Ｓi)₂Ｏ] これらの触媒に含まれる周期律表８族元素金属（好まし
くは白金）の割合は、通常０．１〜１０重量％、好まし
くは１〜５重量％、さらに好ましくは２〜４重量％、特
に好ましくは２．５〜３．５重量％である。

【００６５】触媒（Ｃ）は、エチレン・α- オレフィン
・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）に対し
て、０．１〜１００，０００重量ｐｐｍ、好ましくは
０．１〜１０，０００重量ｐｐｍ、さらに好ましくは１
〜５，０００重量ｐｐｍ、特に好ましくは５〜１，００
０重量ｐｐｍの割合で用いられる。上記範囲内の割合で
触媒（Ｃ）を用いると、耐スコーチ性に優れ、かつ、強
度特性および伸び特性に優れる架橋発泡成形体を形成で
きるゴム組成物が得られる。１００，０００重量ｐｐｍ
を超える割合で触媒（Ｃ）を用いると、コスト的に不利
になるので好ましくない。

【００６６】発泡剤（Ｄ） 本発明で用いられる発泡剤（Ｄ）としては、従来公知の
各種発泡剤が好ましく用いられる。従来公知の発泡剤
は、化学発泡剤と物理発泡剤とに大別することができる
が、第１の好ましい発泡剤は、物理発泡剤（発泡時に化
学反応を必ずしも伴わない発泡剤）である。

【００６７】物理発泡剤としては、有機系物理発泡剤と
無機系物理発泡剤があるが、ともに好ましく用いられ
る。有機系物理発泡剤としては、プロパン、ブタン、ペ
ンタン、ヘキサン等の各種脂肪族炭化水素類；ジクロル
エタン、ジクロルメタン等の各種塩化炭化水素類；フロ
ン等の各種フッ化塩化炭化水素類が特に好ましい。ま
た、無機系物理発泡剤としては、空気、炭酸ガス、窒
素、水などが特に好ましい。

【００６８】また、化学発泡剤であっても、熱分解型の
化学発泡剤は、本発明の第２の好ましい発泡剤として用
いることができる。熱分解型の化学発泡剤としては、有
機系のもの、無機系のもの、共に好ましく用いられる。
有機系の熱分解型発泡剤としては、アゾ化合物、ニトロ
ソ化合物、ヒドラジン誘導体、セミカルバジド化合物、
アジド化合物、トリアゾール化合物などが好ましく用い
られる。また、無機系の熱分解型発泡剤としては、炭酸
水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等の重炭酸塩、
炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム等の炭酸塩、亜硝酸
アンモニウム等の亜硝酸塩、水素化合物などが好ましく
用いられる。

【００６９】上記各種発泡剤の中で、実用上特に好まし
い発泡剤として、炭酸水素ナトリウム、1,1'-アゾビス
（1-アセトキシ-1- フェニルエタン）、ジメチル-2,2'-
アゾビスブチレート、ジメチル-2,2'-アゾビスイソブチ
レート、2,2'- アゾビス（2,4,4-トリメチルペンタ
ン）、1,1'-アゾビス（シクロヘキサン-1-カルボニトリ
ル）、2,2'-アゾビス［N-（2-カルボキシエチル）-2-メ
チル-プロピオンアミジン］、N,N'-ジニトロソペンタメ
チレンテトラミン（ＤＰＴ）、水、炭酸ガス、炭化水素
を挙げることができる。また、水、炭酸ガスおよび炭化
水素から選ばれる少なくとも１種を樹脂カプセル化した
発泡剤も、実用上特に好ましい発泡剤である。

【００７０】本発明においては、反応型の化学発泡剤の
使用を排除するものではなく、第３の発泡剤として反応
型の化学発泡剤を適宜使用することができる。たとえば
イソシアネート化合物、重炭酸ナトリウムと酸とを組み
合わせた発泡剤、過酸化水素とイースト菌とを組み合わ
せた発泡剤、亜鉛粉末と酸とを組み合わせた発泡剤等の
各種反応型発泡剤を、本発明に使用することができる。

【００７１】本発明においては、発泡剤（Ｄ）の架橋ト
ルク保持率は、通常５％以上、好ましくは１０％以上、
より好ましくは２０％以上、さらに好ましくは３０％以
上、さらにより好ましくは４０％以上、特に好ましくは
５０％以上、最も好ましくは６０％以上であることが望
ましい。この架橋トルク保持率は、下記のようにして発
泡剤配合後のゴム配合物の架橋トルクＭ_E2と発泡剤配合
前のゴム配合物の架橋トルクＭ_E1を測定し、下式より算
出することができる。

【００７２】 架橋トルク保持率（％）＝（Ｍ_E2 ／Ｍ_E1 ）×１００ ＜発泡剤配合前のゴム配合物の架橋トルクＭ_E1＞後述の
製造例１で得られたエチレン・プロピレン・5-ビニル-2
- ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ−１）１００
重量部と、ＦＥＦ級カーボンブラック［旭カーボン
（株）製、商品名 旭＃６０Ｇ］１００重量部と、パラ
フィン系オイル［出光興産（株）製、商品名 ＰＷ−３
８０］３５重量部と、架橋剤として(ＣＨ₃)₃ＳｉＯ−
[−ＳiＨ(ＣＨ₃)−Ｏ−]₆−[−Ｓi(ＣＨ₃)₂−Ｏ−]₁−
[−Ｓi(Ｃ₆Ｈ₆)₂−Ｏ−]₁−Ｓi(ＣＨ₃)₃ ４重量部と、
触媒として塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶
液０．０７５重量部と、反応抑制剤としてエチニルヘキ
サノール０．０５重量部とを、ＪＩＳ Ｋ６３９５（１
９９７年）のＡ１法に従って混練する。この混練手順
は、上記ゴム（Ａ−１）にカーボンブラック、パラフィ
ン系オイルを加え、次いで、加硫促進剤およびイオウの
代わりに架橋剤を加え、これらの成分がゴムに全量混ざ
るのを確認した後、反応抑制剤を加えゴム（Ａ−１）に
全量混ざるのを確認し、次いで、触媒を加えてゴム（Ａ
−１）に全量混ざるのを確認後、Ａ１法に従い混練し
た。

【００７３】次いで、上記のようにして得られた混練物
の架橋トルクを、ＪＩＳ Ｋ６３００（１９９４年）に
従い、１６０℃で測定する。このようにして測定した架
橋トルクが、発泡剤配合前のゴム配合物の架橋トルクＭ
_E1である。 ＜発泡剤配合後のゴム配合物の架橋トルクＭ_E2＞後述の
製造例１で得られたエチレン・プロピレン・5-ビニル-2
- ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ−１）１００
重量部と、ＦＥＦ級カーボンブラック［旭カーボン
（株）製、商品名 旭＃６０Ｇ］１００重量部と、パラ
フィン系オイル［出光興産（株）製、商品名 ＰＷ−３
８０］３５重量部と、架橋剤として(ＣＨ₃)₃ＳｉＯ−
[−ＳiＨ(ＣＨ₃)−Ｏ−]₆−[−Ｓi(ＣＨ₃)₂−Ｏ−]₁−
[−Ｓi(Ｃ₆Ｈ₆)₂−Ｏ−]₁−Ｓi(ＣＨ₃)₃ ４重量部と、
触媒として塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶
液０．０７５重量部と、反応抑制剤としてエチニルヘキ
サノール０．０５重量部と、各種発泡剤（発泡剤の種類
によりその配合量は異なるが、いずれも上記ゴム（Ａ−
１）１００ｇに対して０．０１モルの割合で添加され
る。）とを、ＪＩＳ Ｋ６３９５（１９９７年）のＡ１
法に従って混練する。この混練手順は、上記ゴム（Ａ−
１）にカーボンブラック、パラフィン系オイルを加え、
次いで、加硫促進剤およびイオウの代わりに架橋剤を加
え、これらの成分がゴムに全量混ざるのを確認した後、
発泡剤を加えゴム（Ａ−１）に全量混ざるのを確認し、
次いで、反応抑制剤を加えゴム（Ａ−１）に全量混ざる
のを確認し、次いで、触媒を加えてゴム（Ａ−１）に全
量混ざるのを確認後、Ａ１法に従い混練した。

【００７４】次いで、上記のようにして得られた混練物
の架橋トルクを、ＪＩＳ Ｋ６３００（１９９４年）に
従い、１６０℃で測定する。このようにして測定した架
橋トルクが、発泡剤配合後のゴム配合物の架橋トルクＭ
_E2である。また、本発明においては、発泡剤（Ｄ）の分
子量、１分子中の窒素原子数、および１分子中の硫黄原
子数が、下式 [(１分子中の窒素原子数)²＋(１分子中の硫黄原子
数)²］／分子量≦０．１８ を満たしていることが望ましい。

【００７５】この式の左辺の値は、好ましくは０．１５
以下、より好ましくは０．１０以下、さらに好ましくは
０．０５以下、特に好ましくは０．０２以下、最も好ま
しくは０．０１以下である。これらの発泡剤（Ｄ）は、
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
重合体（Ａ）１００重量部に対して、通常０．５〜２０
重量部、好ましくは１〜１０重量部の割合で用いられ
る。

【００７６】反応抑制剤（Ｅ） 本発明で触媒（Ｃ）とともに任意成分として用いられる
反応抑制剤（Ｅ）としては、ベンゾトリアゾール、エチ
ニル基含有アルコール（たとえば1-エチニル-1-シクロ
ヘキサノール等）、アクリロニトリル、アミド化合物
（たとえばN,N-ジアリルアセトアミド、N,N-ジアリルベ
ンズアミド、N,N,N',N'-テトラアリル-ｏ-フタル酸ジア
ミド、N,N,N',N'-テトラアリル-ｍ-フタル酸ジアミド、
N,N,N',N'-テトラアリル-ｐ-フタル酸ジアミド等）、イ
オウ、リン、窒素、アミン化合物、イオウ化合物、リン
化合物、スズ、スズ化合物、テトラメチルテトラビニル
シクロテトラシロキサン、ハイドロパーオキサイド等の
有機過酸化物などが挙げられる。中でも、エチニル基含
有アルコールたとえば1-エチニル-1-シクロヘキサノー
ルが特に好ましい。

【００７７】また、ルイス塩基の化学的挙動を有する物
質も好ましく用いることができる。反応抑制剤（Ｅ）
は、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダ
ム共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、０〜５０
重量部、通常０．０００１〜５０重量部、好ましくは
０．０００１〜３０重量部、より好ましくは０．０００
１〜２０重量部、さらに好ましくは０．０００１〜１０
重量部、特に好ましくは０．０００１〜５重量部の割合
で用いられる。

【００７８】５０重量部以下の割合で反応抑制剤（Ｅ）
を用いると、架橋スピードが速く、架橋発泡体の生産性
に優れたゴム組成物が得られる。５０重量部を超える割
合で反応抑制剤（Ｅ）を用いると、コスト的に不利にな
るので好ましくない。発泡助剤（Ｆ） 本発明で必要に応じて用いられる発泡助剤（Ｆ）は、発
泡剤（Ｄ）の分解温度の低下、分解促進、気泡の均一化
などの作用をする。

【００７９】このような発泡助剤（Ｆ）としては、サリ
チル酸、フタル酸、ステアリン酸、しゅう酸、クエン
酸、安息香酸等の有機酸；カルボン酸塩、硝酸塩、炭酸
塩、硫酸塩、塩化物、酸化物等のルイス酸特性を有する
金属酸化物；無水マレイン酸、無水アジピン酸、無水フ
タル酸、無水トリメリット酸等の酸無水物；亜鉛華（酸
化亜鉛）；ステアリン酸亜鉛；尿素またはその誘導体な
どが挙げられる。

【００８０】これらの発泡助剤（Ｆ）は、エチレン・α
- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム
（Ａ）１００重量部に対して、通常０．０１〜１０重量
部、好ましくは０．１〜５重量部、さらに好ましくは
０．１重量部以上１重量部未満の量で用いられるが、要
求される物性値に応じて適宜最適量を決定することが望
ましい。

【００８１】発泡核剤（Ｇ） 本発明で必要に応じて用いられる発泡核剤（Ｇ）として
は、たとえば炭酸カルシウム、クレー、タルク、シリ
カ、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、カーボンブラック、
二酸化珪素、酸化チタン、プラスチック微小球、オルト
ホウ酸、脂肪酸のアルカリ土類金属塩、クエン酸、炭酸
水素ナトリウム（重曹）などが挙げられる。

【００８２】これらの発泡核剤（Ｇ）は、エチレン・α
- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム
（Ａ）１００重量部に対して、通常０．００１重量部以
上５重量部未満、好ましくは０．００１〜１重量部、さ
らに好ましくは０．００１重量部以上０．１重量部未満
の量で用いられるが、要求される物性値に応じて適宜最
適量を決定することが望ましい。発泡核剤（Ｇ）を上記
のような量で用いると、発泡セルの小さな発泡体が得ら
れる。

【００８３】その他の成分 本発明に係る架橋発泡可能なゴム組成物は、未架橋のま
までも用いることができるが、架橋発泡体として用いた
場合に最もその特性を発揮することができる。本発明に
係る架橋発泡可能なゴム組成物中に、意図する架橋物の
用途等に応じて、従来公知のゴム補強剤、無機充填剤、
軟化剤、老化防止剤、加工助剤、加硫促進剤、有機過酸
化物、架橋助剤、着色剤、分散剤、難燃剤などの添加剤
を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することがで
きる。これらの添加剤は、ルイス塩基の化学的挙動を起
こしにくいものが好ましく用いられる。

【００８４】上記ゴム補強剤は、架橋ゴムの引張強度、
引き裂き強度、耐摩耗性などの機械的性質を高める効果
がある。このようなゴム補強剤としては、具体的には、
ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、
ＦＴ、ＭＴ等のカーボンブラック、シランカップリング
剤などにより表面処理が施されているこれらのカーボン
ブラック、微粉ケイ酸、シリカなどが挙げられる。

【００８５】シリカの具体例としては、煙霧質シリカ、
沈降性シリカなどが挙げられる。これらのシリカは、ヘ
キサメチルジシラザン、クロロシラン、アルコキシシラ
ン等の反応性シランあるいは低分子量のシロキサン等で
表面処理されていてもよい。また、これらシリカの比表
面積（ＢＥＤ法）は、好ましくは５０ｍ²／ｇ以上、よ
り好ましくは１００〜４００ｍ²／ｇである。

【００８６】これらのゴム補強剤の種類および配合量
は、その用途により適宜選択できるが、ゴム補強剤の配
合量は通常、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエ
ンランダム共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、
最大３００重量部、好ましくは最大２００重量部であ
る。上記無機充填剤としては、具体的には、軽質炭酸カ
ルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレーなどが
挙げられる。

【００８７】これらの無機充填剤の種類および配合量
は、その用途により適宜選択できるが、無機充填剤の配
合量は通常、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエ
ンランダム共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、
通常５〜３００重量部、好ましくは５〜２００重量部で
ある。上記軟化剤としては、通常ゴムに使用される軟化
剤を用いることができる。

【００８８】具体的には、プロセスオイル、潤滑油、パ
ラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリ
ン等の石油系軟化剤；コールタール、コールタールピッ
チ等のコールタール系軟化剤；ヒマシ油、アマニ油、ナ
タネ油、ヤシ油等の脂肪油系軟化剤；トール油；サブ；
蜜ロウ、カルナウバロウ、ラノリン等のロウ類；リシノ
ール酸、パルミチン酸、ステアリン酸バリウム、ステア
リン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛等の脂肪酸および脂
肪酸塩；石油樹脂、アタクチックポリプロピレン、クマ
ロンインデン樹脂等の合成高分子物質を挙げることがで
きる。中でも石油系軟化剤が好ましく用いられ、特にプ
ロセスオイルが好ましく用いられる。

【００８９】これらの軟化剤の配合量は、架橋発泡成形
体の用途により適宜選択される。上記老化防止剤として
は、たとえばアミン系、ヒンダードフェノール系、また
はイオウ系老化防止剤などが挙げられるが、これらの老
化防止剤は、上述したように、本発明の目的を損なわな
い範囲で用いられる。本発明で用いられるアミン系老化
防止剤としては、ジフェニルアミン類、フェニレンジア
ミン類などが挙げられる。

【００９０】ジフェニルアミン類としては、具体的に
は、ｐ- （ｐ- トルエン・スルホニルアミド）- ジフェ
ニルアミン、4,4'- （α,α-ジメチルベンジル）ジフェ
ニルアミン、4,4'- ジオクチル・ジフェニルアミン、ジ
フェニルアミンとアセトンとの高温反応生成物、ジフェ
ニルアミンとアセトンとの低温反応生成物、ジフェニル
アミンとアニリンとアセトンとの低温反応物、ジフェニ
ルアミンとジイソブチレンとの反応生成物、オクチル化
ジフェニルアミン、ジオクチル化ジフェニルアミン、
ｐ，ｐ’- ジオクチル・ジフェニルアミン、アルキル化
ジフェニルアミンなどが挙げられる。この中でも特に、
4,4'- （α,α-ジメチルベンジル）ジフェニルアミンが
好ましい。

【００９１】フェニレンジアミン類としては、具体的に
は、N,N'- ジフェニル-ｐ-フェニレンジアミン、ｎ- イ
ソプロピル-N'-フェニル-ｐ-フェニレンジアミン、N,N'
- ジ-2- ナフチル-ｐ-フェニレンジアミン、N-シクロヘ
キシル-N'-フェニル-ｐ-フェニレンジアミン、N-フェニ
ル-N'-（3-メタクリロイルオキシ-2- ヒドロキシプロピ
ル）-ｐ-フェニレンジアミン、N,N'- ビス（1-メチルヘ
プチル）-ｐ-フェニレンジアミン、N,N'- ビス（1,4-ジ
メチルペンチル）-ｐ-フェニレンジアミン、N,N'- ビス
（1-エチル-3- メチルペンチル）-ｐ-フェニレンジアミ
ン、N-（1,3-ジメチルブチル）-N'-フェニル-ｐ-フェニ
レンジアミン、フェニルヘキシル-ｐ-フェニレンジアミ
ン、フェニルオクチル-ｐ-フェニレンジアミン等のｐ-
フェニレンジアミン類などが挙げられる。

【００９２】これらの中でも、特に4,4'- （α,α-ジメ
チルベンジル）ジフェニルアミン、N,N'- ジ-2- ナフチ
ル-ｐ-フェニレンジアミンが好ましい。これらの化合物
は、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いること
ができる。本発明で用いられるヒンダードフェノール系
老化防止剤としては、具体的には（１）1,1,3-トリス-
(2-メチル-4- ヒドロキシ-5-t- ブチルフェニルブタ
ン、（２）4,4'- ブチリデンビス-(3-メチル-6-t- ブチ
ルフェノール）、（３）2,2-チオビス（4-メチル-6-t-
ブチルフェノール）、（４）7-オクタデシル-3-（4'-ヒ
ドロキシ-3',5'- ジ-t- ブチルフェニル）プロピオネー
ト、（５）テトラキス- ［メチレン-3-（3',5'- ジ-t-
ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネートメタ
ン、（６）ペンタエリスリトール- テトラキス［3-（3,
5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、（７）トリエチレングリコール- ビス［3-（3-t-
ブチル-5- メチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］、（８）1,6-ヘキサンジオール- ビス［3-（3,5-
ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、（９）2,4-ビス（n-オクチルチオ）-6-(4-ヒドロ
キシ-3,5-ジ-t-ブチルアニリノ）-1,3,5- トリアジン、
（10）トリス-（3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベン
ジル）- イソシアヌレート、（11）2,2-チオ- ジエチレ
ンビス［3-（3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］、（12）N,N'- ヘキサメチレンビ
ス（3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシ）- ヒドロシンナ
アミド、（13）2,4-ビス［（オクチルチオ）メチル］-
o-クレゾール、（14）3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシ
ベンジル- ホスホネート- ジエチルエステル、（15）テ
トラキス［メチレン（3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシ
ヒドロシンナメイト）］メタン、（16）オクタデシル-3
- （3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピ
オン酸エステル、（17）3,9-ビス［2-｛3-（3-t-ブチル
-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニル）プロピオニルオキ
シ｝-1,1- ジメチルエチル］-2,4-8,10-テトラオキサス
ピロ［5,5］ウンデカンなどを挙げることができる。中
でも、特に（５）、（17）のフェノール化合物が好まし
い。

【００９３】本発明で用いられるイオウ系老化防止剤と
しては、通常ゴムに使用されるイオウ系老化防止剤が用
いられる。具体的には、2-メルカプトベンゾイミダゾー
ル、2-メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、2-メル
カプトメチルベンゾイミダゾール、2-メルカプトメチル
ベンゾイミダゾールの亜鉛塩、2-メルカプトメチルイミ
ダゾールの亜鉛塩等のイミダゾール系老化防止剤；ジミ
リスチルチオジプロピオネート、ジラウリルチオジプロ
ピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ジト
リデシルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトール
- テトラキス- （β- ラウリル- チオプロピオネート）
等の脂肪族チオエーテル系老化防止剤などを挙げること
ができる。これらの中でも、特に2-メルカプトベンゾイ
ミダゾール、2-メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛
塩、2-メルカプトメチルベンゾイミダゾール、2-メルカ
プトメチルベンゾイミダゾールの亜鉛塩、ペンタエリス
リトール- テトラキス- （β- ラウリル- チオプロピオ
ネート）が好ましい。

【００９４】上記の加工助剤としては、通常のゴムの加
工に使用される化合物を使用することができる。具体的
には、リシノール酸、ステアリン酸、パルチミン酸、ラ
ウリン酸等の高級脂肪酸；ステアリン酸バリウム、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸
の塩；リシノール酸、ステアリン酸、パルチミン酸、ラ
ウリン酸等の高級脂肪酸のエステル類などが挙げられ
る。

【００９５】このような加工助剤は、通常、エチレン・
α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム
（Ａ）１００重量部に対して、１０重量部以下、好まし
くは５重量部以下の割合で用いられるが、要求される物
性値に応じて適宜最適量を決定することが望ましい。本
発明においては、上述した触媒（Ｃ）の他に有機過酸化
物を使用して、付加架橋とラジカル架橋の両方を行なっ
てもよい。有機過酸化物は、エチレン・α-オレフィン
・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）１００重
量部に対し、０．１〜１０重量部程度の割合で用いられ
る。有機過酸化物としては、ゴムの架橋の際に通常使用
されている従来公知の有機過酸化物を使用することがで
きる。

【００９６】また、有機過酸化物を使用するときは、架
橋助剤を併用することが好ましい。架橋助剤としては、
具体的には、イオウ；ｐ- キノンジオキシム等のキノン
ジオキシム系化合物；ポリエチレングリコールジメタク
リレート等のメタクリレート系化合物；ジアリルフタレ
ート、トリアリルシアヌレート等のアリル系化合物；マ
レイミド系化合物；ジビニルベンゼンなどが挙げられ
る。このような架橋助剤は、使用する有機過酸化物１モ
ルに対して０．５〜２モル、好ましくは約等モルの量で
用いられる。

【００９７】また、本発明に係る架橋発泡可能なゴム組
成物中に、本発明の目的を損なわない範囲で、公知の他
のゴムとブレンドして用いることができる。このような
他のゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム
（ＩＲ）などのイソプレン系ゴム、ブタジエンゴム（Ｂ
Ｒ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロ
ニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴ
ム（ＣＲ）などの共役ジエン系ゴムを挙げることができ
る。

【００９８】さらに従来公知のエチレン・α- オレフィ
ン系共重合体ゴムを用いることもでき、たとえばエチレ
ン・プロピレンランダム共重合体（ＥＰＲ）、前記エチ
レン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合
体ゴム（Ａ）以外のエチレン・α- オレフィン・ポリエ
ン共重合体（たとえばＥＰＤＭなど）を用いることがで
きる。

【００９９】上述した各成分を含有してなる、本発明に
係る架橋発泡可能なゴム組成物は、シールスポンジ、ク
ッションスポンジ、断熱スポンジ、プロテクトスポン
ジ、または難燃スポンジの製造の際に好適に用いられ
る。架橋発泡体 本発明に係る架橋発泡体は、前述した本発明に係る架橋
発泡可能なゴム組成物からなる架橋発泡ゴム成形体（ス
ポンジ）である。

【０１００】本発明に係る架橋発泡可能なゴム組成物
は、未架橋（未加硫）のまま用いることができるが、架
橋発泡ゴム成形体として用いた場合に最もその特性を発
揮することができる。本発明に係る架橋発泡体の用途と
しては、たとえばシールスポンジ、クッションスポン
ジ、断熱スポンジ、プロテクトスポンジ、難燃スポンジ
などが挙げられる。

【０１０１】シールスポンジとしては、たとえば自動車
用シールスポンジ、家電用シールスポンジ、または土木
建築用シールスポンジが挙げられる。自動車用シールス
ポンジとしては、たとえば自動車用ウェザーストリップ
スポンジ、具体的には、ドアーウェザーストリップスポ
ンジ、ボンネットウェザーストリップスポンジ、トラン
クルームウェザーストリップスポンジ、サンルーフウェ
ザーストリップスポンジ、ベンチレーターウェザースト
リップスポンジ、ランプシールスポンジ、またはこれら
のコーナースポンジなどが挙げられる。さらには、ドア
シール、ボディーシール、トランクシール、フードシー
ルなどが挙げられる。

【０１０２】土木建築用シールスポンジとしては、具体
的には、ガスケット、エアータイト、目地材、または戸
当たり部のシールスポンジなどが挙げられる。クッショ
ンスポンジとしては、たとえば自動車用クッションスポ
ンジ、家電用クッションスポンジ、または土木建築用ク
ッションスポンジが挙げられる。断熱スポンジとして
は、たとえば自動車用断熱スポンジ、家電用断熱スポン
ジ、または土木建築用断熱スポンジが挙げられる。

【０１０３】プロテクトスポンジとしては、たとえば自
動車用プロテクトスポンジ、家電用プロテクトスポン
ジ、または土木建築用プロテクトスポンジが挙げられ
る。難燃スポンジとしては、たとえば自動車用難燃スポ
ンジ、家電用難燃スポンジ、または土木建築用難燃スポ
ンジが挙げられる。ゴム組成物およびその架橋発泡体の調製 本発明に係る架橋発泡可能なゴム組成物から架橋発泡体
（架橋スポンジ）を製造するには、通常一般のゴムを加
硫（架橋）・発泡するときと同様に、未架橋の配合ゴム
を一度調製し、次いで、この配合ゴムを意図する形状に
成形した後に架橋・発泡を行なえばよい。

【０１０４】架橋・発泡方法としては、架橋剤（ＳｉＨ
基含有化合物（Ｂ））、触媒（Ｃ）および発泡剤（Ｄ）
を使用して加熱する方法、または光、γ線、電子線照射
による方法のどちらを採用してもよい。まず、本発明に
係る架橋発泡可能なゴム組成物は、たとえば次のような
方法で調製される。

【０１０５】すなわち、本発明に係る架橋発泡可能なゴ
ム組成物は、バンバリーミキサー、ニーダー、インター
ミックスのようなインターナルミキサー（密閉式混合
機）類により、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリ
エンランダム共重合体ゴム（Ａ）、および必要に応じて
ゴム補強剤、無機充填剤、軟化剤などの添加剤を３０〜
１７０℃の温度で３〜１０分間混練した後、オープンロ
ールのようなロール類、あるいはニーダーを使用して、
ＳｉＨ基含有化合物（Ｂ）、触媒（Ｃ）、発泡剤
（Ｄ）、および必要に応じて反応抑制剤（Ｅ）、発泡助
剤（Ｆ）、発泡核剤（Ｇ）を追加混合し、好ましくはロ
ール温度８０℃以下で１〜３０分間混練した後、分出し
することにより調製することができる。

【０１０６】本発明においては、エチレン・α- オレフ
ィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）とゴ
ム補強剤、無機充填剤等とは高温で混練りすることがで
きるが、ＳｉＨ基含有化合物（Ｂ）と触媒（Ｃ）とは同
時に高温で混練りすると、架橋（スコーチ）してしまう
ことがあるため、ＳｉＨ基含有化合物（Ｂ）と触媒
（Ｃ）とを同時に添加する場合は、８０℃以下で混練り
することが好ましい。ＳｉＨ基含有化合物（Ｂ）と触媒
（Ｃ）のうち、一方の成分を添加する場合は８０℃を超
える高温でも混練りすることができる。なお、混練りに
よる発熱に対して、冷却水を使用することも場合によっ
ては好ましい。

【０１０７】また、インターナルミキサー類での混練温
度が低い場合には、エチレン・α-オレフィン・非共役
ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）、ＳｉＨ基含有化
合物（Ｂ）、ゴム補強剤、無機充填剤、軟化剤などとと
もに、触媒（Ｃ）、発泡剤（Ｄ）、発泡助剤（Ｆ）、発
泡核剤（Ｇ）、老化防止剤、着色剤、分散剤、難燃剤な
どを同時に混練してもよい。

【０１０８】上記のようにして調製された、本発明に係
る架橋発泡可能なゴム組成物は、押出成形機などを用い
る種々の成形法より、意図する形状に成形され、成形と
同時にまたは成型物を加硫槽内に導入し、架橋・発泡す
ることができる。１００〜２７０℃の温度で１〜３０分
間加熱するか、あるいは前記した方法により光、γ線、
電子線を照射することにより架橋スポンジが得られる。
この架橋・発泡の段階は金型を用いてもよいし、また金
型を用いないで架橋・発泡を実施してもよい。金型を用
いない場合は成形、架橋・発泡の工程は通常連続的に実
施される。加硫槽における加熱方法としては、熱空気、
ＵＨＦ（マイクロ波）、ＰＣＭ（ガラスビーズ流動
床）、スチームなどの加熱槽を用いることができる。

【０１０９】

【発明の効果】本発明に係る架橋発泡可能なゴム組成物
は、架橋速度が速く、架橋発泡体の生産性に優れ、ＨＡ
Ｖ、ＵＨＦなどの熱空気架橋が可能であり、しかも、高
発泡倍率すなわち軽量で、耐圧縮永久歪み性、強度特
性、耐熱性、耐候性、耐ブルーム性、汚染性および耐傷
付き性に優れる架橋発泡体（スポンジゴム）を提供する
ことができる。

【０１１０】本発明に係る架橋発泡可能なゴム組成物か
ら得られる架橋発泡体は、上記のような効果を有するの
で、シールスポンジ、クッションスポンジ、断熱スポン
ジ、プロテクトスポンジ、難燃スポンジなどに広く用い
られる。

【０１１１】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではな
い。なお、実施例、比較例で用いた共重合体ゴムの組
成、ヨウ素価、極限粘度［η］および分岐指数は、次の
ような方法で測定ないし求めた。 （１）共重合体ゴムの組成 共重合体ゴムの組成は、¹³Ｃ−ＮＭＲ法で測定した。 （２）共重合体ゴムのヨウ素価 共重合体ゴムのヨウ素価は、滴定法により求めた。 （３）極限粘度［η］ 共重合体ゴムの極限粘度［η］は、１３５℃デカリン中
で測定した。 （４）分岐指数 長鎖分岐を有しないＥＰＲ（分子量の異なる４サンプ
ル）について動的粘弾性試験機を用いて複素粘性率η^*
の周波数分散を測定した。

【０１１２】０．０１ｒａｄ／ｓｅｃと８ｒａｄ／ｓｅ
ｃのときの複素粘性率η^* を求め、複素粘性率η
_1L ^*(０．０１ｒａｄ／ｓｅｃ）を縦軸に、複素粘性率η
_2L ^*(８ｒａｄ／ｓｅｃ）を横軸にプロットし、基準ライ
ンを作成し、そのラインの延長線上にあるη_2L ^*＝１×
１０³／Pa・ｓ のときのη_1L0 ^*を測定した。次に、対象
サンプルについても同様に、０．０１ｒａｄ／ｓｅｃと
８ｒａｄ／ｓｅｃのときの複素粘性率η^* を求め、複素
粘性率η_1B ^*（０．０１ｒａｄ／ｓｅｃ）を縦軸に、複
素粘性率η_2B ^*（８ｒａｄ／ｓｅｃ）を横軸にプロット
する。このプロットは基準ラインよりも大きな値とな
り、長鎖分岐が多いほど基準ラインよりも大きく離れて
いく。

【０１１３】次に、このプロットの上を通るように基準
ラインを平行移動させ、複素粘性率η₂ ^*＝１×１０³／P
a・ｓとの交点η_1B0 ^*を測定した。上記のようにして測定
したη_1L0 ^*およびη_1B0 ^*の値を下式に適用し、分岐指数
を算出した。 分岐指数＝（logη_1L0 ^* − ｌｏｇη_1B0 ^*）×１０ 上記測定条件は、次の通りである。 ・基準サンプル：４種類のＥＰＲ 三井化学（株）製、タフマーＰ−０２８０、Ｐ−０４８
０、Ｐ−０６８０、Ｐ−０８８０（商品名） ・動的粘弾性試験機（ＲＤＳ）：Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ
ｓ社 ・サンプル：２ｍｍシートを直径２５ｍｍの円状に打ち
抜いて使用。 ・温 度 ：１９０℃ ・歪み率 ：１％ ・周波数依存：０．００１〜５００rad／sec

【０１１４】

【製造例１】［エチレン・プロピレン・5-ビニル-2- ノ
ルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ−１）の製造］攪
拌羽根を備えた実質内容積１００リットルのステンレス
製重合器（攪拌回転数＝２５０ｒｐｍ）を用いて、連続
的にエチレンとプロピレンと5-ビニル-2- ノルボルネン
との三元共重合を行なった。重合器側部より液相へ毎時
ヘキサンを６０リットル、エチレンを３．７ｋｇ、プロ
ピレンを８．０ｋｇ、5-ビニル-2- ノルボルネンを４８
０ｇの速度で、また、水素を５０リットル、触媒として
ＶＯＣｌ₃を４８ミリモル、Ａｌ(Ｅｔ）₂Ｃｌを２４０
ミリモル、Ａｌ（Ｅｔ）_1.5Ｃｌ _1.5を４８ミリモルの速
度で連続的に供給した。

【０１１５】以上に述べたような条件で共重合反応を行
なうと、エチレン・プロピレン・5-ビニル-2- ノルボル
ネンランダム共重合体ゴム（Ａ−１）が均一な溶液状態
で得られた。その後、重合器下部から連続的に抜き出し
た重合溶液中に少量のメタノールを添加して重合反応を
停止させ、スチームストリッピング処理にて重合体を溶
媒から分離したのち、５５℃で４８時間真空乾燥を行な
った。

【０１１６】上記のようにして得られたエチレン・プロ
ピレン・5-ビニル-2- ノルボルネンランダム共重合体ゴ
ム（Ａ−１）の物性を第１表に示す。

【０１１７】

【製造例２〜３】製造例１において、重合条件を第１表
の通りに変えることにより、異なる性状のエチレン・プ
ロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネンランダム共重
合体ゴム（Ａ−２）、エチレン・プロピレン・ジシクロ
ペンタジエンランダム共重合体ゴム（Ａ−３）を得た。
得られた共重合体ゴム（Ａ−２）、（Ａ−３）の物性を
第１表に示す。

【０１１８】

【表１】

【０１１９】

【実施例１】まず、第１表に示すエチレン・プロピレン
・5-ビニル-2- ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ
−１）１００重量部、カーボンブラック［旭カ−ボン
（株）製、商品名 旭＃６０Ｇ］１００重量部、および
軟化剤［出光興産（株）製、商品名 ダイアナプロセス
オイル^TMＰＷ−９０］３５重量部を容量２．９５リット
ルのバンバリーミキサー［（株）神戸製鋼所製］で混練
した。

【０１２０】混練方法は、まずエチレン・プロピレン・
5-ビニル-2- ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ−
１）を３０秒素練りし、次いで、カーボンブラック、軟
化剤を入れ、２分間混練した。その後、ラムを上昇させ
掃除を行ない、さらに、１分間混練を行ない、約１３０
℃で排出し、ゴム配合物（Ｉ−１）を得た。この混練は
充填率７５％で行なった。

【０１２１】次に、この配合物（Ｉ−１）２３５重量部
を、８インチロ−ル（前ロールの表面温度３０℃、後ロ
ールの表面温度３０℃、前ロールの回転数１８ｒｐｍ、
後ロールの回転数１５ｒｐｍ）に巻き付けて、発泡剤と
してプラスチック微小中空体［松本油脂製薬（株）製、
商品名 マツモトマイクロスフェア−Ｆ−５０Ｄ；架橋
トルク保持率＝９５％、［(１分子中の窒素原子数)²＋
(１分子中の硫黄原子数)²］／分子量＝０］８重量部、
ＳｉＨ基含有化合物（架橋剤）として(ＣＨ₃)₃ＳｉＯ−
[−ＳiＨ(ＣＨ₃)−Ｏ−]₆−[−Ｓi(ＣＨ₃)₂−Ｏ−]₁−
[−Ｓi(Ｃ₆Ｈ₆)₂−Ｏ−]₁−Ｓi(ＣＨ₃)₃ ４重量部、反
応抑制剤として1-エチニル-1-シクロヘキサノール０．
１重量部を加え１０分間混練したのちに、触媒として３
％白金濃度の、白金カルボニルビニルメチル錯体のビニ
ルメチル環状シロキサン溶液０．０５重量部［ＧＥＬＥ
ＳＴ．Ｉｎｃ、商品名ＳＩＰ６８２９．０］を加えて５
分間混練した後、混練物をリボン状に分出した。混練物
の総量は、約２ｋｇとした。

【０１２２】次に、この未架橋ゴム配合物を、チューブ
状ダイス（内径１０ｍｍ、肉厚１ｍｍ）を装着した５０
ｍｍφ押出機［（株）三葉製作所製；Ｌ／Ｄ＝１６］を
用いて、ダイス温度６０℃、シリンダー温度４０℃の条
件で押し出してチューブ状に成形した。この成形体を２
００℃雰囲気のＨＡＶ（熱風加硫槽）に１０分間架橋
し、スポンジゴムを得た。

【０１２３】得られた架橋スポンジゴムについて、比重
測定、吸水率測定、耐傷付き性試験、圧縮永久歪み試験
および粘着性試験を下記の方法に従って行なった。 （１）比重測定 熱空気架橋したチューブ状のスポンジゴムから２０ｍｍ
×２０ｍｍの試験片を打ち抜き、表面の汚れをアルコー
ルで拭き取った。この試験片を２５℃雰囲気下で自動比
重計［（株）東洋精機製作所製：Ｍ−１型］を用いて、
空気中と純水中の質量差から比重測定を行ない、スポン
ジゴムの比重を算出した。 （２）吸水率 熱空気架橋したチューブ状のスポンジゴムから２０ｍｍ
×２０ｍｍの試験片を打ち抜き、水面下５０ｍｍの位置
で１２５ｍｍＨｇまで減圧し、３分間保持した。続い
て、その試験片を大気中に戻して３分経過後、吸水した
試験片の重量を測定し、以下の計算式から吸水率を算出
した。

【０１２４】 吸水率（％）＝［（Ｗ₂―Ｗ₁）／Ｗ₁］×１００ Ｗ₁ ：浸漬前の試験片重量（ｇ） Ｗ₂ ：浸漬後の試験片重量（ｇ） （３）耐傷付き性試験 ＨＡＶ（ホットエアー加硫槽）より取り出した直後の架
橋シート表面をＨＢの鉛筆でひっかき、その傷つき状態
を肉眼で観察し、耐傷付き性の評価を４段階で行なっ
た。 ＜耐傷付き性の４段階評価＞ Ａ：表面に傷が全く付かないもの Ｂ：表面にわずかに傷が付くもの Ｃ：傷が付くもの Ｄ：傷が著しく激しいもの （４）圧縮永久歪み試験 ＪＩＳ Ｋ６２５０に従い、作製した架橋シートを積層
し、ＪＩＳ Ｋ６２６２に準拠して圧縮永久歪み試験を
行なった。この試験条件は１５０℃×２２時間である。 （５）粘着性試験 チューブ状の発泡体を、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下
に１時間放置した後、手で潰してチューブ状発泡体の相
対する内表面を接触させた状態で１０秒間保持し、その
後に手を離したときにチューブ状発泡体の元に戻る状態
により、発泡体の粘着性を下記の４段階で評価した。 ＜粘着性の４段階評価＞ Ａ：手を離すと、チューブ状発泡体の接触部分が粘着せ
ずに速やかに離れる Ｂ：手を離してから１秒未満で、チューブ状発泡体の接
触部分が離れる Ｃ：手を離してから１〜５秒で、チューブ状発泡体の接
触部分が離れる Ｄ：手を離してから５秒過ぎないと、チューブ状発泡体
の接触部分が離れないこれらの結果を第２表に示す。

【０１２５】

【実施例２】実施例１において、３％白金濃度の、白金
カルボニルビニルメチル錯体のビニルメチル環状シロキ
サン溶液の配合量を０．１重量部に変更し、かつ、マツ
モトマイクロスウェア−Ｆ−５０Ｄ（商品名）８重量部
の代わりに、重曹［永和化成工業（株）製、商品名 セ
ルボンＦＥ−５０７；架橋トルク保持率＝９８％、[(１
分子中の窒素原子数)²＋(１分子中の硫黄原子数)²]／分
子量＝０］６重量部を用いた以外は、実施例１と同様に
行なった。結果を第２表に示す。

【０１２６】

【実施例３】実施例１において、３％白金濃度の、白金
カルボニルビニルメチル錯体のビニルメチル環状シロキ
サン溶液の配合量を０．１重量部に変更し、かつ、マツ
モトマイクロスウェア−Ｆ−５０Ｄ（商品名）８重量部
の代わりに、ジメチル-2,2'-アゾビスイソブチレート
［大塚化学（株）製、商品名 ＭＡＩＢ；架橋トルク保
持率＝９２％、[(１分子中の窒素原子数)²＋(１分子中
の硫黄原子数)²]／分子量＝０．０１７４］３重量部を
用いた以外は、実施例１と同様に行なった。結果を第２
表に示す。

【０１２７】

【実施例４】実施例１において、３％白金濃度の、白金
カルボニルビニルメチル錯体のビニルメチル環状シロキ
サン溶液の配合量を０．１重量部に変更し、かつ、マツ
モトマイクロスウェア−Ｆ−５０Ｄ（商品名）８重量部
の代わりに、1,1'-アゾビス（1-アセトキシ-1- フェニ
ルエタン）［大塚化学（株）製、商品名 ＯＴ_AZO-15；
架橋トルク保持率＝５５％、[(１分子中の窒素原子数)²
＋(１分子中の硫黄原子数)²]／分子量＝０．０１１２］
３重量部を用いた以外は、実施例１と同様に行なった。
結果を第２表に示す。

【０１２８】

【実施例５】実施例１において、３％白金濃度の、白金
カルボニルビニルメチル錯体のビニルメチル環状シロキ
サン溶液の配合量を０．１重量部に変更し、かつ、マツ
モトマイクロスウェア−Ｆ−５０Ｄ（商品名）８重量部
の代わりに、2,2'- アゾビス（2,4,4-トリメチルペンタ
ン）［和光純薬工業（株）製、商品名 ＶＲ−１１０；
架橋トルク保持率＝６５％、［(１分子中の窒素原子数)
²＋(１分子中の硫黄原子数)²］／分子量＝０．０１６］
５重量部を用いた以外は、実施例１と同様に行なった。
結果を第２表に示す。

【０１２９】

【比較例１】実施例１において、実施例１で用いたエチ
レン・プロピレン・5-ビニル-2- ノルボルネンランダム
共重合体ゴム（Ａ−１）の代わりに、第１表に示すエチ
レン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重
合体ゴム（Ａ−２）を用い、かつ、３％白金濃度の、白
金カルボニルビニルメチル錯体のビニルメチル環状シロ
キサン溶液の配合量を０．１重量部に変更した以外は、
実施例１と同様に行なった。なお、バンバリーミキサー
から排出した際の混練物の温度は１３１℃であった。結
果を第２表に示す。

【０１３０】

【比較例２】実施例１において、実施例１で用いたエチ
レン・プロピレン・5-ビニル-2- ノルボルネンランダム
共重合体ゴム（Ａ−１）の代わりに、第１表に示すエチ
レン・プロピレン・ジシクロペンタジエンランダム共重
合体ゴム（Ａ−３）を用い、かつ、３％白金濃度の、白
金カルボニルビニルメチル錯体のビニルメチル環状シロ
キサン溶液の配合量を０．１重量部に変更した以外は、
実施例１と同様に行なった。なお、バンバリーミキサー
から排出した際の混練物の温度は１３４℃であった。結
果を第２表に示す。

【０１３１】

【比較例３】比較例１において、マイクロスフェアーＦ
−５０Ｄ（商品名；プラスチック微小中空体）８重量
部、ＳｉＨ基含有化合物４重量部、エチニルシクロヘキ
サノール０．１重量部および３％白金濃度の、白金カル
ボニルビニルメチル錯体のビニルメチル環状シロキサン
溶液０．０５重量部の代わりに、オキシビスベンゼンス
ルホニルヒドラジッド［永和化成工業（株）製、商品名
ネオセルボンＮ１０００Ｍ；架橋トルク保持率＝４
％、［(１分子中の窒素原子数)²＋(１分子中の硫黄原子
数)²］／分子量＝０．０５５］２．５重量部、尿素系発
泡助剤［永和化成工業（株）製、商品名 セルペースト
１０１Ｐ］１．０重量部、硫黄１．５重量部、2-メルカ
トベンゾチアゾール［三新化学工業（株）製、商品名
サンセラーＭ］１．０重量部、ジベンゾチアジルジスル
フィド［三新化学工業（株）製、商品名 サンセラーＤ
Ｍ］１．０重量部、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛
［三新化学工業（株）製、商品名 サンセラーＢＺ］
１．０重量部、およびジエチルジチオカルバミン酸テル
ル［三新化学工業（株）製、商品名 サンセラーＴＥ］
０．３重量部の用いた以外は、比較例１と同様に行なっ
た。結果を第２表に示す。

【０１３２】

【比較例４】比較例３において、エチレン・プロピレン
・5-エチリデン-2- ノルボルネンランダム共重合体ゴム
（Ａ−２）の代わりに、第１表に示すエチレン・プロピ
レン・5-ビニル-2- ノルボルネンランダム共重合体ゴム
（Ａ−１）を用いた以外は、比較例３と同様に行なっ
た。結果を第２表に示す。

【０１３３】

【比較例５】実施例１において、３％白金濃度の、白金
カルボニルビニルメチル錯体のビニルメチル環状シロキ
サン溶液の配合量を０．１重量部に変更し、かつ、マツ
モトマイクロスウェア−Ｆ−５０Ｄ（商品名）８重量部
の代わりに、N,N'-ジニトロソペンタメチレンテトラミ
ン（ＤＰＴ）［永和化成（株）製、商品名 セルラー
Ｄ；架橋トルク保持率＝４％、［(１分子中の窒素原子
数)²＋(１分子中の硫黄原子数)²］／分子量＝０．１９
２］３重量部を用いた以外は、実施例１と同様に行なっ
た。結果を第２表に示す。

【０１３４】

【比較例６】実施例１において、マツモトマイクロスウ
ェア−Ｆ−５０Ｄ（商品名）８重量部の代わりに、プラ
スチック微小中空体［松本油脂製薬（株）製、商品名
マツモトマイクロスフェア−Ｆ−３０Ｄ；架橋トルク保
持率＝４％、［(１分子中の窒素原子数)²＋(１分子中の
硫黄原子数)²］／分子量≒０．２］７重量部を用いた以
外は、実施例１と同様に行なった。結果を第２表に示
す。

【０１３５】

【比較例７】実施例１において、マツモトマイクロスウ
ェア−Ｆ−５０Ｄ（商品名）８重量部の代わりに、オキ
シビスベンゼンスルホニルヒドラジッド［永和化成工業
（株）製、商品名 ネオセルボンＮ１０００ＳＷ；架橋
トルク保持率＝４％、［(１分子中の窒素原子数)²＋(１
分子中の硫黄原子数)²］／分子量＝０．０５５］２．５
重量部および尿素系発泡助剤［永和化成工業（株）製、
商品名 セルペースト１０１Ｐ］１．０重量部を用いた
以外は、実施例１と同様に行なった。結果を第２表に示
す。

【０１３６】

【実施例６】実施例２において、重曹［永和化成工業
（株）製、商品名 セルボンＦＥ−５０７］６重量部の
代わりに、発泡助剤（Ｆ）としての重曹と発泡核剤
（Ｇ）としてのクエン酸とのブレンド物［ＢＯＥＨＲＩ
ＮＧＥＲ社製、商品名 ＨＹＤＲＯＣＥＲＯＬ ＣＦ
（重曹／クエン酸の重量比率＝２／１］１０重量部を用
いた以外は、実施例２と同様に行なった。結果を第２表
に示す。

【０１３７】

【表２】

【０１３８】

【表３】

【０１３９】

【表４】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 83/05 Ｃ０８Ｋ 5/54 (72)発明者 有 野 恭 巨 千葉県市原市千種海岸３ 三井化学株式会 社内 (72)発明者 川 崎 雅 昭 千葉県市原市千種海岸３ 三井化学株式会 社内 Ｆターム(参考） 4F074 AA16A AA17A AA54A AA91 BA01 BA02 BA03 BA04 BA05 BA12 BA31 BA32 BA33 BA34 BA36 BA37 BA39 BA40 BA45 BA48 BA53 BA72 BB21 BC11 CA22 DA02 DA08 DA09 DA24 DA45 4J002 BB05W BK00W CP04X DA009 DA039 DA049 DA059 DA077 DA119 DE018 DE028 DE079 DE109 DE139 DE228 DE239 DF008 DF038 DJ019 DJ039 DJ049 DK009 EA018 EB008 EB028 EB068 EF019 EF069 EF099 EF109 EF129 EG019 EK009 EN009 EP009 EQ018 EQ028 EQ038 ES008 ET009 EU168 EU179 EX006 FD14X FD146 FD209 FD328 GC00 4J100 AA02P AA03Q AA04Q AA15Q AA16Q AA17Q AA19Q AS15R CA05 CA31 DA09 HA53 HC79 JA57

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式［Ｉ］または［II］で表わされ
   る少なくとも一種の末端ビニル基含有ノルボルネン化合
   物から導かれる構成単位を有するエチレン・α- オレフ
   ィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）と、 ＳｉＨ基を１分子中に少なくとも２個持つＳｉＨ基含有
   化合物（Ｂ）と、 触媒（Ｃ）と、 発泡剤（Ｄ）とを含有してなるゴム組成物であり、 前記発泡剤（Ｄ）の架橋トルク保持率が５％以上である
   ことを特徴とする架橋発泡可能なゴム組成物； 【化１】 ［式中、ｎは０ないし１０の整数であり、 Ｒ¹は水素原子または炭素原子数１〜１０のアルキル基
   であり、 Ｒ²は水素原子または炭素原子数１〜５のアルキル基で
   ある］、 【化２】 ［式中、Ｒ³は水素原子または炭素原子数１〜１０のア
   ルキル基である］。
2. 【請求項２】下記一般式［Ｉ］または［II］で表わされ
   る少なくとも一種の末端ビニル基含有ノルボルネン化合
   物から導かれる構成単位を有するエチレン・α- オレフ
   ィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）と、 ＳｉＨ基を１分子中に少なくとも２個持つＳｉＨ基含有
   化合物（Ｂ）と、 触媒（Ｃ）と、 発泡剤（Ｄ）と、 発泡助剤（Ｆ）および／または発泡核剤（Ｇ）とを含有
   してなるゴム組成物であり、 前記発泡剤（Ｄ）の架橋トルク保持率が５％以上である
   ことを特徴とする架橋発泡可能なゴム組成物； 【化３】 ［式中、ｎは０ないし１０の整数であり、 Ｒ¹は水素原子または炭素原子数１〜１０のアルキル基
   であり、 Ｒ²は水素原子または炭素原子数１〜５のアルキル基で
   ある］、 【化４】 ［式中、Ｒ³は水素原子または炭素原子数１〜１０のア
   ルキル基である］。
3. 【請求項３】下記一般式［Ｉ］または［II］で表わされ
   る少なくとも一種の末端ビニル基含有ノルボルネン化合
   物から導かれる構成単位を有するエチレン・α- オレフ
   ィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）と、 ＳｉＨ基を１分子中に少なくとも２個持つＳｉＨ基含有
   化合物（Ｂ）と、 触媒（Ｃ）と、 発泡剤（Ｄ）とを含有してなるゴム組成物であり、 前記発泡剤（Ｄ）の分子量、１分子中の窒素原子数、お
   よび１分子中の硫黄原子数が、下式 [(１分子中の窒素原子数)²＋(１分子中の硫黄原子
   数)²］／分子量≦０．１８ を満たすことを特徴とする架橋発泡可能なゴム組成物； 【化５】 ［式中、ｎは０ないし１０の整数であり、 Ｒ¹は水素原子または炭素原子数１〜１０のアルキル基
   であり、 Ｒ²は水素原子または炭素原子数１〜５のアルキル基で
   ある］、 【化６】 ［式中、Ｒ³は水素原子または炭素原子数１〜１０のア
   ルキル基である］。
4. 【請求項４】下記一般式［Ｉ］または［II］で表わされ
   る少なくとも一種の末端ビニル基含有ノルボルネン化合
   物から導かれる構成単位を有するエチレン・α- オレフ
   ィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）と、 ＳｉＨ基を１分子中に少なくとも２個持つＳｉＨ基含有
   化合物（Ｂ）と、 触媒（Ｃ）と、 発泡剤（Ｄ）と、 発泡助剤（Ｆ）および／または発泡核剤（Ｇ）とを含有
   してなるゴム組成物であり、 前記発泡剤（Ｄ）の分子量、１分子中の窒素原子数、お
   よび１分子中の硫黄原子数が、下式 [(１分子中の窒素原子数)²＋(１分子中の硫黄原子
   数)²］／分子量≦０．１８ を満たすことを特徴とする架橋発泡可能なゴム組成物； 【化７】 ［式中、ｎは０ないし１０の整数であり、 Ｒ¹は水素原子または炭素原子数１〜１０のアルキル基
   であり、 Ｒ²は水素原子または炭素原子数１〜５のアルキル基で
   ある］、 【化８】 ［式中、Ｒ³は水素原子または炭素原子数１〜１０のア
   ルキル基である］。
5. 【請求項５】さらに、反応抑制剤（Ｅ）を含有している
   ことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の架橋
   発泡可能なゴム組成物。
6. 【請求項６】前記エチレン・α- オレフィン・非共役ポ
   リエンランダム共重合体ゴム（Ａ）が、（ｉ）エチレン
   と炭素原子数３〜２０のα- オレフィンとのモル比（エ
   チレン／α- オレフィン）が６０／４０〜９０／１０の
   範囲にあり、（ii）ヨウ素価が１〜３０の範囲にあり、
   （iii） １３５℃のデカリン溶液で測定した極限粘度
   ［η］が０．３〜５ｄｌ／ｇの範囲にあり、（iv）動的
   粘弾性測定器により求めた分岐指数が３以上であること
   を特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の架橋発泡
   可能なゴム組成物。
7. 【請求項７】シールスポンジ、クッションスポンジ、断
   熱スポンジ、プロテクトスポンジ、または難燃スポンジ
   の製造の際に用いられることを特徴とする請求項１〜６
   のいずれかに記載の架橋発泡可能なゴム組成物。
8. 【請求項８】前記シールスポンジが、自動車用シールス
   ポンジ、家電用シールスポンジ、または土木建築用シー
   ルスポンジであることを特徴とする請求項７に記載の架
   橋発泡可能なゴム組成物。
9. 【請求項９】前記自動車用シールスポンジが、自動車用
   ウェザーストリップスポンジであることを特徴とする請
   求項８に記載の架橋発泡可能なゴム組成物。
10. 【請求項１０】前記自動車用ウェザーストリップスポン
    ジが、ドアーウェザーストリップスポンジ、ボンネット
    ウェザーストリップスポンジ、トランクルームウェザー
    ストリップスポンジ、サンルーフウェザーストリップス
    ポンジ、ベンチレーターウェザーストリップスポンジ、
    ランプシールスポンジ、またはこれらのコーナースポン
    ジであることを特徴とする請求項９に記載の架橋発泡可
    能なゴム組成物。
11. 【請求項１１】前記土木建築用シールスポンジが、ガス
    ケット、エアータイト、目地材、または戸当たり部のシ
    ールスポンジであることを特徴とする請求項８に記載の
    架橋発泡可能なゴム組成物。
12. 【請求項１２】前記クッションスポンジが、自動車用ク
    ッションスポンジ、家電用クッションスポンジ、または
    土木建築用クッションスポンジであることを特徴とする
    請求項７に記載の架橋可能な発泡用ゴム組成物。
13. 【請求項１３】前記断熱スポンジが、自動車用断熱スポ
    ンジ、家電用断熱スポンジ、または土木建築用断熱スポ
    ンジであることを特徴とする請求項７に記載の架橋発泡
    可能なゴム組成物。
14. 【請求項１４】前記プロテクトスポンジが、自動車用プ
    ロテクトスポンジ、家電用プロテクトスポンジ、または
    土木建築用プロテクトスポンジであることを特徴とする
    請求項７に記載の架橋発泡可能なゴム組成物。
15. 【請求項１５】前記難燃スポンジが、自動車用難燃スポ
    ンジ、家電用難燃スポンジ、または土木建築用難燃スポ
    ンジであることを特徴とする請求項７に記載の架橋発泡
    可能なゴム組成物。
16. 【請求項１６】請求項１〜１５のいずれかに記載の架橋
    発泡可能なゴム組成物からなることを特徴とする架橋発
    泡体。