JP2002282698A - 固体に担持したｎ−ヒドロキシフタルイミド触媒 - Google Patents
固体に担持したｎ−ヒドロキシフタルイミド触媒Info
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 均一系の触媒であるＮ−ヒドロキシフタルイ
ミド（ＮＨＰＩ）を不均一化し反応終了液から触媒の分
離回収を容易にする方法を提供する。 【解決手段】 アミノアルキル基を介しＮＨＰＩをシリ
カゲル等の固体に化学結合により固定し、均一系触媒で
あるＮＨＰＩを不均一触媒化する。
ミド（ＮＨＰＩ）を不均一化し反応終了液から触媒の分
離回収を容易にする方法を提供する。 【解決手段】 アミノアルキル基を介しＮＨＰＩをシリ
カゲル等の固体に化学結合により固定し、均一系触媒で
あるＮＨＰＩを不均一触媒化する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はアミノアルキル基を
介して固体に結合したＮ−ヒドロキシフタルイミド（以
下Ｎ−ヒドロキシフタルイミドをＮＨＰＩと略記す
る）、およびこれを触媒に使用し、分子状酸素を酸化剤
として有機化合物を酸化する方法に関するものである。
ＮＨＰＩは酸化触媒として知られており、各種の基質を
分子状酸素を酸化剤として酸化する際に使用される有用
な化合物である。
介して固体に結合したＮ−ヒドロキシフタルイミド（以
下Ｎ−ヒドロキシフタルイミドをＮＨＰＩと略記す
る）、およびこれを触媒に使用し、分子状酸素を酸化剤
として有機化合物を酸化する方法に関するものである。
ＮＨＰＩは酸化触媒として知られており、各種の基質を
分子状酸素を酸化剤として酸化する際に使用される有用
な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】ＮＨＰＩは分子状酸素を酸化剤とする有
機化合物の酸素酸化反応の触媒として知られており、温
和な条件で各種の基質を酸化する際に使用される。従
来、ＮＨＰＩは基質或いは基質を溶解させた溶媒中に溶
解させ均一系の触媒としてのみ使用されてきた。また、
基質の種類によつては、ＮＨＰＩと伴に微量の金属塩
類、或いは金属錯体類を助触媒として使用する場合もあ
る。この様な場合にも全て均一系の液層で反応が実施さ
れてきた（特開平８−３８９０９，特開平９−１４３１
０９，−２７８６７５，−３２７６２６）。
機化合物の酸素酸化反応の触媒として知られており、温
和な条件で各種の基質を酸化する際に使用される。従
来、ＮＨＰＩは基質或いは基質を溶解させた溶媒中に溶
解させ均一系の触媒としてのみ使用されてきた。また、
基質の種類によつては、ＮＨＰＩと伴に微量の金属塩
類、或いは金属錯体類を助触媒として使用する場合もあ
る。この様な場合にも全て均一系の液層で反応が実施さ
れてきた（特開平８−３８９０９，特開平９−１４３１
０９，−２７８６７５，−３２７６２６）。
【０００３】ＮＨＰＩを触媒として各種の有機基質を均
一系の液層反応で、分子状酸素で酸化する従来技術およ
び反応機構などに関しては、石井等による以下の総説に
詳述されている（石井康敬、坂口 聡、岩濱隆裕、有機
合成化学協会誌、５７巻、２４〜３４頁、１９９９
年）。ＮＨＰＩは分子状酸素によりＮ−ヒドロキシル基
の水素が引き抜かれフタルイミド−Ｎ−オキサイドとな
り、生じたフタルイミド−Ｎ−オキサイドが基質水素を
引き抜き基質の酸化が進行する。基質水素を引き抜くこ
とでフタルイミド−Ｎ−オキサイドは再びＮＨＰＩに再
生され、反応が触媒的に進行するとされている。
一系の液層反応で、分子状酸素で酸化する従来技術およ
び反応機構などに関しては、石井等による以下の総説に
詳述されている（石井康敬、坂口 聡、岩濱隆裕、有機
合成化学協会誌、５７巻、２４〜３４頁、１９９９
年）。ＮＨＰＩは分子状酸素によりＮ−ヒドロキシル基
の水素が引き抜かれフタルイミド−Ｎ−オキサイドとな
り、生じたフタルイミド−Ｎ−オキサイドが基質水素を
引き抜き基質の酸化が進行する。基質水素を引き抜くこ
とでフタルイミド−Ｎ−オキサイドは再びＮＨＰＩに再
生され、反応が触媒的に進行するとされている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上述の如く、ＮＨＰＩ
は種々な有機化合物を分子状酸素を酸化剤として比較的
温和な条件下に酸化し収率よく目的とする酸化生成物を
与える触媒である。然しながら、多くの場合酸化生成物
も液体状で存在し、或いは使用した溶媒中に溶けてお
り、均一な溶液として触媒であるＮＨＰＩと混合してい
る。酸化反応終了後の生成物を含む溶液から、目的物を
単離するには、通常、反応液から触媒を除去してから単
離操作を行うことが必要である。酸化反応終了液から使
用後の触媒を単離回収し、回収触媒を繰り返し使用する
のは繁雑な操作を必要とする難点がある。
は種々な有機化合物を分子状酸素を酸化剤として比較的
温和な条件下に酸化し収率よく目的とする酸化生成物を
与える触媒である。然しながら、多くの場合酸化生成物
も液体状で存在し、或いは使用した溶媒中に溶けてお
り、均一な溶液として触媒であるＮＨＰＩと混合してい
る。酸化反応終了後の生成物を含む溶液から、目的物を
単離するには、通常、反応液から触媒を除去してから単
離操作を行うことが必要である。酸化反応終了液から使
用後の触媒を単離回収し、回収触媒を繰り返し使用する
のは繁雑な操作を必要とする難点がある。
【０００５】本発明の目的とするところは、反応終了後
の溶液から繁雑な分離操作なしに単離回収可能なＮＨＰ
Ｉ触媒を提供することにある。
の溶液から繁雑な分離操作なしに単離回収可能なＮＨＰ
Ｉ触媒を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は繁雑な分離操
作なしに、簡単な操作で反応終了後の溶液からＮＨＰＩ
を単離回収できるＮＨＰＩの新規な触媒の形態について
種々研究した。その結果、アミノアルキル基を介して固
体に結合したＮＨＰＩが本発明の目的に適う触媒形態で
あることを見出し本発明を完成するに至つた。
作なしに、簡単な操作で反応終了後の溶液からＮＨＰＩ
を単離回収できるＮＨＰＩの新規な触媒の形態について
種々研究した。その結果、アミノアルキル基を介して固
体に結合したＮＨＰＩが本発明の目的に適う触媒形態で
あることを見出し本発明を完成するに至つた。
【０００７】即ち、本発明の要旨とするところは、ＮＨ
ＰＩをアミノアルキル基を介して固体に結合し、均一系
ＮＨＰＩ触媒を不均一系ＮＨＰＩ触媒とするところにあ
る。
ＰＩをアミノアルキル基を介して固体に結合し、均一系
ＮＨＰＩ触媒を不均一系ＮＨＰＩ触媒とするところにあ
る。
【０００８】而して、ＮＨＰＩを不均一触媒化すること
により、反応終了液から簡単な濾過操作により触媒を単
離回収でき、触媒の繰り返し使用或いは連続反応化が容
易にできる様に成る。本発明の不均一触媒化したＮＨＰ
Ｉは固体担体上に単に担持したものではなく化学結合に
依りＮＨＰＩを固体と結合させたものであるから、単に
担持したものに比べＮＨＰＩの溶出などに依る損失が少
ない。
により、反応終了液から簡単な濾過操作により触媒を単
離回収でき、触媒の繰り返し使用或いは連続反応化が容
易にできる様に成る。本発明の不均一触媒化したＮＨＰ
Ｉは固体担体上に単に担持したものではなく化学結合に
依りＮＨＰＩを固体と結合させたものであるから、単に
担持したものに比べＮＨＰＩの溶出などに依る損失が少
ない。
【０００９】本発明のアミノアルキル基を介して固体、
例えばシリカ、に結合したＮＨＰＩの一つの例は下記に
示す構造式［化１］を持つものである。
例えばシリカ、に結合したＮＨＰＩの一つの例は下記に
示す構造式［化１］を持つものである。
【００１０】
【化１】
【００１１】ここに示した構造式でＲは水素原子或いは
メチル、エチル、プロピルなどの低級アルキル基を表
す。楕円に囲まれたＳｉＯ２は固体のシリカを表す。
メチル、エチル、プロピルなどの低級アルキル基を表
す。楕円に囲まれたＳｉＯ２は固体のシリカを表す。
【００１２】固体と窒素原子間のメチレン基の数は１〜
１０の範囲が使用されるが、通常は３〜６の範囲が多用
される。窒素原子とＮＨＰＩの芳香環の間のメチレン基
の数は１〜４の範囲が多用される。
１０の範囲が使用されるが、通常は３〜６の範囲が多用
される。窒素原子とＮＨＰＩの芳香環の間のメチレン基
の数は１〜４の範囲が多用される。
【００１３】本発明の方法のＮＨＰＩをアミノアルキル
基を介して固体と結合した触媒を製造するには種々な方
法が適用できる。例えば、４−位置にホルミル基を持つ
ＮＨＰＩを無水エタノールなどの溶媒に溶解し、これに
３−アミノプロピル（トリメトキシ）シランを添加し暫
く攪拌しＮＨＰＩの芳香環ホルミル基とアミンとでシツ
フ塩基型のイミン結合を生成させる。次いで、Ｃ＝Ｎ二
重結合を水素添加後、微小球状のシリカゲルを加え数時
間〜２０時間攪拌する。この間に、シリカゲル表面ＯＨ
とトリメトキシシランとが反応し、ＮＨＰＩがアミノア
ルキル基を介し固体に結合した触媒体が得られる。
基を介して固体と結合した触媒を製造するには種々な方
法が適用できる。例えば、４−位置にホルミル基を持つ
ＮＨＰＩを無水エタノールなどの溶媒に溶解し、これに
３−アミノプロピル（トリメトキシ）シランを添加し暫
く攪拌しＮＨＰＩの芳香環ホルミル基とアミンとでシツ
フ塩基型のイミン結合を生成させる。次いで、Ｃ＝Ｎ二
重結合を水素添加後、微小球状のシリカゲルを加え数時
間〜２０時間攪拌する。この間に、シリカゲル表面ＯＨ
とトリメトキシシランとが反応し、ＮＨＰＩがアミノア
ルキル基を介し固体に結合した触媒体が得られる。
【００１４】ＮＨＰＩを固体に結合させ不均一系触媒を
得る他の例として、以下の如き、方法も使用される。シ
リカゲルビーズの表面シラノールに結合したアルキル基
末端にアミノ基を置換した、アミノアルキル修飾シリカ
ゲルが市販されている。これらの修飾シリカゲルを溶媒
中でホルミルＮＨＰＩおよびナトリウムボロハイドライ
ド等の還元剤を共存させホルミル基を還元アミノ化すれ
ば一工程で目的とする不均一化したＮＨＰＩ触媒を得る
こともできる。
得る他の例として、以下の如き、方法も使用される。シ
リカゲルビーズの表面シラノールに結合したアルキル基
末端にアミノ基を置換した、アミノアルキル修飾シリカ
ゲルが市販されている。これらの修飾シリカゲルを溶媒
中でホルミルＮＨＰＩおよびナトリウムボロハイドライ
ド等の還元剤を共存させホルミル基を還元アミノ化すれ
ば一工程で目的とする不均一化したＮＨＰＩ触媒を得る
こともできる。
【００１５】アミノアルキル基を介し固体に結合させる
ＮＨＰＩの量は特に制限はないが通常は０．１〜２ｍｍ
ｏｌ／固体１ｇの範囲が多用される。
ＮＨＰＩの量は特に制限はないが通常は０．１〜２ｍｍ
ｏｌ／固体１ｇの範囲が多用される。
【００１６】本発明の方法で、アミノアルキル基を介し
ＮＨＰＩと結合させる固体はシリカ、アルミナ、チタニ
アおよびジルコニアから成る群から選んだ一種または一
種以上の固体である。シリカゲル、シリカ−アルミナ、
チタニア、シリカ−チタニア、シリカ−ジルコニア、な
どが多用される。固体の状態は無定型のゲル、多孔質ガ
ラス、ゼオライトなどの結晶状体のものが使用される。
固体にシリカ／アルミナ比の高いハイシリカゼオライト
を使用すると触媒を疎水性とすることもできる。 使用
する固体の表面積は通常１０〜５００ｍ２／ｇの範囲が
多用される。上記した固体の粒径は０．１〜１０ｍｍの
範囲が多用される。０．１ｍｍ〜１ｍｍ程度の小粒径固
体は攪拌槽或いは流動層型の反応器を使用する際に主に
使用される。粒径が３〜１０ｍｍのものは固定床反応器
に主に使用される。
ＮＨＰＩと結合させる固体はシリカ、アルミナ、チタニ
アおよびジルコニアから成る群から選んだ一種または一
種以上の固体である。シリカゲル、シリカ−アルミナ、
チタニア、シリカ−チタニア、シリカ−ジルコニア、な
どが多用される。固体の状態は無定型のゲル、多孔質ガ
ラス、ゼオライトなどの結晶状体のものが使用される。
固体にシリカ／アルミナ比の高いハイシリカゼオライト
を使用すると触媒を疎水性とすることもできる。 使用
する固体の表面積は通常１０〜５００ｍ２／ｇの範囲が
多用される。上記した固体の粒径は０．１〜１０ｍｍの
範囲が多用される。０．１ｍｍ〜１ｍｍ程度の小粒径固
体は攪拌槽或いは流動層型の反応器を使用する際に主に
使用される。粒径が３〜１０ｍｍのものは固定床反応器
に主に使用される。
【００１７】本発明の不均一化したＮＨＰＩ触媒を使用
して分子状酸素で酸化される基質の種類は従来の均一系
ＮＨＰＩ触媒で使用可能な基質と同様である。例えば、
フルオレンのベンジル位を酸化しフルオレノンにする反
応、２−プロパノールをアセトンにする反応、微量のマ
ンガン塩類の共存下にシクロヘキサンを酸化しシクロヘ
キサノンとアジピン酸を得る反応、アダマンタンを酸化
しアダマンタンモノオールとジオールの混合物を得る反
応、イソブタンを酸化しｔ−ブチルアルコールを得る反
応、或いは微量のコバルト塩の共存下にアルキルベンゼ
ンを酸化し芳香族カルボン酸を得る反応などに使用され
る。
して分子状酸素で酸化される基質の種類は従来の均一系
ＮＨＰＩ触媒で使用可能な基質と同様である。例えば、
フルオレンのベンジル位を酸化しフルオレノンにする反
応、２−プロパノールをアセトンにする反応、微量のマ
ンガン塩類の共存下にシクロヘキサンを酸化しシクロヘ
キサノンとアジピン酸を得る反応、アダマンタンを酸化
しアダマンタンモノオールとジオールの混合物を得る反
応、イソブタンを酸化しｔ−ブチルアルコールを得る反
応、或いは微量のコバルト塩の共存下にアルキルベンゼ
ンを酸化し芳香族カルボン酸を得る反応などに使用され
る。
【００１８】反応は基質である有機化合物をアセトニト
リル、ベンゾニトリル、クロルベンゼン、酢酸などの適
当な溶媒中に溶かし、或いは基質が液体の場合には溶媒
を使用せずに、本発明の不均一系ＮＨＰＩ触媒を添加し
分子状酸素を酸化剤として反応させる。溶媒中に溶解さ
せる基質濃度は１〜３０ｗｔ％の範囲が多用される。
リル、ベンゾニトリル、クロルベンゼン、酢酸などの適
当な溶媒中に溶かし、或いは基質が液体の場合には溶媒
を使用せずに、本発明の不均一系ＮＨＰＩ触媒を添加し
分子状酸素を酸化剤として反応させる。溶媒中に溶解さ
せる基質濃度は１〜３０ｗｔ％の範囲が多用される。
【００１９】不均一系ＮＨＰＩ触媒の使用量は固体に結
合したＮＨＰＩ量換算で基質の１〜２０ｍｏｌ％に相当
する範囲が多用される。
合したＮＨＰＩ量換算で基質の１〜２０ｍｏｌ％に相当
する範囲が多用される。
【００２０】酸化反応に使用する酸化剤は分子状酸素で
あり、酸素ガス、空気、酸素ガスを他のガスで希釈した
混合ガスなどが使用できるが、空気或いは酸素ガスが多
用される。反応時の圧力は通常大気圧が使用されるが、
大気圧以下の減圧或いは４〜３０ｋｇＧ程度の加圧で反
応させてもよい。
あり、酸素ガス、空気、酸素ガスを他のガスで希釈した
混合ガスなどが使用できるが、空気或いは酸素ガスが多
用される。反応時の圧力は通常大気圧が使用されるが、
大気圧以下の減圧或いは４〜３０ｋｇＧ程度の加圧で反
応させてもよい。
【００２１】反応に要する時間は反応を回分式で行う場
合を例に示せば数時間〜３０時間の範囲である。
合を例に示せば数時間〜３０時間の範囲である。
【００２２】
【実施例】以下に実施例により本発明を具体的に説明す
る。 実施例１ 不均一化したＮＨＰＩを以下の方法で調製した。調製の
操作は窒素雰囲気下で実施した。４−ホルミル−Ｎ−ヒ
ドロキシフタルイミド１９．１ｇ（１００ｍｍｏｌ）、
をエタノール８００ｍｌに溶かし、この溶液に３−アミ
ノプロピル（トリエトキシ）シラン２２．１ｇ（１００
ｍｍｏｌ）を添加し０．５時間攪拌してシツフ塩基型の
イミノ化合物を生成させた。次いで、ナトリウムボロハ
イドライドでイミノ基をアミノ基に還元後、微小球状の
シリカゲル（粒径５０〜２００μ，比表面積３００ｍ
２）２５０ｇを添加し室温で１６時間緩やかに振蕩し、
シリカゲル表面のＯＨ基をシリル化し、アミノアルキル
基を介してシリカゲルにＮＨＰＩを結合させた。得られ
た不均一化したＮＨＰＩは水洗、次いでエタノールで洗
浄し減圧下に乾燥し目的とする触媒を調製した。シリカ
ゲル固体にアミノアルキル基を介して結合されたＮＨＰ
Ｉの量は約０．４ｍｍｏｌ／ｇである。
る。 実施例１ 不均一化したＮＨＰＩを以下の方法で調製した。調製の
操作は窒素雰囲気下で実施した。４−ホルミル−Ｎ−ヒ
ドロキシフタルイミド１９．１ｇ（１００ｍｍｏｌ）、
をエタノール８００ｍｌに溶かし、この溶液に３−アミ
ノプロピル（トリエトキシ）シラン２２．１ｇ（１００
ｍｍｏｌ）を添加し０．５時間攪拌してシツフ塩基型の
イミノ化合物を生成させた。次いで、ナトリウムボロハ
イドライドでイミノ基をアミノ基に還元後、微小球状の
シリカゲル（粒径５０〜２００μ，比表面積３００ｍ
２）２５０ｇを添加し室温で１６時間緩やかに振蕩し、
シリカゲル表面のＯＨ基をシリル化し、アミノアルキル
基を介してシリカゲルにＮＨＰＩを結合させた。得られ
た不均一化したＮＨＰＩは水洗、次いでエタノールで洗
浄し減圧下に乾燥し目的とする触媒を調製した。シリカ
ゲル固体にアミノアルキル基を介して結合されたＮＨＰ
Ｉの量は約０．４ｍｍｏｌ／ｇである。
【００２３】実施例２ Ａｌｄｒｉｃｈ社から市販されている、シリカ表面をシ
リル化し末端にアミノ基を持つｎ−プロピル基を結合さ
せた修飾シリカゲル粒子（アミノ基として１ｍｍｏｌ/
g)１００ｇをエタノール８００ｍｌに投入し懸濁させ
た。以下の触媒調製操作は窒素ガス雰囲気下で実施し
た。この懸濁液に４−ホルミル−Ｎ−ヒドロキシフタル
イミド１９．１ｇ（１００ｍｍｏｌ）およびソジウムボ
ロハイドライドを共存させ室温下で一昼夜攪拌しホルミ
ル基の還元アミノ化反応を実施した。ＮＨＰＩを結合し
たシリカゲルを濾別、水洗、エタノール洗浄後真空中で
乾燥しアミノアルキル基を介してシリカゲル固体に結合
した不均一系ＮＨＰＩ触媒を得た。固体シリカに結合さ
れたＮＨＰＩの量は約０．９ｍｍｏｌ／ｇである。
リル化し末端にアミノ基を持つｎ−プロピル基を結合さ
せた修飾シリカゲル粒子（アミノ基として１ｍｍｏｌ/
g)１００ｇをエタノール８００ｍｌに投入し懸濁させ
た。以下の触媒調製操作は窒素ガス雰囲気下で実施し
た。この懸濁液に４−ホルミル−Ｎ−ヒドロキシフタル
イミド１９．１ｇ（１００ｍｍｏｌ）およびソジウムボ
ロハイドライドを共存させ室温下で一昼夜攪拌しホルミ
ル基の還元アミノ化反応を実施した。ＮＨＰＩを結合し
たシリカゲルを濾別、水洗、エタノール洗浄後真空中で
乾燥しアミノアルキル基を介してシリカゲル固体に結合
した不均一系ＮＨＰＩ触媒を得た。固体シリカに結合さ
れたＮＨＰＩの量は約０．９ｍｍｏｌ／ｇである。
【００２４】実施例３ ベンジルアルコール２１６ｍｇ（２ｍｍｏｌ）をベンゾ
ニトリル２０ｍｌ中に溶解させた。これに実施例１で調
製したシリカに結合し不均一化したＮＨＰＩ触媒２００
ｍｇを添加し懸濁させた。１００℃に加熱し、酸素ガス
を吹き込みながら１０時間反応させた。反応終了後の反
応液から触媒を濾別、触媒の洗浄液と濾液部分を分析し
た結果、収率９０％でベンズアルデヒドが得られた。
ニトリル２０ｍｌ中に溶解させた。これに実施例１で調
製したシリカに結合し不均一化したＮＨＰＩ触媒２００
ｍｇを添加し懸濁させた。１００℃に加熱し、酸素ガス
を吹き込みながら１０時間反応させた。反応終了後の反
応液から触媒を濾別、触媒の洗浄液と濾液部分を分析し
た結果、収率９０％でベンズアルデヒドが得られた。
【００２５】実施例４ 実施例３で使用した触媒を繰り返し使用し実施例３と同
様なベンジルアルコールの酸化反応を実施した。使用２
回目の収率８７％、３回目の収率８９％、使用５回目の
収率８８％であつた。反応に使用した触媒を繰り返し使
用しても触媒活性の低下は殆ど認められない。
様なベンジルアルコールの酸化反応を実施した。使用２
回目の収率８７％、３回目の収率８９％、使用５回目の
収率８８％であつた。反応に使用した触媒を繰り返し使
用しても触媒活性の低下は殆ど認められない。
【００２６】実施例５ パラキシレン２１０ｍｇを酢酸２００ｍｌ中に溶解し、
これに実施例２で調製した不均一化したＮＨＰＩ触媒２
００ｍｇ、酢酸コバルト１５ｍｇを添加して反応液を調
整した。反応液を４０℃に加熱し、酸素を吹き込み２０
時間反応させた。反応後の懸濁液を濾別し触媒を分離
し、触媒の洗液と濾液を分析した結果パラキシレンの転
化率８０％、パラメチルベンズアルデヒドの選択率１０
％、パラメチル安息香酸の選択率８０％であつた。
これに実施例２で調製した不均一化したＮＨＰＩ触媒２
００ｍｇ、酢酸コバルト１５ｍｇを添加して反応液を調
整した。反応液を４０℃に加熱し、酸素を吹き込み２０
時間反応させた。反応後の懸濁液を濾別し触媒を分離
し、触媒の洗液と濾液を分析した結果パラキシレンの転
化率８０％、パラメチルベンズアルデヒドの選択率１０
％、パラメチル安息香酸の選択率８０％であつた。
【００２７】実施例６ 内容量５０ｍｌのＳＵＳ−３１６製ミクロオートクレー
ブにベンゾニトリル２５ｍｌ、実施例２で調製した触媒
１ｇ、酢酸コバルト１８ｍｇを仕込み、次いで基質とし
てイソブタン０．５８ｇを圧入した。空気を１０ｋｇ
Ｇ．圧入後、攪拌しながらオートクレーブを外部よりオ
イルバスで加熱し反応液温度を１０５〜１１０℃に保持
した。酸素が消費されて低下した圧力は酸素を補給し一
定圧を保持した。１２時間反応操作を続行後反応を終了
させた。オートクレーブを冷却、窒素ガスでパージ後内
容物から触媒を濾別し反応液を分析した結果、収率７５
％で目的物であるｔ−ブチルアルコールが生成してい
た。副成物として少量のアセトンが認められた。
ブにベンゾニトリル２５ｍｌ、実施例２で調製した触媒
１ｇ、酢酸コバルト１８ｍｇを仕込み、次いで基質とし
てイソブタン０．５８ｇを圧入した。空気を１０ｋｇ
Ｇ．圧入後、攪拌しながらオートクレーブを外部よりオ
イルバスで加熱し反応液温度を１０５〜１１０℃に保持
した。酸素が消費されて低下した圧力は酸素を補給し一
定圧を保持した。１２時間反応操作を続行後反応を終了
させた。オートクレーブを冷却、窒素ガスでパージ後内
容物から触媒を濾別し反応液を分析した結果、収率７５
％で目的物であるｔ−ブチルアルコールが生成してい
た。副成物として少量のアセトンが認められた。
【００２８】
【発明の効果】本発明のアミノアルキル基を介して固体
に結合した、不均一化したＮＨＰＩ触媒を使用すること
により、溶媒、基質、生成物および触媒を含む反応後の
溶液から濾過などの簡単な分離操作で触媒を分離でき
る。分離後の触媒はそのまま、或いは適当な溶媒で洗浄
後次回の反応操作に繰り返し使用できるため、本発明は
工業的利用価値が高い。また、触媒が不均一化されてい
るため、本発明は固定床の連続反応操作にも適してい
る。
に結合した、不均一化したＮＨＰＩ触媒を使用すること
により、溶媒、基質、生成物および触媒を含む反応後の
溶液から濾過などの簡単な分離操作で触媒を分離でき
る。分離後の触媒はそのまま、或いは適当な溶媒で洗浄
後次回の反応操作に繰り返し使用できるため、本発明は
工業的利用価値が高い。また、触媒が不均一化されてい
るため、本発明は固定床の連続反応操作にも適してい
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 47/54 Ｃ０７Ｃ 47/54 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (5)
- 【請求項１】 アミノアルキル基を介して固体に結合し
たＮ−ヒドロキシフタルイミド触媒。 - 【請求項２】 固体とアミノ基間のアミノアルキル基の
メチレン基の数が１乃至１０である請求項１記載の固体
に結合したＮ−ヒドロキシフタルイミド触媒。 - 【請求項３】 アミノアルキル基が３−アミノプロピル
基である請求項１記載の固体に結合したＮ−ヒドロキシ
フタルイミド触媒。 - 【請求項４】 Ｎ−ヒドロキシフタルイミドとアミノア
ルキル基を介し結合する固体がシリカ、アルミナ、チタ
ニア、およびジルコニアなる群から選んだ一種又は一種
以上の固体である請求項１乃至３記載のＮ−ヒドロキシ
フタルイミド触媒。 - 【請求項５】 請求項１乃至４記載のアミノアルキル基
を介して固体に結合したＮ−ヒドロキシフタルイミド触
媒により、分子状酸素を酸化剤として有機化合物を酸化
する方法。
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|---|---|---|---|
| JP2001095500A JP2002282698A (ja) | 2001-03-29 | 2001-03-29 | 固体に担持したｎ−ヒドロキシフタルイミド触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001095500A JP2002282698A (ja) | 2001-03-29 | 2001-03-29 | 固体に担持したｎ−ヒドロキシフタルイミド触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002282698A true JP2002282698A (ja) | 2002-10-02 |
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ID=18949541
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001095500A Pending JP2002282698A (ja) | 2001-03-29 | 2001-03-29 | 固体に担持したｎ−ヒドロキシフタルイミド触媒 |
Country Status (1)
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|---|---|
| JP (1) | JP2002282698A (ja) |
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