JPH06122900A

JPH06122900A - 錠剤型洗浄剤組成物

Info

Publication number: JPH06122900A
Application number: JP27439992A
Authority: JP
Inventors: Atsushi Tanaka; 篤史田中; Yukiyoshi Yamaguchi; 進可山口; Tsutomu Nehashi; 勉根橋; Yasuyuki Fujii; 靖之藤井
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1992-10-13
Filing date: 1992-10-13
Publication date: 1994-05-06
Anticipated expiration: 2012-08-27
Also published as: JP2648074B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】運搬の際には十分な強度を有し、且つ使用時
には水に対して良好な溶解性を示す錠剤型洗浄剤組成物
を提供する。【構成】非イオン界面活性剤を主界面活性剤とし、次
の成分(a)、(b)、(c)及び(d)を含有してなる錠剤型洗浄
剤組成物。 (a)非イオン界面活性剤 10〜40重量％ (b)吸油能が80ml／100g以上である多孔性吸油担体
2 〜40重量％ (c)アルカリ金属炭酸塩及び／又はアルカリ金属ケイ酸
塩 1 〜30重量％ (d)酢酸ナトリウム 10〜30重量％

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は充分な強度を有し且つ溶
解性が改良され特に電気洗濯機での衣料の洗浄に適した
錠剤型洗剤に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】通常使
用されている洗浄剤の形態としては、液状タイプと粒状
タイプの２種があり、持ち運びやすさ、収納性等の使用
簡便性を向上させるために、従来より錠剤化するための
試みが多数提案されている。

【０００３】それらはイオン性界面活性剤を主洗浄界面
活性剤として配合した錠剤型洗剤が主流であるが、非イ
オン界面活性剤を主洗浄界面活性剤とした錠剤型洗剤も
例えば、米国特許明細書第 3231506号、米国特許明細書
第 3247123号、米国特許明細書第 3331780号、米国特許
明細書第 3344076号等で知られている。これらの錠剤型
洗剤は、前記の液状タイプや粒状タイプの洗浄剤に比べ
て利用しやすいという利点がある反面、取扱い及び運搬
中に十分耐えうる強度を有し、且つ使用時に速やかに溶
解する等の性質が要求され、一般的に成形圧を上げて錠
剤の強度を高くすると水中での溶解性が低下するという
欠点が生じる。

【０００４】このような欠点を克服するために、これま
で多くの提案がなされてきた。それらの中には、例えば
分解又は揮散物質を混合して成形した後、加熱処理を施
すことによって多孔性とする方法、炭酸塩と固体酸とを
配合して、水中で炭酸ガスを発生させて溶解を促進する
方法、薬品の分野で広く用いられている崩壊剤を配合し
て水中で錠剤を崩れ易くする方法（特公昭44−17745号
公報、特公昭47−27208号公報) 等がある。

【０００５】しかしながら、これらの方法においてはい
ずれもある程度水中での溶解性は改善されるものの実用
上十分に満足しうるものではない。これは、洗剤のよう
な界面活性剤を多量に含んだ錠剤においては、水中で界
面活性剤が水和してきわめて粘稠な性質を帯びるため
に、錠剤内部に水が侵入できにくくなり、溶解促進効果
が十分に発揮されないためである。

【０００６】従って、溶解性と錠剤硬度の両方を満足す
る錠剤型洗剤は未だ見出されていないのが現状である。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の問題
点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、主界面活性剤と
して非イオン界面活性剤を使用し、多孔性吸油担体、ア
ルカリ金属炭酸塩及び／又はアルカリ金属ケイ酸塩をそ
れぞれ特定割合で配合してなる組成物に、酢酸ナトリウ
ムを特定範囲で配合すれば、溶解性と錠剤硬度の両方が
改善された錠剤型洗剤が得られる事を見い出し、本発明
を完成するに至った。

【０００８】すなわち本発明は、次の成分(a) 、(b) 、
(c) 及び(d) を含有してなる錠剤型洗浄剤組成物を提供
するものである。 (a) 非イオン界面活性剤 10〜40重量％ (b) 吸油能が80ml／100 ｇ以上である多孔性吸油担体２〜40重量％ (c) アルカリ金属炭酸塩及び／又はアルカリ金属ケイ酸塩１〜30重量％ (d) 酢酸ナトリウム 10〜30重量％。

【０００９】本発明に使用される(a) 成分の非イオン界
面活性剤の具体例としては、一般に洗浄剤として利用で
きるものが挙げられ、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリエチレン
グリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレンアルキルエーテル等が挙げられ、これら
を混合して用いてもよい。洗浄力を考慮すると、特にア
ルキル基の平均炭素数10〜18の直鎖又は分枝の第１級又
は第２級アルコールにエチレンオキサイドを平均付加モ
ル数５〜16、好ましくは７〜13で付加させて得られるポ
リオキシエチレンアルキルエーテルを主基剤として使用
するのが望ましい。(a) 成分の非イオン界面活性剤は錠
剤型洗浄剤組成物中に10〜40重量％、好ましくは15〜25
重量％配合される。

【００１０】本発明の(b) 成分である多孔性吸油担体と
は、水銀圧入法によって測定される細孔容積が50〜700c
m³／ｇの範囲にあるものである。本発明においては、吸
油能が80ml／100 ｇ以上の多孔性吸油担体が使用され
る。このような条件を満たす多孔性吸油担体としては、
吸油性の非晶質シリカ系無機物質が一般的であり、例え
ばトクシールＡＬ−１、フローライトＲＮ（徳山曹逹
（株）製）、ニップシールＮＡ（日本シリカ工業 (株)
製）、Tixolex 25, Tixosil 38, Zeosil 45 （ローヌプ
ラン社製）、カープレックス#100（塩野義製薬(株)
製）などがある。本発明では特に多孔性吸油担体として
下記の一般式 x(M₂O)・y(MeO)・Al₂O₃・z(SiO₂) 〔式中、M はアルカリ金属原子、Meはアルカリ土類金属
原子、x, y, z は各成分のモル比を表し、0.7≦x≦1.
5、０≦y≦0.1、1.5≦z≦4.8の範囲にある。〕で表され
る化合物からなる非晶質アルミノケイ酸塩を使用するの
が好ましい。かかる非晶質アルミノケイ酸塩を用いるこ
とにより、より溶解性の優れた錠剤型洗剤を製造するこ
とができる。本発明に係る非晶質アルミノケイ酸塩の製
造方法は、一般に用いられる方法でよく、特に限定され
ないが、例えばアルミン酸ナトリウム水溶液を加熱した
後、攪拌下にケイ酸ナトリウム水溶液を徐々に滴下し加
える。非晶質アルミノケイ酸塩にカルシウムを添加する
場合には、ケイ酸ナトリウム水溶液を徐々に滴下する時
に塩化カルシウム２水和物も同時に滴下すればよい。添
加終了後、加熱処理を行い、ろ過、洗浄後、得られた湿
潤ケーキを乾燥後、粉砕することによって非晶質アルミ
ノケイ酸塩が得られる。得られた粉末は原子吸光及びプ
ラズマ発光分析法によって構造が決定される。(b) 成分
は錠剤型洗浄剤組成物中に２〜40重量％配合され、好ま
しくは５〜30重量％配合される。

【００１１】本発明の(c) 成分は、アルカリ金属の炭酸
塩、アルカリ金属のケイ酸塩から選ばれる少なくとも１
種の無機塩である。例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナ
トリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、ケイ酸ナ
トリウム、ケイ酸カリウム等が挙げられる。本発明では
特にアルカリ金属の炭酸塩が好ましい。これらの無機塩
は平均粒径が100 〜1000μm の範囲にあるものが好まし
い。(c) 成分のアルカリ金属炭酸塩及び／又はアルカリ
金属ケイ酸塩は、錠剤型洗浄剤組成物中に１〜30重量
％、好ましくは10〜20重量％配合される。(c) 成分の配
合量が１重量％未満では溶解促進効果が得られない。

【００１２】本発明の錠剤型洗浄剤組成物には(d) 酢酸
ナトリウムが10〜30重量％、好ましくは10〜20重量％配
合される。酢酸カリウム等のナトリウム以外の塩では本
発明の効果は得られない。なお、(a) 成分の非イオン界
面活性剤と(d) 成分の酢酸ナトリウムの錠剤型洗浄剤組
成物中の総量〔 (a)＋(d) 〕は20〜50重量％が好まし
い。

【００１３】本発明の錠剤型洗浄剤組成物に更に分子量
2000〜30000 のポリエチレングリコールを 0.5〜10重量
％、好ましくは１〜７重量％配合する事によって、錠剤
の保存安定性が更に良くなる。

【００１４】本発明の錠剤型洗浄剤組成物には、イオン
性の界面活性剤、例えばアルキルベンゼンスルホン酸
塩、オレフィンスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸
塩、脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、α−スル
ホ脂肪酸塩等の陰イオン性界面活性剤が使用でき、これ
らの活性剤の対イオンとしては、Na、Ｋ、アンモニウム
が挙げられ、好ましくは、Na、Ｋ塩である。イオン性界
面活性剤の配合量は錠剤型洗浄剤組成物中に５重量％以
下が好ましく、且つ(a) 成分の非イオン性界面活性剤の
１／３未満（重量比）、好ましくは１／５以下である。

【００１５】本発明の錠剤型洗浄剤組成物には、上記成
分の他に、結晶性又は非結晶質の合成アルミノケイ酸塩
（Ａ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト等）、特開昭60−22
7895号記載の結晶性層状ケイ酸塩、エチレンジアミン四
酢酸、コハク酸、リンゴ酸、クエン酸もしくはこれらの
塩、ポリアクリル酸もしくはマレイン酸単独又は他のモ
ノマーとの共重合体等のカルボン酸系ポリマーの水溶性
塩等の二価金属イオン捕捉剤を単独又は混合して配合す
ることが望ましい。二価金属イオン捕捉剤は本発明の錠
剤型洗浄剤組成物中に総量で10〜60重量％配合するのが
望ましい。

【００１６】その他、本発明の錠剤型洗浄剤組成物に
は、通常洗浄剤に配合されている成分、例えばカルボキ
シメチルセルロース等の再汚染防止剤、漂白剤、プロテ
アーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ等の酵素、
酸化防止剤、螢光染料、香料等を配合できる。また、従
来の錠剤型洗浄剤に使用されている例えばデンプン、ヒ
ドロキシプロピルスターチ、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース、結晶セルロース、
α−セルロース等の崩壊剤も配合できる。

【００１７】本発明の錠剤型洗浄剤組成物の製造方法の
一例を簡単に説明する。本発明の錠剤型洗浄剤組成物
は、多孔性吸油担体とアルカリ金属炭酸塩及び／又はア
ルカリ金属ケイ酸塩を含有する混合物に、攪拌下にて非
イオン界面活性剤を徐々に添加ないし噴霧し、更に攪拌
することによって容易に得ることができる。また、分子
量2000〜30000 のポリエチレングリコールを配合する場
合は、組成物中のポリエチレングリコールの配合量が１
〜５重量％となるように、上記多孔性吸油担体とアルカ
リ金属炭酸塩及び／又はアルカリ金属ケイ酸塩を含有す
る混合物中に配合する。この時ポリエチレングリコール
は、水に溶解させたものを用いてもよい。更にキレート
成分（結晶性アルミノケイ酸塩、トリポリリン酸塩、ク
エン酸塩等）を配合する場合もポリエチレングリコール
と同様に配合し混合する。本発明の錠剤型洗浄剤組成物
は、非イオン界面活性剤を添加した後、攪拌、造粒し、
平均粒子径 150〜1000μm 、好ましくは 150〜700 μm
の粒状物を得、好ましくは次いで被覆剤として結晶性ア
ルミノケイ酸塩（４Ａ型ゼオライト）を添加混合するこ
とによって得られた嵩密度 0.6〜1.2 ｇ／cm³の粒状洗
浄剤組成物を打錠し、錠剤化することによって溶解性が
更によくなる。この場合の粒状洗浄剤組成物中の (a)〜
(d) 成分の配合量は、前記と同様で、(a) 成分が10〜40
重量％、(b) 成分が２〜40重量％、(c) 成分が１〜30重
量％、(d) 成分が10〜30重量％である。その他の被覆剤
としては、(b) 成分以外の非晶質シリカ或いは非晶質ア
ルミノケイ酸塩、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、
ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム及びタルクから
選ばれる１種又は２種以上が利用できる。特に結晶性ア
ルミノケイ酸塩、炭酸カルシウム、(b) 成分以外の非晶
質シリカ或いは非晶質アルミノケイ酸塩が好ましい。こ
れらの水不溶性粉末物質は平均粒子径が0.5 〜50μm 、
好ましくは 0.5〜30μm の範囲にあるものが使用され
る。なお、本発明の錠剤型洗浄剤組成物は、通常 1.0〜
2.0 ｇ／cm³の嵩密度を有する。

【００１８】

【実施例】以下実施例にて本発明を更に説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

【００１９】実施例１表１〜３に示す量のゼオライトＡ、トリポリリン酸ナト
リウム、各種吸油性担体、クエン酸ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウ
ム、ポリアクリル酸ナトリウム３重量％及び蛍光染料を
バッチニーダー（イリエ商会 Bench Kneader PNV-1）に
入れ、表１〜３に示す量の液状非イオン界面活性剤を徐
々に導入し、次いでポリエチレングリコール溶融物１重
量％を添加し、更に酵素、香料を加え混合し、表１〜３
に示す性状の粒状洗浄剤組成物を得た。

【００２０】これらの粒状洗浄剤組成物10ｇを内径30mm
のシリンダーに計り取り、100 kg／cm²の圧力を30秒か
けて錠剤型洗浄剤組成物を得た。錠剤型洗浄剤組成物の
製造に用いた粒状洗浄剤組成物の平均粒子径、比重を下
記の条件で測定し、その結果を併せて表１〜３に示す。 1)粒状洗浄剤組成物の平均粒子径「RoTap/形式 DB No.901001 HEIKO SEISAKUSHO, LTD 」
により製品の平均粒子径をJIS-K3362, 6, 1 の方法に準
じて測定した。 2)粒状洗浄剤組成物の嵩密度 JIS-K3362, 6, 2 の方法に準じて測定した。

【００２１】

【表１】

【００２２】

【表２】

【００２３】

【表３】

【００２４】また、錠剤型洗浄剤組成物の硬度と溶解性
を下記の条件で評価した。その結果を表４に示す。 3)溶解性評価条件 20℃、30リットルの水道水を入れた２槽式洗濯機 (東芝
銀河ＶＨ−300 Ｓ１、衣料なし) を撹拌強度を「強」と
した中に、上記方法で製造した錠剤型洗浄剤組成物を投
入する。３分間撹拌した後、排水して錠剤型洗浄剤組成
物の残留状態の程度を下記の判定基準に従って判定し
た。３分間以内に溶解しないものは、通常の洗濯条件に
おいても衣類上に残留する傾向があるだけでなく、洗浄
力低下の原因にもなり、好ましくない。判定基準１；錠剤洗剤残留物なし２；直径１〜３mmの粒が５〜10個残留する３；半分くらい残留する４；ほとんど原形のまま残留 4) 錠剤硬度評価条件上記条件にて成形した錠剤型洗浄剤をデジタル硬度計
（FUJIWARA製、型番0240001 ）を用いて錠剤硬度（kg／
cm²）を測定した。錠剤強度の値が３kg／cm²以上ない
と、錠剤型洗浄剤として錠剤の「ひび割れ」等の問題を
起こし好ましくない。

【００２５】

【表４】

【００２６】注） 1) 非イオン界面活性剤（Ｉ）；ポリオキシエチレンド
デシルエーテル（エチレンオキサイド平均付加モル数＝
８） 2) 吸油担体（イ）；トクシール NR （徳山曹達(株)
製）、吸油能270 ml／100ｇ（JIS K-5101により測
定）、平均粒子径100〜150μm 3) 吸油担体（ロ）；カルシウムイオン添加品・吸油担
体（ロ）の製造方法アルミン酸ナトリウム水溶液（Na₂O 1.55重量％、Al₂O
₃2.30重量％、Na₂O／Al₂O₃＝1.11 (モル比))1010ｇを
40℃に加熱し、1500rpm の回転数で攪拌しながらケイ酸
ナトリウム水溶液（Na₂O 2.75重量％、SiO₂ 7.88重量
％、SiO₂／Na₂O＝2.96（モル比))700 ｇと塩化カルシウ
ム２水和物 1.2ｇを20分滴下反応した。反応後、さらに
15分間加熱処理を行い、その後、濾過、洗浄を行った。
得られた湿潤ケーキを 105℃、300torr 、10時間乾燥
し、粉砕する事によってＸ線的に非晶質のアルミノケイ
酸塩微粉末が得られた。得られた非晶質アルミノケイ酸
塩の組成は、原子吸光分析及びプラズマ発光分析の結
果、Al₂O₃＝21.1重量％、SiO₂＝57.2重量％、Na₂O＝2
0.8重量％、CaO ＝0.9 重量％となった(1.65 Na₂O・0.0
8CaO・Al₂O₃・4.75 SiO₂)。吸油能は 210ml／100ｇであ
った。

【００２７】4) イオン界面活性剤；アルキル(C₁₂〜
C₁₆)硫酸エステル 5) ポリエチレングリコール；平均分子量15000 6) ポリアクリル酸ナトリウム；平均分子量10000 7) 蛍光染料・酵素・香料；蛍光染料（住友化学 (株)
製）を0.3 重量％、酵素（セルラーゼ／サビナーゼ／プ
ロテアーゼ＝１／１／１の混合品）を１重量％、常用香
料を0.2 重量％、合計で1.5 重量％配合した。 8) B ；全体を100 とするためのバランス量の略 9) 非イオン界面活性剤（II）； 10) 吸油担体（ハ）；カルシウムイオン無添加品・吸油
担体（ハ）の製造方法アルミン酸ナトリウム水溶液（Na₂O：Al₂O₃＝20.3：2
8.2（重量比）のアルミン酸ナトリウム水溶液 100重量
部に更にイオン交換水を2000重量部加えて調製したも
の） 800重量部に３号水ガラス溶液（市販３号水ガラス
100重量部を加えて調製したもの） 100重量部を20分で
滴下し、60℃で20分間加熱処理を行い、濾過、洗浄し
た。得られた湿潤ケーキを 120℃、12時間乾燥し、解砕
機で微粉化して非晶質アルミノケイ酸塩を得た。得られ
た非晶質アルミノケイ酸塩の組成は、原子吸光分析及び
プラズマ発光分析の結果、Al₂O₃＝27.2重量％、SiO₂＝
51.2重量％、Na₂O＝21.6重量％となった(1.31 Na₂O・Al
₂O₃・3.2 SiO₂)。吸油能は 200ml／100ｇであった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ１１Ｄ 3:08 3:10 7:26）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】次の成分(a) 、(b) 、(c) 及び(d) を含
有してなる錠剤型洗浄剤組成物。 (a) 非イオン界面活性剤 10〜40重量％ (b) 吸油能が80ml／100 ｇ以上である多孔性吸油担体２〜40重量％ (c) アルカリ金属炭酸塩及び／又はアルカリ金属ケイ酸塩１〜30重量％ (d) 酢酸ナトリウム 10〜30重量％
【請求項２】非イオン界面活性剤が、エチレンオキサ
イドの平均付加モル数が５〜16で、アルキル基部分の平
均炭素数が10〜18のポリオキシエチレンアルキルエーテ
ルである請求項１記載の錠剤型洗浄剤組成物。
【請求項３】多孔性吸油担体が水不溶性の非晶質シリ
カ系無機物質である請求項１又は２記載の錠剤型洗浄剤
組成物。
【請求項４】非晶質シリカ系無機物質が非晶質アルミ
ノケイ酸塩である請求項３記載の錠剤型洗浄剤組成物。
【請求項５】非晶質アルミノケイ酸塩が下記の一般式 x(M₂O)・y(MeO)・Al₂O₃・z(SiO₂) 〔式中、M はアルカリ金属原子、Meはアルカリ土類金属
原子、x, y, z は各成分のモル比を表し、0.7≦x≦1.
5、０≦y≦0.1、1.5≦z≦4.8の範囲にある。〕で表され
る化合物からなる請求項４記載の錠剤型洗浄剤組成物。
【請求項６】更に(e) 成分として、結晶性アルミノケ
イ酸塩、トリポリリン酸塩及びクエン酸塩から選ばれる
１種又は２種以上を10〜60重量％含有する請求項１〜５
の何れか１項記載の錠剤型洗浄剤組成物。
【請求項７】イオン性界面活性剤の配合量が組成物中
に５重量％以下であり、且つ(a) の非イオン界面活性剤
に対して１／３未満（重量比）である請求項１〜６の何
れか１項記載の錠剤型洗浄剤組成物。