JP2002302700A - 衣料用洗浄剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明の課題は、汚れが付着した局所を重点的
に温度を高くすることにより、重度の汚れの洗浄力を顕
著に向上させた衣料用洗浄剤を提供することである。 【解決手段】脱水処理したゼオライトと界面活性剤とを
含有してなる実質的に無水な衣料用洗浄剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、洗浄力に優れる衣
料用洗浄剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】衣類に付着した食べこぼし、しみ、皮脂
による襟汚れなど、局所に重度の汚れが付着している場
合、通常の洗浄剤および塗布型洗浄剤では洗浄力は不充
分である。洗浄力を向上させるのに洗浄温度を高くする
方法があり、特開平１１−３１０７９７公報記載の洗浄
剤組成物では、脱水されたゼオライトと水との接触によ
る発熱を利用して温度を高くして洗浄力を高めている
が、「衣料用洗剤、身体用洗浄剤組成物、住居用洗剤等
すべての洗浄剤に適用でき、特に身体用洗浄剤組成物と
して好適である」という記載であり、衣料用洗剤に適用
できるというだけであって、衣料用洗剤として基本的な
配合組成であるアルカリ剤の配合について何ら記載がな
く、高い洗浄力を発現させることのできない配合であ
り、衣料用洗剤として優れた洗浄力が得られた実施例の
記載もない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、汚れ
が付着した局所を重点的に温度を高くすることにより、
重度の汚れの洗浄力を顕著に向上させた衣料用洗浄剤を
提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、脱水処理した
ゼオライトと界面活性剤とを含有してなる実質的に無水
な衣料用洗浄剤に関する。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明は重度の汚れに対する洗浄
力を向上させる手段として、水分と接触した場合の脱水
ゼオライトの自己発熱能に着目した。脱水ゼオライトを
配合した自己発熱性洗剤を用いて、汚れの付着している
部分を局所的に温度をあげることにより、重度の汚れに
対して高い洗浄力を発現できることを見出した。

【０００６】本発明に用いられる脱水処理したゼオライ
トは、結晶水を有するゼオライトを脱水処理して該結晶
水を除去して得られたものであれば、いずれのものでも
よい。

【０００７】なお、結晶水を有するゼオライトからの結
晶水の除去は、脱水処理したゼオライトが本発明の所望
の効果を発現し得る限り、必ずしも完全である必要はな
く、一部の結晶水が残存していてもよい。残存する結晶
水の量は、後述の実施例における含水率の測定方法に従
って測定することができ、本発明の所望の効果を得る観
点から、ゼオライト中の含水率としては８質量％以下が
好ましく、５質量％以下がより好ましく、３質量％以下
が特に好ましい。

【０００８】一般に、結晶水を有するゼオライトの基本
的な組成は、Ｍ₂ Ｏ・ Ａｌ₂ Ｏ₃ ・ｘＳｉＯ₂ ・ｍＨ₂ Ｏ
（式中のＭはアルカリ金属）で表され、結晶構造中に水
分子が取り込まれている。これが結晶水と呼ばれてお
り、結晶水は大気圧下１００℃を超える加熱によりゼオ
ライトから脱離する水であり、結晶に取り込まれていな
い自由水とは区別されている。

【０００９】上式のｘやｍの値によってゼオライトの一
般的な名称が定められており、例えばｘ＝２、ｍ＝４．
５がＡ型ゼオライトの代表的な組成例で、ｘ＝２．５、
ｍ＝６がＸ型ゼオライトの、ｘ＝５、ｍ＝６がＹ型ゼオ
ライトの、ｘ＝１．８〜５、ｍ＝５がＰ型ゼオライトの
代表的な組成例である。結晶水を多く含むものを脱水処
理することが発熱量の観点から好ましい。洗剤に配合す
る場合、中でもＡ型ゼオライトが、理論カチオン交換容
量が大きいという観点から洗剤用ビルダーとして一般的
に用いられている。従って、本発明の衣料用洗浄剤にお
いても結晶水をもつＡ型ゼオライトを脱水処理したもの
がビルダー効果もあり、好適に用いられる。なお、Ｍ成
分としては、Ｎａおよび／またはＫが好ましい。また、
かかるＡ型ゼオライトは市販のものを用いることができ
る。

【００１０】さらに、本発明に用いられる脱水処理した
ゼオライトとしてより好ましいものは、無水物の組成が
ａＭ₂ Ｏ・ｂＳｉＯ₂ ・Ａｌ₂ Ｏ₃ ・ｃＭｅ₂ Ｏ₃ （式
中、Ｍはアルカリ金属、Ｍｅはアルカリ土類金属を表
し、ａ＝０．２〜２、ｂ＝０．５〜６、ｃ＝０．００５
〜０．１）である結晶水を有するＡ型ゼオライトを脱水
処理したもので、無水物が上記組成を有するゼオライト
は脱水処理による自己発熱性の低下やゼオライトの性質
であるカチオン交換能（カチオン交換速度およびカチオ
ン交換容量）の低下が起こりにくいことから、本発明の
衣料用洗浄剤に用いるゼオライトとして好ましい。な
お、Ｍ成分としては、Ｎａおよび／またはＫが、Ｍｅ成
分としては、Ｍｇおよび／またはＣａが好ましい。

【００１１】かかる特定の無水物組成を有するゼオライ
トは、たとえば、Ｍｅ成分を有さない公知のゼオライト
をＭｅ成分を含む水溶液と接触させてＭの一部とＭｅと
をイオン交換することによって得られ得るが、カチオン
交換能の低下が生じ得る。それゆえ、好ましくは、ゼオ
ライトの合成反応、すなわち、水ガラスのようなシリカ
源とアルミン酸ナトリウムのようなアルミ源との反応を
Ｍｅ成分の存在下に行って得られ得るゼオライトが好ま
しい。かかるゼオライトでは、ゼオライト合成反応時に
Ｍｅ成分がゼオライトのシリカネットワーク中に取り込
まれるため、カチオン交換能を低下させることなく、カ
チオン交換能の熱安定性を向上させることができる。た
とえば、特願平１１−３１８６０４号明細書に記載のゼ
オライトの製造方法により得られ得る微粒子ゼオライト
が好適に用いられる。

【００１２】以上のような結晶水を有するゼオライトの
平均一次粒子径および平均凝集粒径は特に限定されるも
のではないが、カチオン交換能の観点から、平均一次粒
子径としては０．０３〜３μｍのものが好ましく、一
方、平均凝集粒径としては０．１〜１０μｍのものが好
ましい。

【００１３】また、カチオン交換速度は特に限定される
ものではないが、後述する実施例における測定方法にお
いて、１３０ｍｇＣａＣＯ₃ ／ｇ以上のものが好まし
い。一方、カチオン交換容量も特に限定されるものでは
ないが、後述する実施例における測定方法において、２
００ｍｇＣａＣＯ₃ ／ｇ以上のものが好ましい。

【００１４】結晶水を有するゼオライトを脱水処理する
方法は、ゼオライトを加熱処理することにより行われ、
大気圧下で行う場合、加熱処理温度は結晶水の脱離を促
進させる観点から、４５０℃以上で行うのが好ましく、
５００℃以上がより好ましい。また、高いカチオン交換
能のものを得る観点から、６５０℃以下が好ましく、６
００℃以下がより好ましい。例えば、４５０〜６５０℃
が好ましく、５００〜６００℃がより好ましい。また、
加熱処理を減圧下で行うことも可能であり、その際の好
適な加熱処理温度としては、特に限定されるものではな
いが、脱水効率の観点から、その圧力（減圧下における
圧力）下での水の沸点の２倍以上の温度が好ましく、４
倍以上の温度がより好ましい。また、高いカチオン交換
能のものを得る観点から、特に限定されるものではない
が、６５０℃以下が好ましく、６００℃以下がより好ま
しく、５５０℃以下が特に好ましい。

【００１５】加熱処理は、たとえば、大気圧下、所望の
温度に維持されている乾燥機や炉の中で後述の加熱処理
時間の間、結晶水を有するゼオライトを保持することに
より行ってもよいが、急加熱によるカチオン交換能の低
下を防ぐ観点からは、所望の温度まで昇温しながら加熱
することが好ましい。その際の昇温速度は特に限定され
るものではないが、熱処理効率の観点から、５０℃／ｈ
以上が好ましく、１００℃／ｈ以上がより好ましい。ま
た高いカチオン交換能のものを得る観点から、５００℃
／ｈ以下が好ましく、３００℃／ｈ以下がより好まし
い。

【００１６】加熱処理時間は、脱水処理前の結晶水を有
するゼオライトに対する脱水処理後のゼオライトの無水
物の質量減少率が１％以下となるまで加熱処理時間をと
れば良く、具体的には１時間程度が好ましい。なお、加
熱処理時間とは、昇温開始後から前記質量減少率が所望
の値となるまでの時間をいう。

【００１７】加熱処理に用い得る加熱装置は特に限定さ
れるものではないが、乾燥機、箱型炉、トンネル炉、ロ
ータリーキルンなどが好適に用いられる。

【００１８】上記のような方法により脱水処理されたゼ
オライトは冷却する必要があるが、かかるゼオライト
は、その結晶水の一部または全部が除去されたものであ
り、冷却の際、水や水蒸気と接触すると水和してしま
い、自己発熱性ならびにカチオン交換能の低下が生ずる
ので、水分を除去した雰囲気中で冷却することが好まし
い。かかる条件下での冷却方法としては特に限定される
ものではないが、たとえば、シリカゲルなどを存在さ
せ、予め水分を除去したデシケーター中で室温にて冷却
すればよい。

【００１９】以上の脱水処理により得られたゼオライト
のカチオン交換能は特に限定されるものではないが、後
述する実施例に記載した方法で測定した際のカチオン交
換速度が、洗浄性能の観点から、１００ｍｇＣａＣＯ₃
／ｇ以上が好ましく、１３０ｍｇＣａＣＯ₃ ／ｇ以上が
より好ましく、１８０ｍｇＣａＣＯ₃ ／ｇ以上が特に好
ましい。また、カチオン交換容量も特に限定されるもの
ではないが、後述する実施例に記載した方法で測定して
得られた値が１９０ｍｇＣａＣＯ₃ ／ｇ以上が好まし
く、２００ｍｇＣａＣＯ₃ ／ｇ以上がより好ましく、２
１０ｍｇＣａＣＯ ₃ ／ｇ以上が特に好ましい。

【００２０】また、本発明の所望の効果を得る観点か
ら、脱水処理したゼオライトの自己発熱性としては、後
述する実施例に記載の最高発熱温度の測定方法における
最高発熱温度で、好ましくは３０℃以上、より好ましく
は３５℃以上を満たす発熱を示し得る程度であるのが好
ましい。

【００２１】衣料用洗浄剤中の脱水処理したゼオライト
の配合割合は、発熱効果を十分に発現させる観点から５
質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好まし
く、２０質量％以上が特に好ましい。また汚れに塗布す
るときの塗布性の観点から７０質量％以下が好ましく、
６０質量％以下がより好ましく、５０質量％以下が特に
好ましい。すなわち、５〜７０質量％が好ましく、１０
〜６０質量％がより好ましく、２０〜５０質量％が特に
好ましい。

【００２２】本発明の衣料用洗浄剤は実質的に無水な衣
料用洗浄剤である。本発明において、「実質的に無水」
とは、実施例に示した含水率の測定方法に従って得られ
た含水率が５質量％以下、好ましくは３質量％以下、よ
り好ましくは１質量％以下であることをいう。

【００２３】本発明の衣料用洗浄剤は洗浄力を付与する
ために界面活性剤を含有するが、その界面活性剤は衣料
用洗浄剤を製造中は含水している場合もあるが、製造完
了時には実質的に無水な界面活性剤である。

【００２４】界面活性剤としては、特に限定されるもの
ではないが、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活
性剤、カチオン活性剤、両性界面活性剤などが例示され
る。

【００２５】ノニオン性界面活性剤としては日本国特許
庁公報「周知・慣用技術集（衣料用粉末洗剤）の３章の
１」記載の、公知のノニオン性界面活性剤を用いること
ができる。その他のノニオン性界面活性剤として、ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキ
シエチレンアルキルアミン、ショ糖脂肪酸エステル類、
脂肪酸グリセリンモノエステル類、高級脂肪酸アルカノ
−ルアミド類、ポリオキシエチレン高級脂肪酸アルカノ
ールアミド類、アミンオキサイド類、アルキルグリコシ
ド類、アルキルグリセリルエーテル類及びＮアルキルグ
ルコンアミド類なども使用することが出来る。

【００２６】アニオン性界面活性剤としては例えば日本
国特許庁公報「周知・慣用技術集（衣料用粉末洗剤）の
３章の１」記載の、公知のアニオン性界面活性剤を用い
ることができる。これらアニオン性界面活性剤の対イオ
ンは、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、エタノールアミン類等のアミンがプロトン化された
陽イオン、第４級アンモニウム塩およびそれらの混合物
からなる群から選択される。上記アニオン性界面活性剤
を用いる場合は、酸型で自己発熱性ビルダーと混合した
後に別途アルカリを添加するような方法を用いても良
い。

【００２７】カチオン性界面活性剤は例えば日本国特許
庁公報「周知・慣用技術集（衣料用粉末洗剤）の３章の
１」記載の、公知のカチオン性界面活性剤を用いること
ができる。

【００２８】両性界面活性剤は、例えば日本国特許庁公
報「周知・慣用技術集（衣料用粉末洗剤）の３章の１」
記載の、公知の両性界面活性剤を用いることができる。

【００２９】上記界面活性剤は単独あるいは混合して用
いることができる。界面活性剤として好適なものは、脱
水処理したゼオライトを湿気を持った空気から遮断する
ための被覆剤、すなわち脱水処理したゼオライト表面を
十分に覆うことの出来るものが好ましい。さらに局所に
塗布して使用する観点から２５℃で液体のものが好まし
く、その観点からノニオン性界面活性剤が特に好まし
く、その中でも融点が２５℃以下のものが好ましく、さ
らに２２℃以下のものがより好ましい。本発明の衣料用
洗浄剤に含まれる界面活性剤の量は５〜９５質量％が好
ましく、１０〜９０質量％がより好ましく、３０〜８０
質量％が特に好ましい。

【００３０】またそれらを混合したものの粘度が、液飛
散抑制の観点からB 型粘度計で１００〜３００００ｍPa
・ ｓになるような範囲で液状かペースト状になるように
配合することが衣料用洗浄剤としての使用上好ましい。

【００３１】本発明の衣料用洗浄剤には希釈剤を含有す
ることが好ましい。希釈剤は、さらに衣料用洗浄剤の粘
度調節、界面活性剤の溶媒および脱水処理したゼオライ
トの分散媒としての役割をはたすものである。また脱水
処理したゼオライトの発熱を保持させる役割をはたすも
のである。このような希釈剤としては、特に限定される
ものではないが、脱水処理したゼオライトの発熱効果が
阻害されない観点から実質的に無水なものであることが
好ましい。希釈剤として水溶性有機溶剤が好適に用いら
れ、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオ
ール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール等の多価アルコール類；多価アルコール類
のモノ- 、ジ- もしくはトリ- アルキルエーテル、モノ
アリルエーテルまたはモノフェニルエーテル；ポリエー
テル；アルキルアミン；脂肪族アミン；脂肪族または芳
香族カルボン酸のアミドまたはアルキルエステル類；低
級アルキルエステル；ケトン；アルデヒド；グリセリド
等が挙げられる。これらの中で、保温効果に優れ、水と
接触し溶解する際に高い溶解熱を発生する希釈剤が特に
好ましく、そのような観点からポリエチレングリコール
やグリセリンが好適に用いられる。

【００３２】衣料用洗浄剤中の希釈剤の配合割合は、衣
料用洗浄剤の流動性を良好にする観点から５質量％以上
が好ましく、１０質量％以上がより好ましい。また洗浄
性能の観点から６０質量％以下がより好ましく、５０質
量％以下が特に好ましい。すなわち、５〜７０質量％が
好ましく、１０〜６０質量％がより好ましく、２０〜５
０質量％が特に好ましい。

【００３３】本発明の衣料用洗浄剤はさらに、アルカリ
剤を含有することが出来る。アルカリ剤として好適なも
のは特に限定されるものではないが、アルカリ剤として
好適なものは、特に限定されるものではないが、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、１号ケ
イ酸ナトリウム、２号ケイ酸ナトリウム、３号ケイ酸ナ
トリウム、結晶性シリケート、四ホウ酸ナトリウム、ピ
ロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウムなどが
挙げられる。中でも高いカチオン交換能を有する結晶性
シリケートが好適に用いられ、その中でも、特に限定さ
れるわけではないが、特公平１−４１１６公報記載の結
晶性層状ケイ酸ナトリウムや特許第２５２５３１８号記
載の合成無機ビルダーが好適に用いられ、そのうち特に
水と接触した時の発熱が高い、組成が0.42Na₂ O ・0.14K
₂ O ・ SiO ₂ ・0.03CaO・0.0005 ＭｇＯで表される結晶性
シリケートが好適に用いられる。

【００３４】アルカリ剤の含水率は、脱水処理したゼオ
ライトの自己発熱性を阻害させない観点から、実施例に
示すアルカリ剤の含水率の測定方法により得られた値
が、５質量％以下が好ましく、３％質量以下がより好ま
しく、１％質量以下が特に好ましい。

【００３５】衣料用洗浄剤中のアルカリ剤の配合割合
は、特に限定されるわけではないが、洗浄性能の観点か
ら３質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好まし
く、１０質量％以上が特に好ましい。また、洗濯液のｐ
Ｈの観点から２５質量％以下が好ましく、２０質量％以
下がより好ましい。すなわち、３〜２５質量％が好まし
く、５〜２０質量％がより好ましく、１０〜２０質量％
が特に好ましい。

【００３６】本発明の衣料用洗浄剤はさらに活性酸素源
を含有することが出来る。活性酸素源としては、たとえ
ば、スーパーオキシドイオン（Ｏ₂ ^- ）や一重項酸素（
¹ Ｏ ₂ ）、ヒドロキシルラジカル（・ ＯＨ）、過酸化水
素などの活性酸素、これらを含有するもの、または加熱
などによりこれらを発生するものなどが挙げられる。こ
れらは単独で、または２種以上混合して用いることがで
きる。また、それ自体では漂白作用を示し得ないが、活
性酸素源からの活性酸素の供給を促進する、あるいは活
性酸素による漂白作用に係る化学反応そのものに促進す
ることができる物質（以下、漂白作用促進物質という）
を前記活性酸素源と共に用いるのが好ましい。

【００３７】実質的に無水な活性酸素源の使用は、本発
明の衣料用洗浄剤の保存安定性に大きく寄与する。活性
酸素源として用い得るものとしては、例えば、過炭酸ナ
トリウム、過炭酸カリウムなどの過炭酸塩、過ホウ酸ナ
トリウムなどの過ホウ酸塩、過リン酸塩、その他ピロリ
ン酸塩、クエン酸塩、硫酸ナトリウム、尿素、ケイ酸ナ
トリウムなどの過酸化水素付加物などが挙げられ、過炭
酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、中でも過ホウ酸ナ
トリウム一水和物、過ホウ酸ナトリウム四水和物が好ま
しく、特に過炭酸ナトリウムが好ましい。これらは単独
でも、また２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００３８】漂白作用促進物質としては、有機過酸を形
成する反応性アシル基を有する有機化合物が例示され、
具体的にはラウロイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、デカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、オクタノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ラウロイルオキシ安息香酸、デカノイルオキシ安息
香酸、オクタノイルオキシ安息香酸などが例示される。
その他、マンガン、コバルト、鉄錯体などの触媒が例示
される。

【００３９】本発明では、脱水処理したゼオライトの温
熱効果が活性酸素と漂白作用促進物質の反応を助長する
働きをし、より高い漂白効果を発現させうる。活性酸素
の含有量は漂白効果の観点から０．１〜１０質量％が好
ましく、０．５〜８質量％がより好ましく、１〜５質量
％が特に好ましい。

【００４０】かかる好適な衣料用洗浄剤は、液飛散抑制
および洗浄を所望する衣類の布などへの塗布および浸漬
の容易性の観点から、液状もしくはペースト状であるの
が好ましく、25℃での粘度がＢ型粘度計で１００〜３０
０００ｍＰａ・ｓになるような範囲の液状であるのが好
ましく、当該粘度は適宜各成分の含有量を調節すること
により調整することができる。

【００４１】本発明の衣料用洗浄剤は水と接触すること
により発熱し、それによって食品や皮脂などの汚れ成分
を軟化させ、衣類から除去されやすい状態にさせること
により、高い洗浄性能を発現させる。そのような観点か
ら、発熱量は特に限定されるわけではないが、実施例に
記載する発熱性試験により、好ましくは３℃以上、より
好ましくは５℃以上、さらに好ましくは８℃以上の発熱
温度を有することが好ましい。

【００４２】本発明の衣料用洗浄剤には、その他衣料用
洗浄剤の発熱効果の阻害や、好適粘度（25℃で１００〜
３００００ｍPa・ ｓ）範囲を逸脱させない範囲で、通
常、用いられる洗浄剤成分、例えば、洗剤ビルダー、分
散剤、酵素、酵素安定化剤、色移り防止剤、蛍光染料、
消泡剤、酸化防止剤、香料、染料、顔料等をさらに所望
により含有させることができる。それらの添加量は特に
限定されるわけではないが、２０質量％以下が好まし
く、１０質量％以下がより好ましい。

【００４３】本発明の衣料用洗浄剤の製造方法として
は、脱水処理したゼオライトと、界面活性剤、希釈剤、
結晶性シリケートおよび活性酸素源さらに所望により前
記洗浄剤成分を適宜、混合機で混合して製造する方法が
好ましい。その際必要に応じて湿度を除去した雰囲気で
混合処理しても良いし、必要に応じて加熱しても良い。
また加熱しながら、減圧下で混合しても良い。また混合
機として粉砕機を用いて脱水処理したゼオライトや結晶
性シリケートを希釈剤中で粉砕混合しながら衣料用洗浄
剤を製造しても良い。

【００４４】本発明の衣料用洗浄剤は、その使用に際し
て、洗浄しようと思う箇所を濡らした後に衣料用洗浄剤
を塗布することで一層洗浄効果を発現させることができ
る。本発明の衣料用洗浄剤は、衣料用の局所洗浄剤つま
りポイント洗浄剤として特に好適に用いられるが、その
他通常の衣料用洗剤や全自動食器用洗剤などにも用いら
れる。

【００４５】

【実施例】本実施例および比較例における測定値は次に
示す方法により測定した。なお、特段の記載のない限
り、「％」は「質量％」を表わす。

【００４６】（１）カチオン交換能 ａ．カチオン交換速度 １００ｍＬビーカーに試料を０．０４ｇ精秤し、塩化カ
ルシウム水溶液（カルシウム濃度はＣａＣＯ₃ 換算で１
００ｐｐｍ）を１００ｍＬ加え、２０℃で１分間攪拌し
たあと、０．２μｍのメンブランフィルターでろ過を行
った。そのろ液１０ｍＬを採って、ろ液中のＣａ量をＥ
ＤＴＡ滴定によって測定し、１分間で試料１ｇ当たりが
イオン交換したＣａ量（ＣａＣＯ₃ 換算）をカチオン交
換速度（ｍｇＣａＣＯ₃ ／ｇ）とした。

【００４７】ｂ．カチオン交換容量 １００ｍＬビーカーに試料を無水物換算で０．０４ｇ精
秤し、塩化カルシウム水溶液（カルシウム濃度はＣａＣ
Ｏ₃ 換算で１００ｐｐｍ）を１００ｍＬ加え、２０℃で
１０分間攪拌したあと、０．２μｍのメンブランフィル
ターでろ過を行った。そのろ液１０ｍＬを採って、ろ液
中のＣａ量をＥＤＴＡ滴定によって測定し、１０分間で
試料１ｇ当たりがイオン交換したＣａ量（ＣａＣＯ₃ 換
算）をカチオン交換容量（ｍｇＣａＣＯ₃ ／ｇ）とし
た。

【００４８】（２）含水率 ａ．ゼオライトの含水率 ゼオライト２ｇを容量３０ｍＬのアルミナ製るつぼにい
れ、箱型電気炉（スーパーバーン、モトヤマ社製）によ
り２００℃／ｈの昇温速度で６５０℃まで昇温した。１
時間保持後、るつぼをデシケータに移し２０分間冷却し
た。冷却後質量を測定し、質量減少量から、含水率を次
式により求めた。 含水率（％）＝質量減少量（ｇ）／るつぼに入れたゼオ
ライトの質量（ｇ）×１００

【００４９】ｂ．アルカリ剤の含水率 アルカリ剤２ｇを容量３０ｍＬの磁性るつぼにいれ、箱
型箱型電気炉（スーパーバーン、モトヤマ社製）により
２００℃／ｈの昇温速度で２００℃まで昇温した。１時
間保持後、るつぼをデシケータに移し、２０分間冷却し
た。冷却後質量を測定し、質量減少量から、含水率を次
式により求めた。 含水率（％）＝質量減少量（ｇ）／るつぼに入れたアル
カリ剤質量（ｇ）×１００

【００５０】ｃ．衣料用洗浄剤、界面活性剤、希釈剤等
の含水率 水分計（電量滴定式水分測定装置CA−０６型（三菱化成
株式会社製））で試料０．０５ｇを測定し、含水率を求
めた。

【００５１】（３）最高発熱温度 １００ｍＬのビーカーに２５℃のイオン交換水４０ｇを
入れ、マグネチックスターラーにより攪拌した。そこに
脱水したゼオライトの試料１０ｇを添加し、発熱に伴う
温度変化を測定して、最高到達温度を最高発熱温度
（℃）とした。

【００５２】（４）発熱性試験 中央に幅５ｍｍ、長さ７０ｍｍ、深さ２．５ｍｍの溝を
彫った縦７ｃｍ×横７ｃｍ×高さ５ｍｍの発泡スチロー
ル板２枚を用意し、その内の一枚を、溝を上側にして置
き、そこに２０℃の水道水で濡らした縦７ｃｍ×横１５
ｃｍに裁断した布〔木綿金布♯２００３（谷頭商店
製）〕の左半分側をのせた。次に発泡スチロール板にの
せた布の上に、おんどとり（テイアンドデイ社製）の熱
電対部分を中央の溝にそってセットし、その上を覆うよ
うに２ｍＬの試料液を塗布した。濡らした布の右半分を
折返して、左半分の上に重ね、その上にもう一枚の発泡
スチロール板を重ねてサンドイッチ状にし、温度の変化
を記録した。得られたデータのうち最高温度から最初の
温度（２０℃）を差し引いた値を発熱温度（℃）とし
た。

【００５３】（５）洗浄力試験 人工汚染布の調製：下記組成の人工汚染液を布に付着し
て人工汚染布を調製した。人工汚染液の布への付着は、
特開平７−２７０３９５号公報に準じてグラビアロール
コーターを用いて人工汚染液を布に印刷することにより
行った。グラビアロールのセル容量５８cm³ /cm ² 、塗
布速度１．０m/min で印刷し、乾燥温度１００℃、乾燥
時間１分間で乾燥して、１０ｃｍ×１０ｃｍの人工汚染
布を得、洗浄力試験に供した。布は木綿金巾２００３布
（谷頭商店製）を使用した。

【００５４】（人工汚染液の組成）ラウリン酸０．４４
質量％、ミリスチン酸３．０９質量％、ペンタデカン酸
２．３１質量％、パルミチン酸６．１８質量％、ヘプタ
デカン酸０．４４質量％、ステアリン酸１．５７質量
％、オレイン酸７．７５質量％、トリオレイン酸１３．
０６質量％、パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル２．１８質
量％、スクアレン６．５３質量％、卵黄レシチン液晶物
１．９４質量％、鹿沼赤土８．１１質量％、カーボンブ
ラック０．０１質量％、水道水はバランス量。

【００５５】（洗浄条件及び評価方法）評価に使用する
衣料用洗浄剤２２ｇをポリビンにはかりとった。衣料
（肌着とY シャツ７：３の割合）２．２kgを用意した。
次に上記で作成した人工汚染布１０枚を３５ｃｍ×３０
ｃｍの木綿台布３枚に縫い付け、それを２０℃の水道水
で濡らし、軽く絞った。１０枚の人工汚染布表面全体に
衣料用洗浄剤を塗布して、濡れた汚染布表面に接触した
衣料用洗浄剤が十分発熱するよう２分間放置した後、松
下電器産業製洗濯機「愛妻号NA-F７０AP」へ衣料と台布
を均一に入れ洗濯を行い、以下の評価方法に従って評価
した。洗濯条件は次の通りである。 洗浄コース：標準コース、洗浄剤濃度０．０６７質量
％、水の硬度４°DH、水温２０℃、浴比２０Ｌ／ｋｇ。

【００５６】洗浄力は汚染前の原布及び洗浄前後の汚染
布の５５０nmにおける反射率を自記色彩計（島津製作所
製）にて測定し、次式によって洗浄率（％）を求め、１
０枚の測定平均値を洗浄率として示した。 洗浄率（％）＝（洗浄後の反射率―洗浄前の反射率）／
（原布の反射率―洗浄前の反射率）×１００

【００５７】〔製造例１〕結晶水を有するＡ型ゼオライ
ト（ＶＡＬＦＯＲ１００（ＰＱコーポレーション製）、
含水率：１９．８％）６０ｇを３００ｍＬのＮｉ製蒸発
皿に入れ、箱型電気炉（スーパーバーン、モトヤマ社
製）で昇温速度２００℃／ｈで昇温し、５００℃で１時
間保持した後、取り出し、水分を除去したデシケーター
内で２５℃まで冷却し、脱水処理したゼオライト４８ｇ
を得た。得られたゼオライトの含水率は０．３％、最高
発熱温度は３９．５℃、カチオン交換速度は１１３mgCa
CO₃ /g、カチオン交換容量は２２４mgCaCO₃ /gであっ
た。

【００５８】〔実施例１〕製造例１で得られたゼオライ
ト４５ｇをノニオン性界面活性剤（エマルゲン１０８、
花王社製、含水率０．７％）２０ｇと２種のポリエチレ
ングリコール[ ＰＥＧ２００（分子量２００、和光純薬
製、商品名、含水率０．６％）とＰＥＧ４００（分子量
４００、和光純薬製、商品名、含水率０．５％）を質量
比１：１で混合したもの）２５ｇの混合液の中に入れ、
ついで組成が０．４２Na₂ O ・ ０．１４K ₂ O ・ SiO ₂
・０．０３CaO ・ ０．０００５MgO で表される結晶性シ
リケート１０ｇ（含水率０．１％）を加え、ディスパー
（特殊機化工業社製）で１０００ｒ／ｍ）で攪拌し均一
に混合させ衣料用洗浄剤を得た。Ｂ型粘度計で粘度を測
定したところ、２５℃で５０００ｍＰａ・ ｓであった。

【００５９】この衣料用洗浄剤の発熱性試験を行ったと
ころ、発熱温度は8.8 ℃であった。この衣料用洗浄剤２
２ｇを、２０℃の濡らした人工汚染布１０枚の表面にほ
ぼ均等（約２．２ｇ／枚）に塗布し、濡れた汚染布表面
に接触した衣料用洗浄剤が十分発熱するよう２分間放置
した後、洗浄力試験を行ったところ、洗浄率は６０％で
あった。

【００６０】〔比較例１〕実施例１で用いた、製造例１
で得られた脱水処理したゼオライトの代りに、製造例１
で脱水処理する前のゼオライト（カチオン交換速度１３
２mgCaCO₃ /g、カチオン交換容量２２０mgCaCO₃ /g）を
用いた以外は、実施例１と同様にして衣料用洗浄剤を調
製した。この衣料用洗浄剤の粘度は３２００ｍＰａ・ ｓ
であった。また発熱性試験を行ったところ、発熱温度は
2.5 ℃であった。この衣料用洗浄剤を実施例１と同様の
方法で洗浄力試験を行ったところ、洗浄率は５２％であ
り、実施例１の６０％に比べ低い洗浄率であった。

【００６１】〔製造例２〕組成が１．０２Ｎａ₂ Ｏ・
２．０５ＳｉＯ₂ ・Ａｌ₂ Ｏ₃ ・０．０２ＣａＯ・ ３．１
Ｈ₂ Ｏである結晶水を有するＡ型ゼオライト（含水率１
６．５％）５０ｇを３００ｍＬのＮｉ製蒸発皿に入れ、
箱型電気炉（スーパーバーン、モトヤマ社製）で昇温速
度２００℃／ｈで昇温し、５００℃で１時間保持したの
ち取り出し、水分を除去したデシケーター内で２５℃ま
で冷却し、脱水処理したゼオライト４１ｇを得た。得ら
れた脱水処理したゼオライトの含水率は０．３％、最高
発熱温度は３９．８℃、カチオン交換速度は２１３mgCa
CO₃ /g、カチオン交換容量２３５mgCaCO₃ /gであった。

【００６２】〔実施例２〕製造例２で得られたゼオライ
ト３２ｇをノニオン性界面活性剤（エマルゲン１０８、
花王社製、含水率０．７％）２９．７ｇとポリオキシエ
チレンフェニルエーテル（日本乳化剤社製、含水率０．
７％）１７．８ｇおよびメタクリル酸／ポリエチレング
リコールメタクリレート系高分子型分散剤（日本触媒社
製、商品名：アクアロックFC600S、含水率０．７％）
０．５ｇの混合液の中にいれ混合した。次に直径１ｍｍ
のジルコニア製ビーズを５００ｇ充填した容量１Ｌのバ
ッチ式サンドミル（アイメックス社製）を用いて、ディ
スク回転数１５００ｒ／ｍｉｎで２０分間粉砕し均一混
合し、ゼオライト分散液Ａを得た。

【００６３】次に組成が０．４２Ｎａ₂ Ｏ・ ０．１４Ｋ
₂ Ｏ・ ＳｉＯ₂ ・０．０３ＣａＯ・０．０００５ＭｇＯで
表される結晶性シリケート（含水率０．１％）４０ｇと
エマルゲン108 （花王社製、含水率０．７％） ２３．
７ｇ、ポリオキシエチレンフェニルエーテル（日本乳化
剤社製、商品名：PHG-30、含水率０．７％）１５．８ｇ
およびアクアロックFC600S（日本触媒社製、商品名、含
水率０．７％）０．５ｇを混合し直径０．８ｍｍのジル
コニア製ビーズ５００ｇを充填した容量１Ｌのバッチ式
サンドミルを用いて１時間粉砕混合を行い、結晶性シリ
ケート分散液Ｂを得た。

【００６４】次にゼオライト分散液Ａ ２４ｇと結晶性
シリケート分散液Ｂ ６ｇを混合して衣料用洗浄剤を得
た。Ｂ型粘度計で粘度を測定したところ、２５℃で９０
０ｍＰａ・ ｓであった。この衣料用洗浄剤の発熱性試験
を行ったところ、発熱温度は９.3℃であった。この衣料
用洗浄剤を実施例１と同様の方法で洗浄力試験を行った
ところ、洗浄率は６７％であった。

【００６５】〔比較例２〕実施例２で用いた、製造例２
で得られた脱水処理したゼオライトの代りに、製造例２
で脱水処理する前のゼオライト（カチオン交換速度２０
２mgCaCO₃ /g、カチオン交換容量２２０mgCaCO₃ /g）を
用いた以外は、実施例２と同様にして結晶水を有するゼ
オライト分散液Ｃを調製した。ゼオライト分散液Ｃ２４
ｇと実施例２と同様の方法で得られた結晶性シリケート
分散液Ｂ ６ｇを混合して、衣料用洗浄剤を得た。

【００６６】この衣料用洗浄剤の粘度は８００ｍＰａ・
ｓであった。発熱性試験を行ったところ、発熱温度は
２．０℃であった。この衣料用洗浄剤を実施例１と同様
の方法で洗浄力試験を行ったところ、洗浄率は５４％で
あり、実施例２の６７％に比べ低い洗浄率であった。

【００６７】〔実施例３〕実施例２の方法で得られた衣
料用洗浄剤８０ｇを直径１ｍｍのジルコニアビーズを５
００ｇ充填した容量１Ｌのバッチ式サンドミル（アイメ
ックス社製）に添加し、次に活性酸素源として４．２ｇ
の過炭酸ナトリウム（ＰＣ−ＴＫ、東海電化工業製、含
水率０．５％）を添加し、ディスク回転数１５００ｒ／
ｍｉｎで１分間粉砕し均一混合した。得られた衣料用洗
剤を用いて洗浄試験を行ったところ、洗浄率は７２％と
高い洗浄率を示した。

【００６８】〔実施例４〕製造例２で得られた脱水処理
したゼオライト（含水率0.3%）２５．６ｇと、ノニオン
性界面活性剤（エマルゲン１０８、花王社製、含水率0.
7%）２８．８ｇとポリオキシエチレンフェニルエーテル
（日本乳化剤社製、商品名：PHG-30、含水率０．７％）
１７．０ｇおよびアクアロックFC600S（日本触媒社製、
含水率0.7%）０．6 ｇ、炭酸ナトリウム（セントラル硝
子社製、含水率0.6%）８ｇを混合し、直径１ｍｍのジル
コニア製ビーズを５００ｇ充填した容量１Ｌのバッチ式
サンドミル（アイメックス社製）に添加した。ディスク
回転数１５００ｒ／ｍｉｎで２０分間粉砕し均一混合
し、衣料用洗浄剤を得た。Ｂ型粘度計で粘度を測定した
ところ、２５℃で８６０ｍＰａ・ ｓであった。この衣料
用洗浄剤の発熱性試験を行ったところ、発熱温度は８．
７℃であった。

【００６９】この衣料用洗浄剤２２ｇを２０℃の濡らし
た人工汚染布１０枚の表面にほぼ均等（約２．２ｇ／
枚）に塗布し、濡れた汚染布表面に接触した衣料用洗浄
剤が十分発熱するよう２分間放置したのち、皮脂洗浄試
験法に基づき洗浄評価した。その結果洗浄率は６２％で
あった。

【００７０】

【発明の効果】本発明の衣料用洗浄剤によれば、素早く
かつ優れた洗浄力が発揮されるので、たとえば、衣類の
布などの洗浄を所望する部分に塗布することで、優れた
洗浄効果が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H003 AC08 BA23 DA01 DA03 DA19 EA15 EA20 EA28 EB36 ED29 EE05 FA04 FA21

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 脱水処理したゼオライトと界面活性剤と
   を含有してなる実質的に無水な衣料用洗浄剤。
2. 【請求項２】 さらに実質的に無水な希釈剤を含有して
   なる請求項１記載の衣料用洗浄剤。
3. 【請求項３】 希釈剤が水と接触時に発熱するものであ
   る請求項２記載の衣料用洗浄剤。
4. 【請求項４】 さらにアルカリ剤を含有してなる請求項
   １〜３いずれかの項記載の衣料用洗浄剤。
5. 【請求項５】 さらに活性酸素源を含有してなる請求項
   １〜４いずれかの項記載の衣料用洗浄剤。