JPH06179899A - 非イオン性粉末洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高水温で洗浄を行っても、溶解性及び分散性
が劣化せず、更に多湿下に保存されても非ケーキング性
が良好な非イオン性粉末洗浄剤組成物、及び常温で液体
の非イオン界面活性剤のしみだしがなく、粉末の流動性
及び非ケーキング性に優れ、かつ高温洗濯時に水不溶物
を生成せず、洗浄性能の優れた非イオン性粉末洗浄剤組
成物を提供する。 【構成】 (a) 融点が40℃以下である非イオン界面活性
剤を12〜40重量％と、(b) 吸油能が100ml／100ｇ以上
で、含有される水分量が５重量％以上20重量％以下であ
り、細孔径0.1μm未満の細孔の容積が全細孔容積の20％
以下であり、細孔径0.1μm以上2.0μm以下の細孔の容積
が全細孔容積の50％以上であり、且つ特定の組成を有す
る非晶質アルミノケイ酸塩を５〜60重量％含有し、成分
(a) が成分(b) を含む粉粒体洗剤原料に吸蔵されてなる
非イオン性粉末洗浄剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、洗浄剤組成物に関し、
さらに詳しくは、非イオン界面活性剤が主基剤である粉
末洗浄剤組成物であって、特に、常温で液体である非イ
オン界面活性剤のしみだしがなく、粉末の流動性及び非
ケーキング性に優れ、かつ高温洗濯時に水不溶物を生成
せず洗浄性能の優れたものに関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】非イオ
ン界面活性剤は、耐硬水性が良好であるうえ、洗浄力、
汚れ分散力が際だっており、さらに生分解性が非常に良
好であるなどの特長を有しているため、洗浄用界面活性
剤として重要視されている。しかしながら、通常、洗浄
用に用いられる非イオン界面活性剤は、常温で液体のも
のが多い。そのため、そのような非イオン界面活性剤を
液体状態のまま多量に粉末洗剤に配合した場合、経日に
より非イオン界面活性剤が徐々にしみだしてきて、紙製
容器の内面にしみこんだり、粉末洗剤の流動性が著しく
損なわれたり、さらにはケーキングを起こして洗剤が固
まってしまい、著しく商品価値が損なわれるという問題
点を有している。

【０００３】特開昭50−119813号公報には、ゼオライ
ト、またはゼオライトおよび水中で過酸化水素を生じる
無機過酸化物からなる混合物の上に非イオン界面活性剤
を微細に分配した予備混合物（予備混合物中には、４重
量％以下の高分散性ケイ酸が含有されていてもよい）30
〜100 重量％と、噴霧乾燥洗剤０〜70重量％を含有する
流動性洗剤が開示されている。また、特開昭61−89300
号公報には、流動性が良好でケーキングも防止できる洗
剤として、水溶性粉粒体とシリカ粉末とを混合した後、
得られた混合物に非イオン界面活性剤を噴霧し、ついで
ゼオライト粉末を添加し、造粒して調製された造粒物
と、陰イオン界面活性剤を含む粒状洗剤とを混合してな
る粒状洗剤が開示されている。

【０００４】しかし、これらの記述は、主として、陰イ
オン界面活性剤を主洗浄基剤とする噴霧乾燥洗剤に後配
合される、非イオン界面活性剤を含有する洗剤添加剤に
関する研究結果についてのものであり、本発明のよう
な、非イオン界面活性剤を主洗浄基剤とする洗浄剤につ
いては、未だ十分な検討がなされていないのが実状であ
る。

【０００５】更に、特開昭51−41708 号公報には、合成
非晶質シリカ誘導体の多孔質凝集体と非イオン界面活性
剤を含む、自由流動性の洗浄剤組成物が開示されてい
る。

【０００６】これらの例にも示されているように、非イ
オン界面活性剤含有洗剤の流動性を改良するために、シ
リカ物質を使用することは知られている。しかしなが
ら、ゼオライト含有洗剤に更に他のシリカ系物質を配合
すると、多湿条件下での保存により、経時的に洗剤の溶
解性が劣化する傾向が認められるため、更なる改良が必
要とされている。

【０００７】本発明者らは、先に、特定のシリカ誘導
体、非イオン界面活性剤及びゼオライトを含有してなる
非イオン性粉末洗剤組成物が、上記多湿条件下での保存
における経時的な溶解性の低下の問題を解決するもので
あることを見出した。また、非イオン界面活性剤、ゼオ
ライト、特定の性質を持つ非晶質シリカ系物質及び炭酸
ソーダを特定の比率で配合することにより、上記の欠点
が著しく改善されることを見出した（EP477974号）。し
かしながら、かかる洗剤組成物は、夏場などや、米国、
ヨーロッパ等で行われているように、洗濯液が高温の場
合において、溶解性、分散性が劣化する傾向が認めら
れ、更なる改良が必要とされた。

【０００８】

【課題を解決するための手段】斯かる実状において、本
発明者らは、非イオン界面活性剤を主洗浄基剤とする洗
浄浄剤組成物について、特に上記問題点の解決のために
鋭意研究を続けた。その結果、本発明者らは、非イオン
界面活性剤に、特定の物性を有する非晶質アルミノケイ
酸塩と、アルカリ性及び／又は中性の塩とを併用するこ
とにより、多湿下における粉末の耐ケーキング性だけで
なく、高水温時における粉末の溶解性、分散性が著しく
改善された非イオン性粉末洗浄浄剤組成物が得られるこ
とを見出し本発明を完成した。また、本発明者らは、非
イオン界面活性剤に、特定の製造方法により得られる非
晶質アルミノケイ酸塩を併用することにより、常温で液
体である非イオン界面活性剤の耐しみだし性、粉末の流
動性及び吸湿条件下での経時溶解性が著しく改善される
だけでなく、高水温時の溶解性、分散性も著しく改善さ
れた非イオン性粉末洗浄浄剤組成物が得られることを見
出し、本発明を完成した。

【０００９】すなわち、本発明は、下記（１）〜（３）
の非イオン性粉末洗浄剤組成物を提供するものである。

【００１０】（１）下記の成分(a) を12〜40重量％、好
ましくは12〜35重量％、成分(b) を５〜60重量％、好ま
しくは5〜40重量％含有し、成分(a) が成分(b) を含む
粉粒体洗剤原料に吸蔵されてなる非イオン性粉末洗浄剤
組成物。 (a) 融点が40℃以下である非イオン界面活性剤 (b) 吸油能が 100ml／100 ｇ以上で、含有される水分量
が５重量％以上、20重量％以下であり、細孔径 0.1μm
未満の細孔の容積が全細孔容積の20％以下であり、細孔
径0.1 μm 以上、 2.0μm 以下の細孔の容積が全細孔容
積の50％以上であり、組成が次式(I) で示される非晶質
アルミノケイ酸塩 x(M₂O)・y(MeO)・Al₂O₃・z(SiO₂) （Ｉ） （式中、Ｍ はアルカリ金属原子、Meはアルカリ土類金
属原子、x 、y 、z は各成分のモル数を表し、0.2≦x≦
2.0 、０≦y≦0.1、1.5≦z≦6.0である。)。

【００１１】（２）下記の成分(a) を12〜35重量％、成
分(b) を５〜40重量％及び成分(c) を５〜70重量％含有
し、成分(a) が成分(b) を含む粉粒体洗剤原料に吸蔵さ
れてなる非イオン性粉末洗浄剤組成物。 (a) 融点が40℃以下である非イオン界面活性剤 (b) 吸油能が 100ml／100 ｇ以上で、含有される水分量
が５重量％以上、20重量％以下であり、細孔径 0.1μm
未満の細孔の容積が全細孔容積の20％以下であり、細孔
径0.1 μm 以上、 2.0μm 以下の細孔の容積が全細孔容
積の50％以上であり、組成が次式(I)で示される非晶質
アルミノケイ酸塩 x(M₂O)・y(MeO)・Al₂O₃・z(SiO₂) (I) （式中、M はアルカリ金属原子、Meはアルカリ土類金属
原子、x 、y 、z は各成分のモル数を表し、0.2≦x≦2.
0 、０≦y≦0.1 、1.5≦z≦6.0である。) (c) アルカリ性及び／又は中性の塩。

【００１２】（３）下記の成分(a) を12〜35重量％、成
分(b) を５〜40重量％、成分(c) を５〜70重量％及び成
分(d)を10〜60重量％含有し、成分(a) が成分(b) を含
む粉粒体洗剤原料に吸蔵されてなる非イオン性粉末洗浄
剤組成物。

【００１３】(a) 融点が40℃以下である非イオン界面活
性剤 (b) 吸油能が 100ml／100 ｇ以上で、含有される水分量
が５重量％以上、20重量％以下であり、細孔径 0.1μm
未満の細孔の容積が全細孔容積の20％以下であり、細孔
径0.1 μm 以上、 2.0μm 以下の細孔の容積が全細孔容
積の50％以上であり、組成が次式(I)で示される非晶質
アルミノケイ酸塩 x(M₂O)・y(MeO)・Al₂O₃・z(SiO₂) (I) （式中、M はアルカリ金属原子、Meはアルカリ土類金属
原子、x 、y 、z は各成分のモル数を表し、0.2≦x≦2.
0 、０≦y≦0.1 、1.5≦z≦6.0である。) (c) アルカリ性及び／又は中性の塩 (d) 結晶性アルミノケイ酸塩。

【００１４】上記非イオン性粉末洗浄剤組成物（１）〜
（３）においては、成分(a) の非イオン界面活性剤とし
て、アルキル基の炭素数10〜20でエチレンオキサイド平
均付加モル数５〜15のポリオキシエチレンアルキルエー
テルを用いるのが好ましい。

【００１５】また、本発明の非晶質アルミノケイ酸塩
は、製造に際し、アルミン酸アルカリ金属塩とケイ酸ア
ルカリ金属塩の反応時に、無機酸、有機酸および酸性塩
より選ばれる１種以上の酸剤を添加して、反応系のpHを
８〜14とすることにより製造されるのが好ましい。

【００１６】この製造方法において、原料として、M₂O
(Mはアルカリ金属原子）と Al₂O₃のモル比が M₂O／Al₂O
₃ ＝1.0 〜6.0 の範囲内にあるアルミン酸アルカリ金属
塩と、SiO₂とM₂O のモル比がSiO₂／M₂O ＝1.0 〜4.0 の
範囲内にあるケイ酸アルカリ金属塩を用いるのが好まし
い。また、アルミン酸アルカリ金属塩とケイ酸アルカリ
金属塩の反応は、一次反応温度15〜60℃、二次反応（い
わゆる熟成）温度15〜100 ℃の二段階で行う、および／
または、水溶性でかつ溶解度パラメーターが 7.5〜20で
ある溶剤を0.5 〜50重量％含有する反応系で行うのが好
ましい。

【００１７】さらに、この製造方法は、アルミン酸アル
カリ金属塩とケイ酸アルカリ金属塩の反応によって得ら
れるスラリーに、無機酸、有機酸および酸性塩より選ば
れる１種以上の酸剤を添加し、スラリーのpHを、アルミ
ン酸アルカリ金属塩とケイ酸アルカリ金属塩の反応時の
系のpHより１以上酸性側に調整し、pH５〜13とするとい
う工程を経ることが好ましい。

【００１８】以下に本発明に用いられる各成分を更に詳
細に説明する。

【００１９】本発明の成分(a) である非イオン界面活性
剤は、融点が40℃以下のものであるが、一般的に洗浄剤
組成物の成分として使用可能なものであり、40℃以下で
溶液状もしくはスラリー状となるものが好ましい。本発
明では、非イオン界面活性剤の主基剤として、エチレン
オキサイド付加型非イオン界面活性剤を用いるのが好ま
しく、エチレンオキサイド付加型非イオン界面活性剤と
しては、例えば、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル
エーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエ
チレン硬化ヒマシ油およびポリオキシエチレンアルキル
アミン；ポリエチレングリコール脂肪酸エステル；グリ
セリン脂肪酸エステル；高級脂肪酸アルカノールアミ
ド；アルキルグルコシド；アルキルアミンオキサイド等
が挙げられる。 特にこれらのエチレンオキサイド付加
型非イオン界面活性剤のうち、アルキル基の平均炭素数
が好ましくは10〜20、さらに好ましくは12〜18の、直鎖
または分岐鎖の、１級または２級のアルコールに、エチ
レンオキサイドが平均付加モル数で好ましくは５〜15、
さらに好ましくは６〜12、特に好ましくは６〜10モル付
加させて得られるポリオキシエチレンアルキルエーテル
を使用するのが望ましい。

【００２０】もちろん本発明ではエチレンオキサイド付
加型非イオン界面活性剤を主基剤とし、それ以外の非イ
オン界面活性剤を併用してもよい。特に、上記エチレン
オキサイド付加型非イオン界面活性剤を、全非イオン界
面活性剤の60重量％以上用いると、汚れ落ち、泡立ち、
泡切れに優れた洗浄剤組成物が得られ、より好ましい。
なお、非イオン界面活性剤中の水分は水不溶物の原因に
もなるので、少ない方が好ましい。

【００２１】成分(a) は、本発明の組成物中に12〜40重
量％、好ましくは12〜35重量％、さらに好ましくは15〜
30重量％配合される。成分(a) の配合量が12重量％未満
では、十分な洗浄力が得られず、汚れ落ち性が低い。一
方、40重量％を越えて配合すると、洗浄剤組成物保存時
に非イオン界面活性剤がしみ出し、ケーキングが起きや
すくなり、溶解性が低下する。

【００２２】本発明の成分(b) である非晶質アルミノケ
イ酸塩は、吸油能が100 ml／100 ｇ以上、好ましくは15
0 ml／100 ｇ以上で、含有される水分量が５重量％以
上、20重量％以下、好ましくは７重量％以上、15重量％
以下であり、細孔径0.1μm未満の細孔の容積が全細孔容
積の20％以下、好ましくは15％以下であり、細孔径 0.1
μm 以上、 2.0μm 以下の細孔の容積が全細孔容積の50
％以上、好ましくは60％以上であり、組成が次式(I) で
示される非晶質アルミノケイ酸塩である。 x(M₂O)・y(MeO)・Al₂O₃・z(SiO₂) (I) （式中、M はアルカリ金属原子、Meはアルカリ土類金属
原子、x 、y 、z は各成分のモル数を表し、 0.2≦x ≦
2.0 、０≦y ≦0.1 、 1.5≦z ≦6.0 、好ましくは、
0.7≦x ≦1.7 、０≦y ≦0.1 、 1.8≦z ≦4.5 であ
る。)なお、本発明では、吸油能はJIS K 6220法により
測定し、細孔径分布の測定には、島津製作所製ポロメー
ターポアサイザー9320を使用した。

【００２３】また、含有水分量は、一般的には、800 ℃
での乾燥前後の重量差から求めるが、800 ℃で乾燥を行
うと、非晶質アルミノケイ酸塩中のシラノール基などが
脱水反応するため、この方法により求められる水分含有
量は、非晶質アルミノケイ酸塩の実際の水分含有量以上
の値となってしまう。そこで、正確な含有水分量を求め
るため、本発明では、以下の方法により含有水分量を測
定した。

【００２４】即ち、精秤したアルミノケイ酸塩サンプル
を一定量の重水(D₂O) に懸濁させ、次式の如く生成する
DHO を ¹H-NMR により測定し、市販重水中に含まれるDH
O を差し引いたDHO ピーク積分強度と、あらかじめ加え
た内部標準物質のピーク積分強度との比を読みとること
により、アルミノケイ酸塩サンプルの含有水分量を算出
した。 H₂O ＋ D₂O → 2DHO なお、本発明では、用いる非晶質アルミノケイ酸塩の含
有水分量を所定の値とするために、乾燥条件（温度、時
間）を調整する。

【００２５】成分(b) は、本発明の組成物中に、５〜60
重量％、好ましくは５〜40重量％、さらに好ましくは10
〜40重量％、特に好ましくは10〜30重量％、最も好まし
くは10〜20重量％配合される。成分(b) の配合量が５重
量％未満では、非イオン界面活性剤を十分に吸蔵させる
ことができず、非イオン界面活性剤のしみ出しにより、
洗浄剤組成物の非ケーキング性、溶解性、分散性が劣化
する。また、60重量％を越えると、成分(b) は水不溶物
のため、すすぎ性が悪くなり、洗浄剤組成物が衣類など
に残留する原因となる。

【００２６】本発明の成分(b) である非晶質アルミノケ
イ酸塩は、その製造工程におけるアルミン酸アルカリ金
属塩とケイ酸アルカリ金属塩の反応時に、無機酸、有機
酸および酸性塩より選ばれる１種以上の酸剤を反応系に
添加し、反応系のpHを８〜14としてアルミン酸アルカリ
金属塩とケイ酸アルカリ金属塩を反応させることにより
得られるものを使用するのが好ましく、長期保存におい
ても水不溶物の生成をおさえることができる。

【００２７】本発明の成分(b) である非晶質アルミノケ
イ酸塩の製造においては、原料として、M₂O (Mはアルカ
リ金属原子）と Al₂O₃のモル比が M₂O／Al₂O₃ ＝1.0 〜
6.0の範囲内にあるアルミン酸アルカリ金属塩と、SiO₂
とM₂O のモル比がSiO₂／M₂O＝1.0 〜4.0 の範囲内にあ
るケイ酸アルカリ金属塩を用いるのが望ましい。また、
アルミン酸アルカリ金属塩は、水溶液として用いるのが
好ましい。

【００２８】本発明の成分(b) である非晶質アルミノケ
イ酸塩の上記製造において、酸剤として使用する無機
酸、有機酸および酸性塩のうち、無機酸としては、硫
酸、塩酸、硝酸、炭酸、燐酸等が挙げられ、有機酸とし
ては、蟻酸、酢酸、酪酸、カプロン酸、アクリル酸、蓚
酸、琥珀酸、アジピン酸、安息香酸、クエン酸等が挙げ
られる。また、酸性塩としては、前記無機酸又は有機酸
の酸性塩が挙げられ、具体的には、燐酸ナトリウム、ク
エン酸ナトリウム、琥珀酸ナトリウム等の不完全中和塩
が挙げられる。酸剤は、これらに限定されるものではな
く、また、１種のみを用いても、２種以上の混合物を用
いてもかまわない。特に、硫酸、炭酸、燐酸、クエン酸
等の、その中和後の塩が洗浄剤組成物に配合された時に
問題のないものを用いるのがより望ましい。なお、酸剤
として炭酸を用いる場合は、反応系への炭酸ガスの吹き
込みによっても、その目的が達成される。

【００２９】本発明の成分(b) である非晶質アルミノケ
イ酸塩の製造において、アルミン酸アルカリ金属塩とケ
イ酸アルカリ金属塩を反応させる際の反応系のpHは、８
〜14であるが、9.5 〜13.5がより望ましい。

【００３０】この様な方法で製造された非晶質アルミノ
ケイ酸塩に、非イオン界面活性剤を吸蔵させ、それを洗
浄剤組成物に配合すると、長期保存後においても高水温
時の洗浄剤組成物の溶解性、分散性が著しく改善され
る。

【００３１】さらに、アルミン酸アルカリ金属塩とケイ
酸アルカリ金属塩を反応させる時の温度（一次反応温
度）は15℃〜60℃が望ましく、特に30〜50℃が望まし
い。また、一次反応時間は３〜120 分間が望ましい。ま
た、一次反応後、温度15〜100 ℃で１分間以上、望まし
くは30分間以上、二次反応（いわゆる熟成）を行なうこ
とが望ましい。

【００３２】更に、本発明の成分(b) である非晶質アル
ミノケイ酸塩の製造は、アルミン酸アルカリ金属塩とケ
イ酸アルカリ金属塩の反応によって得られるスラリー
に、無機酸、有機酸および酸性塩より選ばれる１種以上
の酸剤を添加し、スラリーのpHをアルミン酸アルカリ金
属塩とケイ酸アルカリ金属塩の反応時のpHより１以上酸
性側に調整し、pH５〜13とするという工程を経ることが
望ましい。ここで用いる酸剤として、反応時に添加され
る酸剤と同様のものを挙げることができる。具体的に
は、無機酸としては、硫酸、塩酸、硝酸、炭酸、燐酸等
が挙げられ、有機酸としては、蟻酸、酢酸、酪酸、カプ
ロン酸、アクリル酸、蓚酸、琥珀酸、アジピン酸、安息
香酸、クエン酸等が挙げられる。また、酸性塩として
は、前記無機酸又は有機酸の酸性塩、たとえば燐酸ナト
リウム、クエン酸ナトリウム、琥珀酸ナトリウム等の不
完全中和塩が挙げられる。酸剤は、これらに限定される
ものではなく、また、１種のみを用いても、２種以上の
混合物を用いてもかまわない。特に、硫酸、炭酸、燐
酸、クエン酸等の、その中和後の塩が洗浄剤組成物に配
合された時に問題のないものがより望ましい。

【００３３】この様にして得られた非晶質アルミノケイ
酸塩は、より高水温時の溶解性が改善されており、ま
た、このような方法によると、高吸油能を持つものが得
られる。

【００３４】本発明に係る非晶質アルミノケイ酸塩の製
造においては、更に好ましくは、反応系に、水溶性でか
つ溶解度パラメーター［C. M. Hansen, J. Paint Tec
h., 39,104 (1967) に記載されているものであり、SP値
と略す］が7.5 〜20である溶剤を反応系に対して0.5 〜
50重量％（全反応容積に対する割合）添加して、アルミ
ン酸アルカリ金属塩とケイ酸アルカリ金属塩を反応させ
る。これにより、吸油能が更に高い非晶質アルミノケイ
酸塩が得られる。このような溶剤は、反応前の各原料溶
液中に添加してもよいし、反応時に溶液（懸濁液）に添
加してもよい。このような溶剤として好ましいものは、
メタノール、エタノール、イソプロパノール、アセト
ン、酢酸エチル、エチレングリコール等である。

【００３５】上記製造条件によって得られる非晶質アル
ミノケイ酸塩の中で、特に以下の構造式（II）で示され
るものは、カルシウム捕捉能が120 CaCO₃ mg／ｇ以上で
あるという性能を持つため、ビルダーとしても優れてい
る。 x"(M₂O)・y"(MeO)・Al₂O₃・z"(SiO₂) (III) （式中、M はアルカリ金属原子、Meはアルカリ土類金属
原子、x"、y"、z"は各成分のモル数を表し、 0.5≦x"≦
1.7 、０≦y"≦0.1 、 1.8≦z"≦4.5 である。) 尚、カルシウム捕捉能の測定は、次のように行う。即
ち、非晶質アルミノケイ酸塩サンプル約0.1 ｇを精秤
し、それを塩化カルシウム水溶液（炭酸カルシウムとし
て計算して500ppm）100ml 中に加え、得られた混合物を
25℃で15分攪拌した後、東洋濾紙No.5C にて吸引濾過を
行い、得られた濾液中のカルシウムイオンをEDTAを用い
て測定し、算出する。

【００３６】本発明において、成分(b) として用いられ
る非晶質アルミノケイ酸塩の吸油能は100 ml／100 ｇ以
上であり、好ましくは150 ml／100 ｇ以上である。非晶
質アルミノケイ酸塩の吸油能が100 ml／100 ｇ未満で
は、十分に非イオン界面活性剤を吸蔵できず、そのため
に、非イオン界面活性剤がしみ出し、それが洗浄剤組成
物のケーキングの原因となり、またその溶解性が低下す
る。

【００３７】本発明の粉末洗浄剤組成物には、上記成分
(a) 及び(b) の他に、成分(c) として、アルカリ性及び
／又は中性の塩を配合することが望ましい。アルカリ性
及び／又は中性の塩は、無機塩または有機塩のいずれか
であり、水溶液中で７以上のpH値を示すものである。具
体的には、無機塩として、アルカリ金属の各種の硫酸
塩、炭酸塩、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、ケイ酸塩、層状
ケイ酸塩、ほう酸塩、４ほう酸塩、燐酸塩、ポリ燐酸
塩、トリポリ燐酸塩、ピロ燐酸塩等が挙げられる。ま
た、有機塩としては、２−ホスホノブタン−1,2 −ジカ
ルボン酸塩等のホスホカルボン酸塩；アスパラギン酸
塩、グルタミン酸塩等のアミノ酸塩；アミノトリ（メチ
レンスルホン酸）塩、１−ヒドロキシエチリデン−1,1
−ジスルホン酸塩、エチレンジアミンテトラ（メチレン
ホスホン酸）塩、ジエチレントリアミンペンタ（メチレ
ンホスホン酸）塩、ニトリロ３酢酸塩、エチレンジアミ
ン４酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩；クエン酸塩；ポリア
クリル酸塩；ポリアコニット酸塩；ジグリコール酸塩；
オキシカルボン酸塩；特開昭54−52196 号公報記載のポ
リアセタールカルボン酸重合体の塩；パラトルエンスル
ホン酸塩；スルホコハク酸塩等が挙げられる。

【００３８】本発明の粉末洗浄剤組成物に、これらの塩
を加えることにより、高水温下での洗剤粒子の溶解性、
分散性が向上する。また、これらは、アルカリ塩とし
て、あるいはビルダーとしても働く。アルカリ性及び／
又は中性の塩は、上記例示中から選択されることが好ま
しく、本発明の組成物中に、好ましくは５〜70重量％、
さらに好ましくは10〜70重量％、特に好ましくは10〜50
重量％配合される。５重量％未満では、上記の効果が得
られず、一方、70重量％を越えるということは、他成分
の配合量を制約することになり、それにより、洗浄剤組
成物の洗浄力低下が生じる。

【００３９】本発明においては、上記成分(a) 、(b) 及
び(c) の他に、更に、成分(d) として、結晶性アルミノ
ケイ酸塩を加えることにより、粒子の分散性、洗浄剤組
成物の非ケーキング性を更に向上させることができる。
結晶性アルミノケイ酸塩（ゼオライト）としては、下記
の式(1) で示されるＡ型、Ｘ型、Ｐ型ゼオライトに代表
される、平均一次粒子径が 0.1〜20μm 、好ましくは１
〜10μm の合成ゼオライトが好適に使用され、特に、下
記一般式(2) で表されるものが好ましく用いられる。 u(M₂O)・Al₂O₃・v(SiO₂)・w(H₂O) (1) （式中、M はアルカリ金属原子、u 、v 、w は各成分の
モル数を表し、一般的には、 0.7≦u≦1.5 、 0.8≦v≦
６、w は任意の正数である。） Na₂O・Al₂O₃・n(SiO₂)・m(H₂O) (2) （式中、n は 1.8〜3.0 、m は１〜６の任意の正数を表
す。） このようなゼオライトは、粉末及び／又はゼオライトス
ラリーを乾燥して得られるゼオライト凝集乾燥粒子とし
て、洗浄剤組成物中に配合される。結晶性アルミノケイ
酸塩は、本発明の組成物中に10〜60重量％、好ましくは
20〜50重量％、特に好ましくは30〜50重量％配合するこ
とができる。

【００４０】従来の非晶質アルミノケイ酸塩や、従来の
製造方法で製造された非晶質アルミノケイ酸塩を、非イ
オン性粉末洗浄剤組成物の製造に用いると、具体的に
は、従来の非晶質アルミノケイ酸塩に非イオン界面活性
剤を吸蔵させ、それを用いて非イオン性粉末洗浄剤組成
物を製造すると、得られた洗浄剤組成物は、高温下に保
存されることにより、30℃以上の高温水に溶解させられ
たときの溶解性、分散性が著しく悪化した。この原因と
しては、次のことが推測される。即ち、細孔径の小さい
非晶質アルミノケイ酸塩に非イオン界面活性剤を吸蔵さ
せると、それを３０℃以上の高温水に溶解させたとき、
細孔からの非イオン界面活性剤の溶け出し性が悪いこ
と、更に、非晶質アルミノケイ酸塩に含有される水分量
が多いと、非晶質アルミノケイ酸塩の細孔内で非イオン
界面活性剤がゲル化し、粒子間で凝集が起こり、粒子の
分散性が悪化し、溶解性が低下することが原因と推測さ
れる。一方、非晶質アルミノケイ酸塩の含有水分量が非
常に少ない場合には、非晶質アルミノケイ酸塩が非常に
高い吸湿性を持ち、そのために、高湿下において、その
ような非晶質アルミノケイ酸塩が配合されてなる洗浄剤
組成物がケーキングを生じる事がわかった。そこで、本
発明者らが、これらの問題点について鋭意検討した結
果、成分（ｂ） として示した特定の非晶質アルミノケ
イ酸塩を非イオン界面活性剤の吸蔵体として使用し、好
ましくは成分(c) のアルカリ性及び／又は中性の塩をも
配合して洗浄剤組成物を調製することにより、上記のよ
うな問題が生じないことを見いだした。更に、成分(d)
の結晶性アルミノケイ酸塩をも加えることにより、洗浄
剤組成物の非ケーキング性もより向上させることができ
る。

【００４１】本発明の粉末洗浄剤組成物には、上記の成
分に加え、任意成分として、慣用の補助添加剤、例え
ば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カ
ルボキシメチルセルロース等の再汚染防止剤；プロテア
ーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、アミラーゼなどの酵素；
タルク、カルシウム等のケーキング防止剤；第３ブチル
ヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール等の酸化
防止剤；蛍光染料；青味付剤；香料等を配合することが
できるが、これらについては特に限定されず、目的に応
じた配合がなされてよい。更に、柔軟洗浄剤組成物とす
る場合には陽イオン性界面活性剤など、漂白洗浄剤組成
物とする場合には過炭酸ナトリウムや過ホウ酸ナトリウ
ムの１又は４水和物等の漂白剤など、泥汚れに対する洗
浄力を高めたい場合には陰イオン性界面活性剤などを少
量配合してもよい。

【００４２】本発明の粉末洗浄剤組成物の製造方法は、
特に限定されないが、成分(b) の非晶質アルミノケイ酸
塩を、そして、必要ならばアルカリ性及び／又は中性塩
や結晶性アルミノケイ酸塩をも混合しながら、そこに液
体の非イオン界面活性剤を徐々に添加ないし噴霧し、均
一混合物を得、次いで香料、酵素などの少量成分、さら
には、漂白洗浄剤組成物とする場合には漂白剤などを混
合することにより、容易に得ることができる。

【００４３】

【実施例】次に、本発明を実施例をもって説明するが、
本発明はこれらの実施例によって限定されるものではな
い。

【００４４】なお、本発明の成分(b) である非晶質アル
ミノケイ酸塩の合成例も以下に示す。

【００４５】合成例Ａ−１ アルミン酸ナトリウム水溶液（Na₂O 1.55 重量％、Al₂O
₃ 2.30重量％、Na₂O／Al₂O₃＝1.11 (モル比) ）1010ｇ
を40℃に加熱し、1500rpm の回転数で攪拌しながら、そ
こに、ケイ酸ナトリウム水溶液（Na₂O 2.75 重量％、Si
O₂ 7.88 重量％、SiO₂／Na₂O＝2.96（モル比））700 ｇ
と塩化カルシウム２水和物 1.2ｇを20分間かけて滴下し
つつ反応させた。滴下終了後、さらに15分間加熱処理を
行い、その後、固体を濾別、洗浄した。得られた湿潤ケ
ーキを、 105℃、300torr で10時間乾燥し、粉砕するこ
とによって、Ｘ線的に非晶質のアルミノケイ酸塩微粉末
を得た。

【００４６】得られた非晶質アルミノケイ酸塩の組成
は、原子吸光分析及びプラズマ発光分析の結果、 Al₂O₃
＝21.1重量％、SiO₂＝57.2重量％、Na₂O＝20.8重量％、
CaO ＝0.9 重量％であった（1.65Na₂O・0.08CaO・Al₂O3
・4.75SiO₂）。また、その吸油能は210 ml／100 ｇ、0.
1μm未満の細孔径を持つ細孔容積の比率は12.3％、0.1
μm 以上 2.0μm 以下の細孔径を持つ細孔容積の比率は
72.1％、含有水分量は11重量％であった。

【００４７】合成例Ａ−２ アルミン酸ナトリウム水溶液（Na₂O：Al₂O₃ ＝20.3：2
8.2(重量比)のアルミン酸ナトリウム 100重量部にイオ
ン交換水2000重量部を加えて調製したもの、Na₂O＝1.99
重量％、 Al₂O₃＝2.77重量％）800 ｇに、２倍の水で希
釈した３号水ガラス溶液（市販３号水ガラス100 重量部
にイオン交換水200 重量部を加えて調製したもの）100
ｇを20分間かけて滴下しつつ反応させた。滴下終了後、
さらに60℃で20分間加熱処理を行い、その後、固体を濾
別、洗浄した。得られた湿潤ケーキを120 ℃で12時間乾
燥し、解砕機で微粉化して非晶質アルミノケイ酸塩を得
た。

【００４８】得られた非晶質アルミノケイ酸塩の組成
は、原子吸光分析及びプラズマ発光分析の結果、 Al₂O₃
＝27.2重量％、SiO₂＝51.2重量％、Na₂O＝21.6重量％で
あった(1.31 Na₂O・Al₂O₃・3.2 SiO₂) 。また、その吸
油能は 200ml／100ｇ、 0.1μm未満の細孔径を持つ細孔
容積の比率は 8.2％、 0.1μm 以上、 2.0μm 以下の細
孔径を持つ細孔容積の比率は78.8％、含有水分量は９重
量％であった。

【００４９】比較合成例Ａ−１ イオン交換水55gに、合成例Ａ−１と同様のアルミン酸
ナトリウム水溶液51.05ｇを加え、得られた溶液に、合
成例Ａ−２と同様に２倍の水で希釈した３号水ガラス水
溶液 268.3ｇを、撹拌下、40℃にて、20分間かけて滴下
しつつ反応させた。滴下終了後、50℃まで加熱し、同温
度で30分間、さらに反応させた。得られた湿潤ケーキを
200℃にて６時間乾燥後、解砕機で微粉化し、アルミノ
ケイ酸塩を得た。

【００５０】得られた粉体の組成は、原子吸光分析及び
プラズマ発光分析の結果、Al₂O₃ ＝29.7重量％、SiO₂＝
52.5重量％、Na₂O＝17.8重量％であった (0.99Na₂O・Al
₂O₃・3.0SiO₂)。また、その吸油能は 210ml／ 100ｇ、
0.1μm 未満の細孔径を持つ細孔容積の比率は43％、0.1
μm 以上、2.0 μm 以下の細孔径を持つ細孔容積の比
率は45％、含有水分量は12重量％であった。

【００５１】比較合成例Ａ−２ 合成例Ａ−２と同様に湿潤ケーキを調製し、得られた湿
潤ケーキを 100℃、６時間乾燥し、解砕機で微粉化して
非晶質アルミノケイ酸塩を得た。得られた非晶質アルミ
ノケイ酸塩の組成は原子吸光分析及びプラズマ発光分析
の結果、Al₂O₃＝27.2重量％、SiO₂＝51.2重量％、Na₂O
＝21.6重量％となった(1.31Na₂O・Al₂O₃・3.2SiO₂)。吸
油能は 200ml／100 ｇ、 0.1μm 未満の細孔径を持つ細
孔容積の比率は 8.2％、 0.1μm以上、 2.0μm以下の細
孔径を持つ細孔容積の比率は78.8％、含有水分量は28.5
重量％であった。

【００５２】比較合成例Ａ−３ 比較合成例Ａ−１と同様に湿潤ケーキを調製した。得ら
れた湿潤ケーキを 200℃にて15時間乾燥し、解砕機で微
粉化し、非晶質アルミノケイ酸塩を得た。

【００５３】得られた非晶質アルミノケイ酸塩の組成
は、原子吸光分析及びプラズマ発光分析の結果、 Al₂O₃
＝29.7重量％、SiO₂＝52.5重量％、Na₂O＝17.8重量％で
あった(0.99 Na₂O・Al₂O₃・3.0 SiO₂) 。また、その吸
油能は 210ml／100ｇ、 0.1μm未満の細孔径を持つ細孔
容積の比率は43％、 0.1μm 以上、 2.0μm 以下の細孔
径を持つ細孔容積の比率は45％、含有水分量は 3.5重量
％であった。

【００５４】実施例１ 牛脂脂肪酸ソーダ３重量％、表１及び表２に示す量の各
種非晶質アルミノケイ酸塩、ゼオライト及び各種塩と、
蛍光染料 0.5重量％とを、攪拌転動造粒機（レディゲミ
キサー）に入れ、そこに、液状非イオン界面活性剤（融
点が15℃で、エチレンオキサイド平均付加モル数７、ア
ルコールの炭素数12〜14のポリオキシエチレン合成アル
コールエーテル）を徐々に導入し、次いでポリオキシエ
チレングリコール溶融物２重量％を添加し、さらに酵素
0.5重量％、香料 0.5重量％及び水２重量％を加えて混
合し、表１及び表２に示す組成の粉末洗浄剤組成物を得
た。

【００５５】これらの粉末洗浄剤組成物について、溶解
性、非ケーキング性を、以下の方法により測定した。表
１及び表２にその結果を示す。

【００５６】＜評価方法＞ 1. 溶解性試験 粉末洗浄剤組成物をサンプル瓶に入れ、完全密閉後、30
℃、70％RHに３日間放置した。その後、粉末洗浄剤組成
物 1.0ｇをサンプリングし、10℃、30℃あるいは40℃の
水道水１リットル中に加え、マグネチックスターラーに
て10分攪拌した。得られた混合物を 200メッシュの金網
を用いて濾過し、濾過残を乾燥させ、乾燥後の濾過残量
比率（％）を求めた。

【００５７】2. 非ケーキング性試験 (1) 濾紙（東洋濾紙 NO.２）で、長さ10.2cm×幅6.2 cm
×高さ４cmの天部のない箱を作った。なお。四隅はホッ
チキスで止めた。 (2) この箱に試料（粉末洗浄剤組成物）50ｇを入れ、試
料の上にアクリル樹脂板と鉛板（または鉄板）（重量合
計：265g(250g＋15g)）をのせた。 (3) この状態で、温度30℃、湿度80％の高温高湿器中に
放置し、７日後に、試料のケーキング状態について判定
を行なった。 非ケーキング性の判定は、以下のようにして、試料の通
過率を求めることにより行った。

【００５８】＜通過率＞試験後の試料を金網（またはフ
ルイ、網目５mm×５mm）上に静かにあけ、金網を通過し
た粉末の重量を測り、下記式により試験後の試料の通過
率を求める。

【００５９】

【数１】

【００６０】

【表１】

【００６１】

【表２】

【００６２】合成例Ｂ−１ イオン交換水に炭酸ソーダを溶解させ、６重量％濃度の
水溶液を用意した。この水溶液132 ｇとアルミン酸ソー
ダ水溶液38.28 ｇを容量1000mlの邪魔板付き反応槽に入
れた。得られた混合溶液に、強攪拌下、２倍の水で希釈
した３号水ガラス201.4 ｇを、40℃にて、20分間かけて
滴下しつつ反応させた。この際、CO₂ ガスを吹き込むこ
とによって反応系のpHをコントロールし（pH＝10.5）、
反応速度を最適化した。このような一次反応終了後、反
応系を50℃まで加熱し、同温度で30分間、二次反応を行
わせた。その後、反応系にCO₂ ガスを吹き込み、過剰ア
ルカリを中和した（pH＝9.0 ）。得られた中和スラリー
を、濾紙（東洋濾紙（株）製 No.5C）を用いて、減圧下
に濾過した。濾過ケーキを、1000倍の水で洗浄し、濾過
乾燥（105 ℃、300 torr、10時間）し、残部はそのまま
（洗浄せずに）同条件で乾燥した。更に、解砕を行い、
本発明の非晶質アルミノケイ酸塩粉体を得た。なおアル
ミン酸ソーダ水溶液は1000ccの４つ口フラスコにAl(OH)
₃ 243 ｇと48％NaOH水溶液298.7 ｇを入を混合し、攪拌
下110 ℃まで加熱し、30分間溶解して調製した。

【００６３】得られた非晶質アルミノケイ酸塩の組成
は、原子吸光分析及びプラズマ発光分析の結果、Al₂O3
＝29.6重量％、SiO₂＝52.4重量％、Na₂O＝18.0重量％で
あった（1.0 Na₂O・Al₂O₃ ・3.01 SiO₂)。また、Caイオ
ン捕捉能は165 CaCO₃ mg／ｇ、吸油能は265 ml／100
ｇ、0.1 μm 未満の細孔径を持つ細孔容積の比率は 9.4
％、0.1 μm 以上 2.0μm 以下の細孔径を持つ細孔容積
の比率は76.3％、含有水分量は11.2重量％であった。

【００６４】合成例Ｂ−２ 合成例Ｂ−１で準備した炭酸ソーダの６重量％水溶液55
ｇと、アルミン酸ソーダ水溶液51.04 ｇとエタノール25
ｇを、容量1000mlの邪魔板付き反応槽に入れた。得られ
た混合溶液に、強攪拌下、２倍の水で希釈した３号水ガ
ラス268.5 ｇと塩化カルシウム２水和物0.5 ｇを、40℃
にて、20分間かけて滴下しつつ反応させた。この際、反
応系にクエン酸を加え、反応系のpHが11となるようにコ
ントロールした。このような一次反応終了後、反応系を
40℃とし、同温度で30分間二次反応を行わせた。その
後、反応系にCO₂ ガスを吹き込み、過剰アルカリを中和
した（pH＝9.8 ）。得られた中和スラリーを、合成例Ｂ
−１と同様に、濾過、乾燥、解砕し、本発明の非晶質ア
ルミノケイ酸塩粉末を得た。

【００６５】得られた非晶質アルミノケイ酸塩の組成
は、原子吸光分析及びプラズマ発光分析の結果、 Al₂O₃
＝29.3重量％、SiO₂＝52.2重量％、Na₂O＝17.7重量％、
CaO ＝0.8 重量％であった(0.99 Na₂O・0.05 CaO・Al₂O
₃ ・3.03 SiO₂)。また、Caイオン捕捉能は164 CaCO₃ mg
／ｇ、吸油能は310 ml／100 ｇ、 0.1μm 未満の細孔径
を持つ細孔容積の比率は10.3％、0.1 μm 以上2.0 μm
以下の細孔径を持つ細孔容積の比率は74.2％、含有水分
量は10.9重量％であった。

【００６６】比較合成例Ｂ−１ イオン交換水55ｇとアルミン酸ソーダ水溶液51.04 ｇ
を、容量1000mlの邪魔板付き反応槽に入れた。得られた
混合溶液に、強攪拌下、２倍の水で希釈した３号水ガラ
ス268.5 ｇを、40℃にて、20分間かけて滴下しつつ反応
させた。このような一次反応終了後、反応系を50℃まで
加熱し、同温度で30分間二次反応を行わせた。得られた
反応スラリーを、合成例Ｂ−１と同様に、濾過、乾燥、
解砕した。

【００６７】得られた粉体の組成は、原子吸光分析及び
プラズマ発光分析の結果、 Al₂O₃＝29.8重量％、SiO₂＝
52.5重量％、Na₂O＝17.7重量％であった(0.98 Na₂O・Al
₂O₃・3.00 SiO₂)。また、Caイオン捕捉能は133 CaCO₃ m
g／ｇ、吸油能は150ml／100ｇ、 0.1μm 未満の細孔径
を持つ細孔容積の比率は40％、0.1 μm 以上2.0 μm以
下の細孔径を持つ細孔容積の比率は44％、含有水分量は
11.3重量％であった。

【００６８】実施例２ 牛脂脂肪酸ソーダ３重量％、表３に示す量の各種非晶質
アルミノケイ酸塩、ゼオライト、塩および蛍光染料 0.5
重量％を攪拌転動造粒機 (レディゲミキサー)に入れ、
そこに、液状非イオン界面活性剤（融点が15℃で、エチ
レンオキサイド平均付加モル数７、アルコールの炭素数
12〜14のポリオキシエチレン合成アルコールエーテル）
を徐々に導入し、次いで、ポリオキシエチレングリコー
ル溶融物２重量％を添加し、さらに、酵素 0.5重量％、
香料 0.5重量％及び水２重量％を加えて混合し、表３に
示す組成の粉末洗浄剤組成物を得た。

【００６９】これらの粉末洗浄剤組成物について、実施
例１に記載の方法により、溶解性試験を行った。表３に
その結果を示す。

【００７０】

【表３】

【００７１】実施例３ 実施例１の表１中、組成物１−３で使用した非晶質アル
ミノケイ酸塩（合成例Ａ−２）の代わりに、合成例Ｂ−
１で得られた非晶質アルミノケイ酸塩を使用して、組成
物１−３’を調製した。この組成物１−３’と組成物１
−３を用いて実施例１と同様に溶解性を評価した。ただ
し、保存期間は30日とした。その結果を表４に示す。

【００７２】

【表４】

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の成分(a) を12〜40重量％、成分
   (b) を５〜60重量％含有し、成分(a) が成分(b) を含む
   粉粒体洗剤原料に吸蔵されてなる非イオン性粉末洗浄剤
   組成物。 (a) 融点が40℃以下である非イオン界面活性剤 (b) 吸油能が 100ml／100 ｇ以上で、含有される水分量
   が５重量％以上、20重量％以下であり、細孔径 0.1μm
   未満の細孔の容積が全細孔容積の20％以下であり、細孔
   径0.1 μm 以上、 2.0μm 以下の細孔の容積が全細孔容
   積の50％以上であり、組成が次式(I) で示される非晶質
   アルミノケイ酸塩 x(M₂O)・y(MeO)・Al₂O₃・z(SiO₂) (I) （式中、M はアルカリ金属原子、Meはアルカリ土類金属
   原子、x 、y 、z は各成分のモル数を表し、0.2≦x≦2.
   0 、０≦y≦0.1 、1.5≦z≦6.0である。)
2. 【請求項２】 成分(a) を12〜35重量％、成分(b) を５
   〜40重量％含有する請求項１記載の非イオン性粉末洗浄
   剤組成物。
3. 【請求項３】 成分(a) の非イオン界面活性剤がアルキ
   ル基の平均炭素数が10〜20でエチレンオキサイド平均付
   加モル数５〜15のポリオキシエチレンアルキルエーテル
   である請求項１又は２記載の非イオン性粉末洗浄剤組成
   物。
4. 【請求項４】 (b) 非晶質アルミノケイ酸塩が、その製
   造工程におけるアルミン酸アルカリ金属塩とケイ酸アル
   カリ金属塩の反応時に、無機酸、有機酸および酸性塩よ
   り選ばれる１種以上の酸剤を反応系に添加し、反応系の
   pHを８〜14としてアルミン酸アルカリ金属塩とケイ酸ア
   ルカリ金属塩を反応させることにより得られるものであ
   る請求項１〜３の何れか１項記載の非イオン性粉末洗浄
   剤組成物。
5. 【請求項５】 (b) 非晶質アルミノケイ酸塩が、一次反
   応温度15〜60℃、二次反応温度15〜100 ℃で、アルミン
   酸アルカリ金属塩とケイ酸アルカリ金属塩を反応させる
   ことにより得られたものである請求項４記載の非イオン
   性粉末洗浄剤組成物。
6. 【請求項６】 (b) 非晶質アルミノケイ酸塩が、アルミ
   ン酸アルカリ金属塩とケイ酸アルカリ金属塩の反応によ
   って得られるスラリーに、無機酸、有機酸および酸性塩
   より選ばれる１種以上の酸剤を添加し、スラリーのpHを
   アルミン酸アルカリ金属塩とケイ酸アルカリ金属塩の反
   応時の系のpHより１以上酸性側に調整し、pH５〜13とす
   るという工程を経て得られたものである請求項４記載の
   非イオン性粉末洗浄剤組成物。
7. 【請求項７】 (b) 非晶質アルミノケイ酸塩が、水溶性
   でかつ溶解度パラメーターが 7.5〜20である溶剤を反応
   系に対して0.5 〜50重量％添加してアルミン酸アルカリ
   金属塩とケイ酸アルカリ金属塩を反応させることにより
   得られたものである請求項４記載の非イオン性粉末洗浄
   剤組成物。
8. 【請求項８】 (b) 非晶質アルミノケイ酸塩が、吸油能
   が 150ml／100 ｇ以上であり、カルシウム捕捉能が120
   CaCO₃ mg／ｇ以上のものである請求項４記載の非イオン
   性粉末洗浄剤組成物。
9. 【請求項９】 下記の成分(a) を12〜35重量％、成分
   (b) を５〜40重量％及び成分(c) を５〜70重量％含有
   し、成分(a) が成分(b) を含む粉粒体洗剤原料に吸蔵さ
   れてなる非イオン性粉末洗浄剤組成物。 (a) 融点が40℃以下である非イオン界面活性剤 (b) 吸油能が 100ml／100 ｇ以上で、含有される水分量
   が５重量％以上、20重量％以下であり、細孔径 0.1μm
   未満の細孔の容積が全細孔容積の20％以下であり、細孔
   径0.1 μm 以上、 2.0μm 以下の細孔の容積が全細孔容
   積の50％以上であり、組成が次式(I)で示される非晶質
   アルミノケイ酸塩 x(M₂O)・y(MeO)・Al₂O₃・z(SiO₂) (I) （式中、M はアルカリ金属原子、Meはアルカリ土類金属
   原子、x 、y 、z は各成分のモル数を表し、0.2≦x≦2.
   0 、０≦y≦0.1 、1.5≦z≦6.0である。) (c) アルカリ性及び／又は中性の塩
10. 【請求項１０】 下記の成分(a) を12〜35重量％、成分
    (b) を５〜40重量％、成分(c) を５〜70重量％及び成分
    (d) を10〜60重量％含有し、成分(a) が成分(b) を含む
    粉粒体洗剤原料に吸蔵されてなる非イオン性粉末洗浄剤
    組成物。 (a) 融点が40℃以下である非イオン界面活性剤 (b) 吸油能が 100ml／100 ｇ以上で、含有される水分量
    が５重量％以上、20重量％以下であり、細孔径 0.1μm
    未満の細孔の容積が全細孔容積の20％以下であり、細孔
    径0.1 μm 以上、 2.0μm 以下の細孔の容積が全細孔容
    積の50％以上であり、組成が次式(I)で示される非晶質
    アルミノケイ酸塩 x(M₂O)・y(MeO)・Al₂O₃・z(SiO₂) (I) （式中、M はアルカリ金属原子、Meはアルカリ土類金属
    原子、x 、y 、z は各成分のモル数を表し、0.2≦x≦2.
    0 、０≦y≦0.1 、1.5≦z≦6.0である。) (c) アルカリ性及び／又は中性の塩 (d) 結晶性アルミノケイ酸塩