JP2002318497A

JP2002318497A - 定着ロール

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Publication number: JP2002318497A
Application number: JP2001124145A
Authority: JP
Inventors: Shigeki Shiyudou; 重揮首藤
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 2001-04-23
Filing date: 2001-04-23
Publication date: 2002-10-31
Anticipated expiration: 2021-04-23
Also published as: JP3865045B2

Abstract

(57)【要約】【解決手段】ロール軸の外周に第１のシリコーンゴム
層が形成され、この第１のシリコーンゴム層を覆って第
２のシリコーンゴム層が形成されてなる定着ロールにお
いて、上記第１のシリコーンゴム層が、（ａ）珪素原子に結合したフェニル基が珪素原子に結合
した全有機基中５〜３０モル％有するアルケニル基含有
ポリオルガノシロキサン（ｂ）オルガノハイドロジェンポリシロキサン（ｃ）白金族金属触媒を主成分とする液状付加硬化型フェニル系シリコーンゴ
ム組成物の硬化物からなり、上記第２のシリコーンゴム
層が、（ｄ）アルケニル基含有ジアルキルポリシロキサン（ｅ）オルガノハイドロジェンポリシロキサン（ｆ）白金族金属触媒（ｇ）充填剤（ｈ）接着性付与成分を主成分とする液状付加硬化型ジアルキルシリコーンゴ
ム組成物の硬化物からなることを特徴とする定着ロー
ル。【効果】本発明によれば、ジメチルシリコーンゴム層
等のジアルキルシリコーンゴム層とフェニル系シリコー
ンゴム層との組み合わせにおいても、接着耐久性に優れ
た定着ロールが得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、複写機、レーザー
ビームプリンター、ＦＡＸ等に使用する定着ロールに関
するものである。特に、ロール軸の外周にフェニル系シ
リコーンゴム層を有し、このフェニル系シリコーンゴム
層を覆って形成されるジメチルシリコーンゴム層等のジ
アルキルシリコーンゴム層を有する定着ロールに関す
る。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
複写機、レーザービームプリンター、ＦＡＸなどに使用
する定着ロールには、シリコーンゴムが使用されてい
る。これはシリコーンゴムのトナーに対する離型性、耐
熱性、圧縮永久歪などが他のゴム材料と比較して優れて
いるためである。

【０００３】また、最近この種の機器の高速化、カラー
化に伴い、カラートナー離型性を向上させるためにシリ
コーンオイルをロール表面に供給するオイルフューズが
行われ、更に、高速になった際に定着に要する時間を増
加させるため、定着幅（ニップ幅）を確保する目的でゴ
ム材料の低硬度化が進んでいる。

【０００４】カラートナー離型性を向上させるためにシ
リコーンオイルをロール表面に供給するオイルフューズ
は、通常ジメチルシリコーンオイルを使用する。しかし
ながら、ロール表面層として液状付加硬化型ジメチルシ
リコーンゴム組成物の硬化物を用い、その下層に液状付
加硬化型フェニル系シリコーンゴム組成物の硬化物を用
いたロールを使用した場合、ロール表面層のジメチルシ
リコーンゴム層がオイル膨潤し、下層のフェニル系シリ
コーンゴム層と容易に剥離現象を起こすため、このロー
ルの実用は困難とされてきた。

【０００５】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、ジメチルシリコーンゴム層等のジアルキルシリコー
ンゴム層とフェニル系シリコーンゴム層の組み合わせに
おいて、接着耐久性に優れた定着ロールを提供すること
を目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った
結果、定着ロールとして、液状付加硬化型フェニル基含
有シリコーンゴム組成物の硬化物による第１のシリコー
ンゴム層と、これを被覆する液状付加硬化型ジアルキル
シリコーンゴム組成物の硬化物による第２のシリコーン
ゴム層とを備えたものが有効であること、そして、上記
第１のシリコーンゴム層を形成する液状付加硬化型フェ
ニル基含有シリコーンゴム組成物として、（ａ）下記平
均組成式（Ｉ）で示され、１分子中に少なくとも２個の
アルケニル基を有し、かつ珪素原子に結合したフェニル
基が珪素原子に結合した全有機基中５〜３０モル％有す
るアルケニル基含有ポリオルガノシロキサン、（ｂ）１
分子中に少なくとも２個の珪素原子と直結した水素原子
を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン及び
（ｃ）白金族金属触媒を主成分とする液状付加硬化型フ
ェニル系シリコーンゴム組成物が好適に用いられ、また
上記第２のシリコーンゴム層を形成する液状付加硬化型
ジアルキルシリコーンゴム組成物として、（ｄ）アルケ
ニル基含有ジアルキルポリシロキサン、（ｅ）珪素原子
に直結した水素原子を１分子中に少なくとも２個有する
オルガノハイドロジェンポリシロキサン、（ｆ）白金属
金属触媒、（ｇ）充填剤及び（ｈ）接着性付与成分を主
成分とする液状付加硬化型ジアルキルシリコーンゴム組
成物が好適に用いられることを知見した。

【０００７】即ち、ロール表面層となる液状付加硬化型
ジアルキルシリコーンゴム組成物の硬化物による第２の
シリコーンゴム層とその下層の液状付加硬化型フェニル
系シリコーンゴム組成物の硬化物による第１のシリコー
ンゴム層とは、元来、接着しにくい組み合わせであり、
ロール接着耐久性においても容易に剥離現象を起こし、
実用上困難とされていたが、上記液状付加硬化型フェニ
ル系シリコーンゴム組成物の硬化物からなる第１のシリ
コーンゴム層を介して、上記液状付加硬化型ジメチルシ
リコーンゴム組成物の硬化物からなる第２のシリコーン
ゴム層を設けた定着ロールを用いることにより、接着耐
久性に優れた定着ロールを得ることができることを見出
し、本発明をなすに至ったものである。

【０００８】従って、本発明は、ロール軸の外周に第１
のシリコーンゴム層が形成され、この第１のシリコーン
ゴム層を覆って第２のシリコーンゴム層が形成されてな
る定着ロールにおいて、上記第１のシリコーンゴム層
が、（ａ）下記平均組成式（Ｉ）Ｒ¹ _aＲ² _bＳｉＯ_(4-a-b)/2 （Ｉ）（式中、Ｒ¹はアルケニル基を表し、Ｒ²は互いに同一で
も相異なっていてもよく、脂肪族不飽和結合を有しない
非置換又は置換の一価炭化水素基を表し、ａは０．００
０１〜０．２の正数、ｂは１．７〜２．０５の正数、ａ
＋ｂは１．９〜２．１の正数である。）で示され、１分
子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、かつ珪素
原子に結合したフェニル基が珪素原子に結合した全有機
基中５〜３０モル％有するアルケニル基含有ポリオルガ
ノシロキサン１００重量部（ｂ）１分子中に少なくとも２個の珪素原子と直結した
水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキ
サン（ａ）成分中の珪素原子に結合したアルケニル基に対す
る（ｂ）成分中の珪素原子結合水素原子がモル比で０．
１〜３．０となる量（ｃ）触媒量の白金族金属触媒を主成分とする液状付加硬化型フェニル系シリコーンゴ
ム組成物の硬化物からなり、また、上記第２のシリコー
ンゴム層が、（ｄ）アルケニル基含有ジアルキルポリシロキサン（ｅ）珪素原子に直結した水素原子を１分子中に少なく
とも２個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン（ｆ）白金族金属触媒（ｇ）充填剤（ｈ）接着性付与成分を主成分とする液状付加硬化型ジアルキルシリコーンゴ
ム組成物の硬化物からなることを特徴とする定着ロール
を提供する。

【０００９】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明の定着ロールは、ロール軸の外周に後述する液状
付加硬化型フェニル系シリコーンゴム組成物の硬化物か
らなる第１のシリコーンゴム層が形成され、この第１の
シリコーンゴム層を覆って後述する液状付加硬化型ジメ
チルシリコーンゴム組成物の硬化物からなる第２のシリ
コーンゴム層が形成されてなるものである。

【００１０】本発明のロール軸の外周に形成される第１
のシリコーンゴム層となる液状付加硬化型フェニル系シ
リコーンゴム組成物は、下記（ａ）〜（ｃ）成分を主成
分とするものである。（ａ）上記平均組成式（Ｉ）で示され、１分子中に少な
くとも２個のアルケニル基を有し、かつ珪素原子に結合
したフェニル基が珪素原子に結合した全有機基中５〜３
０モル％有するアルケニル基含有ポリオルガノシロキサ
ン（ｂ）１分子中に少なくとも２個の珪素原子と直結した
水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキ
サン（ｃ）白金族金属触媒

【００１１】本発明の液状付加硬化型フェニル系シリコ
ーンゴム組成物に使用される（ａ）成分のアルケニル基
含有オルガノポリシロキサンは、通常、付加硬化型シリ
コーンゴム組成物のベースポリマーとして使用されてい
る公知のオルガノポリシロキサンであり、アルケニル基
を２個以上、通常２〜３００個、好ましくは２〜１００
個程度有するものであればその分子構造に特に制限はな
く、直鎖状、分岐状、環状のシロキサン骨格を有するも
のが使用される。

【００１２】本発明に用いられる（ａ）成分のオルガノ
ポリシロキサンとしては、下記平均組成式（Ｉ）で示さ
れるものが用いられる。Ｒ¹ _aＲ² _bＳｉＯ_(4-a-b)/2 （Ｉ）（式中、Ｒ¹はアルケニル基を表し、Ｒ²は互いに同一で
も相異なっていてもよく、脂肪族不飽和結合を有しない
非置換又は置換の一価炭化水素基を表し、ａは０．００
０１〜０．２の正数、ｂは１．７〜２．０５の正数、ａ
＋ｂは１．９〜２．１の正数である。）

【００１３】式中、Ｒ¹は、ビニル基、アリル基、プロ
ペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル
基、シクロヘキセニル基、オクテニル基等の好ましくは
炭素数２〜８、更に好ましくは炭素数２〜６であるアル
ケニル基が例示され、これらの中でも合成が容易なこと
からビニル基が好ましい。なお、このアルケニル基は、
分子鎖末端の珪素原子に結合していても、分子鎖途中の
珪素原子に結合していても、両者に結合していてもよ
い。

【００１４】Ｒ²は、互いに同一又は異種の炭素数１〜
１０、好ましくは１〜８の非置換又は置換一価炭化水素
基であり、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒ
ｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル
基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル
基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル
基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニル
エチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基や、こ
れらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、塩
素等のハロゲン原子、シアノ基等で置換したもの、例え
ばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル
基、トリフロロプロピル基、シアノエチル基等が挙げら
れる。

【００１５】ａは０．０００１〜０．２の正数、ｂは
１．７〜２．０５の正数、ａ＋ｂは１．９〜２．１の正
数であり、好ましくは、ａは０．００１〜０．１の正
数、ｂは１．９〜２．０の正数、ａ＋ｂは１．９５〜
２．０５の正数である。

【００１６】本発明においては、アルケニル基含有オル
ガノポリシロキサンの珪素原子に結合したフェニル基が
珪素原子に結合した全有機基（即ち、上記平均組成式に
おけるＲ¹とＲ²との合計）中５〜３０モル％であること
が必要である。珪素原子に結合したフェニル基の珪素原
子に結合した全有機基（平均組成式におけるＲ¹とＲ²と
の合計）中のモル％が上がることにより、硬化したゴム
の耐熱性は向上するが、ロール表面層の液状付加硬化型
ジメチルシリコーンゴム層等のジアルキルシリコーンゴ
ム層との接着性が乏しくなる。よって、珪素原子に結合
したフェニル基は、珪素原子に結合した全有機基（平均
組成式におけるＲ¹とＲ²との合計）中５〜３０モル％で
あり、好ましくは１０〜３０モル％である。

【００１７】アルケニル基含有オルガノポリシロキサン
の重合度は、特に限定されないが、１０〜３０００が好
ましく、特に５０〜２０００が好ましい。重合度が１０
未満では、硬化して得られたシリコーンゴムの物理的強
度が不十分となるおそれがあり、また３０００を超える
と、未硬化状態における取り扱いが困難となる場合があ
る。

【００１８】本発明の液状付加硬化型フェニル系シリコ
ーンゴム組成物に使用される（ｂ）成分のオルガノハイ
ドロジェンポリシロキサンは、（ａ）成分と反応し、架
橋剤として作用するものであり、その分子構造に特に制
限はなく、従来製造されている、例えば線状、環状、分
岐状、三次元網状構造等各種のものが使用可能である
が、１分子中に少なくとも２個、好ましくは２〜２００
個、より好ましくは３〜１００個の珪素原子に直接結合
した水素原子（即ち、ＳｉＨ基）を含むものとする必要
がある。

【００１９】本発明のオルガノハイドロジェンポリシロ
キサンは、下記平均組成式（ＩＩ）で示されるものが好
ましい。Ｒ³ _cＨ_dＳｉＯ_(4-c-d)/2 （ＩＩ）上記式（ＩＩ）中、Ｒ³は炭素数１〜１０の非置換又は
置換の一価炭化水素基であり、このＲ³としては、上記
式（Ｉ）中のＲ²と同様の基を挙げることができる。ま
た、ｃは０．７〜２．１、ｄは０．００１〜１．０で、
かつｃ＋ｄは０．８〜３．０を満足する正数であり、好
ましくはｃは１．０〜２．０、ｄは０．０１〜１．０、
ｃ＋ｄは１．５〜２．５である。

【００２０】１分子中に少なくとも２個、好ましくは３
個以上含有されるＳｉＨ基は、分子鎖末端、分子鎖途中
のいずれに位置していてもよく、またこの両方に位置す
るものであってもよい。また、このオルガノハイドロジ
ェンポリシロキサンの分子構造は、直鎖状、環状、分岐
状、三次元網状構造のいずれであってもよいが、１分子
中の珪素原子の数（又は重合度）は、通常２〜３００
個、好ましくは４〜１５０個程度の室温（２５℃）で液
状のものが望ましい。

【００２１】式（ＩＩ）のオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンとして具体的には、例えば、１，１，３，３
−テトラメチルジシロキサン、メチルハイドロジェンシ
クロポリシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン
・ジメチルシロキサン環状共重合体、両末端トリメチル
シロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、
両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・
メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメ
チルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキ
サン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジ
メチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共
重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイド
ロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、
両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェン
シロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサ
ン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基
封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキ
サン・ジフェニルシロキサン共重合体、（ＣＨ₃）₂ＨＳ
ｉＯ_1/2単位と（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ_4/ ₂単
位とからなる共重合体、（ＣＨ₃）₂ＨＳｉＯ_1/2単位と
ＳｉＯ_4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ₃）₂ＨＳｉ
Ｏ_1/2単位とＳｉＯ_4/2単位と（Ｃ₆Ｈ₅）₃ＳｉＯ_1/2単位
とからなる共重合体などが挙げられる。

【００２２】本発明に用いられるオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンは、公知の製造方法によって得ること
が可能である。一般的な製造方法を挙げると、例えばオ
クタメチルシクロテトラシロキサン及び／又はテトラメ
チルシクロテトラシロキサンと末端基となりうるヘキサ
メチルジシロキサン或いは１，１’−ジハイドロ−２，
２’，３，３’−テトラメチルジシロキサン単位を含む
化合物とを硫酸、トリフルオロメタンスルホン酸、メタ
ンスルホン酸等の触媒の存在下に−１０〜＋４０℃程度
の温度で平衡化させることによって容易に得ることがで
きる。

【００２３】上記（ｂ）成分の配合量は、（ａ）成分に
含まれる珪素原子に結合したアルケニル基に対して珪素
原子結合水素原子（即ち、ＳｉＨ基）がモル比で０．１
〜３．０当量（即ち、ｍｏｌ／ｍｏｌ）となる量であ
り、好ましくは０．５〜２．０の範囲とされる。０．１
当量より少ない場合は、架橋密度が低くなりすぎ硬化し
たシリコーンゴムの耐熱性に悪影響を与える。また、
３．０当量より多い場合には脱水素反応による発泡の問
題が生じ、更に耐熱性に悪影響を与える。

【００２４】本発明の液状付加硬化型フェニル系シリコ
ーンゴム組成物に使用される（ｃ）成分の白金族金属触
媒は、前記した（ａ）成分と（ｂ）成分との硬化付加反
応（ハイドロサイレーション）を促進させるための触媒
として使用されるものであり、公知のものを用いること
ができるが、白金もしくは白金化合物を用いることが好
ましい。白金化合物としては、白金黒、塩化第２白金、
塩化白金酸、塩化白金酸と１価アルコールとの反応物、
塩化白金酸とオレフィン、アルデヒド、ビニルシロキサ
ン又はアセチレンアルコール類との錯体、白金ビスアセ
トアセテート等が挙げられる。

【００２５】なお、この白金族金属触媒の配合量は、希
望する硬化速度に応じて適宜増減すればよいが、通常は
（ａ）成分１００重量部に対して白金量で０．１〜１０
００ｐｐｍ、好ましくは１〜２００ｐｐｍの範囲とすれ
ばよい。

【００２６】本発明の液状付加硬化型フェニル系シリコ
ーンゴム組成物は、必要に応じて上記以外の成分を配合
することができる。他の任意成分としては、充填剤、耐
熱性向上剤、反応制御剤等が挙げられる。

【００２７】ここで、充填剤は、液状付加硬化型フェニ
ル系シリコーンゴム組成物に所定の硬度及び引張強さな
どの物理的強度を付与するものである。充填剤として
は、シリコーンゴム組成物に通常使用されるものでよ
い。具体的には、例えばヒュームドシリカ、結晶性シリ
カ、沈降性シリカ、疎水化処理したシリカなどが挙げら
れ、これらは１種単独でも２種以上の組み合わせでもよ
い。このような材料の例示として、親水性のシリカとし
ては、Ａｅｒｏｓｉｌ１３０，２００，３００（日本ア
エロジル社、Ｄｅｇｕｓｓａ社製）、ＣａｂｏｓｉｌＭ
Ｓ−５，ＭＳ−７（Ｃａｂｏｔ社製）、Ｒｈｅｏｒｏｓ
ｉｌＱＳ−１０２，１０３（徳山曹達社製）、Ｎｉｐｓ
ｉｌＬＰ（日本シリカ製）等が挙げられる。また疎水性
シリカとしては、ＡｅｒｏｓｉｌＲ−８１２，Ｒ−８１
２Ｓ，Ｒ−９７２，Ｒ−９７４（Ｄｅｇｕｓｓａ社
製）、ＲｈｅｏｒｏｓｉｌＭＴ−１０（徳山曹達社
製）、ＮｉｐｓｉｌＳＳシリーズ（日本シリカ製）等が
挙げられ、結晶性シリカとしては、クリスタライト、Ｍ
ｉｎｕｓｉｌ、Ｉｍｉｓｉｌ等が挙げられる。充填剤の
配合量は、（ａ）成分１００重量部に対して通常、３０
０重量部以下（０〜３００重量部）であればよく、５〜
３００重量部が好ましく、より好ましくは２０〜２００
重量部である。

【００２８】また、硬化物に物理的強度を付与するため
に、Ｒ₃ＳｉＯ_0.5単位とＳｉＯ₂単位とを必須に含有
し、場合によりＲ₂ＳｉＯ単位、ＲＳｉＯ_1.5単位（Ｒは
前記したＲ¹又はＲ²と同じ意味）を含んでもよい、三次
元網状構造のいわゆるシリコーンレジンを、本発明の目
的を損なわない範囲で配合することができる。

【００２９】また、耐熱性向上剤としては、カーボンブ
ラック、酸化セリウム、水酸化セリウム、酸化鉄（ベン
ガラ）などを使用することができる。

【００３０】カーボンブラックとしては、通常その製造
方法によって、ファーネスブラック、チャネルブラッ
ク、アセチレンブラック、サーマルブラック等に類別し
得るが、硫黄、アミン含量が多いと組成物の付加硬化型
反応に硬化阻害が生じるため、特に、アセチレンブラッ
クが好適に使用される。カーボンブラックの使用量は、
（ａ）成分１００重量部に対して通常、１５重量部以下
（０〜１５重量部）であればよいが、０．２〜１５重量
部であることが好ましく、より好ましくは２〜１０重量
部であり、０．２重量部に満たないと硬度変化に効果が
見られない場合があり、１５重量部を超えると材料の流
動性が損なわれる場合がある。

【００３１】ベンガラとしては、黒色ベンガラ（Ｆｅ₃
Ｏ₄）、赤色ベンガラ（Ｆｅ₂Ｏ₃）が好適に使用され
る。ベンガラの使用量は、（ａ）成分１００重量部に対
して通常、３０重量部以下（０〜３０重量部）とするこ
とができるが、０．２〜３０重量部であることが好まし
く、より好ましくは２〜２０重量部であり、０．２重量
部に満たないと硬度変化に効果が見られない場合があ
り、３０重量部を超えると材料の流動性が損なわれる場
合がある。

【００３２】酸化セリウム又は水酸化セリウムは、上記
カーボンと酸化鉄と共に添加することで相乗的に作用
し、硬度変化を押さえることができる。酸化セリウム又
は水酸化セリウムの使用量は、（ａ）成分１００重量部
に対して通常、５重量部以下（０〜５重量部）であれば
よいが、０．１〜５重量部であることが好ましく、より
好ましくは０．２〜２重量部であり、０．１重量部に満
たないと硬度変化に効果が見られない場合があり、５重
量部を超えると組成物の硬化反応に異常をきたす場合が
あり、硬化が阻害されるおそれがある。

【００３３】これら成分は、１種単独で又は２種以上の
併用にて各成分を使用することができる。

【００３４】更に、これらの材料を実用に供するため、
硬化時間の調整を行う必要がある場合には、反応制御剤
としてビニルシクロテトラシロキサンのようなビニル基
含有オルガノポリシロキサン、トリアリルイソシアヌレ
ート、アルキルマレエート、アセチレンアルコール類及
びそのシラン、シロキサン変性物、ハイドロパーオキサ
イド、テトラメチレンジアミン、ベンゾトリアゾール及
びそれらの混合物からなる群から選ばれる化合物などを
使用しても差し支えない。

【００３５】本発明の液状付加硬化型フェニル系シリコ
ーンゴム組成物の製造方法は、特に制限されず、公知の
方法により製造することができる。上記組成物を実際に
使用する際には、２成分系として用いることが通常であ
り、使用前に混合撹拌して使用に供される。なお、この
際の液状付加硬化型フェニル系シリコーンゴム組成物の
粘度は、１〜１０，０００Ｐａ・ｓ（パスカル・秒）、
特に５〜５，０００Ｐａ・ｓであることが好ましい。

【００３６】本発明の上記液状付加硬化型フェニル系シ
リコーンゴム組成物は、ロール軸の外周に液状付加硬化
型フェニル系シリコーンゴム組成物の硬化物からなる第
１のシリコーンゴム層が形成され、この第１のシリコー
ンゴム層を覆って液状付加硬化型ジメチルシリコーンゴ
ム組成物の硬化物からなる第２のシリコーンゴム層が形
成されてなる定着ロールにおいて、第１のシリコーンゴ
ム層を形成するものであり、この場合、かかる第１のシ
リコーンゴム層を形成するために、上記液状付加硬化型
フェニル系シリコーンゴム組成物を硬化する必要がある
が、その硬化条件は特に制限されない。一般的には、１
００〜２００℃で１０分〜１時間加熱硬化させ、更に１
８０〜２２０℃で２〜１２時間ポストキュアすることが
好ましい。

【００３７】ここで、本発明の液状付加硬化型フェニル
系シリコーンゴム組成物は、その硬化物（シリコーンゴ
ム）のゴム物性が、引張り強度１ＭＰａ以上、切断時伸
び１５０％以上であるものが、成型時の脱型によるゴム
破壊を回避できる点や、定着ロールに適用した場合のロ
ール耐久試験時のゴム破壊を防止できる点から好まし
い。

【００３８】なお、本発明の定着ロールにおいて、ロー
ル軸の外周面に形成されるフェニル系シリコーンゴム層
の厚さは特に制限されないが、０．１〜８０ｍｍ、特に
０．２〜５０ｍｍとすることが好ましい。

【００３９】本発明の定着ロールのロール軸となる金属
芯金は、鉄、アルミニウム、ステンレスなどのいずれの
材質のものでもよい。また、シリコーンゴム層との接着
耐久性を向上させるためにプライマー処理をした金属芯
金を使用してもよい。

【００４０】上記定着ロールの表面層となる第２のシリ
コーンゴム層を形成する液状付加硬化型ジアルキルシリ
コーンゴム組成物は、下記（ｄ）〜（ｈ）成分を主成分
とするものである。（ｄ）アルケニル基含有ジアルキルポリシロキサン（ｅ）珪素原子に直結した水素原子を１分子中に少なく
とも２個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン（ｆ）白金族金属触媒（ｇ）充填剤（ｈ）接着性付与成分

【００４１】本発明の液状付加硬化型ジアルキルシリコ
ーンゴム組成物に用いられる（ｄ）成分のアルケニル基
含有ジアルキルポリシロキサンは、通常付加硬化型シリ
コーンゴムの主成分として使用されている公知のオルガ
ノポリシロキサンであり、１分子中にアルケニル基を２
個以上、通常、２〜３００個、好ましくは２〜１００個
程度有するものが使用される。

【００４２】本発明に用いられる（ｄ）成分のジアルキ
ルポリシロキサンとしては、下記平均組成式（ＩＩＩ）
で示されるものを用いることができる。Ｒ⁴ _eＳｉＯ_(4-e)/2 （ＩＩＩ）上記式（ＩＩＩ）中、Ｒ⁴は、互いに同一又は異種の炭
素数１〜１０、好ましくは１〜８の非置換又は置換一価
炭化水素基であり、具体的にはメチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、
ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘ
キシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、
デシル基等のアルキル基、ビニル基、アリル基、プロペ
ニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル
基、シクロヘキセニル基、オクテニル基等のアルケニル
基や、これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素、
臭素、塩素等のハロゲン原子、シアノ基等で置換したも
の、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモ
エチル基、トリフロロプロピル基、シアノエチル基等が
挙げられる。この場合、Ｒ⁴のうち少なくとも２個はア
ルケニル基（炭素数２〜８のものが好ましく、更に好ま
しくは２〜６である）であることが必要である。なお、
アルケニル基の含有量は、Ｒ⁴中０．０００１〜１０モ
ル％、特に０．００１〜５モル％とすることが好まし
い。このアルケニル基は、分子鎖末端の珪素原子に結合
していても、分子鎖途中の珪素原子に結合していても、
両者に結合していてもよい。本発明において、アルケニ
ル基としては、ビニル基が好ましい。また、アルケニル
基以外の珪素原子の置換基としては、基本的には上記の
いずれであってもよいが、メチル基等のアルキル基の導
入が好ましく、アルケニル基を除いたＲ⁴全体に対して
９０モル％以上（９０〜１００モル％）、好ましくは９
５モル％以上（９５〜１００モル％）、より好ましくは
９８モル％以上（９８〜１００モル％）がメチル基であ
ることが望ましい。

【００４３】ｅは１．９〜２．４の正数であり、好まし
くは１．９５〜２．０５の正数である。なお、このオル
ガノポリシロキサンは直鎖状であっても、Ｒ⁴ＳｉＯ_3/2
単位（Ｒ⁴は上記と同様）或いはＳｉＯ_4/2単位を含んだ
分岐状であってもよい。

【００４４】式（ＩＩＩ）で示されるオルガノポリシロ
キサンの例示としては、下記式で示されるものが挙げら
れる。

【００４５】

【化１】

【００４６】ここで、Ｒは上記置換基Ｒ⁴と同じであ
り、好ましくはメチル基である。ｎは２以上の整数、ｍ
は１以上の整数であり、ｎ又はｍ＋ｎは、それぞれ下記
粘度を満足する値である。

【００４７】上記オルガノポリシロキサンは、公知の方
法によって製造することができる。具体的な製造方法と
しては、例えばオルガノシクロポリシロキサンとヘキサ
オルガノジシロキサンとをアルカリ又は酸触媒の存在下
に平衡化反応を行うことによって得ることができる。

【００４８】なお、本発明のオルガノポリシロキサン
は、常温（２３℃）で１００〜１００，０００ｃｐ（セ
ンチポイズ）の粘度を有するものであることが好まし
い。

【００４９】本発明の液状付加硬化型ジアルキルシリコ
ーンゴム組成物に使用される（ｅ）成分のオルガノハイ
ドロジェンポリシロキサンは、（ａ）成分と反応し、架
橋剤として作用するものであり、その分子構造に特に制
限はなく、従来製造されている、例えば線状、環状、分
岐状構造等各種のものが使用可能であるが、１分子中に
少なくとも２個、好ましくは２〜２００個、より好まし
くは３〜１００個の珪素原子に直接結合した水素原子
（即ち、ＳｉＨ基）を含むものとする必要がある。

【００５０】本発明のオルガノハイドロジェンポリシロ
キサンは、下記平均組成式（ＩＶ）で示されるものが好
ましい。Ｒ⁵ _fＨ_gＳｉＯ_(4-c-d)/2 （ＩＶ）上記式（ＩＶ）中、Ｒ⁵は炭素数１〜１０の非置換又は
置換の一価炭化水素基であり、このＲ⁵としては、上記
式（Ｉ）中のＲ²と同様の基を挙げることができるが、
これらの中でもメチル基が好ましい。また、ｆは０．７
〜２．１、ｇは０．００１〜１．０で、かつｆ＋ｇは
０．８〜３．０を満足する正数であり、好ましくは、ｆ
は１．０〜２．０、ｇは０．０１〜１．０、ｆ＋ｇは
１．５〜２．５である。

【００５１】１分子中に少なくとも２個含有されるＳｉ
Ｈ基は、分子鎖末端、分子鎖途中のいずれに位置してい
てもよく、またこの両方に位置するものであってもよ
い。また、このオルガノハイドロジェンポリシロキサン
の分子構造は、直鎖状、環状、分岐状、三次元網状構造
のいずれであってもよいが、１分子中の珪素原子の数
（又は重合度）は、通常２〜３００個、好ましくは４〜
１５０個程度の室温（２５℃）で液状のものが望まし
い。

【００５２】式（ＩＶ）のオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンとして具体的には、例えば、１，１，３，３
−テトラメチルジシロキサン、メチルハイドロジェンシ
クロポリシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン
・ジメチルシロキサン環状共重合体、両末端トリメチル
シロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、
両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・
メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメ
チルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキ
サン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジ
メチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共
重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイド
ロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、
両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェン
シロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサ
ン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基
封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキ
サン・ジフェニルシロキサン共重合体、（ＣＨ₃）₂ＨＳ
ｉＯ_1/2単位と（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ_4/ ₂単
位とからなる共重合体、（ＣＨ₃）₂ＨＳｉＯ_1/2単位と
ＳｉＯ_4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ₃）₂ＨＳｉ
Ｏ_1/2単位とＳｉＯ_4/2単位と（Ｃ₆Ｈ₅）₃ＳｉＯ_1/2単位
とからなる共重合体などが挙げられる。

【００５３】本発明に用いられるオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンは、公知の製造方法によって得ること
が可能である。一般的な製造方法を挙げると、例えばオ
クタメチルシクロテトラシロキサン及び／又はテトラメ
チルシクロテトラシロキサンと末端基となりうるヘキサ
メチルジシロキサン或いは１，１’−ジハイドロ−２，
２’，３，３’−テトラメチルジシロキサン単位を含む
化合物とを硫酸、トリフルオロメタンスルホン酸、メタ
ンスルホン酸等の触媒の存在下に−１０〜＋４０℃程度
の温度で平衡化させることによって容易に得ることがで
きる。

【００５４】上記（ｅ）成分の配合量は、（ｄ）成分に
含まれるアルケニル基１個に対して珪素原子結合水素原
子（即ち、ＳｉＨ基）が０．４〜５．０当量となる量で
あることが好ましく、より好ましくは０．８〜２．０当
量の範囲とされる。０．４当量より少ない場合は、架橋
密度が低くなりすぎ硬化したシリコーンゴムの耐熱性に
悪影響を与えるおそれがある。また、５．０当量より多
い場合には脱水素反応による発泡の問題が生じ、更に耐
熱性に悪影響を与えるおそれがある。

【００５５】本発明の液状付加硬化型ジアルキルシリコ
ーンゴム組成物に使用される（ｆ）成分の白金族金属触
媒は、前記した（ｄ）成分と（ｅ）成分との硬化付加反
応（ハイドロサイレーション）を促進させるための触媒
として使用されるものであり、公知のものを用いること
ができるが、白金もしくは白金化合物を用いることが好
ましい。白金化合物としては、白金黒、塩化第２白金、
塩化白金酸、塩化白金酸と１価アルコールとの反応物、
塩化白金酸とオレフィン、アルデヒド、ビニルシロキサ
ン又はアセチレンアルコール類との錯体、白金ビスアセ
トアセテート等が挙げられる。

【００５６】なお、この白金族金属触媒の配合量は、希
望する硬化速度に応じて適宜増減すればよいが、通常は
（ｄ）成分１００重量部に対して白金量で０．１〜１０
００ｐｐｍ、好ましくは１〜２００ｐｐｍの範囲とすれ
ばよい。

【００５７】本発明の液状付加硬化型ジアルキルシリコ
ーンゴム組成物に使用される（ｇ）充填剤は、液状付加
硬化型ジアルキルシリコーンゴム組成物に所定の硬度及
び引張強さなどの物理的強度を付与するものであり、ジ
メチルシリコーンオイルによるゴム膨潤を抑え、フェニ
ル系シリコーンゴムとの接着性を保持するために必須の
成分である。このような充填剤としては、シリコーンゴ
ム組成物に通常使用されるものでよく、具体的には、例
えばヒュームドシリカ、結晶性シリカ、沈降性シリカ、
疎水化処理したシリカなどが挙げられ、これらは１種単
独でも２種以上の組み合わせでもよい。このような材料
の例示として、親水性のシリカとしては、Ａｅｒｏｓｉ
ｌ１３０，２００，３００（日本アエロジル社、Ｄｅｇ
ｕｓｓａ社製）、ＣａｂｏｓｉｌＭＳ−５，ＭＳ−７
（Ｃａｂｏｔ社製）、ＲｈｅｏｒｏｓｉｌＱＳ−１０
２，１０３（徳山曹達社製）、ＮｉｐｓｉｌＬＰ（日本
シリカ製）等が挙げられる。また疎水性シリカとして
は、ＡｅｒｏｓｉｌＲ−８１２，Ｒ−８１２Ｓ，Ｒ−９
７２，Ｒ−９７４（Ｄｅｇｕｓｓａ社製）、Ｒｈｅｏｒ
ｏｓｉｌＭＴ−１０（徳山曹達社製）、ＮｉｐｓｉｌＳ
Ｓシリーズ（日本シリカ製）等が挙げられ、結晶性シリ
カとしては、クリスタライト、Ｍｉｎｕｓｉｌ、Ｉｍｉ
ｓｉｌ等が挙げられる。

【００５８】上記充填剤において結晶性シリカの平均粒
径は、０．０５〜１００μｍ、望ましくは０．１〜３０
μｍ、特に０．５〜１０μｍであることが下層（第１
層）のフェニル系シリコーンゴム層との接着耐久性等の
点から好ましい。また、表面が未処理或いは疎水化処理
されたヒュームドシリカ、沈降性シリカ等の親水性シリ
カ或いは疎水性シリカのＢＥＴ比表面積は、８０〜５０
０ｍ²／ｇ、特に１００〜４００ｍ²／ｇであることが好
ましい。なお、本発明において、平均粒径は、例えばレ
ーザー光回折法等の分析手段を使用した粒度分布計によ
り重量平均値（又はメジアン径）等として求めることが
できる。

【００５９】充填剤の配合量は、（ｄ）成分１００重量
部に対して５〜３００重量部であることが好ましく、よ
り好ましくは２０〜２００重量部である。配合量が少な
すぎると下層（即ち、第１層）のフェニル系シリコーン
ゴムとの初期接着性に劣ったものとなる場合があり、配
合量が多すぎるとゴム硬化物の物理的強度が低下し、や
はり下層のフェニル系シリコーンゴムとの初期接着性に
劣ったものとなる場合がある。

【００６０】本発明の液状付加硬化型ジアルキルシリコ
ーンゴム組成物の（ｈ）成分である接着性付与成分は、
フェニル系シリコーンゴムとの接着性を保持するために
必須の成分である。接着性付与成分としては、従来公知
の液状付加硬化型シリコーンゴム組成物に通常使用され
るものでよい。

【００６１】この場合、（ｈ）成分の接着性付与成分と
しては、例えば、分子中にＳｉ−Ｈ基、アルケニル基、
アクリル基、メタクリル基、エポキシ基、アルコキシシ
リル基、エステル基、無水カルボキシ基、アミノ基及び
アミド基の１種又は２種以上を含有する有機化合物又は
有機珪素化合物、或いはこれらの混合物などが挙げられ
るが、好ましくは１分子中に少なくとも１個、通常１〜
１０個、特には２〜６個程度のＳｉ−Ｈ基（即ち、珪素
原子に結合した水素原子）及び／又はアルケニル基を有
しかつグリシドキシ基等のエポキシ基、トリメトキシシ
リル基、トリエトキシシリル基、メチルジメトキシシリ
ル基などのアルコキシシリル基、アクリル基、メタクリ
ル基、エステル基、無水カルボキシ基、アミノ基、アミ
ド基などの１種又は２種以上を含有する珪素原子数１〜
３０、好ましくは２〜２０、特には４〜１０程度の直鎖
状又は環状のオルガノシロキサンオリゴマーやオルガノ
アルコキシシランなどの有機珪素化合物を使用すること
ができる。

【００６２】具体的には、エポキシ基、アルコキシシリ
ル基、エステル基、アルケニル基、アミノ基、無水カル
ボキシ基、アクリル基、メタクリル基を含むものとし
て、例えば、アリルグリシジルエーテル等のアルケニル
基とエポキシ基を有する非珪素系の有機化合物、γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン
等のエポキシ官能性基含有アルコキシシラン、ビニルト
リメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル
トリ（メトキシエトキシ）シラン等のアルケニル基含有
アルコキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β
（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメ
チルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有アルコキシシ
ラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の
アクリル基又はメタクリル基含有アルコキシシランなど
のオルガノアルコキシシラン等が挙げられる他、オルガ
ノシロキサンオリゴマーとして下記のような化合物が挙
げられる。

【００６３】

【化２】

【００６４】

【化３】

【００６５】また、（ｈ）成分の接着性付与成分として
下記に示すような分子中にフェニレン骨格を含有し、エ
ポキシ基、アルケニル基、水酸基から選ばれる少なくと
も２個の官能性基を有する非珪素系の有機化合物を例示
することもできる。

【００６６】

【化４】（Ｒは水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基、ｎは０
又は１〜１６の整数である。）

【００６７】本発明に使用される（ｈ）成分としては上
記化合物が有効であるが、このような化合物を（ｈ）成
分として用いた場合には十分な接着力が得られるもの
の、金型等の金属成形治具を用いた場合には、この成形
治具に接着してしまうおそれがある。最も成形治具にテ
フロン（登録商標）樹脂コート等を施すなど、接着性に
乏しい素材を表面に使用するという方法も問題解決の一
つの手段であるが、使用寿命の点から信頼性に劣る場合
がある。このような場合には、エポキシ基、アルコキシ
基、無水カルボキシ基を含有しない珪素化合物が有用で
ある。具体的には、下層（第１層）のフェニル系シリコ
ーンゴム層と良好に接着しながら金属に対して接着し難
い化合物として、１分子中に少なくとも１個、通常１〜
２０個、特には３〜１０個程度のＳｉ−Ｈ基を有しかつ
通常珪素原子には直接結合していない１〜３価のフェニ
ル骨格又はフェニレン骨格等を有する珪素原子数１〜３
０、好ましくは２〜２０、特には４〜１２程度の直鎖
状、分岐状、環状のオルガノシロキサンオリゴマーなど
の有機珪素化合物を使用することができる。このような
ものとして下記のような化合物を例示することができ
る。これらのうち特にフェニル骨格或いはフェニレン骨
格を２個以上含む化合物が好適である。

【００６８】

【化５】

【００６９】

【化６】

【００７０】また、アミノ基、アミド基を有する接着性
付与成分としては、通常使用されるものでよいが、その
他に下記のものが例示される。Ｘ−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−Ｐｈ−ＮＨ−Ｃ₃Ｈ₆−ＸＸ−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−Ｐｈ−Ｐｈ−ＮＨ−Ｃ₃Ｈ₆−ＸＸ−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−Ｐｈ−ＣＨ₂−Ｐｈ−ＮＨ−Ｃ₃Ｈ₆
−ＸＸ−Ｃ₂Ｈ₄−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ−ＮＨ−ＣＯ−Ｃ₂Ｈ₄−
ＸＸ−Ｃ₂Ｈ₄−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ−ＣＨ₂−Ｐｈ−ＮＨ−
ＣＯ−Ｃ₂Ｈ₄−ＸＸ−Ｃ₃Ｈ₆−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ−ＣＨ₂−Ｐｈ−ＮＨ−
ＣＯ−Ｃ₃Ｈ₆−ＸＸ−Ｃ₂Ｈ₄−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ−Ｏ−Ｐｈ−ＮＨ−ＣＯ
−Ｃ₂Ｈ₄−ＸＸ−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−ＣＯ−Ｐｈ−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ₃Ｈ₆−
ＸＸ−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−ＣＯ−Ｐｈ−ＣＯ−Ｐｈ−ＣＯ−Ｎ
Ｈ−Ｃ₃Ｈ₆−ＸＸ−Ｃ₃Ｈ₆−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−
Ｃ₃Ｈ₆−ＸＸ−Ｃ₃Ｈ₆−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ₂−Ｐｈ−ＣＨ₂−Ｎ
Ｈ−ＣＯ−Ｏ−Ｃ₃Ｈ₆−ＸＸ−Ｃ₃Ｈ₆−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ−ＣＨ₂−Ｐｈ−Ｎ
Ｈ−ＣＯ−Ｏ−Ｃ₃Ｈ₆−ＸＸ−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ−ＮＨ−ＣＯ−Ｎ
Ｈ−Ｃ₃Ｈ₆−ＸＸ−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｐｈ−ＣＨ₂−Ｐｈ−
ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ₃Ｈ ₆−Ｘ但し、Ｘは、１，３，５，７−テトラメチル−３，５，
７−トリヒドロシクロテトラシロキサン基を示す。ま
た、Ｐｈはフェニル基又はフェニレン基を示す。

【００７１】（ｈ）成分である接着性付与成分の配合量
は、（ｄ）成分１００重量部に対して０．５〜５０重量
部であることが好ましく、より好ましくは１〜１５重量
部である。配合量が少なすぎると下層（第１層）のフェ
ニル系シリコーンゴムとの接着耐久性に劣ったものとな
る場合があり、配合量が多すぎるとゴムの粘着性が強く
なり、下層のフェニル系シリコーンゴムとの接着耐久性
に劣ったものとなる場合がある。

【００７２】しかしながら、このような接着性付与成分
を用いた場合には、ロールを成形加工する際に金型等の
成形治具を用いると、この成形治具に接着してしまう場
合がある。このような場合には、成形治具にチタン合金
やテフロン樹脂コート等の接着性に乏しい素材を表面に
使用するという方法を用いることが好ましい。

【００７３】更に、液状付加硬化型ジアルキルシリコー
ンゴム組成物には、珪藻土、炭酸カルシウム等の非補強
性の充填剤、ＲＳｉＯ_0.5単位とＳｉＯ₂単位とを必須に
含有し、場合によりＲ₂ＳｉＯ単位、ＲＳｉＯ_1.5単位
（Ｒは前記したＲ¹又はＲ²と同じ意味）を含有してもよ
い、三次元網状構造のいわゆるシリコーンレジン、コバ
ルトブルー等の無機顔料、有機染料などの着色剤、酸化
セリウム、炭酸亜鉛、炭酸マンガン、ベンガラ、酸化チ
タン、カーボンブラック等の耐熱性、難燃性向上剤等の
添加剤を本発明の目的を損なわない範囲で添加配合する
ことも可能である。

【００７４】液状付加硬化型ジアルキルポリシロキサン
組成物の製造方法においては、特に制限はなく、常法に
より製造し得る。上記組成物を実際に使用する際には、
２成分系として用いることが通常であり、使用前に混合
撹拌して使用に供される。なお、液状付加硬化型ジアル
キルシリコーンゴム組成物の粘度は、１〜１０，０００
Ｐａ・ｓ（パスカル・秒）、特に５〜５，０００Ｐａ・
ｓであることが好ましい。

【００７５】本発明の上記液状付加硬化型ジアルキルシ
リコーンゴム組成物は、ロール軸の外周に液状付加硬化
型フェニル系シリコーンゴム組成物の硬化物からなる第
１のシリコーンゴム層が形成され、この第１のシリコー
ンゴム層を覆って液状付加硬化型ジアルキルシリコーン
ゴム組成物の硬化物からなる第２のシリコーンゴム層が
形成されてなる定着ロールにおいて、第２のシリコーン
ゴム層を形成するものであり、この場合、かかる第２の
シリコーンゴム層を形成するために、上記液状付加硬化
型ジアルキルシリコーンゴム組成物を硬化する必要があ
るが、その硬化条件は特に制限されない。一般的には、
１００〜２００℃で１０分〜１時間加熱硬化させ、更に
１８０〜２２０℃で２〜１２時間ポストキュアすること
が好ましい。

【００７６】このロール表面層の厚さも特に制限され
ず、適宜選定されるが、１〜１，０００μｍ、特に１０
〜５００μｍとすることが好ましい。

【００７７】なお、液状付加硬化型フェニル系シリコー
ンゴムと液状付加硬化型ジアルキルシリコーンゴムとの
接着を有利にするために、フェニル系シリコーンゴム層
上にプライマー処理を施してもよい。

【００７８】また、上記フェニル系シリコーンゴム層の
上に更にフッ素系コーティング層を形成し、その上にジ
アルキルシリコーンゴム層を形成することも可能であ
る。この際、フッ素系コーティング材料とシリコーンゴ
ムとの接着を有利にするために、フッ素系コーティング
層上にプライマー処理を施してもよい。

【００７９】更に、トナーの離型耐久性がより一層要求
される場合には、ロール最外層に接着性付与成分を含有
しないジメチルシリコーンゴム層を設けてもよい。この
場合のシリコーンゴムの硬化機構は、付加硬化型、縮合
硬化型、パーオキサイド硬化型等の何れを用いてもよ
い。

【００８０】本発明の定着ロールは、以下の工程により
製造することができる。液状付加硬化型フェニル系シリ
コーンゴム組成物の２成分をスタティックミキサーで分
割混合又はダイナミックミキサーでスクリュー回転によ
って混合し、プライマー処理を施した金属芯金が静置さ
れたロール成形金型にその混合物を注入し、加熱硬化さ
せ、金属芯金外周に液状付加硬化型フェニル系シリコー
ンゴムの層を形成し、そのゴム層の上に接着性付与成分
含有液状付加硬化型ジアルキルシリコーンゴム組成物を
塗布し、高温にて硬化させ皮膜層を形成させる。

【００８１】また、別の製造方法として、液状付加硬化
型フェニル系シリコーンゴム組成物の２成分をスタティ
ックミキサーで分割混合又はダイナミックミキサーでス
クリュー回転によって混合し、プライマー処理をした金
属芯金が静置されたロール成形金型にその混合物を注入
し、加熱硬化させ、金属芯金外周に液状付加硬化型フェ
ニル系シリコーンゴムの層を形成し、ロールを脱型す
る。更に、ロールの表面を研磨し、フッ素系コーティン
グ材料をロール表面に塗布し、そのコーティング層の上
に接着性付与成分含有液状付加硬化型ジアルキルシリコ
ーンゴム組成物を塗布し、高温にて硬化させ皮膜層を形
成させる方法がある。

【００８２】更に別の方法として、プライマー処理をし
た金属芯金が静置されたロール成形金型に、混合された
液状付加硬化型フェニル系シリコーンゴム組成物を注入
し、圧縮プレス装置にロール成形金型をセットし、加熱
硬化させ、金属芯金外周に液状付加硬化型フェニル系シ
リコーンゴムの層を形成し、ロールを脱型する。更に、
ロールの表面を研磨し、フッ素系コーティング材料をロ
ール表面に塗布し、そのコーティング層の上に接着性付
与成分含有液状付加硬化型ジアルキルシリコーンゴム組
成物を塗布し、高温にて硬化させ皮膜層を形成させる方
法がある。

【００８３】

【発明の効果】本発明によれば、ジメチルシリコーンゴ
ム層等のジアルキルシリコーンゴム層とフェニル系シリ
コーンゴム層との組み合わせにおいても、接着耐久性に
優れた定着ロールが得られる。

【００８４】

【実施例】以下、調製例及び実施例、比較例を示し、本
発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制
限されるものではない。なお、下記例でＰｈはフェニル
基を示す。

【００８５】［調製例１］液状付加硬化型フェニル基含有シリコーンゴム組成物の
調製下記式（１）で表されるα，ω−ビニルジメチルシロキ
シ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン（フェニル基含
有量（珪素原子に結合した全有機基に対するフェニル基
の含有量）：９．９モル％）１００重量部、結晶性シリ
カ（平均粒径５μｍ）３５重量部、アエロジルＲ−９７
２２重量部、下記式（２）で表される環状メチルビニ
ルポリシロキサン０．１重量部、下記式（３）で表され
るオルガノハイドロジェンポリシロキサン３．１重量
部、白金触媒（Ｐｔ濃度１％）０．２重量部、反応制御
剤として１−エチニル−１−シクロヘキサノール０．１
重量部を混合し、これを液状組成物１とした。

【００８６】

【化７】

【００８７】［調製例２］液状付加硬化型ジメチルシリコーンゴム組成物の調製分子鎖両末端がジメチルビニルシリル基で封鎖された２
５℃での粘度が１０，０００センチポイズであるジメチ
ルシロキサンポリマー１００重量部、比表面積が３００
ｃｍ²／ｇである煙霧質シリカ４０重量部、ヘキサメチ
ルジシラザン８重量部、水１重量部をニーダーに仕込
み、常温で１時間撹拌混合を行った後、１５０℃に昇温
し、２時間保温混合を行った。その後、混合物を常温ま
で冷却し、分子鎖両末端がジメチルビニルシリル基で封
鎖された２５℃での粘度が１０，０００センチポイズで
あるジメチルシロキサンポリマーを更に２０重量部及び
下記式（４）で表される常温での粘度が約１０センチポ
イズであるハイドロジェンメチルポリシロキサン３重量
部、下記式（５）で表される接着性付与成分２重量部、
珪素原子に直結したビニル基［−Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＣＨ
＝ＣＨ₂）Ｏ−］を５モル％含有する常温での粘度が
１，０００センチポイズであるビニルメチルポリシロキ
サンを４重量部、反応制御剤として１−エチニル−１−
シクロヘキサノール０．１重量部、白金ビニルシロキサ
ン錯体を白金原子として５０ｐｐｍ添加し、均一になる
までよく混合した。これを液状組成物２とした。

【００８８】

【化８】

【００８９】［調製例３］液状付加硬化型ジメチルシリコーンゴム組成物の調製粘度１０，０００センチポイズの両末端トリメチルシロ
キシ基封鎖ジメチルシロキサンメチルビニルシロキサン
共重合体１００重量部、結晶性シリカ（平均粒径５μ
ｍ）３５重量部、上記式（４）で表されるハイドロジェ
ンメチルポリシロキサン３．１重量部、上記式（５）で
示される接着性付与成分２重量部、白金触媒（Ｐｔ濃度
１％）０．２重量部、反応制御剤として１−エチニル−
１−シクロヘキサノール０．１重量部を混合し、これを
液状組成物３とした。

【００９０】［実施例１］直径２４ｍｍ×長さ３００ｍ
ｍのアルミニウムシャフト上に付加反応型液状シリコー
ンゴム用プライマーＸ−３３−１７３Ａ／Ｂ（信越化学
工業製）をスプレー塗布した。このアルミニウムシャフ
トをロール成形金型に静置し、そこに液状組成物１を注
入し、１５０℃で３０分加熱硬化し、更に２００℃で４
時間ポストキュアーした。この硬化物表面に液状組成物
２を５０μｍの厚みにて塗布し、１５０℃で３０分加熱
硬化し、更に２００℃で４時間ポストキュアーした。更
に、液状付加硬化型ジメチルシリコーンゴムＫＥ１３５
３Ａ／Ｂ（信越化学工業製）を５０μｍの厚みにて塗布
し、１５０℃で３０分加熱硬化し、更に２００℃で４時
間ポストキュアーし、外径２６ｍｍ×長さ２５０ｍｍの
シリコーンゴムロールを作製した。

【００９１】作製したロールをカラー複写機の定着ロー
ルとして組み込み、１０万枚複写したところ、良好な複
写物が得られ、またフェニル系シリコーンゴムとジメチ
ルシリコーンゴムは強固に接着していた。

【００９２】［実施例２］実施例１と同様に、アルミニ
ウムシャフト上に液状組成物１を充填し、１５０℃で３
０分加熱硬化し、更に２００℃で４時間ポストキュアー
した。この硬化物表面に液状組成物３を５０μｍの厚み
にて塗布した以外の条件は、実施例１と同じにして、外
径２６ｍｍ×長さ２５０ｍｍのシリコーンゴムロールを
作製した。

【００９３】作製したロールをカラー複写機の定着ロー
ルとして組み込み、１０万枚複写したところ、良好な複
写物が得られ、またフェニル系シリコーンゴムとジメチ
ルシリコーンゴムは強固に接着していた。

【００９４】［比較例１］液状組成物２の接着性付与成
分を除いた以外の条件は、調製例２及び実施例１と同様
にして、外径２６ｍｍ×長さ２５０ｍｍのシリコーンゴ
ムロールを作製した。作製したロールをカラー複写機の
定着ロールとして組み込み、５０００枚複写したところ
で、フェニル系シリコーンゴムとジメチルシリコーンゴ
ムが剥離した。

【００９５】［比較例２］液状組成物３の結晶性シリカ
を除いた以外の条件は、調製例３及び実施例２と同様に
して、外径２６ｍｍ×長さ２５０ｍｍのシリコーンゴム
ロールを作製した。作製したロールをカラー複写機の定
着ロールとして組み込み、１万枚複写したところで、フ
ェニル系シリコーンゴムとジメチルシリコーンゴムが剥
離した。

【００９６】［実施例３］直径２４ｍｍ×長さ３００ｍ
ｍのアルミニウムシャフト上に付加反応型液状シリコー
ンゴム用プライマーＸ−３３−１７３Ａ／Ｂ（信越化学
工業製）をスプレー塗布した。このアルミニウムシャフ
トをロール成形金型に静置し、そこに液状組成物１を注
入し、１５０℃で３０分加熱硬化し、更に２００℃で４
時間ポストキュアーした。この硬化物表面に付加反応型
液状シリコーンゴム用プライマーＮｏ．１０１Ａ／Ｂを
刷毛塗りし、１２０℃／１０分加熱し、その上に液状組
成物２を５０μｍの厚みにて塗布して、その上に接着性
付与成分を含有しない液状付加硬化型ジメチルシリコー
ンゴム組成物を５０μｍの厚みにて塗布し、１５０℃で
３０分加熱硬化し、更に２００℃で４時間ポストキュア
ーし、外径２６ｍｍ×長さ２５０ｍｍのシリコーンゴム
ロールを作製した。

【００９７】作製したロールをカラー複写機の定着ロー
ルとして組み込み、１０万枚複写したところ、良好な複
写物が得られ、またフェニル系シリコーンゴムとジメチ
ルシリコーンゴムは強固に接着していた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｆ１６Ｃ 13/00 Ｆ１６Ｃ 13/00 ＥＦターム(参考） 2H033 AA23 BB06 BB08 BB14 BB15 3J103 AA02 AA11 AA21 EA02 FA10 GA02 GA57 GA58 GA60 HA04 HA53 4J002 CP033 CP04X CP13W CP14W DJ016 EX047 EX067 EX077 EX087 FD016 FD207 GM00 GS00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ロール軸の外周に第１のシリコーンゴム
層が形成され、この第１のシリコーンゴム層を覆って第
２のシリコーンゴム層が形成されてなる定着ロールにお
いて、上記第１のシリコーンゴム層が、（ａ）下記平均組成式（Ｉ）Ｒ¹ _aＲ² _bＳｉＯ_(4-a-b)/2 （Ｉ）（式中、Ｒ¹はアルケニル基を表し、Ｒ²は互いに同一で
も相異なっていてもよく、脂肪族不飽和結合を有しない
非置換又は置換の一価炭化水素基を表し、ａは０．００
０１〜０．２の正数、ｂは１．７〜２．０５の正数、ａ
＋ｂは１．９〜２．１の正数である。）で示され、１分
子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、かつ珪素
原子に結合したフェニル基が珪素原子に結合した全有機
基中５〜３０モル％有するアルケニル基含有ポリオルガ
ノシロキサン１００重量部（ｂ）１分子中に少なくとも２個の珪素原子と直結した
水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキ
サン（ａ）成分中の珪素原子に結合したアルケニル基に対す
る（ｂ）成分中の珪素原子結合水素原子がモル比で０．
１〜３．０となる量（ｃ）触媒量の白金族金属触媒を主成分とする液状付加硬化型フェニル系シリコーンゴ
ム組成物の硬化物からなり、また、上記第２のシリコー
ンゴム層が、（ｄ）アルケニル基含有ジアルキルポリシロキサン（ｅ）珪素原子に直結した水素原子を１分子中に少なく
とも２個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン（ｆ）白金族金属触媒（ｇ）充填剤（ｈ）接着性付与成分を主成分とする液状付加硬化型ジアルキルシリコーンゴ
ム組成物の硬化物からなることを特徴とする定着ロー
ル。