JP2002293999A - 水膨潤性ゴム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 硬水や海水等の多価金属イオンを含有する水
性液体に接しても、長期間安定した吸水性及び膨潤性を
保持し、且つ吸水・膨潤後もゴム弾性及び形状保持性が
良好であり、水性液体への溶出分が少ないために、土木
工事や建築工事における止水材等として有用な水膨潤性
ゴムを提供する。 【解決手段】 成分（Ａ）として分子内に少なくとも１
つのエチレン性不飽和結合を有する無水ポリ酸性アミノ
酸とエチレン性不飽和化合物とを反応させることにより
得られる吸水性樹脂、及び、成分（Ｂ）としてゴムを配
合してなることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた性能を有す
る水膨潤性ゴムに関する。更に詳しくは、硬水や海水等
の多価金属イオンを含有する水性液体に接しても、長期
間安定して吸水・膨潤性を保持し、且つ吸水・膨潤後も
ゴム弾性及び形状保持性が良好であり、水性液体への溶
出分が少ないために、土木工事や建築工事における止水
材等としても極めて有用な水膨潤性ゴムに関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、水膨潤性ゴムは、主にシールドセ
グメントやコンクリート打継目、ヒューム管、マンホー
ル接合部、各種パッキング材等の接合部の間隙からの漏
水を防止するための止水材として、土木用途や建築用途
に使用されている。

【０００３】このような止水材としては、加硫ゴムに吸
水性樹脂を充填剤として練り込んだもの（特開昭５９−
１２０６５３号公報）や、加硫ゴムに水膨潤性ウレタン
をブレンドしたもの（特開昭５１−９６８４８号公報）
等が知られているが、これらの従来からある材料は、耐
塩性に欠けるため、硬水や海水等の多価金属イオンを含
有する水性液体に長期間接するような条件下では、膨潤
率が低下してしまい、充分な止水効果を発揮出来ないと
いう重大な欠点がある。

【０００４】このような欠点を改良するために、スルホ
（メタ）アクリレート系単量体を重合して得られる吸水
性樹脂をゴム等の基材に分散させて耐塩性を付与させた
水膨潤材（特公昭６３−５４２７号公報）、特定組成の
（メタ）アクリル酸系単量体、スルホアルキル（メタ）
アクリレート系単量体及び（メタ）アクリルアミド系単
量体の共重合体の架橋化物からなる吸水性樹脂をエラス
トマーに特定範囲の量で配合した水膨潤性ゴム（特開平
１−１２１９７９号公報）、特定の構造を有する（メ
タ）アクリル酸エステル系単量体と水溶性のカルボキシ
ル基含有不飽和単量体とを共重合してなる架橋重合体を
吸水性樹脂として用いた水膨潤性ゴム（特開平２−２５
３８４５号公報）等が提案されている。

【０００５】しかしながら、これらの従来からある水膨
潤性ゴムは、長期間電解質の水溶液に浸漬された場合
に膨潤率が低下してしまうこと、吸水し膨潤した時に
水膨潤性ゴムから水性液体への溶出分が多いために水性
液体の水質を劣化させること等の欠点があり問題であっ
た。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、このような従来の水膨潤性ゴムの持つ欠点を克服
し、硬水や海水等の多価金属イオンを含有する水性液体
に接しても、長期間安定した吸水・膨潤性を保持し、且
つ吸水・膨潤後もゴム弾性及び形状保持性が良好であ
り、水性液体への溶出分の少ない水膨潤性ゴムを提供す
ることにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、成分（Ａ）として
分子内に少なくとも１つのエチレン性不飽和結合を有す
る無水ポリ酸性アミノ酸とエチレン性不飽和化合物とを
反応させることにより得られる吸水性樹脂、及び、成分
（Ｂ）としてゴムを配合してなることを特徴とする水膨
潤性ゴムにより、従来の水膨潤性ゴムの持つ欠点を克服
し、硬水や海水等の多価金属イオンを含有する水性液体
に接しても、長期間安定した吸水・膨潤性を保持し、且
つ吸水・膨潤後もゴム弾性及び形状保持性が良好であ
り、水性液体への溶出分の少ない水膨潤性ゴムを提供す
ることが可能であることを見出し、本発明を完成するに
至った。

【０００８】即ち、本発明は、成分（Ａ）として分子内
に少なくとも１つのエチレン性不飽和結合を有する無水
ポリ酸性アミノ酸とエチレン性不飽和化合物とを反応さ
せることにより得られる吸水性樹脂、及び、成分（Ｂ）
としてゴムを配合してなることを特徴とする水膨潤性ゴ
ムである。

【０００９】

【発明の実施の形態】次いで、本発明を実施するにあた
り、必要な事項を具体的に以下に述べる。

【００１０】本発明の水膨潤性ゴムは、成分（Ａ）とし
て分子内に少なくとも１つのエチレン性不飽和結合を有
する無水ポリ酸性アミノ酸とエチレン性不飽和化合物と
を反応させることにより得られる吸水性樹脂、及び、成
分（Ｂ）としてゴムを配合してなることを特徴とする。

【００１１】本発明において、成分（Ａ）である吸水性
樹脂の合成原料の一つであるところの、分子内に少なく
とも１つのエチレン性不飽和結合を有する無水ポリ酸性
アミノ酸としては、末端基としてマレイミド末端基を有
するポリこはく酸イミドであればそのまま用いることが
出来る。マレイミド末端基を有するポリこはく酸イミド
は、例えば、無水マレイン酸、フマル酸、リンゴ酸等と
アンモニアを加熱反応させ、マレイミド、もしくはマレ
アミド酸を経ることにより得られる。

【００１２】更に、本発明でいう分子内に少なくとも１
つのエチレン性不飽和結合を有する無水ポリ酸性アミノ
酸としては、無水ポリ酸性アミノ酸と、分子内にエチレ
ン性不飽和結合及び無水ポリ酸性アミノ酸と反応性を有
する官能基を有する化合物とを反応させて得られる化合
物であってもよい。

【００１３】本発明でいう無水ポリ酸性アミノ酸は、ポ
リアスパラギン酸又はポリグルタミン酸等の無水物であ
れば、線状構造を有するものであっても、分岐状構造を
有するものであっても構わない。また、部分的にアミド
結合を含んでいてもよい。更に、基本骨格中に、グルタ
ミン酸、アスパラギン酸以外のアミノ酸誘導体との結合
を含んでいてもよい（即ち、コポリマーであってもよ
い）。グルタミン酸、アスパラギン酸以外のアミノ酸誘
導体としては、例えば、グリシン、アラニン、バリン、
ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、アスパ
ラギン、グルタミン、リジン、オルニチン、システイ
ン、シスチン、メチオニン、プロリン、ヒドロキシプロ
リン、アルギニン等の脂肪族α−アミノ酸、チロシン、
フェニルアラニン、トリプトファン、ヒスチジン等の芳
香族α−アミノ酸、これらα−アミノ酸の側鎖官能基が
置換されたもの、β−アラニン、γ−アミノ酪酸等のア
ミノカルボン酸、グリシル−グリシン、アスパルチル−
フェニルアラニン等のジペプチド（二量体）、グルタチ
オン等のトリペプチド（三量体）等が挙げられる。これ
らのアミノ酸誘導体は光学活性体（Ｌ体、Ｄ体）でも、
ラセミ体でもよい。また、これらの結合は、ランダムに
存在しても（即ち、ランダムコポリマーでも）、ブロッ
ク的に存在しても（即ち、ブロックコポリマーでも）よ
い。

【００１４】上記ポリ酸性アミノ酸の製造方法、及び、
無水ポリ酸性アミノ酸の製造方法については、特に限定
されない。例えば、Ｄ／Ｌ−アスパラギン酸を加熱脱
水縮合することにより製造する方法、Ｄ／Ｌ−アスパ
ラギン酸を燐酸などの触媒の存在下加熱脱水縮合するこ
とにより製造する方法、適当な溶媒中でＤ／Ｌ−アス
パラギン酸を燐酸などの触媒の存在下加熱脱水縮合する
ことにより製造する方法、無水マレイン酸、フマル
酸、リンゴ酸などとアンモニアを加熱反応させマレイミ
ド、もしくはマレアミド酸を経て製造する方法、無水
マレイン酸、フマル酸、リンゴ酸などとアンモニアを加
熱反応させマレイミド、もしくはマレアミド酸を生産
し、燐酸などの触媒の存在下に製造する方法等がある。

【００１５】本発明で用いられる分子内に少なくとも１
つのエチレン性不飽和結合を有する無水ポリ酸性アミノ
酸の分子量としては、特に限定しないが、塩類を含む水
に対する吸水性が充分に高められた吸水性樹脂が得られ
ることから、重量平均分子量で５００以上であることが
好ましい。

【００１６】本発明で用いられる分子内にエチレン性不
飽和結合及び無水ポリ酸性アミノ酸と反応性を有する官
能基を有する化合物は、下記一般式［１］で表される化
合物であることが好ましい。

【００１７】

【化２】

【００１８】（但し、一般式［１］中、Ｒ₁はアミノ
基、エポキシ基、カルボキシル基、カルボジイミド基、
オキサゾリン基、イミノ基、イソシアネート基からなる
群より選ばれる少なくとも１個の基、−Ｑ−は炭素原子
数１〜１０のアルキレン基、Ｒ₂は水素、または炭素原
子数１〜４のアルキル基である）

【００１９】前記一般式［１］で表される化合物として
は、例えば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタ
アクリレート、アクリル酸、メタアクリル酸、２−メタ
アクロイルオキシエチルイソシアネート、２−イソシア
ネートメチルアクリレート等が挙げられるが、本発明で
はこれらに限定されるものではない。

【００２０】本発明において、無水ポリ酸性アミノ酸
と、分子内にエチレン性不飽和結合及び無水ポリ酸性ア
ミノ酸と反応性を有する官能基を有する化合物との反応
方法は、例えば、無水ポリ酸性アミノ酸の粉体に分子
内にエチレン性不飽和結合及び無水ポリ酸性アミノ酸と
反応性を有する官能基を有する化合物を直接添加混合す
る方法；無水ポリ酸性アミノ酸を予めジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリノン、ジメチル
スルホキシド、スルホラン等の非プロトン性有機溶媒に
溶解し、分子内にエチレン性不飽和結合及び無水ポリ酸
性アミノ酸と反応性を有する官能基を有する化合物を添
加混合する方法；無水ポリ酸性アミノ酸を予めシクロ
ヘキサン、ヘプタン、メタノール、アセトン等の無水ポ
リ酸性アミノ酸不溶の溶媒に分散させ、分子内にエチレ
ン性不飽和結合及び無水ポリ酸性アミノ酸と反応性を有
する官能基を有する化合物を添加混合する方法；無水
ポリ酸性アミノ酸にアルカリ水溶液を添加することによ
り加水分解し、得られた水溶液に無水ポリ酸性アミノ酸
と反応性を有する官能基を有する化合物を添加し混合す
る方法などが挙げられる。

【００２１】本発明で用いられるエチレン性不飽和化合
物は、水溶性であることが好ましく、遊離型又は塩型の
不飽和カルボン酸、遊離型又は塩型の不飽和スルホン
酸、及び不飽和アミドの中から選ばれる少なくとも１種
であることが好ましい。

【００２２】上記遊離型又は塩型の不飽和カルボン酸と
しては、例えば、（メタ）アクリル酸及び／又はそのア
ルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、
置換アンモニウム塩、マレイン酸及び／又はそのアルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、置換
アンモニウム塩、イタコン酸及び／又はそのアルカリ金
属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、置換アン
モニウム塩等が挙げられる。

【００２３】上記遊離型又は塩型の不飽和スルホン酸と
しては、例えば、２−スルホエチル（メタ）アクリレー
ト、２−スルホプロピル（メタ）アクリレート、３−ス
ルホプロピル（メタ）アクリレート、２−スルホブチル
（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリルアミド−
２−メチルスルホン酸や、それらのアルカリ金属塩、ア
ルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、置換アンモニウム
塩等が挙げられる。

【００２４】上述のアルカリ金属塩としては、ナトリウ
ム塩、カリウム塩、リチウム塩、ルビジウム塩等が挙げ
られるが、これらの中でもナトリウム塩、カリウム塩又
はリチウム塩が好ましい。又、アルカリ土類金属塩とし
ては、カルシウム塩、マグネシウム塩、バリウム塩、ベ
リリウム塩、ストロンチウム塩等が挙げられるが、これ
らの中でもカルシウム塩、マグネシウム塩又はバリウム
塩が好ましい。

【００２５】上記不飽和アミドとしては、例えば、（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メ
チロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルアセトア
ミド等が挙げられる。

【００２６】上記以外のエチレン性不飽和化合物として
は、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポ
リエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ
プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メト
キシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ブトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、メトキシポリエチレングリコール・ポリプロ
ピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシ
ポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコ
ール・ポリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト等の非イオン性モノマー；ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレー
ト等のアミノ基含有不飽和化合物やそれらの四級化物等
を挙げることが出来、これらの群から選ばれる１種又は
２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００２７】また、本発明では、疎水性のエチレン性不
飽和化合物を上記水溶性のエチレン性不飽和化合物と併
用して用いることが出来、該疎水性のエチレン性不飽和
化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピ
ル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２
−エチルヘキシル等の（メタ）アクリル酸エステル類、
スチレンや２−メチルスチレン等のスチレン類、酢酸ビ
ニル等が挙げられる。

【００２８】尚、ここで「（メタ）アクリル」という用
語は、「アクリル」及び「メタアクリル」の何れをも意
味するものとする。

【００２９】本発明で用いられる成分（Ａ）の吸水性樹
脂は、分子内に少なくとも１つのエチレン性不飽和結合
を有する無水ポリ酸性アミノ酸とエチレン性不飽和化合
物を含有する成分を重合させ、その重合体の架橋物を得
ることで達成される。

【００３０】本発明では該重合体架橋物を得るための方
法としては、特に限定しないが、例えば、前記、分子内
に少なくとも１つのエチレン性不飽和結合を有する無水
ポリ酸性アミノ酸とエチレン性不飽和化合物の重合中も
しくは重合後に２個以上の重合性不飽和基を有する多官
能エチレン性不飽和モノマーを用いる方法や、分子内に
少なくとも１つのエチレン性不飽和結合を有する無水ポ
リ酸性アミノ酸もしくはエチレン性不飽和化合物の保有
する官能基に対して反応性を有する基を２個以上有する
架橋剤を用いる方法等で該重合体架橋物を得ることが好
ましい。

【００３１】架橋剤としては、２個以上の重合性不飽和
基を有する多官能エチレン性不飽和モノマー、分子内に
１個の重合性不飽和基と１個以上の反応性基を有するモ
ノマーもしくは２個以上の反応性基を有する化合物が架
橋剤として用いられることが好ましい。

【００３２】本発明において用いられる架橋剤の一つで
ある、多官能エチレン性不飽和モノマーとしては、エチ
レン性不飽和基を２個以上有するエチレン性不飽和モノ
マーであれば基本的にはすべてのモノマーを用いること
が可能であり、例えば、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メ
タ）アクリルアミド、（ポリ）エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メ
タ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレー
ト、グリセリンアクリレートメタクリレート、エチレン
オキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）ア
クリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アク
リレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アク
リレート等を挙げることが出来る。

【００３３】本発明において、分子内に１個の重合性不
飽和基と１個以上の反応性基を有するモノマーとして
は、グリシジルアクリレート、グリシジルメタアクリレ
ート、２−メタアクロイルオキシエチルイソシアネー
ト、２−イソシアネートメチルアクリレート、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタ
アクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、
２−ヒドロキシプロピルメタアクリレート、γ−メタア
クリロキシエチルトリメトキシシラン等を挙げることが
出来る。

【００３４】また、本発明において用いられるその他の
架橋剤としては、２個以上の反応性基を有する化合物で
あればよく、例えば、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリ
コール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリ
コール、２，３，４−トリメチル−１，３−ペンタンジ
オール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ポリ
グリセリン、２−ブテン−１，４−ジオール、１，４−
ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノー
ル、１，２−シクロヘキサンジオール、トリメチロール
プロパン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、ポリオキシプロピレン、オキシエチレン−オキシプ
ロピレンブロック共重合体、ペンタエリスリトール、ソ
ルビトール、グルコース、マンニット、マンニタン、シ
ョ糖、ブドウ糖等の多価アルコール化合物；エチレング
リコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコー
ルジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジル
エーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポ
リグリセロールポリグリシジルエーテル、プロピレング
リコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコ
ールジグリシジルエーテル、グリシドール等のエポキシ
化合物；エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペ
ンタエチレンヘキサミン、ポリエチレンイミン、ポリア
ミドポリアミン等の多価アミン化合物；エピクロロヒド
リン、エピブロムヒドリン、α−メチルエピクロロヒド
リン等のハロエポキシ化合物；上記多価アミン化合物と
上記ハロエポキシ化合物との縮合物；２，４−トリレン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等
の多価イソシアネート化合物およびそれらのウレタン変
性体、アロファネート変性体、ビューレット変性体、カ
ルボジイミド変性体、ブロックイソシアネート、それら
の混合物；１，２−エチレンビスオキサゾリン等の多価
オキサゾリン化合物；γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
等のシランカップリング剤；１，３−ジオキソラン−２
−オン、４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−オ
ン、４，５−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オ
ン、４，４−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オ
ン、４−エチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４
−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキソラン−２−オ
ン、１，３−ジオキサン−２−オン、４−メチル−１，
３−ジオキサン−２−オン、４，６−ジメチル−１，３
−ジオキサン−２−オン、１，３−ジオキソバン−２−
オン等のアルキレンカーボネート化合物；亜鉛、カルシ
ウム、マグネシウム、アルミニウム等の水酸化物、ハロ
ゲン化物、炭酸塩及び酢化物等の多価金属化合物、等が
あげられるが、特に限定されるものではない。これら架
橋剤は、単独で用いてもよく、又、２種類以上を併用し
てもよい。

【００３５】本発明で用いられる吸水性樹脂（Ａ）は、
前記、エチレン性不飽和化合物を既知の方法で重合する
ことにより得ることが出来る。即ち、分子内に少なく
とも１つのエチレン性不飽和結合を有する無水ポリ酸性
アミノ酸とエチレン性不飽和化合物とを反応器に最初か
ら一括して仕込んで行う方法、いずれか一方の反応を
先に開始しておき、次いで他方を滴下する滴下方法な
ど、種々の方法を用いることが出来、特に限定されな
い。

【００３６】また、放射線、電子線、紫外線等を照射し
て重合する方法を採ることも出来るが、工業的にはラジ
カル重合開始剤を用いた重合法が好ましい。ラジカル重
合開始剤を用いる場合、この開始剤の具体例としては、
例えば、無機過酸化物（過酸化水素、過硫酸アンモニウ
ム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等）、有機過酸
化物（過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、クメンヒドロキシパーオキサイド、コハク酸パーオ
キサイド、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカー
ボネート等）、アゾ化合物（アゾビスイソブチルニトリ
ル、アゾビスシアノ吉草酸、２，２’−アゾビス（２−
アミノジプロパン）ハイドロクロライド等）及びレドッ
クス触媒（アルカリ金属の亜硫酸塩もしくは重亜硫酸
塩、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸アンモニウム、アス
コルビン酸等の還元剤とアルカリ金属の過硫酸塩、過硫
酸アンモニウム、過酸化物等の酸化剤の組み合わせより
なるもの）が挙げられる。これらラジカル重合開始剤は
単独でも２種以上を混合して使用してもよい。

【００３７】これらラジカル重合開始剤の使用量は、特
に限定はされないが、重合性モノマーと架橋剤の合計量
に対して、通常、好ましくは０．０００１〜５重量％、
より好ましくは０．０００５〜１重量％である。

【００３８】また、重合反応に際しては、ポリアクリル
酸（塩）、ポリアクリル酸（塩）架橋体、ポリビニルピ
ロリドン、ポリビニルアルコール等の親水性高分子；次
亜リン酸（塩）、長鎖アルキルメルカプタン等の連鎖移
動剤；界面活性剤；炭酸塩、ドライアイス、アゾ化合物
等の発泡剤、珪素、亜鉛、アルミニウム等の無機酸化物
粉末等を添加してもよい。

【００３９】重合反応は、水溶液中でも、溶剤中でも、
また懸濁液中や乳濁液中で行ってもよく、特に制限され
ない。水溶液中で行う場合では、分子内に少なくとも１
つのエチレン性不飽和結合を有する無水ポリ酸性アミノ
酸を、予め加水分解することにより行うことが出来る。
この時の加水分解反応は、アルカリ水溶液を加えて行わ
れ、反応温度は、通常、好ましくは０〜１００℃、より
好ましくは２０〜５０℃であり、反応時間は特に限定さ
れないが、通常、好ましくは２０時間以内、より好まし
くは１０時間以内で行われる。

【００４０】使用するアルカリ金属化合物、及び／又は
アルカリ土類金属化合物としては水酸化物又は炭酸塩が
好ましく、例示すれば、水酸化リチウム、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カ
ルシウム、水酸化バリウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウ
ム、炭酸バリウム等である。その際に加えるアルカリの
量は、イミド環基１に対して、０．２〜１等量に相当す
る量を用いることが好ましい。

【００４１】また、溶剤中で行う場合は、例えば、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリノ
ン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の非プロトン
性有機溶媒に溶解して行うことが好ましい。

【００４２】更に、逆相懸濁重合法を用いることも出来
る。逆相懸濁重合法の場合、分子内に少なくとも１つ
のエチレン性不飽和結合を有する無水ポリ酸性アミノ酸
とエチレン性不飽和化合物の混合水溶液をＷ／Ｏ型分散
剤の存在した疎水性溶媒中で架橋剤の存在下、水溶性ラ
ジカル重合開始剤を用いて逆相懸濁重合を行う方法；
エチレン性不飽和化合物をＷ／Ｏ型分散剤の存在した疎
水性溶媒中、架橋剤の存在下、水溶性ラジカル重合開始
剤を用いて逆相懸濁重合を開始した後、分子内に少なく
とも１つのエチレン性不飽和結合を有する無水ポリ酸性
アミノ酸の水溶液を滴下して更に逆相懸濁重合する方
法；エチレン性不飽和化合物の水溶液をＷ／Ｏ型分散
剤の存在した疎水性溶媒中、架橋剤の存在下、水溶性ラ
ジカル重合開始剤を用いて第１段目の逆相懸濁重合を行
い、第１段目の重合を終了した重合反応系に分子内に少
なくとも１つのエチレン性不飽和結合を有する無水ポリ
酸性アミノ酸とエチレン性不飽和化合物の混合水溶液を
添加して、更に逆相懸濁重合する方法等、種々の方法を
用いることが出来る。

【００４３】反応装置としては、従来公知の装置を用い
ることが出来、例えば、双椀型ニーダー、注型重合装
置、駆動するベルト上に連続的に供給する静置重合装置
や逆相懸濁重合装置等が挙げられるが、本発明において
はこれらの装置に限定されるものではない。

【００４４】本発明で用いられる吸水性樹脂（Ａ）は、
反応前、又は反応後に、エチレン性不飽和化合物の酸基
の、好ましくは５〜１００モル％、より好ましくは６５
〜８０モル％がアルカリで中和されることが好ましい。

【００４５】この中和に使用するアルカリとしては、ア
ルカリ金属化合物、及び／又はアルカリ土類金属化合物
の水酸化物又は炭酸塩が好ましく、例えば、水酸化リチ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグ
ネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、炭酸リ
チウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシ
ウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム等を挙げることが
出来る。

【００４６】本発明で用いる成分（Ａ）である吸水性樹
脂の製造工程としては、反応方法により異なり、特に限
定しないが、例えば、水溶液反応の場合、反応後にゲル
の細粒化を行った後、乾燥、粉砕、分級、表面架橋処
理、分級という一連の製造工程を例示することが出来
る。

【００４７】前記の吸水性樹脂（Ａ）の製造工程で得ら
れる含水ゲルを乾燥するために、所定の粒径にまで細粒
化することが望ましい。含水ゲルの細粒化は、例えば、
双椀型ニーダー等により、攪拌しながら重合することに
より重合時に行ったり、重合後のゲルをミートチョッパ
ー等を用いてダイスから押出すことにより行うことが出
来る。又、カッティングミル等により細粒化することも
可能である。細粒化されたゲルの粒径は、乾燥機の能力
等により、適宜調整することが出来、特に限定されない
が、一般に０．１〜１０ｍｍの範囲が好ましい。

【００４８】細粒化工程で細粒化されたゲルは、次の乾
燥工程で乾燥される。乾燥方法としては、例えば、熱風
乾燥機、気流乾燥機、流動層乾燥機、ドラムドライヤ
ー、マイクロ波乾燥機、遠赤外線乾燥機、減圧乾燥機等
を適宜用いることが出来る。

【００４９】乾燥工程で取り出される未反応物や水等
は、エチレン性不飽和化合物の水溶液や重合工程に添加
し回収することが出来る。乾燥工程では、未乾燥物も生
成する可能性があり、未乾燥物は次の粉砕工程で粉砕機
を停止させたり、未粉砕のままで製品に混ざり、製品の
吸水性能を低下させるという不具合を生じさせる。未乾
燥物は、乾燥工程途中や乾燥工程後に取り出され、例え
ば、乾燥工程や重合工程で添加され回収することも出来
る。

【００５０】上記の乾燥工程で得られた含水ゲルは、次
の粉砕・分級工程で、所定の粒度にまで粉砕され、分級
される。粉砕・分級工程で取り出される微粉は、例え
ば、エチレン性不飽和化合物の水溶液や重合工程、乾燥
工程で添加され、回収することが出来る。尚、製造工程
における含水ゲルの回収時点については、特に限定する
ものではない。

【００５１】本発明で用いられる吸水性樹脂（Ａ）は、
吸水性樹脂の有する官能基と反応し得る官能基を有する
前述の架橋剤を表面架橋剤として用いて、その表面近傍
を架橋させることが出来る。

【００５２】本発明において、吸水性樹脂（Ａ）に対す
る表面架橋剤の使用量は、吸水性樹脂（Ａ）及び表面架
橋剤との組み合わせ等にもよるが、乾燥状態の吸水性樹
脂（Ａ）１００重量部に対して、通常は、好ましくは
０．０１〜１０重量部、より好ましくは０．０５〜５重
量部の範囲である。かかる範囲内で表面架橋剤を用いる
ことにより、水膨潤ゴムの長期にわたる吸水安定性、膨
潤安定性を一層向上させることが出来る。

【００５３】表面架橋剤と吸水性樹脂（Ａ）の混合に用
いられる好適な混合装置は、均一な混合を確実にするた
めに、大きな混合力を生み出せる装置であれば如何なる
装置でもよい。本発明に用いることの出来る混合装置と
しては、例えば、円筒型混合機、二重壁円錐型混合機、
高速攪拌型混合機、Ｖ字型混合機、リボン型混合機、ス
クリュー型混合機、流動型炉ロータリーデスク型混合
機、気流型混合機、双腕型ニーダー、内部混合機、粉砕
型ニーダー、回転式混合機、スクリュー型押出機等が好
適である。

【００５４】吸水性樹脂（Ａ）に表面架橋剤とを混合し
た後、更に加熱処理を行うことで吸水性樹脂の表面近傍
を架橋させることが出来る。加熱処理を行う場合の温度
は、特に限定しないが、６０〜３００℃の範囲が好まし
く、かかる温度範囲内であれば、より均一な架橋を達成
出来、可溶性成分の溶出量の低減や加圧下での吸水特性
に優れた吸水性樹脂を得ることが出来る。

【００５５】加熱処理装置としては、通常の乾燥機又は
加熱炉が用いられ、例えば、溝型混合乾燥機、ロータリ
ー乾燥機、ディスク乾燥機、流動層乾燥機、気流型乾燥
機、赤外線乾燥機、減圧乾燥機等が挙げられる。

【００５６】次いで、本発明の水膨潤性ゴムを構成する
もう一つの成分である、ゴム（Ｂ）としては、例えば、
天然ゴム、クロロプレンゴム、スチレン・ブタジエンゴ
ム、ブタジエンゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴ
ム、アクリルゴム、イソブチレンゴム、イソプレンゴ
ム、エチレンプロピレンゴム、ポリエチレン、塩素化ポ
リエチレン、スルホン化ポリエチレン、塩素化ポリプロ
ピレン、スルホン化ポリプロピレン、エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体、ポリ塩化ビニル又はその共重合体、ウレ
タンゴム、フッ素ゴム、シリコンゴム、スチレン・イソ
プレンブロック共重合体又はその水添物、スチレン・イ
ソプレン・スチレンブロック共重合体又はその水添物、
スチレン・ブタジエンブロック共重合体又はその水添
物、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体
又はその水添物等が挙げられる。これらの中でも、クロ
ロプレンゴム、スチレン・ブタジエンゴム、エチレン・
プロピレンゴム、スチレン・イソプレン・スチレンブロ
ック共重合体の水添物が好ましい。これらのゴム（Ｂ）
は単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使
用してもよい。

【００５７】本発明の水膨潤性ゴムにおいて、前記の成
分（Ｂ）であるゴム１００重量部に対して、成分（Ａ）
である吸水性樹脂の配合量は、好ましくは５〜２００重
量部、より好ましくは１０〜１００重量部の範囲であ
る。吸水性樹脂（Ａ）がかかる範囲の配合量であれば、
水性液体への溶出分が少なく、より優れた吸水・膨潤性
とゴム弾性、形状保持性をもたらすことが出来る。

【００５８】また、本発明の水膨潤性ゴムは、発明の目
的を損なわない範囲で、硬質材料を含有してもよい。か
かる硬質材料としては、例えば、ポリスチレン樹脂、ポ
リα−メチルスチレン樹脂、スチレン・マレイン酸樹
脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂、ア
クリロニトリル・スチレン樹脂、ポリメチルアクリレー
ト樹脂、ナイロン、ポリエチレンテレフタレート樹脂、
ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹
脂、マレイミド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、
ユリア樹脂、メラミン樹脂、ノルボルネン樹脂等が挙げ
られる。

【００５９】また、本発明の水膨潤性ゴムは、その目的
を損なわない範囲で、吸水性樹脂（Ａ）及びゴム（Ｂ）
の必須成分以外に、必要に応じ、例えば、充填剤、可塑
剤、粘着付与樹脂、発泡剤、顔料、滑剤、分散剤、紫外
線防止剤、防カビ剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫助剤等
の添加剤を添加してもよい。

【００６０】これらの添加剤は、前記の吸水性樹脂
（Ａ）及び／又はゴム（Ｂ）と同時に混合してもよい
し、また、順次混合してもよく、混合方法は特に限定し
ないが、好ましい混合方法としては、吸水性樹脂（Ａ）
をゴム（Ｂ）に機械的な方法で均一に分散させる方法が
例示出来る。分散方法については特に制限はしないが、
例えば、ロールやバンバリーミキサー等の通常用いられ
る混合装置による方法が好ましい。

【００６１】又、本発明の水膨潤性ゴムは、必要により
押出成形、プレス成形又は加硫成形等の成形を行ってか
ら使用してもよく、特に限定しない。

【００６２】尚、本発明の態様は、上述したように、成
分（Ａ）として分子内に少なくとも１つのエチレン性不
飽和結合を有する無水ポリ酸性アミノ酸とエチレン性不
飽和化合物とを反応させることにより得られる吸水性樹
脂、及び、成分（Ｂ）としてゴムを配合してなることを
特徴とする水膨潤性ゴムにかかるものである。

【００６３】本発明の他の態様の一つとしては、成分
（Ａ）として分子内に少なくとも１つのエチレン性不飽
和結合を有する無水ポリ酸性アミノ酸とエチレン性不飽
和化合物とを反応させることにより得られる吸水性樹脂
５〜２００重量部、及び、成分（Ｂ）としてゴム１００
重量部からなることを特徴とする上記の水膨潤性ゴムに
かかるものである。

【００６４】本発明の他の態様の一つとしては、分子内
に少なくとも１つのエチレン性不飽和結合を有する無水
ポリ酸性アミノ酸が、無水ポリ酸性アミノ酸と、分子内
にエチレン性不飽和結合及び無水ポリ酸性アミノ酸と反
応性を有する官能基を有する化合物とを反応させて得ら
れる化合物であることを特徴とする上記の各水膨潤性ゴ
ムにかかるものである。

【００６５】本発明の他の態様の一つとしては、分子内
にエチレン性不飽和結合及び無水ポリ酸性アミノ酸と反
応性を有する官能基を有する化合物が、下記一般式
［１］で表される化合物であることを特徴とする上記の
各水膨潤性ゴムにかかるものである。

【００６６】

【化３】

【００６７】（但し、一般式［１］中、Ｒ₁はアミノ
基、エポキシ基、カルボキシル基、カルボジイミド基、
オキサゾリン基、イミノ基、イソシアネート基からなる
群より選ばれる少なくとも１個の基、−Ｑ−は炭素原子
数１〜１０のアルキレン基、Ｒ₂は水素、または炭素原
子数１〜４のアルキル基である）

【００６８】本発明の他の態様の一つとしては、無水ポ
リ酸性アミノ酸が、ポリこはく酸イミドであることを特
徴とする上記の各水膨張性ゴムにかかるものである。

【００６９】本発明の他の態様の一つとしては、分子内
に少なくとも１つのエチレン性不飽和結合を有する無水
ポリ酸性アミノ酸が、その一部又は全部を加水分解させ
たものであることを特徴とする上記の各水膨張性ゴムに
かかるものである。

【００７０】本発明の他の態様の一つとしては、エチレ
ン性不飽和化合物が、遊離型又は塩型の不飽和カルボン
酸、遊離型又は塩型の不飽和スルホン酸、及び不飽和ア
ミドの中から選ばれる少なくとも１種を含有することを
特徴とする上記の各水膨張性ゴムにかかるものである。

【００７１】本発明の他の態様の一つとしては、エチレ
ン性不飽和化合物が、水溶性であることを特徴とする上
記の各水膨潤性ゴムにかかるものである。

【００７２】

【実施例】以下に、本発明を実施例と比較例により、一
層、具体的に説明するが、本発明はこれらに限定される
ものではない。以下において、％は、特にことわりのな
い限り、全て重量基準であるものとする。尚、樹脂の諸
特性は以下に概略を示した評価方法にて測定した。

【００７３】［膨潤性の評価方法］試料から２ｃｍ×２
ｃｍ角で厚さ３ｍｍの試験片を切り出し、その重量を測
定した後、イオン交換水、及び、人工海水中に浸漬し
た。浸漬して３０日後に試験片を取り出し、濾紙で軽く
水分を除去後、試験片の重量を測定し、次式に従い、膨
潤率、及び、保持率を算出した。即ち、 膨潤倍率（倍）＝浸漬後重量÷浸漬前重量 保持率（％）＝人工海水中での膨潤倍率÷イオン交換水
中での膨潤倍率

【００７４】［溶出性の評価方法］容積１０００ｍｌの
ガラス容器にイオン交換水１０００ｍｌを入れた。次い
で、表面積２０ｃｍ²で厚さ３ｍｍの試験片を切り出
し、このイオン交換水に浸漬した。次いで、２４時間静
置後に容器内の水を採取し、これを試料水とした。溶出
した可溶性有機炭素分を全有機炭素(Total Organic Car
bon)計により測定した。

【００７５】《参考例１》ポリこはく酸イミドの製造例 攪拌装置、温度計、還流装置、窒素ガス吹き込み装置を
装着した１Ｌの４ツ口フラスコに、無水マレイン酸９６
ｇ、イオン交換水５０ｇを加えた。５５℃に加温し無水
マレイン酸を溶解させた後、一旦冷却し無水マレイン酸
のスラリーを得た。再び系内を加温し、５５℃になった
ところで、２８％アンモニア水６０．８ｇを添加した。
その後、系内の温度を８０℃に加温した。３時間反応さ
せた後、得られた水溶液を乾燥し反応中間体を得た。２
Ｌのナスフラスコに反応中間体１００ｇおよび８５％燐
酸１０ｇを仕込み、エバポレーターを用い、オイルバス
浴温２００℃、減圧下、４時間反応させた。得られた生
成物を水およびメタノールで数回洗浄した。得られたポ
リこはく酸イミドをＧＰＣで測定した結果、重量平均分
子量は３０００であった。

【００７６】《参考例２》エチレン性不飽和結合を有す
るポリこはく酸イミドの加水分解物の製造例 攪拌装置、温度計、還流装置、窒素ガス吹き込み装置を
装着した５００ｍＬの４ツ口フラスコに、参考例１で得
たポリこはく酸イミド５０ｇ、およびシクロヘキサン１
００ｇを仕込み、約６０℃で溶解させた後、２−メタク
ロイルオキシエチルイソシアネート５ｇを加えたとこ
ろ、発熱が認められた。反応を３０分継続した後、水酸
化ナトリウム２０．６ｇを溶解させた水溶液７５ｇを加
え、ポリこはく酸イミドの加水分解を行なった。温度が
室温に下がった後、シクロヘキサン相を分離することに
より、メタアクリル基を導入したポリこはく酸イミドの
加水分解物を含有する水溶液を得た。１００ｍｌ三角フ
ラスコに、ＨＬＢ＝９のショ糖エステル（第一工業製薬
株式会社製 ＤＫエステルＦ−９０）１．５ｇを秤量
し、シクロヘキサン２０ｇを加え、５０℃に昇温して溶
解した。これに上述の操作で得られた水溶液２６ｇを加
えて攪拌することにより、メタアクリル基を導入したポ
リこはく酸イミド加水分解物水溶液の分散溶液を得た。

【００７７】《参考例３》吸水性樹脂１の製造例 攪拌装置、温度計、還流装置、窒素ガス吹き込み装置を
装着した５００ｍｌの４ツ口フラスコに、シクロヘキサ
ン１６４ｇを加え、これにＨＬＢ＝５のショ糖エステル
（第一工業製薬株式会社製 ＤＫエステルＦ−５０）
１．５ｇを添加して撹拌しながら５０℃に昇温して溶解
した。その後、フラスコの内容物を３０℃に冷却した。
一方、５００ｍｌの三角フラスコにアクリル酸３０ｇを
加え、外部より冷却しつつ水酸化ナトリウム１３．３ｇ
を溶解した水酸化ナトリウム水溶液９２．８ｇを滴下し
てアクリル酸の８０モル％を中和した。この液にＮ，
Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド７．７ｍｇを添加
し、更に過硫酸アンモニウム０．１ｇを加えて溶解し
た。次に、上述の重合開始剤および架橋剤を含有する７
５モル％部分中和アクリル酸塩水溶液を上述の丸底フラ
スコの内容物中に加え、界面活性剤を含むシクロヘキサ
ン溶液に分散させると共に系内を窒素で充分に置換し
た。その後、加熱昇温し、重合反応を開始した。約５分
後発熱が開始し、７３℃付近でピークとなった。ピーク
に達した５分後、参考例２で得られたメタアクリル基を
導入したポリこはく酸イミド加水分解物水溶液の分散溶
液を一括添加した。以後６０〜６５℃で３時間保持し
た。尚、攪拌は３００ｒｐｍで行った。反応終了後デカ
ンテーションでシクロヘキサン相を分離し、続いて湿潤
ポリマーから減圧乾燥によりシクロヘキサン及び水を除
去した。これにより、球状の重合体粉末が得られた。

【００７８】《参考例４》吸水性樹脂２の製造例 攪拌装置、温度計、還流装置、窒素ガス吹き込み装置を
装着した５００ｍｌの４ツ口フラスコに、シクロヘキサ
ン１６４ｇを加え、これにＨＬＢ＝５のショ糖エステル
（第一工業製薬株式会社製 ＤＫエステルＦ−５０）
１．５ｇを添加して撹拌しながら５０℃に昇温して溶解
した。その後、フラスコの内容物を３０℃に冷却した。
一方、５００ｍｌの三角フラスコに２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸１６．５ｇおよびアク
リルアミド１８．４ｇを加え、外部より冷却しつつ水酸
化ナトリウム３．２ｇを溶解した水酸化ナトリウム水溶
液８４．１ｇを滴下して２−アクリルアミド−２−メチ
ルプロパンスルホン酸を中和した。この液にＮ，Ｎ’−
メチレンビスアクリルアミド１５．３ｍｇを添加し、更
に過硫酸アンモニウム０．１ｇを加えて溶解した。次
に、上述の重合開始剤および架橋剤を含有するモノマー
の水溶液を上述の丸底フラスコの内容物中に加え、界面
活性剤を含むシクロヘキサン溶液に分散させると共に系
内を窒素で充分に置換した。その後、加熱昇温し、重合
反応を開始した。約５分後発熱が開始し、７３℃付近で
ピークとなった。ピークに達した５分後、参考例２で得
られたメタアクリル基を導入したポリこはく酸イミド加
水分解物水溶液の分散溶液を一括添加した。以後６０〜
６５℃で３時間保持した。尚、攪拌は３００ｒｐｍで行
った。反応終了後デカンテーションでシクロヘキサン相
を分離し、続いて湿潤ポリマーから減圧乾燥によりシク
ロヘキサン及び水を除去した。これにより、球状の重合
体粉末が得られた。

【００７９】《参考例５》吸水性樹脂３の製造例 攪拌装置、温度計、還流装置、窒素ガス吹き込み装置を
装着した５００ｍｌの４ツ口フラスコに、シクロヘキサ
ン１６４ｇを加え、これにＨＬＢ＝５のショ糖エステル
（第一工業製薬株式会社製 ＤＫエステルＦ−５０）
１．５ｇを添加して撹拌しながら５０℃に昇温して溶解
した。その後、フラスコの内容物を３０℃に冷却した。
一方、５００ｍｌの三角フラスコにアクリル酸１０g、
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
６．５ｇおよびアクリルアミド１８．４ｇを加え、外部
より冷却しつつ水酸化ナトリウム３．２ｇを溶解した水
酸化ナトリウム水溶液８４．１ｇを滴下してアクリル酸
及び２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸を中和した。この液にＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリ
ルアミド１５．３ｍｇを添加し、更に過硫酸アンモニウ
ム０．１ｇを加えて溶解した。次に、上述の重合開始剤
および架橋剤を含有するモノマーの水溶液を上述の丸底
フラスコの内容物中に加え、界面活性剤を含むシクロヘ
キサン溶液に分散させると共に系内を窒素で充分に置換
した。その後、加熱昇温し、重合反応を開始した。約５
分後発熱が開始し、７６℃付近でピークとなった。ピー
クに達した５分後、参考例２で得られたメタアクリル基
を導入したポリこはく酸イミド加水分解物水溶液の分散
溶液を一括添加した。以後６０〜６５℃で３時間保持し
た。尚、攪拌は３００ｒｐｍで行った。反応終了後デカ
ンテーションでシクロヘキサン相を分離し、続いて湿潤
ポリマーから減圧乾燥によりシクロヘキサン及び水を除
去した。これにより、球状の重合体粉末が得られた。

【００８０】《参考例６》吸水性樹脂４の製造例 参考例２で得られたメタアクリル基を導入したポリこは
く酸イミド加水分解物水溶液の分散溶液を除いた以外
は、参考例３の吸水性樹脂の製造例と同様の方法で、球
状の重合体粉末を得た。

【００８１】《参考例７》吸水性樹脂５の製造例 参考例２で得られたメタアクリル基を導入したポリこは
く酸イミド加水分解物水溶液の分散溶液を除いた以外
は、参考例４の吸水性樹脂の製造例と同様の方法で、球
状の重合体粉末を得た。

【００８２】《実施例１》成分（Ａ）として参考例３の
吸水性樹脂５０重量部を、成分（Ｂ）としてクロロプレ
ンゴム１００重量部を、他の成分として、酸化マグネシ
ウム４重量部、酸化亜鉛５重量部、２−メルカプトイミ
ダゾリン１重量部、ステアリン酸１重量部、２，２−メ
チレンビス−４−メチル−６−第三ブチルフェノール２
重量部、炭酸カルシウム２０重量部、プロセスオイル１
５重量部と共に１０インチ試験ロールで２０分間混練し
た後、厚さ３．５ｍｍのコンパウンドを得た。このコン
パウンドを電熱プレスにより１７０℃で１０分間加硫
し、厚さ３ｍｍのシート状の本発明の水膨潤性ゴムを得
た。本品の特性を表１に示す。

【００８３】《実施例２》成分（Ａ）として参考例４の
吸水性樹脂７０重量部を、成分（Ｂ）としてクロロプレ
ンゴム８０重量部を、他の成分として、天然ゴム２０重
量部、酸化マグネシウム２重量部、酸化亜鉛５重量部、
２−メルカプトイミダゾリン１重量部、硫黄１重量部、
ステアリン酸１重量部、２，２−メチレンビス−４−メ
チル−６−第三ブチルフェノール２重量部、炭酸カルシ
ウム１０重量部、プロセスオイル１５重量部と共に１０
インチ試験ロールで２０分間混練した後、厚さ３．５ｍ
ｍのコンパウンドを得た。このコンパウンドを電熱プレ
スにより１７０℃で１０分間加硫し、厚さ３ｍｍのシー
ト状の本発明の水膨潤性ゴムを得た。本品の特性を表１
に示す。

【００８４】《実施例３》成分（Ａ）として参考例５の
吸水性樹脂１００重量部を、成分（Ｂ）としてクロロプ
レンゴム３０重量部を、他の成分として、ＳＢＲ７０重
量部、酸化マグネシウム１重量部、酸化亜鉛４重量部、
２−メルカプトイミダゾリン２重量部、硫黄１重量部、
ステアリン酸１重量部、２，２−メチレンビス−４−メ
チル−６−第三ブチルフェノール２重量部、プロセスオ
イル２０重量部と共に１０インチ試験ロールで２０分間
混練した後、厚さ３．５ｍｍのコンパウンドを得た。こ
のコンパウンドを電熱プレスにより１６０℃で１２分間
加硫し、厚さ３ｍｍのシート状の本発明の水膨潤性ゴム
を得た。本品の特性を表１に示す。

【００８５】《比較例１》参考例３の吸水性樹脂の代わ
りに、参考例６の吸水性樹脂を用いた以外は、実施例１
と同様にして厚さ３ｍｍのシート状の水膨潤性ゴムを得
た。比較例として、本品の特性を表１に示す。

【００８６】《比較例２》参考例４の吸水性樹脂の代わ
りに、参考例７の吸水性樹脂を用いた以外は、実施例２
と同様にして厚さ３ｍｍのシート状の水膨潤性ゴムを得
た。比較例として、本品の特性を表１に示す。

【００８７】

【表１】

【００８８】

【発明の効果】本発明の水膨潤性ゴムは、硬水や海水等
の多価金属イオンを含有する水性液体に接しても、長期
間にわたり安定した吸水・膨潤性を示し、該水性液体へ
の溶出性が抑制された結果、長期間にわたりゴム弾性お
よび形態を保持し、接した水性液体の水質を劣化させる
ことがない等の種々の利点を有する。従って、本発明の
水膨潤性ゴムは、例えば、土木工事や建築工事におい
て、シールドセグメント継手面、ヒューム管やプレハブ
カルバート等のジョイント部分、コンクリート構築物の
打継目等の間隙に充填する止水材等として有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 AC01W AC03W AC06W AC07W AC08W AC09W BB03W BB06W BB15W BB18W BB24W BD05W BD12W BG04W BP01W BQ00X CK02W CP03W GL00 4J027 AA08 AD03 BA06 BA08 BA14 BA20 BA21 BA24 CD00

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 成分（Ａ）として分子内に少なくとも１
   つのエチレン性不飽和結合を有する無水ポリ酸性アミノ
   酸とエチレン性不飽和化合物とを反応させることにより
   得られる吸水性樹脂、及び、成分（Ｂ）としてゴムを配
   合してなることを特徴とする水膨潤性ゴム。
2. 【請求項２】 成分（Ａ）として分子内に少なくとも１
   つのエチレン性不飽和結合を有する無水ポリ酸性アミノ
   酸とエチレン性不飽和化合物とを反応させることにより
   得られる吸水性樹脂５〜２００重量部、及び、成分
   （Ｂ）としてゴム１００重量部からなることを特徴とす
   る請求項１に記載の水膨潤性ゴム。
3. 【請求項３】 分子内に少なくとも１つのエチレン性不
   飽和結合を有する無水ポリ酸性アミノ酸が、無水ポリ酸
   性アミノ酸と、分子内にエチレン性不飽和結合及び無水
   ポリ酸性アミノ酸と反応性を有する官能基を有する化合
   物とを反応させて得られる化合物であることを特徴とす
   る請求項１又は請求項２に記載の水膨潤性ゴム。
4. 【請求項４】 分子内にエチレン性不飽和結合及び無水
   ポリ酸性アミノ酸と反応性を有する官能基を有する化合
   物が、下記一般式［１］で表される化合物であることを
   特徴とする請求項１〜３の何れか一項に記載の水膨潤性
   ゴム。 【化１】 （但し、一般式［１］中、Ｒ₁はアミノ基、エポキシ
   基、カルボキシル基、カルボジイミド基、オキサゾリン
   基、イミノ基、イソシアネート基からなる群より選ばれ
   る少なくとも１個の基、−Ｑ−は炭素原子数１〜１０の
   アルキレン基、Ｒ₂は水素、または炭素原子数１〜４の
   アルキル基である）
5. 【請求項５】 無水ポリ酸性アミノ酸が、ポリこはく酸
   イミドであることを特徴とする請求項１〜４の何れか一
   項に記載の水膨張性ゴム。
6. 【請求項６】 分子内に少なくとも１つのエチレン性不
   飽和結合を有する無水ポリ酸性アミノ酸が、その一部又
   は全部を加水分解させたものであることを特徴とする請
   求項１〜５の何れか一項に記載の水膨張性ゴム。
7. 【請求項７】 エチレン性不飽和化合物が、遊離型又は
   塩型の不飽和カルボン酸、遊離型又は塩型の不飽和スル
   ホン酸、及び不飽和アミドの中から選ばれる少なくとも
   １種を含有することを特徴とする請求項１〜６の何れか
   一項に記載の水膨張性ゴム。
8. 【請求項８】 エチレン性不飽和化合物が、水溶性であ
   ることを特徴とする請求項１〜７の何れか一項に記載の
   水膨潤性ゴム。