KR101014889B1

KR101014889B1 - 친환경 비수성 산소계 조성물 함유 시트형 세제 및 그 제조방법

Info

Publication number: KR101014889B1
Application number: KR1020090025497A
Authority: KR
Inventors: 이영란; 신태희; 김용일; 양세인
Original assignee: 오씨아이 주식회사
Priority date: 2009-03-25
Filing date: 2009-03-25
Publication date: 2011-02-15
Also published as: KR20100107283A

Abstract

본 발명은 고체상의 과산화물, 비수성 유기용매, 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 유기 바인더, 증강제 및 안정제를 포함하고, 과산화물이 액상 성분 중에 분산되어 서스펜션(suspension)을 이루고 있는 비수성(non-aqueous) 산소계 세제 조성물 및 이를 함유하는 시트형 세제에 관한 것이다.

본 발명의 비수성 산소계 시트형 세제는 유효산소의 손실이 적고, 함침물성, 형상 보존성, 용해속도가 우수하여 상업적으로 널리 사용될 수 있을 것으로 기대된다. 또한 함침된 세제 조성물은 인산염을 포함하지 아니하여 지표수를 오염시키지 아니하며, 제올라이트 증강제를 포함하지 아니하여 헹굼 시간을 단축시키고 세제 찌꺼기를 남기지 않아 친환경 세제로서 사용될 수 있다.

과산화물, 계면활성제, 서스펜션, 시트형 세제

Description

친환경 비수성 산소계 조성물 함유 시트형 세제 및 그 제조 방법{Sheet-type Detergent Containing Eco-friendly Non-Aqueous Composition and Method for Producing thereof}

본 발명은 고체상의 과산화물, 비수성 유기용매, 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 유기 바인더, 증강제 및 안정제를 포함하고, 과산화물이 액상 성분 중에 분산되어 서스펜션(suspension)을 이루고 있는 친환경 비수성(non-aqueous) 산소계 세제 조성물 및 이를 함유하는 시트형 세제에 관한 것이다.

시판 세탁 세제 제품은 주로 가루세제와 액체세제 두 가지 형태로 판매되고 있다. 소비자들은 세제가 담겨있는 용기로부터 용법에 따라 적정한 양을 측량하여 사용하게 되는데, 이런 측량 과정에서 실수로 쏟거나, 흘리는 등의 문제로 정확한 측량이 어려워 액체세제의 사용을 불편하게 여기고 있다. 이러한 문제점을 극복하기 위해 단일 포장(single package) 안에 측량된 세제 성분과 기능성 첨가제를 포함하는 제품에 대한 연구가 활발히 진행되고 있다.

주머니 형태 세제와 시트형 세제에 단일 포장이 적용된 예로, 특히 고체 또는 액체세제가 채워진 주머니 형태 세제는 미국특허 제4,839,076호, 제4,356,099호 및 제4,188,304호 등에 개시되어 있다. 그러나 고체 세제가 채워진 주머니 형태 세제는 장기간 보관할 때 쉽게 굳어져서 세탁수에 완전히 용해되기 어렵고. 세제 성분이 수용성 또는 불용성 주머니 벽을 통과하여 나오는 속도가 빠르지 않아 근본적인 이송 문제를 지닌다. 또한, 부피가 커서 포장 사이즈가 커지는 문제점은 주머니당 함유할 수 있는 세제의 양을 제한하는 요인이 된다.

반면, 시트형 세제는 얇게 제조되어 표면적이 커지므로 세탁 과정에서 활성물질이 보다 잘 이송되어 용해속도가 빠르다는 장점을 가진다.

시트형 세제에 관한 연구는 당 분야에 잘 알려져 있다. 예를 들어, 미국특허 제4,170,565호, 제5,863,887호에는 세제 활성 물질을 시트형 부직포상에 함침시키는 기술에 대하여 개시되어 있다.

시트형 세제에 적용되는 조성물의 세척력은 증강제를 첨가해주면 더욱 커지는데 미국특허 제5,202,045호에서는 트리폴리인산나트륨이 바람직한 증강제로 사용될 수 있음을 개시하고 있다. 그러나 폴리인산나트륨은 피로인산염(phyro-phosphate) 및 오르토인산(ortho-phosphate)염으로 가수분해되어 증강제로서의 가치가 떨어지는 결점을 가지고 있다. 더욱이 세탁 세제중의 폴리인산염 성분은 지표수중에 인산염의 함량을 증가시킨다. 지표수중에 인산염의 함량이 커지게 되면 조류의 성장을 촉진시키게 되어 결과적으로는 물의 생물학적 평형이 역으로 바뀌므로 세탁용 세제중의 폴리인산염과 같은 증가제를 함유하지 못하도록 규제하 고 있다.

미국특허 제6,699,826호, 제7,094,744호 등에서는 물에 불용성인 결정질 및 무정형의 알루미노실리케이트 제올라이트를 세제 증강제염으로 사용하는 수성 세제 조성물을 시트형 부직포에 적용하는 것에 대하여 개시하고 있다. 상기 제올라이트는 물속에서 칼슘과 마그네슘 이온을 공극안에 포집하여 센물을 단물로 변환해주는 역할을 한다. 제올라이트 증강제염은 하수에서의 퇴적량도 무시할 만큼 적고, 하수처리 과정에서 방해가 되지 않기 때문에 수중 생물에 대해서도 나쁜 영향이 없어 안전한 것으로 평가 받고 있다. 또한 다공성의 결정구조를 가지고 있어 액상 성분을 함유하게 함으로써 조성물이 잘 흐르도록 도와주는 등의 장점을 가진다. 그러나 제올라이트는 물에 불용성이기 때문에 미세입자가 물에 녹지 않고 분산되어 있어 헹굼 과정에서 완전히 빠져나가지 않고 세탁물에 남아 있을 수 있다. 따라서 여러 번의 헹굼 과정을 필요로 하게 되는데, 제거되지 않은 제올라이트는 건조 후 미세 먼지를 발생시켜 세제 찌꺼기를 남기는 문제가 있다.

시트형 세제는 단일 포장 단위로 제조되어 있어 정량적으로 사용하게 되므로 과사용을 방지할 수 있고, 표면적이 넓어 세탁수에 신속히 용해되며, 이동 및 보관이 쉬울 뿐만 아니라 먼지 발생이 없어 세제 성분이 호흡기로 흡입되지 않을 수 있는 장점이 있다.

그러나, 시트형 세제가 시판 고체 및 액체 세제에 비해 많은 장점을 가지고 있다 하더라도 상업화를 위하여는 극복해야 하는 고유의 단점들도 가지고 있다. 그 예로써 첫째, 상온에 보관할 때 시트형 세제가 끈적거린다는 점이다. 손으 로 집었을 때 끈적하거나 또는 젖어있는 느낌의 시트는 소비자들에게 불쾌감을 줄 수 있으므로 개선이 필요하다. 둘째, 세제 조성물의 함침양은 일반적으로 시트의 흡착능력에 의해 제한 받기 때문에, 하나의 시트에 함침할 수 있는 조성물의 양이 제한적이라는 점이다. 셋째, 시트형 세제의 유연성이 낮아 손으로 만질 때 부서지기 쉽다는 점이다.

시트형 세제의 끈적한 표면을 개선하기 위한 부분적 해결책이 제안되기도 했는데, 미국특허 제4,938,888호에서는 계면활성제로 알킬폴리글리코사이드(APG 500)를 사용하여 제조한 수성 세제 조성물을 개시하고 있다. 그러나, 수성세제 조성물의 경우는 시트를 세제 조성물에 포화시킨 후 롤러를 사용하여 함침시키는 함침 과정 후 수분 제거를 위한 추가적인 건조 공정이 필요하므로 제조 공정이 복잡할 뿐만 아니라, 제조 비용이 증가하게 된다.

세제 조성물의 함침양을 증가시키기 위한 해결책은 적층구조를 도입함으로써 획기적으로 개선될 수 있는데, 여기에서 적층은 시트 사이에 세제 조성물을 삽입하는 방법과 반복적인 함침 공정을 통해 세제 조성물의 함침양을 조절하는 방법을 사용함으로써 가능하다. 미국특허 제5,202,045호에서는 S-shape 시트형 세제를 소개하면서, S-shape 시트형 부직포의 상부 공간에는 세제 조성물을, 하부 공간에는 세척력 증강제를 동시에 삽입하는 적층구조의 시트형 세제를 고안하여 끈적이거나 젖은 표면의 느낌을 개선할 수 있고, 단일 시트에 보다 많은 세제 조성물을 함침할 수 있는 방법을 제시하였다. 또한, 미국특허 제5,053,270호에서는 부직포 시트를 얇은 주머니 형태로 제작하여 가루 세제의 삽입양을 늘리는 시도를 하였는 데, 포장상태의 주머니에서는 가루 입자가 빠져나오지 않고 세탁수에 투입되면 틈새 공간이 커지면서 세탁 유효성분의 이송이 원활하도록 고안된 특징이 있다.

반복적인 함침 과정을 통해 세제 조성물의 함침양을 조절하는 방법은 미국특허 제4,814,099호, 제4,865,755호, 제4,853,142호, 제4,931,200호 및 제5,030,375호 등에 개시되어 있는데, 반복적인 함침 공정 후 별도로 건조 및 압착 공정 작업이 필요하므로 이에 대한 개선이 요구된다.

한편, 불용성 시트 사용으로 인해, 세탁 후 시트가 세탁조 안에 남는 문제점을 해결하기 위하여 미국특허 제3,904,543호, 제 6,730,648호, 제 7,226,899호 및 국제특허공개공보 제2004/087857호, 제2007/034471호 등은 수용성 필름형 세제에 대하여 개시하고 있다. 특히, 미국특허 제7,226,899호에서는 수용성의 합성 왁스를 이용하여 제조한 섬유형 그물망(fibrous matrix)위에 계면활성제 및 기타 첨가제들을 끼워 넣는 방식으로 시트형 세제를 제조하는 내용이 나타나 있다.

상기와 같은 시트형 세제에 대한 연구에도 불구하고, 함침되는 조성물의 물성 및 종래 시트형 세제의 문제점이 개선된 시트형 세제의 개발이 요구되는 실정이다.

이에, 본 발명의 발명자들은 물성 및 세척력이 우수한 시트형 세제를 개발하기 위하여 연구 노력한 결과, 비극성이고 물에 잘 용해되는 특성을 갖는 특정 유기 용매와 종류 및 함량을 한정한 계면활성제를 포함하는 액상에 과산화수소를 생성할 수 있는 것으로 고체상의 과산화물이 분산되고, 특정 유기 바인더가 포함된 조성물을 부직포에 함침시켜 얻은 시트형 세제가 유연성 등의 표면 물성이 우수하고, 세탁력이 우수하여 적은 양으로도 우수한 세척 효과를 얻을 수 있다는 점을 알게 되어 본 발명을 완성하게 되었다.

따라서 본 발명은 인산염 및 제올라이트 증강제염을 함유하지 아니하면서도 우수한 세척 효과를 얻을 수 있는 친환경 비수성 조성물이 함유된 시트형 세제 및 이의 제조방법을 제공하는데 그 목적이 있다.

본 발명은,

고체상의 과산화물 5 ∼ 25 중량%, 비수성 유기용매 15 ∼ 70 중량%, 음이온성 계면활성제 0.1 ∼ 20 중량%, 비이온성 계면활성제 0.1 ∼ 20 중량%, 유기 바인더 0.1 ~ 10 중량%, 증강제 3 ∼ 40 중량% 및 안정제 0.01 ∼ 10 중량%를 포함하여 이루어지되,

상기 음이온성 계면활성제와 비이온성 계면활성제의 합이 10 ~ 30 중량%이며,

상기 음이온성 계면활성제와 비이온성 계면활성제는 3 : 1 ∼ 1 : 3의 중량비로 포함되고,

수분함량이 1.0 중량% 이하이며, 점도가 1,000 ∼ 15,000 cps(50 ℃)로서, 상기 고체상의 과산화물이 액상성분 중에 분산되어 서스펜션(suspension)을 이루고 있는 비수성(non-aqueous) 산소계 세제 조성물을 그 특징으로 한다.

또한, 본 발명은 상기 비수성 산소계 세제 조성물이 시트형 부직포에 함침된 시트형 세제를 또다른 특징으로 한다.

또한, 본 발명은

상기 비수성 산소계 세제 조성물이 담긴 도포조에 부직포를 공급하여 세제 조성물이 부직포에 함침되는 단계; 및

세제 조성물이 함침된 부직포를 롤러에 통과시켜 함침량을 조절하는 단계

를 포함하는 시트형 세제의 제조방법을 또다른 특징으로 한다.

본 발명의 비수성 산소계 시트형 세제는 유효산소의 손실이 적고, 함침물성, 형상 보존성, 용해속도가 우수하여 상업적으로 널리 사용될 수 있을 것으로 기대된다. 또한 함침된 세제 조성물은 인산염을 포함하지 아니하여 지표수를 오염시키지 아니하며, 제올라이트 증강제를 포함하지 아니하여 헹굼 시간을 단축시키고 세제 찌꺼기를 남기지 않는 효과가 있어서, 친환경 세제로서 널리 사용될 수 있다.

본 발명은 고체상의 과산화물 5 ∼ 25 중량%, 비수성 유기용매 15 ∼ 70 중량%, 음이온성 계면활성제 0.1 ∼ 20 중량%, 비이온성 계면활성제 0.1 ∼ 20 중량 %, 유기 바인더 0.1 ~ 10 중량%, 증강제 3 ∼ 40 중량% 및 안정제 0.01 ∼ 10 중량%를 포함하여 이루어지되, 상기 음이온성 계면활성제와 비이온성 계면활성제의 합이 10 ~ 30 중량%이며, 상기 음이온성 계면활성제와 비이온성 계면활성제는 3 : 1 ∼ 1 : 3 중량비로 포함되고, 수분함량 1.0 중량% 이하이며, 점도가 1,000 ∼ 15,000 cps(50 ℃)로서, 상기 고체상의 과산화물이 액상성분 중에 분산되어 서스펜션(suspension)을 이루고 있는 비수성(non-aqueous) 산소계 세제 조성물을 그 특징으로 한다.

이와 같은 본 발명을 조성물의 성분별로 일례를 들어 상세하게 설명한다.

본 발명의 비수성 산소계 액체 세제 조성물은 고체상의 과산화물(peroxygen compound), 비수성 유기용매, 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 유기 바인더, 세척력 증강제(builder) 및 안정제를 포함하며, 추가적으로 증점제(thickening agent), 소포제, 형광 증백제, 효소, 향 등을 포함하여 이루어진다.

본 발명에 사용되는 상기 고체상의 과산화물은 과산화수소를 형성할 수 있는 물질로서, 과탄산염(percarbonate), 과붕산염(perborate), 퍼셀페이트(persulfate), 우레아 퍼옥사이드(uera peroxide) 및 금속 과산화물(ZnO₂, MnO₂, CaO₂) 등 중에서 선택된 것을 사용할 수 있으며, 바람직하기로는 과탄산염을 사용하는 것이 좋다. 상기 과탄산염은 탄산나트륨과 과산화수소의 결합으로 이루어진 화합물로 높은 유효산소 함량과 물에 대한 높은 용해도를 갖고 있는 친환경적인 화합물이다. 이러한 과산화물은 평균입자 크기가 1 ∼ 300 ㎛ 범위인 것을 사 용하는 것이 좋은데, 평균입자의 크기가 클 경우 과산화물의 함량을 높일 수 있으나, 너무 클 경우는 물에 대한 용해도가 떨어지는 문제가 있으므로, 바람직하게는 100 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 10 ㎛ 이하로 분쇄하여 사용한다. 상기 고체상의 과산화물의 사용양은 5 ~ 25중량%이 바람직한데, 사용량이 5중량% 미만이면 세척력 및 표백력이 개선되지 아니하고, 25중량% 이상에서는 세척력 및 표백력의 향상 효과가 미미하다.

상기 비수성 유기용매는 전체 조성물의 화학적, 물리적 안정도에 큰 영향을 주기 때문에 그 선정에 특별히 주의를 기울여야 하며, 이러한 비수성 유기용매의 선택 사용이 본 발명의 기술 구성상의 특징 중 하나이다.

비수성 유기용매로서 물과 잘 섞이는 유기용매(water-miscible solvent)를 사용할 수 있는데, 상기한 과산화물(특히 과탄산염의 경우)은 물에 녹으면 분해되어 조성물의 화학적 안정도에 악영향을 주게 된다. 따라서, 본 발명에서는 비수성 유기용매로서 수분은 거의 존재하지 않아야 하고(0.5중량% 미만), 유기용매가 대기 중의 물을 잘 흡수하지 않는 것으로 선택 사용하는 것이 바람직하다.

또한, 본 발명에서 사용하고자 하는 비수성 유기용매는 극성이 매우 낮은 것을 선택 사용하도록 한다. 즉 극성이 높은 용매는 과탄산염 등의 과산화물을 녹이는 경향이 있으므로 에탄올이나 프로판올과 같은 극성이 높은 용매는 사용하지 않는 것이 좋다. 또한, 본 발명에서 사용하고자 하는 비수성 유기용매는 함께 사용되는 다른 성분들과의 화학적인 반응이 없어야 한다. 또한 조성물의 점도 조절 및 겔화 방지 기능을 할 수 있는 용매를 선택해야 한다.

상기한 조건들을 충족시키는 비수성 유기용매로서 본 발명에서 사용할 수 있는 유기용매를 구체적으로 예를 들면, 폴리알킬렌글리콜, 폴리하드릭알콜, 알킬렌글리콜 모노알킬에테프, 알킬에스테르 및 알킬아미드 등 중에서 선택된 1종 또는 그 이상의 혼합물을 사용할 수 있다.

유기용매는 저분자량의 극성이 낮은 것을 사용하는 것이 좋다. 상기 폴리알킬렌글리콜 중에서도 중량평균분자량이 600 ~ 6000 범위의 폴레에틸렌글리콜을 사용하는 것이 바람직하며, 특히 더욱 바람직하게는 분자량이 다른 2 이상의 폴리에틸렌글리콜을 혼합하여 사용하고, 이 때 중량평균분자량 600 ~ 2000의 저분자량 폴리에틸렌글리콜과 중량평균분자량 2000 ~ 6000의 고분자량 폴리에틸렌글리콜을 중량비 9 : 1 ~ 1 : 1로 혼합한 것을 사용한다. 또한, 폴리하이드릭알콜 중에서는 글리세롤을 사용하면 좋고, 메틸 에스테르, 메틸 아미드, 메틸 아세테이트 등을 사용하면 좋다. 상기 알킬렌글리콜 모노알킬에테르는 모노-, 디-, 트리- 및 테트라 알킬렌글리콜 모노알킬에테르를 모두 사용할 수 있으며, 상기 알킬렌은 C₂∼ C₃인 것이고, 알킬은 C₂∼ C₆ 인 것을 사용하는 것이 좋다. 이때, 상기 비수성 유기용매의 사용양은 15 ~ 70중량%, 바람직하게는 30 ~ 60 중량%를 사용하는데, 사용량이 15중량% 미만이거나 70중량%를 초과하면 물리적 안정도가 저하된다.

본 발명의 비수성 산소계 액상 표백제 조성물은 계면활성제로서 음이온성 계면활성제와 비이온성 계면활성제를 사용할 수 있다.

상기 음이온성 계면활성제는 다음 화학식 1로 표시되는 직쇄형알킬벤젠술폰 산염, 다음 화학식 2로 표시되는 지방산 염, 다음 화학식 3으로 표시되는 직쇄형알킬술폰산염 및 다음 화학식 4로 표시되는 알파올레핀술폰산염 등 중에서 선택된 1종 또는 그 이상의 혼합물을 사용한다.

R¹-C₆H₄-SO₃X

R²-CH₂-COOX

R³-CH₂-SO₃X

R³-CH=CHCH₂-SO₃X

상기 화학식 1 내지 4에서, R¹은 C₉ ∼ C₁₅의 알킬기이고, R²는 C₁₁ ∼ C₁₆의 알킬기기이며, R³는 C₁₁∼ C₁₈ 알킬기이고, X는 알칼리금속이다.

이러한 음이온성 계면활성제는 0.1 ∼ 20 중량% 사용하는 것이 좋으며, 바람직하게는 0.5 ~ 15 중량% 사용하는데, 사용량이 0.1 중량% 미만이면 세척력이 떨어지고, 20 중량%를 초과하면 물리적 안정도가 저하된다.

상기 비이온성 계면활성제는 다음 화학식 5로 표시되는 지방산알콜폴리옥시에틸렌글리콜, 다음 화학식 6으로 표시되는 지방산폴리옥시에틸렌글리콜 및 다음 화학식 7로 표시되는 알킬페닐폴리옥시에틸렌글리콜 등 중에서 선택된 1종 또는 그 이상의 혼합물을 사용할 수 있다.

R⁴-CH₂-(OCH₂CH₂)_n-OH

R⁴-CO-(OCH₂CH₂)_n-OH

R⁴-C₆H₄-(OCH₂CH₂)_n-OH

상기 화학식 5 내지 7에서, 상기 n은 5∼25의 정수이고, R⁴는 C₁₁ ∼ C₁₈의 알킬기이다.

이러한 비이온성 계면활성제는 0.1 ∼ 20 중량% 사용하는 것이 좋으며, 바람직하게는 0.5 ∼ 15 중량% 사용하는데, 사용량이 0.1 중량% 미만이면 세척력이 떨어지고, 20 중량%를 초과하여 사용되면 물리적 안정도가 저하된다.

본 발명에서는 상기한 음이온성 계면활성제와 비이온성 계면활성제의 사용량과 비율이 조성물의 화학적, 물리적 안정도에 큰 영향을 준다. 따라서, 상기한 계면활성제의 종류의 선택사용과 사용비율의 한정은 본 발명의 기술구성상의 특징 중의 하나이다.

즉, 본 발명의 비수성 산소계 액상 표백제 조성물은 상기 음이온성 계면활성제와 비이온성 계면활성제는 3 : 1 ∼ 1 : 3 중량비로 사용하도록 하며, 사용비가 상기 범위를 벗어나면 물리적 안정도가 저하되며, 특히 계면활성제의 총 사용량은 10 ~ 30 중량%, 바람직하게는 15 ~ 25 중량% 되도록 사용한다. 계면활성제의 총 사용량이 10 중량% 미만이면 세척력이 감소하고, 30 중량%를 초과하면 세척력 개선 효과가 미미하다.

본 발명의 세제 조성물은 시트형 부직포에 적용할 때 표면 물성을 개선하기 위하여 유기 바인더를 포함한다. 이때 사용되는 유기 바인더는 상기 비극성 유기용매와 물에 잘 용해되는 에틸셀룰로즈, 소디움 카복시메틸셀룰로즈 등의 셀룰로즈 계열과 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐알콜 및 폴리비닐부티랄 중에서 1종 또는 2종을 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 유기 바인더의 사용양은 총 조성물의 0.1 ~ 10중량%, 바람직하게는 1 ~ 5중량%이다. 사용량이 0.1중량% 미만이면 표면 개선효과가 떨어지고, 10중량%를 초과하면 표면 개선 효과가 미미하다.

본 발명에서는 조성물의 필수 성분으로서 수용성 및 불용성 무기 세제 증강제가 포함된다. 이러한 증강제는 구체적으로 탄산나트륨(Na₂CO₃), 탄산수소나트륨(NaHCO₃)및 황산나트륨(Na₂SO₄)등 중에서 1종 또는 그 이상의 혼합물을 선택하여 사용할 수 있다. 이때, 상기 증강제염의 사용양은 3 ~ 40중량%인데, 바람직하 게는 5 ~ 30중량%이다. 사용양이 3중량% 미만이면 세척력이 저하되고, 40중량%를 초과하면 물리적 안정도가 저하된다.

상기 안정제(이온봉쇄제)는 유기산, 유기산의 염 및 아미노 폴리포스포네이트계 화합물 등 중에서 1종 또는 그 이상을 선택하여 사용할 수 있다. 상기 유기산은 구체적으로 예를 들면, 시트르산, 디 피콜린산 및 글루코닉산 등 중에서 선택된 것을 사용할 수 있다. 상기 아미노 폴리포스포네이트계 화합물은 구체적으로 예를 들면, 히드록시 에틸렌 디 포스폰산, 에틸렌 디아민 테트라(메틸렌 포스폰산), 디에틸렌 트리아민 펜타(메틸렌 포스폰산) 및 아미노트리(메틸렌 포스폰산) 등 중에서 선택된 것을 사용할 수 있다. 특히 사용하는 안정제에는 물이 포함되지 않아야 효과적이다. 이러한 안정제는 0.01 ∼ 10 중량% 사용하며, 바람직하게는 0.1 ∼ 5 중량% 사용하는 것이 좋다. 이때 사용량이 0.01 중량% 미만이면 화학적 안정도가 저하되고, 5 중량%를 초과하면 화학적 안정도의 상승효과가 없어진다. 현재 시판되는 안정제로는 Solutia사의 Dequest™ 시리즈가 있다.

본 발명에서는 증점제 없이도 물리적 안정도가 우수한 서스펜션을 제조할 수 있으나 필요에 따라서는 증점제를 사용할 경우 보다 바람직한 효과를 얻을 수 있다. 상기 증점제는 지방산(fatty acid), 가교된 아크릴 공중합체(crosslinked acrylic acid copolymer), 콜로이달 실리카(colloidal silica), 카르복시메틸셀룰로스(carboxymethylcellulose), 폴리비닐알콜(polyvinyl alcohol), 폴리비닐피롤리돈(polyvinyl pyrrolidone) 및 소듐 폴리아크릴레이트(sodium polyacrylate) 등 중에서 선택된 1 종 또는 그 이상의 혼합물을 사용할 수 있다.

상기 지방산으로는 탄소수 10 ∼ 18의 포화 또는 불포화 지방산 중에서 선택된 2 종 이상의 혼합물을 사용할 수 있으며, 바람직하기로는 카프르산(capric acid), 라우르산(lauric acid), 미리스트산(myristic acid) 및 팔미트산(palmitic acid) 중에서 2 종 이상의 혼합물을 사용하는 것이 좋다. 이러한 지방산의 사용량은 0.01 ∼ 5 중량%이며, 바람직하기로는 0.1 ∼ 3.0 중량%를 사용하는 것이 좋다.

상기 가교된 아크릴 공중합체는 0.75 ∼ 1.5 중량%의 폴리알릴슈크로스로 가교된 아크릴산 공중합체를 사용할 수 있다. 가교된 아크릴 공중합체의 사용량은 0.01 ∼ 1.5 중량%이며, 바람직하기로는 0.1 ∼ 2 중량%를 사용하는 것이 좋다.

상기 콜로이달 실리카는 표면적 200 ㎡/g이고, 평균입자크기가 10 ∼ 12 ㎚ 범위인 친수성 흄드 실리카 또는 표면적 100 ㎡/g이고 평균입자크기가 10 ∼ 20 ㎚ 범위인 소수성 흄드 실리카를 사용할 수 있다. 콜로이달 실리카의 사용량은 0.01 ∼ 5 중량%이며, 바람직하기로는 1 ∼ 3 중량%를 사용하는 것이 좋다. 시판되고 있는 증점제로서는 B,F. Goodrich사의 'Carbopol 934, 937', Degussa 사의 'Aerosil 200', Cabot 사의 'Cabosil fumed silica' 등이 있다.

원료 및 제조 중에 도입되는 금속 물질들은(예를 들어 철, 망간, 구리, 크롬 등) 과산화물의 분해를 촉진시켜 최종 조성물의 화학적 안정도를 저하시키므로 가급적이면 배제하도록 하며, 소량 성분으로는 세정 조성물 중에 당 업계에서 통상적으로 사용하는 성분들을 포함할 수 있다. 즉, 산화방지제, 착색제, 형광증백제, 오물침전방지제, 세정 효소 및 향료와 같은 다양한 기타 임의의 성분을 포함할 수 있으며, 이들의 사용량은 0.01 ∼ 5 중량%가 바람직하다.

상기와 같이 본 발명의 비수성 세제 조성물은 고체상 입자들이 비수성 액상에 분산된 형태로서, 과산화수소를 생성하는 과산화물, 물과 잘 섞이는 유기용매(water-miscible solvent), 계면활성제, 유기 바인더, 증강제, 안정제(이온봉쇄제), 증점제(thickening agnet), 기타 소량 첨가제로서 형광증백제, 소포제, 효소, 향 등을 포함하여 이루어진 점도가 1,000 ~ 15,000cps(전단속도(shear rate) 20 sec^-1at 50℃)이며, 수분함량은 1.0중량% 이하, 바람직하기로는 0.5중량% 이하이다. 이러한 본 발명에 따른 조성물은 오랜 보관 시간 동안 물리적, 화학적으로 안정하고 사용이 간편하여 일반 세탁 및 담금 세탁에 사용될 수 있으며 세척력이 우수한 친환경 비수성 시트형 세제의 제조에 사용될 수 있다.

본 발명은 상기 비수성 산소계 세제 조성물이 시트형 부직포에 함침된 시트형 세제를 또다른 특징으로 한다.

상기 시트형 부직포는 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리카프로락탐, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리비닐알콜 및 카복시메틸셀룰로즈 중 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물로 이루어지는 것이 바람직하며, 멜트 브로운, 열 접착, 에어 스루(air through) 또는 스펀 본딩(spun bonding) 방식 중 하나로 제조된 것을 사용한다.

특히 시트형 세제의 제조는 주로 고온에서 이루어지므로 작업 온도범위에서 열적 안정성을 유지하여 변형이 일어나지 않아야 하며 유해물질이 녹아 나오지 않 고 150 ~ 200℃의 온도 범위에서 안정한 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리카프로락탐 또는 폴리부틸렌테레프탈레이트 부직포를 사용하는 것이 바람직하며, 수용성 부직포를 사용할 경우에는 세탁 후 부직포의 잔여 성분이 세탁조 내에 남지 않도록 저온수에 완전히 용해되는 폴리비닐알콜 또는 카복시메틸셀룰로즈 부직포를 사용하는 것이 좋다.

상기 부직포가 갖추어야 할 물리적 특성으로는 다량의 세제 조성물을 함침할 수 있어야 하며, 세탁 후 조직이 손상되어 흩어지거나 분해되지 않는 등의 강도가 우수한 것이 좋다. 이를 위해 평량(gsm)이 20 ~ 150, 두께가 0.15 ~ 0.40mm인 시트를 사용하는 것이 바람직하다. 단일 부직포에 함침되는 세제 조성물의 양은 최대한 많은 것이 좋은데 이는 함침양이 적으면 여러장의 시트를 세탁조에 투입해야하기 때문이다. 본 발명에서는 롤러의 롤투롤(Role-to-Role) 간격 조절을 통해 시트형 부직포에 함침되는 세제 조성물의 양 및 두께 등을 조절되도록 하였으며, 이 때 시트형 부직포와 함침되는 비수성 산소계 세제 조성물의 중량비는 1 : 5 ~ 1 : 20, 더욱 바람직하게는 1 : 10 ~ 1 : 15 이다. 함침 두께는 함침 후 시트형 세제의 유연성, 형상 보존성 및 용해속도 등을 고려하여 50 ~ 1500㎛, 더욱 바람직하게는 150 ~ 1000㎛의 두께로 한다.

또한, 본 발명은 상기 비수성 산소계 세제 조성물이 담긴 도포조에 부직포를 공급하여 세제 조성물이 부직포에 함침되고, 세제 조성물이 함침된 부직포를 롤러에 통과시켜 함침량을 조절하는 단계를 포함하는 시트형 세제의 제조방법을 또다른 특징으로 한다.

보다 구체적으로, 임의의 길이를 가지는 부직포를 롤러와 같은 드럼에 감아 일정한 경로로 공급하고, 상기 부직포를 비수성 세제 조성물이 담긴 도포조에 포화시켜 세제 조성물이 부직포에 함침되도록 한 뒤, 상기 부직포를 롤러에 통과시키면서 함침량을 조절한다. 이때, 수성 세제 조성물과 달리 수분제거를 위한 추가적인 건조 공정 없이 부직포상에 함침된 세제 조성물은 상온에서 고체화 되면서 시트형 세제가 완성된다.

이하, 실시예에 의거하여 본 발명을 구체적으로 설명하겠으나, 다음 실시예에 의하여 본 발명이 한정되는 것은 아니다.

실시예 1 ~ 17 및 비교예 1 ~ 4

3-블레이드 프로펠라 교반기(three-blade propellar agitator)와 냉각장치(jacket)를 갖춘 1L 유리 반응기에 PEG 1500 과 PEG 4000 가 중량비 9 : 1로 혼합된 유기용매와 유기바인더로 평균분자량 90,000의 폴리비닐피롤리돈을 투입하여 완전히 용해시킨 후, 비이온 계면활성제를 먼저 넣고 400rpm 이상으로 교반하면서 증점제, 음이온 계면활성제, 안정제, 형광증백제를 넣고 약 1시간 동안 용해시켰다. 이때 안정제는 용해되지 않을 수도 있다.

상기 위의 혼합 용액에 세제 증강제염 염을 넣고 약 10분간 더 교반한 후 마지막 분말 형태의 과산화물과 효소를 혼합용액에 서서히 투입하였다. 과산화물과 효소를 완전히 투입한 후 약 30분에서 1시간 더 교반하고, 반응기 내부 온도가 35℃ 이상이 되면 냉각장치를 이용하여 반응기 내부 온도를 낮추어 주도록 한다. 한편 교반중에 형성된 거품은 진공으로 제거한 후 마지막에 향료를 투입하여 비수성 액체세제 조성물을 제조하였다.

상기 제조된 비수성 세제 조성물을 폴리프로필렌 시트형 부직포에 바르고, 닥터블레이드를 사용하되, 간격 설정을 통하여 함침 두께가 600㎛가 되도록 제조한 후, 상온에 방치하여 시트형 세제를 완성하였다.

실시예 1 ~ 17 및 비교예 1 ~ 4 에 사용된 조성성분 및 사용량은 하기 표 1 ~ 3에 나타내었다.

실험예 1 : 화학적 안정도, 함침 물성, 형상 보존성 및 용해속도의 측정

[화학적 안정도]

상기 실시예 및 비교예에 따라 제조된 시트형 세제를 50℃ 오븐에서 1개월 동안 보관한 후 과망간산 칼륨(KMnO₄)을 이용한 적정(titration) 방법으로 유효 산소(available oxygen)의 손실을 계산하여 화학적 안정도를 측정하였으며, 유효 산소의 손실이 10% 이하(안정도 90%이상)이면 안정하다고 판단하였다.

[함침 물성(Coating property)]

레오메터(Rheometer)를 이용하여 제조된 시트형 세제를 25℃에서 전단속도 1000sec^-1로 회전시킨 후 시트 표면에서 묻어나는 세제 조성물 입자가 없고, 끈적하지 않으면 함침 물성이 우수하다고 평가하였으며, 보다 객관적으로 평가하기 위해 서 아래와 같은 기준으로 구별하였다.

A. 시트의 두께가 일정하게 유지되며, 입자가 묻어나오지 않음.

B. 시트의 두께에 약간의 변형이 일어나며, 미세한 입자가 묻어나옴.

C. 입자가 표면에 묻어나오며 끈적함.

[형상 보존성(Shape retention)]

레오메터(Rheometer)를 이용하여 제조된 시트형 세제를 25℃에서 전단속도 200sec^-1로 회전시킨 후 압력에 의한 시트형 세제의 변형이 없고, 부서지지 않으면 형상 보존성이 우수하다고 평가하였으며, 보다 객관적으로 평가하기 위해서 아래와 같은 기준으로 구별하였다.

A. 시트에 변형이 관찰되지 않고, 부서지지 않음.

B. 시트에 미세한 변형이 관찰됨.

C. 시트에 심각한 변형이 관찰됨.

[용해속도 측정]

제조된 시트형 세제의 함침된 유효성분이 저온에서 얼마나 잘 용해되는지를 측정하기 위하여 1g의 세제 조성물이 함침된 시트형 세제를 1L의 비이커에 넣고 10℃에서 500rpm으로 3분간 교반한 다음 시트를 건져서 물을 완전히 건조시킨 시트의 무게를 측정하여 용해된 양을 계산하여 평가하였다. 이때, 아래와 같은 기준을 적용하여 세제 조성물이 3분 이내에 모두 용해될 경우 용해속도가 우수하다고 평가하였으며, 보다 객관적으로 평가하기 위해서 아래와 같은 기준으로 구별하였다.

A. 세제 조성물이 3분 이내에 90% 이상 용해됨.

B. 세제 조성물이 3분 이내에 80 ~ 90% 이상 용해됨.

C. 세제 조성물이 3분 이내에 80% 이하 용해됨.

성분		실시예 (중량%)				비교예 (중량%)
성분		1	2	3	4	1	2	3	4
라우릴술폰산나트륨		14	7	10.5	10.5	-	10.5	17.5	3.5
직쇄알킬벤젠술폰산나트륨¹ ⁾		-	-	-	-	10.5	-	-	-
폴리옥시에틸렌라우릴에테르 (에틸렌옥사이드 9몰)		7	14	10.5	10.5	10.5	10.5	3.5	17.5
폴리비닐피롤리돈		1.5	1.5	1.5	1.5	1.5	1.5	1.5	1.5
탄산나트륨		5	5	5	5	5	5	5	5
과탄산나트륨² ⁾		20	20	15	20	20	-	20	20
D2016D³ ⁾		0.6	0.6	0.6	0.6	0.6	0.6	0.6	0.6
라우르산		0.45	0.45	0.45	0.45	0.45	0.45	0.45	0.45
미리스트산		0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2
Silicon DB 100⁴⁾		0.05	0.05	0.05	0.05	0.05	0.05	0.05	0.05
형광염료⁵ ⁾		0.4	0.4	0.4	0.4	0.4	0.4	0.4	0.4
효소⁶ ⁾		0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
향		0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1
PEG 1500 + PEG 4000		50.2	50.2	50.2	50.2	50.2	50.2	50.2	50.2
물성	유효산소 (%)	2.74	2.80	2.30	2.82	2.84	-	2.80	2.82
물성	Viscosity(cps.)	5,000	3,000	1,200	1,500	3,500	1,000	10,000	500
안정도	함침 물성	A	A	A	A	B	C	C	B
	형상 보존성	A	A	A	A	C	B	C	C
	용해속도	A	A	A	A	B	B	C	B
	화학적 안정도 [50℃ Oven ]	95%	93%	92%	95%	10%	-	92%	91%
1) 직쇄알킬(C₁₂)벤젠술폰산나트륨 2) 평균입자크기 5 ㎛ 3) 솔루시아(Solutia)사, 안정제 4) 다우코닝(Dow corning)사, 소포제 5) AMS-GX, 시바 스페셜티(Ciba Specialty)사 6) Everlase 6.0T, 노보자임(Novozymes)사

상기 표 1의 결과를 살펴보면 음이온성 계면활성제와 비이온 계면활성제의 비율에 따라 액체세세 조성물의 점도가 달라짐을 확인하였다. 또한 계면활성제 총 함량은 동일하더라도 음이온성 계면활성제 비율이 비이온성 계면활성제 비율보다 높아질수록 점도가 증가하였고, 반대로 음이온 계면활성제 비율이 비이온 계면활성제 비율보다 낮아지면 점도가 낮아졌다. 실시예 1 ~ 4의 시트형 세제는 함침 물성 및 형상 보존성이 우수한 반면, 비교예 3 ~ 4의 시트형 세제는 계면활성제 총 함량은 동일하더라도 음이온성 계면활성제 비율이 비이온성 계면활성제 비율보다 5배 이상 높으면 점도 증가로 세제 조성물이 너무 뻑뻑하게 되어 부직포상에 함침이 용이하지 않고, 반대로 비이온성 계면활성제 비율보다 음이온성 계면활성제 비율보다 5배 이상 높아지면 점도가 1,000cps 이하로 낮아져 1회 함침양이 줄어들게 되므로 반복적인 함침 과정을 거쳐야 하는 문제점을 발생함을 확인하였다.

또한 미국특허 제6,699,826호, 제6,818,606호 등에 개시된 직쇄 알킬벤젠 술폰산나트륨을 이용하여 제조한 비교예 1의 시트형 세제는 화학적 안정도가 낮을 뿐만 아니라 시트형 세제의 표면에 심각한 변형이 관찰되었다. 이는 직쇄 알킬벤젠 술폰산나트륨과 과탄산나트륨의 반응으로 인해 표백 활성 물질인 과산화수소가 분해되기 때문이다.

실험예 2 : 최적 유기 용매의 선택

본 발명에서 사용되는 유기 용매의 최적화를 위하여 상기 실시예 4의 시트형 세제와 동일하게 제조하되, 유기 용매의 종류를 하기 표 2와 같이 달리하여 물성 및 안정도를 측정하였다.

사용된 유기 용매		실시예(중량%)
사용된 유기 용매		5	6	7	8	9	10	11	12
PEG 600						50.2
PEG 1500							50.2
PEG 2000								50.2
PEG 4000									50.2
PEG 600 + PEG 4000 (중량비 9:1)		50.2
PEG 600 + PEG 6000 (중량비 9:1)			50.2
PEG 1500 + PEG 2000 (중량비 8:2)				50.2
PEG 1500 + PEG 4000 (중량비 9:1)					50.2
물성	Viscosity(cps.)	2,500	3,000	2,000	1,500	1,000	1,200	1,400	2,000
안정도	[함침 물성]	A	A	A	A	C	C	B	B
	[형상 보존성]	B	B	B	A	C	C	C	B
	[용해속도]	A	A	A	A	A	A	B	C
	화학적 안정도 [50℃ Oven]	97%	96%	98%	96%	95%	95%	96%	94%

실시예 5 ~ 8의 시트형 세제는 저분자량의 PEG와 고분자량의 PEG가 혼합된 것으로, 고분자량의 PEG는 끈적한 표면을 개선시켜주고, 저분자량의 PEG는 용해속도 및 형상 보존성을 향상시키는 등의 상호 보완 효과가 있음을 확인하였다.

실험예 3 : 유기 바인더의 선택

본 발명에서 사용되는 유기 바인더의 종류 및 함량을 최적화하기 위하여 상기 실시예 4의 시트형 세제와 동일하게 제조하되, 유기 바인더의 종류 및 함량을 하기 표 3와 같이 달리하여 물성 및 안정도를 측정하였다.

유기 바인더		실시예(중량%)
유기 바인더		4	13	14	15	16	17
폴리비닐피롤리돈(PVP)		1.5	0.5	2.5	5	-	-
폴리비닐부티랄(PVB)		-	-	-	-	1.5	-
카복시메틸셀룰로즈(CMC)		-	-	-	-	-	1.5
PEG 1500 + PEG 4000		50.2	51.2	49.2	46.7	50.2	50.2
물성	Viscosity(cps.)	1,500	1,500	1,400	1,300	1,700	1,800
안정도	함침 물성	A	B	A	A	B	C
	형상 보존성	A	A	A	A	C	C
	용해속도	A	A	A	A	C	A
	화학적 안정도 [50℃ Oven ]	96%	97%	98%	96%	95%	96%

폴리비닐피롤리돈 첨가시 함침 물성이 개선됨을 확인하였고, 투입량의 증가로 추가적인 함침 물성의 개선효과가 관찰되었지만 10 중량% 이상으로 증가시키면 개선효과가 미미하였다.

실시예 16의 시트형 세제는 폴리비닐부티랄을 유기 바인더로 사용하였는데, 형상 보존성 및 함침 물성은 양호하나 폴리비닐부티랄의 물에 대한 용해도가 떨어져 용해속도가 지연되는 문제점이 확인되었다. 실시예 17의 시트형 세제는 카복시메틸셀룰로즈를 사용하였으나 함침시 표면이 불균일하여 함침 물성이 나쁘고 고체 입자가 손에 묻어나는 문제점이 발생함을 확인하였다.

실험예 4 : 세척력 비교 시험

본 발명에 의해 제조된 실시예 및 비교예 시트형 세제의 세척력을 평가하기 위하여 시판되고 있는 액체세제 3종과의 세척력 비교시험을 실시하였다.

세척력 측정기(Terg-O-tometer)에 물(수온 30℃, 경도 50 CaCO₃ ppm) 1L와 1g의 세제 조성물이 함침된 시트형 세제 또는 상기 액체세제 1g을 각각 첨가하고, 여기에 세척력 표준 오염포(AS-9)를 사용하여 각각의 오염포(7cm x 7cm) 10매씩을 30분간 125rpm하에서 세척한 후 수돗물로 3차례 헹구고, 자연 건조하였다. 색차계를 이용해 L, a, b값을 측정시 해당 시험포의 앞면과 뒷면의 중앙 부분을 각각 측정하여 세척 전, 후의 백색도를 계산하고, 하기와 같은 수학식 1에 대입하여 세척력을 계산하였으며, 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다. 또한 함침된 세제 조성물의 양을 0.2g, 0.33g으로 하여 상기 과정에 따라 세척력을 계산하였다.

세척률(%)=[W_b-W_s]/[W_o-W_s]

상기 수학식 1에서, Wo는 오염전 면포의 백색도이고, Wb는 세척전 오염포의 백색도이고, Ws는 세척 후 오염포의 백색도를 의미한다.

사용 세제	Laundry performance (%) AS-9
사용 세제	1g/L	0.33g/L	0.2g/L
실시예 3	62	61	60
실시예 4	64	63	62
비교예 1	57	55	53
비교예 2	56	54	52
A사 액체세제¹ ⁾	58	55	51
B사 액체세제² ⁾	56	52	48

1) 직쇄 알킬벤젠 술폰산나트륨 및 알콜 에톡실레이트(C₁₁~C₁₃)의 함량 30중량%

2) α-올레핀설포네이트 및 직쇄 알킬벤젠 술폰산나트륨의 함량 40중량%

1g/L의 용량으로 세척력 시험을 수행했을 때, 시판세제의 세척력은 56 ~ 58%범위로 나타났으나, 실시예 3 및 4의 시트형 세제는 62 ~ 64%로 우수한 세척력을 나타내었다. 특히, 사용 용량을 각각 0.33g/L, 0.2g/L로 줄이면 시판 액체세제의 세척력은 상당히 감소하는 경향을 보이는 반면, 실시예 3 및 4의 시트형 세제는 함침되는 세제의 양이 0.2g/L이 되도록 사용하여도 세척력의 감소가 크지 않았다. 따라서 본 발명에 의한 시트형 세제는 기존 세제 사용량 대비 80%까지 감량할 수 있는 고성능 세제임을 확인하였다.

Claims

고체상의 과산화물 5 ∼ 25 중량%, 비수성 유기용매 15 ∼ 70 중량%, 음이온성 계면활성제 0.1 ∼ 20 중량%, 비이온성 계면활성제 0.1 ∼ 20 중량%, 유기 바인더 0.1 ~ 10 중량%, 증강제 3 ∼ 40 중량% 및 안정제 0.01 ∼ 10 중량%를 포함하여 이루어지되,

상기 음이온성 계면활성제와 비이온성 계면활성제의 합이 10 ~ 30 중량%이며,

상기 음이온성 계면활성제와 비이온성 계면활성제는 3 : 1 ∼ 1 : 3 중량비로 포함되고,

상기 비수성 유기용매는 중량평균분자량 600 ~ 2000의 저분자량 폴리에틸렌글리콜과 중량평균분자량 2000 ~ 6000의 고분자량 폴리에틸렌글리콜을 중량비 9 : 1 ~ 1 : 1 로 혼합한 것이고,

수분함량 1.0 중량% 이하이며, 점도가 1,000 ∼ 15,000 cps(50 ℃)로서, 상기 고체상의 과산화물이 액상성분 중에 분산되어 서스펜션(suspension)을 이루고 있는 것을 특징으로 하는 비수성(non-aqueous) 산소계 세제 조성물.
제 1 항에 있어서, 상기 비수성 세제 조성물에 추가적으로 증점제 0.01 ~ 5 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 비수성 산소계 세제 조성물.
제 1 항에 있어서, 상기 과산화물은 평균 입자 크기가 1 ~ 300μm 범위인 것을 특징으로 하는 비수성 산소계 세제 조성물.
제 1 항에 있어서, 상기 과산화물은 과탄산염(percarbonate), 과붕산염(perborate), 퍼설페이트(persulfates) 및 우레아 퍼옥사이트(urea peroxide) 중에서 선택된 것을 특징으로 하는 비수성 산소계 세제 조성물.
제 1 항에 있어서, 상기 비수성 세제 조성물은 추가적으로 형광증백제, 소포제, 효소 및 향 중에서 선택된 1종 또는 이들의 혼합물을 0.01 ~ 5중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 비수성 산소계 세제 조성물.
삭제
삭제
제 1 항에 있어서, 상기 음이온성 계면활성제는 다음 화학식 1로 표시되는 직쇄형 알킬벤젠술폰산염, 다음 화학식 2로 표시되는 지방산염, 다음 화학식 3으로 표시되는 직쇄형 알킬술폰산염 및 다음 화학식 4로 표시되는 알파올레핀술폰산염 중에서 선택된 1종 또는 그 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 비수성 산소계 세제 조성물;

[화학식 1]

R¹-C₆H₄-SO₃X

[화학식 2]

R²-CH₂-COOX

[화학식 3]

R³-CH₂-SO₃X

[화학식 4]

R³-CH=CHCH₂-SO₃X

상기 화학식 1 내지 4에서, R¹은 C₉ ∼ C₁₅의 알킬기이고, R²는 C₁₁ ∼ C₁₆의 알킬기기이며, R³는 C₁₁∼ C₁₈ 알킬기이고, X는 알칼리금속이다.
제 1 항에 있어서, 상기 비이온성 계면활성제는 다음 화학식 5로 표시되는 지방알콜폴리옥시에틸렌글리콜, 다음 화학식 6으로 표시되는 지방산폴리옥시에틸렌글리콜 및 다음 화학식 7로 표시되는 알킬페닐옥시에틸렌글리콜 중에서 선택된 1종 또는 그 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 비수성 산소계 세제 조성물;

[화학식 5]

R⁴-CH₂-(OCH₂CH₂)_n-OH

[화학식 6]

R⁴-CO-(OCH₂CH₂)_n-OH

[화학식 7]

R⁴-C₆H₄-(OCH₂CH₂)_n-OH

상기 화학식 5 내지 7에서, 상기 n은 5∼25의 정수이고, R⁴는 C₁₁ ∼ C₁₈의 알킬기이다.
제 1 항에 있어서, 상기 유기 바인더는 에틸셀룰로즈, 소디움 카복시메틸셀룰로즈, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐알콜 및 폴리비닐부티랄 중에서 선택된 1종 또는 그 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 비수성 산소계 세제 조성물.
제 1 항에 있어서, 상기 증강제로 탄산나트륨(Na₂CO₃),탄산수소나트륨(NaHCO₃)및 황산나트륨(Na₂SO₄)중에서 선택된 1종 또는 그 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 비수성 산소계 세제 조성물.
제 1 항에 있어서, 상기 안정제는 유기산, 유기산의 염 및 아미노 폴리포스포네이트계 화합물 중에서 선택된 1종 또는 그 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 비수성 산소계 세제 조성물.
제 12 항에 있어서, 상기 아미노 폴리포스포네이트계 화합물은 히드록시 에틸렌 디 포스폰산, 에틸렌디아민테트라(메틸렌 포스폰산), 디에틸렌 트리아민 펜 타(메틸렌 포스폰산) 및 아미노트리(메틸렌 포스폰산) 중에서 선택된 것을 특징으로 하는 비수성 산소계 세제 조성물.
제 2 항에 있어서, 상기 증점제는 지방산, 가교된 아크릴 공중합체, 콜로이달 실리카, 카르복시메틸셀룰로스, 폴리비닐알콜, 폴리비닐피롤리돈 및 소듐 폴리아크릴레이트 중에서 선택된 1종 또는 그 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 비수성 산소계 세제 조성물.
제 14 항에 있어서, 상기 지방산은 C₁₀~ C₁₈의 포화 또는 불포화 지방산 중에서 선택된 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 비수성 산소계 세제 조성물.
제 14 항에 있어서, 상기 가교된 아크릴 공중합체는 0.75 ~ 1.5중량%의 폴리알릴슈크로스로 가교된 아크릴산 공중합체인 것을 특징으로 하는 비수성 산소계 세제 조성물.
제 1 항 내지 제 5 항 및 제 8 항 내지 제 16 항 중에서 선택된 어느 한 항의 비수성 산소계 세제 조성물이 시트형 부직포에 함침된 것을 특징으로 하는 시트형 세제.
제 17 항에 있어서, 상기 시트형 부직포는 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리카프로락탐, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리비닐알콜 및 카복시메틸셀룰로즈 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물로 이루어진 것을 특징으로 하는 시트형 세제.
제 17 항에 있어서, 상기 시트형 부직포는 평량(gsm)이 20 ~ 150 인 것을 특징으로 하는 시트형 세제.
제 17 항에 있어서, 시트형 부직포와 함침되는 비수성 산소계 세제 조성물의 중량비가 1 : 5 ~ 1 : 20 인 것을 특징으로 하는 시트형 세제.
제 17 항에 있어서, 비수성 산소계 세제 조성물이 50 ~ 1500 ㎛ 두께로 함침되는 것을 특징으로 하는 시트형 세제.
제 1 항 내지 제 5 항 및 제 8 항 내지 제 16 항 중에서 선택된 어느 한 항의 비수성 산소계 세제 조성물이 담긴 도포조에 부직포를 공급하여 세제 조성물이 부직포에 함침되는 단계; 및

세제 조성물이 함침된 부직포를 롤러에 통과시켜 함침량을 조절하는 단계

를 포함하는 것을 특징으로 하는 시트형 세제의 제조방법.