JP2002308323A

JP2002308323A - 容器

Info

Publication number: JP2002308323A
Application number: JP2000202140A
Authority: JP
Inventors: Peter Frisk; ペーター・フリスク; Hiroaki Ogita; 弘明荻田; Norio Kobayashi; 紀夫小林; Keiichi Kawada; 敬一川田; Fumihiro Naruse; 史博成瀬
Original assignee: Nihon Tetra Pak KK; Nippon Zeon Co Ltd
Current assignee: Zeon Corp; Nihon Tetra Pak KK
Priority date: 2000-07-04
Filing date: 2000-07-04
Publication date: 2002-10-23
Anticipated expiration: 2020-07-04
Also published as: WO2002002324A1; AU2001269441A1; EP1302311A4; CN100381280C; TW567214B; KR100548877B1; US20030108696A1; EP1302311A1; CN1468171A; JP4262394B2; KR20030041952A

Abstract

(57)【要約】【課題】飲食料品の包装に適する耐熱性、ヒートシー
ル性および低透湿性に優れた紙の容器を提供すること。【解決手段】直鎖状低密度ポリオレフィン１００重量
部およびノルボルネン系重合体１０〜２０重量部を含有
する樹脂組成物からなる樹脂層を紙基材の少なくとも片
面に積層した樹脂−紙積層体からなる容器。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、牛乳、清涼飲料、
茶、酒などの容器として使用可能な、紙基材に樹脂層を
積層した樹脂−紙積層体からなる容器に関する。

【０００２】

【従来の技術】牛乳、清涼飲料などの飲料は、一般に、
ガラスまたはプラスチックのボトルや缶と並んで紙の容
器に収容されて販売され、使用されている。このような
紙の容器は、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのオレ
フィン系樹脂フィルムを片面または両面に積層した紙を
直方体や正四面体などの所望の形状の容器を形成するよ
うに折り、オレフィン系樹脂の融着性を利用してヒート
シールして製造されている。近年、上記のような紙の容
器は、牛乳、清涼飲料、ジュース、茶、酒類をはじめフ
ァーストフードなど多くの飲食料品に対して、環境保護
の観点からガラスまたはプラスチックのボトルや缶に比
して高い増加率で使用され、その需要は飛躍的に増大し
てきた。そのため、紙の容器を用いた飲食料品パックの
製造における生産性の向上が経済的に重要なこととして
求められるようになった。

【０００３】紙の容器を用いた飲食料品パック製造の生
産性を向上させるためには、ヒートシール工程の時間を
短縮することが最も有効である。しかしながら、短時間
にシールするためにシール温度を上げようとしても、コ
ーティングされているオレフィン系樹脂フィルムの耐熱
性に限界があって、溶融時に発泡現象を起こすので、効
果的なヒートシール工程の時間短縮がなされずにいる。
一方、ノルボルネン系重合体などの環状オレフィン系樹
脂は、従来の直鎖状オレフィン樹脂に比して透明性、耐
熱性、低透湿性などに優れることから樹脂容器や樹脂フ
ィルムなどとして、また、樹脂フィルムを積層した紙に
よる容器として使用することも提案されている（特開平
８−７２８８８号公報、特開平１０−３１０１２１号公
報）。しかし、環状オレフィン系樹脂フィルムはヒート
シール性が不十分なため、牛乳パックなどのような紙の
容器に使用することは困難であった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐熱
性、ヒートシール性および低透湿性に優れた容器を提供
することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、従来から紙の容器
のコーティングに用いられているポリエチレンなどの直
鎖状ポリオレフィン樹脂に、ノルボルネン系重合体を特
定量含有させた樹脂層を紙の少なくとも片面に積層した
積層体による容器が、低透湿性、耐熱性およびヒートシ
ール性に優れることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。即ち、本発明は、直鎖状低密度ポリオレフィンとノ
ルボルネン系重合体とを特定の量比で組み合わせること
により初めて両樹脂の長所が活かされることを見出し、
なされたものである。かくして本発明によれば、（１）
直鎖状低密度ポリオレフィン１００重量部およびノルボ
ルネン系重合体１０〜２０重量部を含有する樹脂組成物
からなる層を紙基材の少なくとも片面に積層した樹脂−
紙積層体からなる容器、（２）前記ノルボルネン系重合
体が、ジシクロペンタジエン由来の繰り返し構造単位を
重合体全繰り返し単位中に４０重量％以上含有するもの
である上記（１）記載の容器、（３）前記樹脂組成物か
らなる層の厚みが５〜４０μｍである上記（１）または
（２）記載の容器、および、（４）前記直鎖状低密度ポ
リオレフィンが、ポリエチレン又はポリプロピレンであ
る上記（１）〜（３）のいずれかに記載の容器、が提供
される。

【０００６】また、更に、好ましい態様として、（５）
前記樹脂組成物からなる層と紙基材の厚みの比が１／２
〜１／１２である上記（１）〜（４）のいずれかに記載
の容器、が提供される。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の容器は、特定の樹脂組成
物からなる樹脂層を紙基材の少なくとも片面に積層した
樹脂−紙積層体により形成される。かかる樹脂組成物
は、直鎖状低密度ポリオレフィンおよびノルボルネン系
重合体を特定の割合で含有するものである。（直鎖状低密度ポリオレフィン）本発明で使用可能な直
鎖状低密度ポリオレフィンは、エチレンまたはプロピレ
ンを主に、必要に応じて１−ブテン、１−ペンテン、４
−メチル−１−ペンテン、１−デセン等の炭素数４〜１
０のα−オレフィン数重量％とを共重合して製造され
る。重合反応は、遷移金属触媒を用いる配位アニオン共
重合により、主に数十気圧下（中圧法）における溶液重
合法または気相重合法が採られるが、１０００気圧以上
（高圧法）での塊状重合法も行われる。比重は、通常、
０．９１８〜０．９４０、好ましくは０．９２０〜０．
９３０であり、メルトフロレート（１９０℃、２ｋｇ/
ｃｍ^２）は、通常、１〜３０ｇ/１０ｍｉｎ、好ましく
は３〜１５ｇ/１０ｍｉｎ、さらに好ましくは５〜９ｇ/
１０ｍｉｎである。本発明において、直鎖状低密度ポリ
オレフィンは、樹脂組成物からなる層に柔軟性、熱融着
性を持たせながら機械的強度を落とさず、かつ、加熱に
よる融着性を良好に保つ作用を有する素材として使用さ
れる。

【０００８】（ノルボルネン系重合体）本発明で使用可
能なノルボルネン系重合体は、ノルボルネン環構造を有
するモノマーの繰り返し構造単位を有するものであり、
該繰り返し単位の割合は使用目的に応じて適宜選択され
るが、通常５０重量％以上、好ましくは７０重量％以
上、より好ましくは９０重量％以上である。ノルボルネ
ン環構造を有するモノマーの繰り返し構造単位の割合が
この範囲にあると、樹脂組成物からなる層の耐熱性およ
び低透湿性が向上する。ここで耐熱性とは、樹脂−紙積
層体を用いて容器を形成する際に、樹脂層同士をヒート
シールする工程で高温加熱しても樹脂層が発泡現象を起
こさずに溶融する性質である。耐熱性が優れるとヒート
シール温度を高くして生産性を上げることができる。発
泡を起こすとシ−ル面の接着強度が極度に低下するので
耐熱性の良い素材が求められている。ノルボルネン系重
合体の具体例としては、例えば、特開平３−１４８８２
号公報や、特開平３−１２２１３７号公報などに開示さ
れている公知の重合体を挙げることができ、ノルボルネ
ン系モノマーの開環重合体及びその水素添加物、ノルボ
ルネン系モノマーの付加重合体、ノルボルネン系モノマ
ーとそれらと付加共重合可能なモノマーとの付加共重合
体などが挙げられる。

【０００９】上記ノルボルネン系モノマーとは、ノルボ
ルネン環構造を含有するモノマーであり、ノルボルナン
環を付帯しないノルボルネン系モノマーとノルボルナン
環を付帯するノルボルネン系モノマーとがある。具体例
としては、ビシクロ［２，２，１］−ヘプト−２−エン
（慣用名：ノルボルネン）、５−メチル−ビシクロ
［２，２，１］−ヘプト−２−エン、５，５−ジメチル
−ビシクロ［２，２，１］−ヘプト−２−エン、５−エ
チル−ビシクロ［２，２，１］−ヘプト−２−エン、５
−ブチル−ビシクロ［２，２，１］−ヘプト−２−エ
ン、５−ヘキシル−ビシクロ［２，２，１］−ヘプト−
２−エン、５−オクチル−ビシクロ［２，２，１］−ヘ
プト−２−エン、５−オクタデシル−ビシクロ［２，
２，１］−ヘプト−２−エン、５−エチリデン−ビシク
ロ［２，２，１］−ヘプト−２−エン、５−メチリデン
−ビシクロ［２，２，１］−ヘプト−２−エン、５−ビ
ニル−ビシクロ［２，２，１］−ヘプト−２−エン、５
−プロペニル−ビシクロ［２，２，１］−ヘプト−２−
エン；５−メトキシカルボニル−ビシクロ［２，２，
１］−ヘプト−２−エン、５−シアノ−ビシクロ［２，
２，１］−ヘプト−２−エン、５−メチル−５−メトキ
シカルボニル−ビシクロ［２，２，１］−ヘプト−２−
エン、５−エトキシカルボニル−ビシクロ［２，２，
１］−ヘプト−２−エン、５−メチル−５−エトキシカ
ルボニル−ビシクロ［２，２，１］−ヘプト−２−エ
ン、ビシクロ［２，２，１］−ヘプト−５−エニル−２
−メチルプロピオネイト、ビシクロ［２，２，１］−ヘ
プト−５−エニル−２−メチルオクタネイト、ビシクロ
［２，２，１］−ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボ
ン酸無水物、５−ヒドロキシメチル−ビシクロ［２，
２，１］−ヘプト−２−エン、５，６−ジ（ヒドロキシ
メチル）−ビシクロ［２，２，１］−ヘプト−２−エ
ン、５−ヒドロキシ−ｉ−プロピル−ビシクロ［２，
２，１］−ヘプト−２−エン、５，６−ジカルボキシ−
ビシクロ［２，２，１］−ヘプト−２−エン、ビシクロ
［２，２，１］−ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボ
ン酸イミド、５−シクロペンチル−ビシクロ［２，２，
１］−ヘプト−２−エン、５−シクロヘキシル−ビシク
ロ［２，２，１］−ヘプト−２−エン、５−シクロヘキ
セニル−ビシクロ［２，２，１］−ヘプト−２−エン、
５−フェニル−ビシクロ［２，２，１］−ヘプト−２−
エン；トリシクロ［４，３，１^２，５，０^１，６］−デ
カ−３，７−ジエン（慣用名ジシクロペンタジエン）、
トリシクロ［４，３，１^２，５，０^１，６］−デカ−３
−エン、トリシクロ［４，４，１^２，５，０^１，６］−
ウンデカ−３，７−ジエンもしくはトリシクロ［４，
４，１^２，５，０^１，６］−ウンデカ−３，８−ジエ
ン、トリシクロ［４，４，１^２，５，０^１，６］−ウン
デカ−３−エン、テトラシクロ［７，４，
１^{１０，１３}，０^１，９，０^２，７］−トリデカ−２，
４，６、１１−テトラエン（１，４−メタノ−１，４，
４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレンともいう）、テト
ラシクロ［８，４，１^{１１，１４}，０^１，１０，０
^３，８］−テトラデカ−３，５，７，１２−テトラエン
（１，４−メタノ−１，４，４ａ，５，１０，１０ａ−
ヘキサヒドロアントラセンともいう）などのノルボルナ
ン環を付帯しないノルボルネン系モノマー；テトラシク
ロ［４，４，１^２，５，１^７，１０，０］−ドデカ−３
−エン（単にテトラシクロドデセンともいう）、８−メ
チル−テトラシクロ［４，４，１^２ ^，５，１^７，１０，
０］−ドデカ−３−エン、８−エチル−テトラシクロ
［４，４，１^２，５，１^７，１０，０］−ドデカ−３−
エン、８−メチリデン−テトラシクロ［４，４，１
^２，５，１^７，１０，０］−ドデカ−３−エン、８−エ
チリデン−テトラシクロ［４，４，１^２，５，１
^７，１０，０］−ドデカ−３−エン、８−ビニル−テト
ラシクロ［４，４，１^２，５，１^７，１０，０］−ドデ
カ−３−エン、８−プロペニル−テトラシクロ［４，
４，１^２，５，１^７，１０，０］−ドデカ−３−エン、
８−メトキシカルボニル−テトラシクロ［４，４，１^２
^，５，１^７，１０，０］−ドデカ−３−エン、８−メチ
ル−８−メトキシカルボニル−テトラシクロ［４，４，
１^２，５，１^７，１０，０］−ドデカ−３−エン、８−
ヒドロキシメチル−テトラシクロ［４，４，１^２，５，
１^７，１０，０］−ドデカ−３−エン、８−カルボキシ
−テトラシクロ［４，４，１^２，５，１^７ ^，１０，０］
−ドデカ−３−エン、８−シクロペンチル−テトラシク
ロ［４，４，１^２，５，１^７，１０，０］−ドデカ−３
−エン、８−シクロヘキシル−テトラシクロ［４，４，
１^２，５，１^７，１０，０］−ドデカ−３−エン、８−
シクロヘキセニル−テトラシクロ［４，４，１^２，５，
１^７，１０，０］−ドデカ−３−エン、８−フェニル−
テトラシクロ［４，４，１^２，５，１^７，１０，０］−
ドデカ−３−エン、ペンタシクロ［６，５，１^１，８，
１^３，６，０^２，７，０^９，１３］−ペンタデカ−３，
１０−ジエン、ペンタシクロ［７，４，１^３， ^６，１
^{１０，１３}，０^１，９，０^２，７］−ペンタデカ−４，
１１−ジエンなどのノルボルナン環を付帯するノルボル
ネン系モノマーなどが挙げられる。上記のノルボルネン
系モノマーは、それぞれ単独であるいは２種以上組み合
わせて用いることができる。

【００１０】また、前記のノルボルネン系モノマーと付
加共重合可能なモノマーの具体例としては、エチレン、
プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテ
ン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペン
テン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−
１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−
エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセン、１
−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデ
セン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイ
コセンなどの炭素数２〜２０個を有するα−オレフィ
ン；シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、
３，４−ジメチルシクロペンテン、３−メチルシクロヘ
キセン、２−（２−メチルブチル）−１−シクロヘキセ
ン、シクロオクテン、３ａ，５，６，７ａ−テトラヒド
ロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデンなどのシクロオレ
フィン；１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−
ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、
１，７−オクタジエンなどの非共役ジエンなどが挙げら
れる。これらの共重合可能なモノマーは、それぞれ単独
で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することがで
きる。

【００１１】また、本発明に使用されるノルボルネン系
重合体は、耐熱性、低透湿性などを一層優れたものとす
るために、繰り返し構造単位中に、ノルボルネン系モノ
マーとしてノルボルネン、ジシクロペンタジエンなどの
ノルボルナン環を付帯しないノルボルネン系モノマー由
来の繰り返し構造単位を一定量以上含有することが好ま
しい。中でも、ジシクロペンタジエン由来の繰り返し構
造単位を、好ましくはノルボルネン系重合体構造単位の
４０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上、最も
好ましくは６０重量％以上含有することが望ましい。

【００１２】上記ノルボルネン系モノマーを用いて開環
重合体を得るには、開環重合触媒としてルテニウム、ロ
ジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金な
どの金属のハロゲン化物、硝酸塩またはアセチルアセト
ン化合物と、還元剤とからなる触媒、あるいは、チタ
ン、バナジウム、ジルコニウム、タングステン、モリブ
デンなどの金属のハロゲン化物またはアセチルアセトン
化合物と、有機アルミニウム化合物とからなる触媒を用
いて、溶媒中または無溶媒で、通常、−５０℃〜１００
℃の重合温度、０〜５ＭＰａの重合圧力で開環重合させ
る。また、これら開環（共）重合体の水素添加物を得る
には、開環（共）重合体をニッケル、パラジウム、白金
などの水素添加触媒の存在下に水素を用いて常法により
水素化する。

【００１３】ノルボルネン系モノマーの付加重合体およ
びノルボルネン系モノマーと上記共重合可能なモノマー
との付加共重合体は、例えば、モノマー成分を、溶媒中
または無溶媒で、チタン、ジルコニウム、又はバナジウ
ム化合物と有機アルミニウム化合物とからなる触媒の存
在下で、通常、−５０℃〜１００℃の重合温度、０〜５
ＭＰａの重合圧力で共重合させる方法により得ることが
できる。本発明で使用されるノルボルネン系重合体の平
均分子量は、使用目的に応じて適宜選択されるが、シク
ロヘキサン溶液（重合体樹脂が溶解しない場合はトルエ
ン溶液）のゲル・パーミエーション・クロマトグラフ法
（ＧＰＣ）で測定したポリイソプレン換算の重量平均分
子量（Ｍｗ）で、通常、５，０００〜５００，０００、
好ましくは８，０００〜２００，０００、より好ましく
は１０，０００〜１００，０００である。Ｍｗがこの範
囲であると、成形品は耐熱性及び低透湿性に優れたもの
となる。本発明で使用されるノルボルネン系重合体のガ
ラス転移温度（Ｔｇ）は、使用目的に応じて適宜選択さ
れればよいが、通常５０〜３００℃、好ましくは６０〜
２００℃、より好ましくは７０〜１５０℃である。Ｔｇ
が過度に低いと耐熱性が低下する可能性があり、逆に、
Ｔｇが過度に高いと容器製造加工する温度を高くする必
要があり、樹脂が分解するおそれがある。

【００１４】（樹脂組成物）本発明に係る樹脂組成物
は、直鎖状低密度ポリオレフィン１００重量部あたりノ
ルボルネン系重合体１０〜２０重量部、好ましくは１２
〜１８重量部を必須成分とするものである。両樹脂の配
合比率が上記範囲にあると、樹脂フィルムの耐熱性、ヒ
ートシール性および低透湿性が両樹脂の長所を活かした
形で均衡して優れた状態となる。上記範囲から外れると
それぞれの樹脂の持つ欠点が現れるようになる。必要に
応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐光安定剤、帯電防
止剤、滑剤などの他の配合剤を加えた樹脂組成物を調製
する。また、本発明の目的を損なわない範囲で、樹脂組
成物にはポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、スチレン−
ブタジエンゴムなどの他の重合体を添加してもよい。樹
脂組成物からなる層の厚さは、通常、５〜４０μｍ、好
ましくは７〜３５μｍ、より好ましくは１０〜３０μｍ
である。樹脂層の厚さが薄すぎると塗り残しやピンホー
ルが生ずるおそれがあり、逆に厚すぎると容器製造のヒ
ートシール工程の生産性が悪化する可能性がある。

【００１５】（紙基材）本発明で使用可能な紙基材は、
パルプ紙、クラフト紙などの紙を主体とし、必要に応じ
て、アルミ箔や、シリカを蒸着したポリエステルフィル
ムなどのガスが通過しない層（ガスバリア層）を該紙の
少なくとも片面に積層してなるものである。該ガスバリ
ア層は、容器の内側で内容物と接触する面に形成するこ
とが好ましいが、容器ごと水中で冷却するような用途で
は、容器の外側になる面にも形成することが好ましい。
紙基材の厚みは、通常、８０〜８００μｍ、好ましくは
１００〜５００μｍである。また、バリア層があるとき
のバリア層の厚みは、通常、５〜２０μｍ、好ましくは
１０〜１５μｍである。紙基材の厚みが過度に小さいと
耐熱性が低下するおそれがあり、逆に、過度に厚いとヒ
ートシール性を阻害するするおそれがある。さらに、紙
にバリア層を形成する際には、紙とバリア層との接着性
を向上させる目的で、中間層として厚み５〜１０μｍの
ポリエチレンなどの樹脂層を介在させることもできる。

【００１６】（樹脂−紙積層体）本発明においては、容
器を形成するための、直鎖状低密度ポリオレフィンおよ
びノルボルネン系重合体を含有する樹脂組成物からなる
層を、紙基材の少なくとも片面に積層した樹脂−紙積層
体が必要である。そのため、前記樹脂組成物は、通常、
ペレットにして押出機を用いて樹脂を溶融、押出しし、
キャストロールで紙基材の片面に樹脂層として積層され
る。あるいは、前記樹脂組成物を溶剤に溶解した塗料を
紙基材に塗布して乾燥して積層体としてもよい。また、
別途、前記樹脂組成物から、例えばフィルム状の樹脂層
を製造してから基材に貼り合わせることにより樹脂−紙
積層体としてもよい。所望により、片面に樹脂層を積層
した基材を裏返してもう一方の面にも樹脂層を積層する
こともできる。

【００１７】こうして片面または両面に樹脂層を積層し
た樹脂−紙積層体が形成される。樹脂層および紙基材の
厚みはそれぞれ前記したが、両層の厚みの比率は、樹脂
層／紙基材が１／２〜１／１２の範囲となることが好ま
しく、１／４〜１／７の範囲であるとより好ましい。こ
の比の値が過度に小さいと耐熱性が低下するするおそれ
があり、逆に、過度に大きいとヒートシール性を阻害す
る可能性がある。（容器）本発明の容器は、上記の樹脂−紙積層体から直
方体、四面体などの所望の多面体形状に形成される。そ
のためには先ず、樹脂−紙積層体に予め折り目を付け、
該折り目に沿って樹脂−紙積層体を折り曲げて原型容器
を形成する。次いで、好ましくは殺菌工程を経て、該原
型容器に所定の成形加工を施し、飲食料品が充填された
最終形状の包装容器が形成される。所定の成形加工とし
ては、折り曲げた樹脂−紙積層体の樹脂層同士をヒート
シールする。通常、該原型容器のヒートシールと内容物
の充填とを同時進行的に行う加工法が採られる。

【００１８】本発明の容器は、耐熱性の良さと、ヒート
シール性の良さとを有しているため、ヒートシ−ルの条
件を、例えば、温度を従来より４０〜６０℃高い２００
〜２６０℃にて、時間を従来より３００〜５００ｍｓｅ
ｃ短い７０〜２００ｍｓｅｃにすることができ、このよ
うな高温短時間処理を行っても、シ−ル面の樹脂層に発
泡が生じにくく、かつ、樹脂層同士の密着性にも優れる
ので、容器の製造における生産性を大幅に向上すること
ができる。また、本発明の容器は透湿しにくいので飲食
料を長期保存しても内容物が変質することはない。本発
明の容器の用途としては、牛乳、清涼飲料、ジュース、
茶、コーヒー、紅茶、酒類をはじめとする液体飲料：ス
ープなどのファーストフードなどの飲食料品の包装、運
搬用途が最適である。

【００１９】

【実施例】以下、本発明について、製造例、実施例およ
び比較例を挙げて、より具体的に説明するが、本発明の
範囲はこれらの例に限定されるものではない。これらの
例において、［部］は、特に断りのない限り、重量基準
である。また、各種物性の測定法は、次の通りである。（１）ガラス転移温度（Ｔｇ）示差走査熱量計（ＤＳＣ法）により測定した。単位℃。（２）重量平均分子量（Ｍｗ）特に記載しない限り、シクロヘキサンを溶媒とするゲル
パーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定
されるポリイソプレン換算値として測定した。

【００２０】（３）共重合組成共重合組成はプロトンＮＭＲスペクトルによる解析結果
より求めた。（４）樹脂層の厚み膜厚計（ＯＺＵＡＫＩＭＦＧ社製、ＤＩＧＩＴＡＬ
ＬＩＮＥＡＲＧＡＵＧＥＭＯＤＥＬＰＤＮ１２）
で測定した。単位μｍ。

【００２１】（５）耐熱性樹脂−紙積層体から３０ｍｍ×３０ｍｍの大きさに切り
取った試験片をクラフト紙側を下にしてアルミ板上に載
置して１１０℃のギアオーブン内に６５秒間置き、それ
を取り出して樹脂層の剥離および発泡の有無を光学顕微
鏡（５０倍）にて観察した。ギアオーブンの温度を１２
０℃、１３０℃および１４０℃に変えて上記と同様に行
って取り出した試験片について観察を行った。６０ｍｍ
×８０ｍｍの顕微鏡写真につき、下記の基準で評価し
た。

【００２２】◎：気泡全く見えない、 ○：気泡５個未
満あり、 △：気泡５個以上１０個未満あり、 ×：
気泡１０個以上あり（６）ヒートシール性樹脂−紙積層体を３０ｍｍ×３０ｍｍの大きさに切り取
った試験片２枚を樹脂面同士を５０ｍｍ×２０ｍｍの面
積で重ね合わせた状態で２枚の加熱したステンレス板で
圧力２ＭＰａにて１０秒間圧着し、密着の状況を調べ
る。熱板温度を２℃づつ変化して同様に行い、全面密着
する最低温度につき、下記基準で評価した。

【００２３】◎：最低１００℃で密着、 ○：最低１
０２℃で密着、 △：最低１０４℃で密着、 ×：
最低１０６℃以上で密着（７）透湿性透湿性は、透湿度（ｇ／ｍ^２・２４ｈｒ）を、ＪＩＳ
Ｚ０２０８（カップ法）に準じて、温度２５℃、相対
湿度９０％、透過面積２８．３ｃｍ^２にて測定した。測
定範囲を変えて２回測定し、その平均を算出した。

【００２４】（ノルボルネン系重合体製造例１）室温で
反応器に窒素雰囲気下、脱水したシクロヘキサン５００
部を入れ、さらに１−ヘキセン０．５５部、ジブチルエ
−テル０．１１部およびトリイソブチルアルミニウム
０．２２部を入れて混合した後、４５℃に保ちながら、
トリシクロ［４．３．０^１，６．１^２，５］−デカ−３
−エン（以下ＤＣＰと略す）１６０部、ビシクロ［２，
２，１］−ヘプト−２−エン（以下ＮＢと略す）４０部
および六塩化タングステンの０．７％トルエン溶液３０
部を２時間かけて連続的に添加し、重合した。得られた
重合反応液を耐圧性の水素化反応器に移送し、珪藻土担
持ニッケル触媒（日産ガードラー社製；Ｇ−９６Ｄ、ニ
ッケル担持率５８重量％）１０部およびシクロヘキサン
２００部を加え、１５０℃、水素圧４．４ＭＰａで８時
間反応させた。ステンレス製金網を備えたろ過器の、該
金網上に、珪藻土をろ過助剤として敷きつめ、水素化反
応液をろ過して、触媒を除去した。ろ過した反応溶液を
３０００部のイソプロピルアルコ−ル中に攪拌下に注い
で水素添加物を沈殿させ、ろ別しＤＣＰ−ＮＢ開環重合
体水素添加物を回収した。これをアセトン５００部で洗
浄した後、圧力１３３Ｐａ以下、温度１００℃に設定し
た減圧乾燥器中で４８時間乾燥し、ＤＣＰ−ＮＢ開環重
合体水素添加物１９０部を得た。得られた開環重合体水
素添加物の主鎖水素添加率は９９．９％、Ｍｗは４３，
０００、共重合組成（重量比）はＤＣＰ／ＮＢ＝８０／
２０、Ｔｇは７０℃であった。得られたＤＣＰ−ＮＢ開
環重合体水素添加物１００部に、酸化防止剤としてチバ
ガイギー社製イルガノックス１０１０（ペンタエリトリ
トールテトラキス［３−（３，５−ジ−第３ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］）を０．２部
添加し、２軸押出機（東芝機械社製ＴＥＭ−３５Ｂ、ス
クリュー径３７ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３２、スクリュー回転数
２５０ｒｐｍ、樹脂温度２４０℃、フィードレート１０
ｋｇ／時間）で混練し、押し出し、ペレットを作成し
た。

【００２５】（ノルボルネン系重合体製造例２）ＤＣＰ
１６０部およびＮＢ４０部に変えて、ＤＣＰ１７０部お
よび８−エチル−テトラシクロ［４，４，１^２，５，１
^７，１０，０］−ドデカ−３−エン（以下ＥＴＣＤと略
す）３０部とした以外はノルボルネン系重合体製造例１
と同様に重合および水素化を実施し、ＤＣＰ−ＥＴＣＤ
開環重合体水素添加物（ポリマーＢ）１９０部を得た。
得られた開環重合体水素添加物の主鎖水素添加率は９
９．９％、Ｍｗは、４１，０００、共重合組成（重量
比）はＤＣＰ／ＥＴＣＤ＝８５／１５、Ｔｇは１０２℃
であった。得られたＤＣＰ−ＥＴＣＤ開環重合体水素添
加物を用いてノルボルネン系重合体製造例１と同様に行
ってペレットを作成した。

【００２６】（ノルボルネン系重合体製造例３）ＤＣＰ
１６０部およびＮＢ４０部に変えて、ＤＣＰ７６部、テ
トラシクロ［４，４，１^２，５，１^７，１０，０］−ド
デカ−３−エン（以下ＴＣＤと略す）７０部およびテト
ラシクロ［７，４，１^{１０，１３}，０^１，９，
０^２，７］−トリデカ−２，４，６−１１−テトラエン
（以下ＭＴＦと略す）５４部とした以外はノルボルネン
系重合体製造例１と同様に重合及び水素化を実施し、Ｄ
ＣＰ−ＴＣＤ−ＭＴＦ開環重合体水素添加物（ポリマー
Ｃ）１９０部を得た。得られた開環重合体水素添加物の
主鎖水素添加率は９９．９％、Ｍｗは、３８，０００、
共重合組成（重量比）はＤＣＰ／ＴＣＤ／ＭＴＦ＝３８
／３５／２７、Ｔｇは１４０℃であった。得られたＤＣ
Ｐ−ＴＣＤ−ＭＴＦ開環重合体水素添加物を用いてノル
ボルネン系重合体製造例１と同様に行ってペレットを作
成した。

【００２７】（実施例１）樹脂組成物の製造製造例１で得られたポリマーＡのペレット１５部と、直
鎖状低密度ポリエチレン樹脂［商品名：ＵＪ９６０、三
菱化学（株）製、比重０．９３５、ＭＦＲ５．０ｇ／１
０ｍｉｎ］のペレット８５部とを、上記２軸押出機で、
スクリュー回転数２００ｒｐｍ、樹脂温度２１０℃、フ
ィードレート２０ｋｇ／時間で混練し、樹脂組成物ペレ
ットを製造した。

【００２８】樹脂−紙積層体の製造得られた樹脂組成物ペレットをフィルム製膜機［押出機
シリンダ径６５ｍｍ、Ｌ／Ｄ比２５、ダイス（下出し、
幅８５０ｍｍ）、リップ０．５ｍｍ、キャストロール径
４５０ｍｍ］を用い、シリンダー温度２６０℃、キャス
トロール温度６０℃にて所定の膜厚になるように巻き取
り速度を設定し、厚さ１００μｍのクラフト紙をキャス
トロールに供給して樹脂ー紙積層体を製造した。

【００２９】得られた樹脂−紙積層体について、耐熱
性、ヒートシール性および透湿性を、上記試験法により
評価した。結果を表１に記載する。

【００３０】（実施例２〜７，比較例１〜２）ノルボル
ネン系重合体および直鎖状低密度ポリエチレンの種類と
量を表１に示すものとした以外は、実施例１と同様にし
て樹脂組成物ペレット及び樹脂−紙積層体を製造して評
価した。結果を表１に記載する。

【００３１】

【表１】

【００３２】表１より、本発明の容器である実施例１〜
７ではいずれも耐熱性、ヒートシール性および低透湿性
に優れた紙の容器が得られている。ノルボルネン系重合
体中ののＤＣＰ由来の繰り返し構造単位が４０重量％弱
であるポリマーＣを用いた実施例５において、耐熱性、
ヒートシール性および透湿性が、実施例の中ではやや評
価が低い結果になった。また、樹脂層の膜厚が３μｍと
極めて薄い実施例７においては、耐熱性および透湿性
が、実施例の中ではやや評価が低い結果になった。一
方、ノルボルネン系重合体の配合比率が規定より少ない
比較例１は耐熱性が悪く、透湿性もやや悪い。また、ノ
ルボルネン系重合体の配合比率が規定より多い比較例２
ではヒートシール性が悪い結果となった。

【００３３】

【発明の効果】本発明によれば、飲食料品の包装に適す
る耐熱性、ヒートシール性および低透湿性に優れた紙の
容器が提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｂ６５Ｄ 5/56 Ｂ６５Ｄ 5/56 Ｄ 5/62 5/62 ＢＣ０８Ｊ 5/18 ＣＥＳＣ０８Ｊ 5/18 ＣＥＳＣ０８Ｌ 23/00 Ｃ０８Ｌ 23/00 //(Ｃ０８Ｌ 23/00 45:00 45:00） (72)発明者荻田弘明東京都千代田区紀尾井町６番12号日本テトラパック株式会社内 (72)発明者小林紀夫東京都千代田区紀尾井町６番12号日本テトラパック株式会社内 (72)発明者川田敬一神奈川県川崎市川崎区夜光一丁目２番１号日本ゼオン株式会社総合開発センター内 (72)発明者成瀬史博神奈川県川崎市川崎区夜光一丁目２番１号日本ゼオン株式会社総合開発センター内Ｆターム(参考） 3E060 BC04 BC08 DA21 DA25 DA30 EA03 EA13 3E086 AA13 AD02 BA04 BA14 BA15 BB02 BB41 BB51 CA11 CA12 CA13 CA23 4F071 AA14 AA15 AA20 AA21 AF08 AF45 AF59 AH05 BA01 BB06 BC01 BC02 BC12 4F100 AK02A AK02C AK03A AK03C AK04A AK04C AK07A AK07C AL05A AL05C BA02 BA03 BA06 BA10A BA10C BA25A BA25C DG10B GB16 GB23 JD01 JJ03 JL12 YY00A YY00C 4J002 BB031 BB051 BB121 BB141 BK001 GF00 GG01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】直鎖状低密度ポリオレフィン１００重量
部およびノルボルネン系重合体１０〜２０重量部を含有
する樹脂組成物からなる層を紙基材の少なくとも片面に
積層した樹脂−紙積層体からなる容器。
【請求項２】前記ノルボルネン系重合体が、ジシクロ
ペンタジエン由来の繰り返し構造単位を重合体全繰り返
し単位中に４０重量％以上含有するものである請求項１
記載の容器。
【請求項３】前記樹脂組成物からなる層の厚みが５〜
４０μｍである請求項１または２記載の容器。
【請求項４】前記直鎖状低密度ポリオレフィンが、ポ
リエチレンまたはポリプロピレンである請求項１〜３の
いずれかに記載の容器。