JP2002264252A - 傾斜型2層潤滑皮膜を有する塑性加工用金属材料およびその製造方法 - Google Patents

傾斜型2層潤滑皮膜を有する塑性加工用金属材料およびその製造方法

Info

Publication number
JP2002264252A
JP2002264252A JP2001063483A JP2001063483A JP2002264252A JP 2002264252 A JP2002264252 A JP 2002264252A JP 2001063483 A JP2001063483 A JP 2001063483A JP 2001063483 A JP2001063483 A JP 2001063483A JP 2002264252 A JP2002264252 A JP 2002264252A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
lubricant
thickness
metal material
base layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2001063483A
Other languages
English (en)
Other versions
JP4054539B2 (ja
Inventor
Hidehiro Yamaguchi
英宏 山口
Yasuo Imai
康夫 今井
Masayuki Yoshida
昌之 吉田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nihon Parkerizing Co Ltd
Original Assignee
Nihon Parkerizing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nihon Parkerizing Co Ltd filed Critical Nihon Parkerizing Co Ltd
Priority to JP2001063483A priority Critical patent/JP4054539B2/ja
Priority to PCT/JP2002/002072 priority patent/WO2002072345A1/ja
Publication of JP2002264252A publication Critical patent/JP2002264252A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4054539B2 publication Critical patent/JP4054539B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M111/00Lubrication compositions characterised by the base-material being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M101/00 - C10M109/00, each of these compounds being essential
    • C10M111/04Lubrication compositions characterised by the base-material being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M101/00 - C10M109/00, each of these compounds being essential at least one of them being a macromolecular organic compound
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M111/00Lubrication compositions characterised by the base-material being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M101/00 - C10M109/00, each of these compounds being essential
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/82After-treatment
    • C23C22/83Chemical after-treatment
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D5/00Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
    • B05D5/08Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain an anti-friction or anti-adhesive surface
    • B05D5/083Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain an anti-friction or anti-adhesive surface involving the use of fluoropolymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2201/00Inorganic compounds or elements as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2201/04Elements
    • C10M2201/041Carbon; Graphite; Carbon black
    • C10M2201/0413Carbon; Graphite; Carbon black used as base material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2201/00Inorganic compounds or elements as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2201/06Metal compounds
    • C10M2201/065Sulfides; Selenides; Tellurides
    • C10M2201/066Molybdenum sulfide
    • C10M2201/0663Molybdenum sulfide used as base material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2201/00Inorganic compounds or elements as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2201/08Inorganic acids or salts thereof
    • C10M2201/0803Inorganic acids or salts thereof used as base material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2201/00Inorganic compounds or elements as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2201/085Phosphorus oxides, acids or salts
    • C10M2201/0853Phosphorus oxides, acids or salts used as base material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2201/00Inorganic compounds or elements as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2201/087Boron oxides, acids or salts
    • C10M2201/0873Boron oxides, acids or salts used as base material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2201/00Inorganic compounds or elements as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2201/10Compounds containing silicon
    • C10M2201/102Silicates
    • C10M2201/1023Silicates used as base material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/14Synthetic waxes, e.g. polythene waxes
    • C10M2205/143Synthetic waxes, e.g. polythene waxes used as base material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/16Paraffin waxes; Petrolatum, e.g. slack wax
    • C10M2205/163Paraffin waxes; Petrolatum, e.g. slack wax used as base material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2213/00Organic macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2213/06Perfluoro polymers
    • C10M2213/062Polytetrafluoroethylene [PTFE]
    • C10M2213/0623Polytetrafluoroethylene [PTFE] used as base material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/12Groups 6 or 16
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/20Metal working
    • C10N2040/24Metal working without essential removal of material, e.g. forming, gorging, drawing, pressing, stamping, rolling or extruding; Punching metal
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2050/00Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated
    • C10N2050/015Dispersions of solid lubricants
    • C10N2050/02Dispersions of solid lubricants dissolved or suspended in a carrier which subsequently evaporates to leave a lubricant coating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2050/00Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated
    • C10N2050/023Multi-layer lubricant coatings
    • C10N2050/025Multi-layer lubricant coatings in the form of films or sheets

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】各種金属材料に適用でき、且つ化成処理を不要
とする塗布型の金属塑性加工用水系潤滑剤を用いて、そ
の特定の皮膜構造を持つ潤滑性に優れた塑性加工用金属
材料およびその製造方法を提供する。 【解決手段】金属との界面側に位置する厚さ0.1〜1
5.0μmの無機化合物を主成分とするベース層と、表
面側に位置する厚さ0.1〜10.0μmの滑剤を主成
分とする滑剤層とからなり、且つ滑剤層/ベース層の層
厚比が0.2〜3.0である傾斜型2層潤滑層を設けた
塑性加工用金属材料である。前記無機化合物はりん酸
塩、硫酸塩、ホウ酸塩、ケイ酸塩、モリブデン酸塩およ
びタングステン酸塩等が好ましく、前記滑剤は金属石
鹸、ワックス、ポリテトラフルオロエチレン、二硫化モ
リブデンおよびグラファイト等が好ましい。また、前記
金属材料は、鉄、鋼、ステンレス鋼等である。上記の傾
斜型2層潤滑層は、金属材料表面に、無機化合物および
滑剤を主成分として含む水系の処理液を接触させ、次い
で乾燥させることにより形成できる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、表面に、鍛造、伸
線、伸管のような塑性加工に耐え得る優れた潤滑性を有
する傾斜型2層潤滑皮膜を設けた新規な塑性加工用金属
材料およびその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】一般に、鉄鋼、ステンレス等の金属材料
を塑性加工する際には、被加工材と工具との金属接触に
より生ずる焼き付きやかじりを防止する目的で、金属表
面に潤滑皮膜を形成させている。この潤滑皮膜として
は、潤滑剤を金属表面に物理的に付着させて形成させる
タイプのものと、化学反応により金属表面に化成処理皮
膜を生成させた後に潤滑剤を付与して形成させるタイプ
のものがある。金属表面に物理的に付着させて形成させ
た潤滑皮膜は、金属表面に化成処理皮膜を生成させた後
に潤滑剤を付与して形成させた潤滑皮膜に比べ、密着性
が劣るため一般に軽加工用として使用される。化成処理
皮膜を生成させた後に潤滑皮膜を形成させるタイプで
は、表面にキャリアとしての役割を有するリン酸塩皮膜
や蓚酸塩皮膜を生成させた後、滑り性のある潤滑剤を使
用する。このタイプはキャリア皮膜としての化成皮膜と
潤滑剤との二層構造を有しており、非常に高い耐焼き付
き性を示す。そのため伸線、伸管、鍛造などの塑性加工
分野において非常に広い範囲で使用されてきた。塑性加
工の中でも特に加工が厳しい分野には、りん酸塩皮膜や
蓚酸塩皮膜を下地にし、その上に潤滑剤を使用する方法
が多用されている。
【0003】化成処理皮膜上に潤滑皮膜を形成させるの
に用いられる潤滑剤は、使用方法で大きく二つに分ける
ことが出来る。一つは、化成処理皮膜に潤滑剤を物理的
に付着させるタイプのものであり、もう一つは、化成処
理皮膜に潤滑剤を反応させて付着させるタイプのもので
ある。前者の潤滑剤としては、鉱油、植物油及び合成油
を基油として、その中に極圧剤を添加したもの、または
黒鉛、二硫化モリブデン等の固体潤滑剤をバインダー成
分とともに水に溶かし、付着、乾燥工程で使用するもの
等が挙げられる。これらの潤滑剤はスプレー塗布や浸漬
塗布により簡便に使用できるので、液管理も殆ど必要が
無いなどの利点があるが、潤滑性が低いため比較的軽い
潤滑の場合に使用される事が多い。一方後者の潤滑剤と
しては、ステアリン酸ナトリウムのような反応型石鹸が
用いられている。反応型石鹸は、化成処理皮膜と反応す
ることで高い潤滑性を発揮し、特に高い潤滑性が必要な
場合に適する。
【0004】しかしながら化学反応を伴う反応型石鹸の
使用は、液の管理、化学反応を制御するための温度管
理、液の劣化による廃棄更新が必要となる。近年の地球
環境保全を目的に、産業廃棄物の低減は大きな課題とな
っている。このために、廃棄物が生じない潤滑剤や処理
方法が望まれているのである。また、従来技術は、工程
や処理液の管理が複雑であるために簡便な処理が望まれ
ている。このような課題や要望に沿うべく種々の潤滑皮
膜形成組成物や形成方法が提案されている。例えば、水
溶性高分子またはその水性エマルションを基材とし、固
体潤滑剤と化成皮膜形成剤とを配合した潤滑剤組成物
(特開昭52−20967号公報)等が示されている
が、化成皮膜処理に匹敵するようなものは得られていな
い。
【0005】また、本出願人は、先に、(A)水溶性無
機塩、(B)固体潤滑剤、(C)鉱油、動植物油脂およ
び合成油から選ばれる少なくとも1種の油成分、(D)
界面活性剤ならびに(E)水からなる、固体潤滑剤およ
び油が均一にそれぞれ分散および乳化した金属の冷間塑
性加工用水系潤滑剤を提案した(特開平10−8085
号公報)が、この発明による潤滑剤は油成分を乳化して
いるために工業的に使用するには不安定であり、高い潤
滑性を安定的に発揮すには至っていない。また、(A)
合成樹脂、(B)水溶性無機塩および水を含有し、この
固形分重量比(B)/(A)が0.25/1〜9/1で
あって、合成樹脂が溶解または分散している、金属材料
の塑性加工用潤滑剤組成物を提案した(特開2000−
63880)が、この発明による潤滑剤は合成樹脂を主
成分としており、厳しい加工条件では充分な潤滑性を安
定的に発揮するには至っていない。また、これらの発明
の潤滑剤は成分やその比率を限定しているものの、その
潤滑皮膜自体の構造に関しては、なんら記述がなく、そ
の特定はなされていない。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の抱える問題を解決するためのものであり、地球環境
保全を考慮し、各種金属材料に適用でき、且つ従来の化
成処理を不要とする塗布型の金属塑性加工用水系潤滑剤
を用い、さらにその皮膜構造を限定することにより優れ
た潤滑性を有する塑性加工用金属材料およびその製造方
法を提供することを目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するための手段について鋭意研究を行った結果、
表面の金属界面側に特定の厚さのベース層を形成させ、
また表面側に特定の厚さの滑剤層を形成させ、且つこの
滑剤層/ベース層の層厚比を特定の値にした傾斜型2層
潤滑皮膜を有する塑性加工用金属材料が優れた潤滑性を
有することを知見し、またこの傾斜型2層潤滑皮膜は金
属表面に無機化合物および滑剤を主成分として含む水系
の処理液を接触させ、次いで乾燥させることにより得ら
れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0008】すなわち、本発明は、表面にベース層と滑
剤層からなる傾斜型2層潤滑皮膜を設けた塑性加工用金
属材料であって、前記ベース層は金属との界面側に位置
する厚さ0.1〜15.0μmの無機化合物を主成分と
する層であり、前記滑剤層は表面側に位置する厚さ0.
1〜10.0μmの滑剤を主成分とする層であり、且つ
滑剤層/ベース層の層厚比が0.2〜3.0であること
を特徴とする塑性加工用金属材料である。前記無機化合
物は、りん酸塩、硫酸塩、ホウ酸塩、ケイ酸塩、モリブ
デン酸塩およびタングステン酸塩からなる群から選ばれ
る少なくとも一種であることが好ましく、前記滑剤は金
属石鹸、ワックス、ポリテトラフルオロエチレン、二硫
化モリブデンおよびグラファイトからなる群から選ばれ
る少なくとも一種であることが好ましい。また、前記金
属材料は、鉄、鋼、ステンレス鋼、アルミニウム、アル
ミニウム合金、マグネシウム、マグネシウム合金、チタ
ン、チタン合金、銅、銅合金、錫、錫合金などが好まし
い。
【0009】また、本発明は、金属材料表面に、無機化
合物および滑剤を主成分として含む水系の処理液を接触
させ、次いで乾燥させることにより、金属との界面側に
無機化合物を主成分とする厚さ0.1〜15μmのベー
ス層が位置し、また表面側に滑剤を主成分とする厚さ
0.1〜10μmの滑剤層が位置し、且つ滑剤層/ベー
ス層の層厚比が0.2〜3である傾斜型2層潤滑皮膜を
形成させることを特徴とする塑性加工用金属材料の製造
方法である。
【0010】
【発明の実施の形態】以下、本発明の内容をより詳細に
説明する。本発明の塑性加工用金属材料は、その表面に
ベース層と滑剤層からなる傾斜型2層潤滑皮膜を有す
る。本発明における傾斜型2層潤滑皮膜の傾斜型とは、
皮膜層中で濃度勾配を有することを意味する。すなわ
ち、完全に成分が2分化(2層化)されたものではな
く、皮膜の最表面から金属界面に向かって、滑剤の濃度
は減少し、反対にベース成分濃度は増加していくもので
ある。本発明において、ベース層は、塑性加工時の追従
性が良く、滑剤を保持し、金型との焼付きに対する硬さ
と強度を付与させるためのものである。一方、滑剤層は
皮膜の滑り性を良くし摩擦係数を軽減させる作用を有す
るものである。金属側にベース層、表面側に滑剤層の2
つの層を存在させることが重要であり、どちらか一方で
は、塑性加工に耐えうる潤滑性を発揮しない。
【0011】上記のベース層の厚さは、0.1〜15μ
mの範囲が好ましく、2〜8μmの範囲がより好まし
い。ベース層の厚さが0.1μm未満では充分な滑剤保
持性が発揮されない。また、ベース層の厚さが15μm
を超えると膜が厚すぎ加工時に押し込みキズなどを作り
やすくなるために好ましくない。上記の滑剤層の厚さ
は、0.1μm〜10μmの範囲が好ましく、1〜6μ
mの範囲がより好ましい。滑剤層の厚さが、0.1μm
未満では充分な滑り性が得られない。また、10μmを
超えると、加工時に余剰カス(金型などに付着)を生じ
るようになり好ましくない。滑剤層/ベース層の層厚比
は0.2〜3の範囲内が良く、0.2未満では、皮膜全
体として硬すぎて、滑り性がおとり、好ましくない。ま
た、3以上では保持性が劣り、全体としての追従性が不
純となり好ましくない。潤滑皮膜の全膜厚は、ベース層
と滑剤層の厚さの合計であり、0.2〜25μmの範囲
である。全膜厚が0.2μm未満では潤滑性が不充分で
あり、厳しい加工度の塑性加工に耐えられない。また、
25μmを超えると余剰カスが多くなることとコストが
高くなり好ましくない。
【0012】潤滑皮膜の全膜厚、ベース層および滑剤層
の厚さは、皮膜形成後の金属材料を切断し、この断面を
研磨し、分析することにより測定する。全膜厚は、特に
高度な分析機器は必要とせず、顕微鏡で観察し得る。ベ
ース層および滑剤層の厚さは、EPMAを使用し測定す
る。断面の皮膜部分を定量分析するが、先ず、ベース層
と滑剤層の主成分の代表元素を設定する。例えば、ベー
ス層の主成分がりん酸亜鉛であるならばリンを代表元素
に設定するのが適当であり、また滑剤層の主成分がワッ
クスであれば炭素を代表元素に設定するのが適当であ
る。この2つの元素の定量分析を表面から金属界面へ線
分析する。次いで、この2つの存在比率をモル分率で計
算する。モル分率がC/Pが1以上までを滑剤層、1未
満をベース層とする。実際の測定では、当然のことなが
ら、データのバラツキおよび皮膜の不均一(皮膜の部位
によるバラツキ)を補正する目的で、この線分析は皮膜
の部位を変え、5回以上行い、この平均化したものによ
り、最終的にベース層、滑剤層の膜厚を算出する。
【0013】傾斜型2層皮膜を生成しうることが可能で
あり、且つ潤滑皮膜としてのベース層に求められる追従
性、密着性、強度および滑剤層に求められる滑り性を考
慮し、これらの成分を選択した結果、ベース層の成分と
しては、無機化合物が好ましいことがわかった。この無
機化合物としては、りん酸塩、硫酸塩、ケイ酸塩、ホウ
酸塩、モリブデン酸塩、タングステン酸塩よりなる群か
ら選ばれる少なくとも一種を使用することが好ましい。
一例として、りん酸亜鉛、りん酸カルシウム、硫酸ナト
リウム、硫酸カリウム、ケイ酸カリウム、ホウ酸ナトリ
ウム(四ホウ酸ナトリウム)、ホウ酸カリウム(四ホウ
酸カリウム等)、ホウ酸アンモニウム(四ホウ酸アンモ
ニウム等)、モリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸
ナトリウム、タングステン酸ナトリウムなどが挙げられ
る。これらは単独で用いてもよいし、2種以上組み合わ
せてもよい。
【0014】また、滑剤層の成分としては、金属石鹸、
ワックス、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、
二硫化モリブデンおよびグラファイトからなる群から選
ばれる少なくとも一種を使用することが好ましい。特
に、傾斜型2層潤滑皮膜を形成させるには、疎水性の高
い、金属石鹸、ワックス、PTFEなどのフッ素樹脂を
用いるのが、より好ましい。具体的には、金属石鹸とし
ては、炭素数12〜26の飽和脂肪酸と亜鉛、カルシウ
ム、バリウム、アルミニウム、マグネシウム、及びリチ
ウムから成る群から選ばれた少なくとも一種の金属を反
応させて得られたもの、例えば、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステア
リン酸マグネシウム、ステアリン酸リチウムなどが挙げ
られる。ワックスとしては、マイクロクリスタリンワッ
クス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワック
ス、カルナウバワックス等を挙げることが出来る。
【0015】次に、金属材料の表面に本発明のベース層
と滑剤層からなる傾斜型2層潤滑皮膜を形成させる方法
について説明する。この傾斜型2層潤滑皮膜は、金属材
料表面に、無機化合物および滑剤を主成分として含む水
系の処理液を接触させ、次いで乾燥させることにより形
成する。その具体的操作を説明する。また、傾斜型2層
潤滑皮膜は次のような理論で形成されると考えられる。
先ず、ベース層成分と滑剤層成分とを均一に溶解あるい
は分散させた処理液を調製する。この処理液を金属材料
表面に塗布する。金属材料表面に処理液の薄膜ができ
る。そして、金属材料を予め処理液の温度より高く加
温してから処理液を塗布した場合には、金属材料の温度
が処理液の温度より高いので、処理液の薄膜内では、固
液界面の温度が高く、気液界面の温度が低くなり、処理
液の薄膜内に温度差ができ、溶媒となる水が揮発するた
めに薄膜内で微小の対流がおきる。また、 常温の金
属材料に常温の処理液を塗布し、金属材料表面に処理液
の薄膜を作り、その後温風を送風することにより乾燥す
る場合には、気液界面の温度が高くなり、この界面での
表面張力が低下し、これを緩和するために処理液の薄膜
内で微小の対流が生じ、いわゆるベナール・セルが生じ
る。
【0016】上記の、のいずれの場合も、対流が生
じるとともに、空気との親和力の高い成分と金属や水と
の親和性の高い成分とに分離するようになる。そして、
徐々に水が揮発して最終的な膜となった時に、成分の濃
度勾配を生じた傾斜皮膜、すなわち金属との界面側とそ
の反対の表面側とでは、特定の成分がリッチとなること
に起因して成分差が生じるのである。また、上記の外、
溶媒である水が揮発した後の成膜した状態においても、
適当な温度に加温することにより、膜内を特定の物質が
皮膜内拡散(ブリード)してより安定な状態になろうと
するため成分差が生じる。したがって、これら物理化学
的性質を考慮した成分を選択すれば、塗布予備操作、乾
燥操作もしくはその後の加温操作などにより、傾斜型2
層潤滑皮膜を形成することができると考えられる。
【0017】以上のように、本発明の金属材料表面への
潤滑皮膜の形成は、金属材料を処理液に接触させ、次い
で乾燥させることによって形成させるものであって、未
反応型の潤滑皮膜の形成である。そして、傾斜型2層潤
滑皮膜の形成を助長する目的で、必要に応じて処理液中
に公知の増粘剤や界面活性剤を添加してもよい。例え
ば、平滑性を向上させ、皮膜ムラを抑制する場合などに
は増粘剤は有効である。また、皮膜の密着性を上げるた
めにバインダー成分として、高分子化合物などを添加し
てもよい。
【0018】本発明の対象となる金属材料としては、
鉄、鋼、ステンレス鋼、アルミニウム、アルミニウム合
金、マグネシウム、マグネシウム合金、チタン、チタン
合金、銅、銅合金、錫、錫合金などが好ましい。金属材
料の形状としては、棒材やブロック材等の素材だけでな
く、鍛造後の形状物(ギヤやシャフト等)でもよく、特
に限定されない。本発明では、金属材料を上記の処理液
に接触させる前に、ショットブラスト、サンドブラス
ト、アルカリ脱脂および酸洗浄から成る群から選ばれる
少なくとも1種の清浄化処理を行うことが好ましい。こ
こでの清浄化とは、焼鈍等により成長した酸化スケール
や各種の汚れ(油など)を除去することを目的とするも
のである。
【0019】本発明の金属表面に形成させる潤滑皮膜の
皮膜厚は、処理液の塗布量および処理液中の無機化合物
および滑剤の濃度を適宜コントロールすることにより、
規定の膜厚になるように調整する。塗布量は特に限定さ
れるものではないが、一般的に10〜100g/m2
ある。また、無機化合物および滑剤の濃度も特に限定さ
れるものではないが、一般的に0.1〜30重量%であ
る。なお、接触時間、接触温度等は特に限定されるもの
ではない。接触方法も特に限定されるものではないが、
浸漬方法、フローコート方法、スプレ−方法などを使用
することができる。乾燥方法も特に限定されるものでは
ないが、予め処理を施す金属材料ワークを加温してお
き、この熱を利用して乾燥する方法、乾燥空気を利用す
る方法、熱風を吹き付ける方法などを使用することがで
きる。
【0020】
【実施例】本発明の実施例を比較例と共に挙げ、その効
果をより具体的に説明する。 <素材> ・後方せん孔試験片 後方せん孔試験に供した材料は市販のS45C球状化焼
鈍材であり、試験片の形状は円柱状であり、直径30m
mφで、高さは18〜40mmまで2mm単位で変えた
ものである。 ・スパイク試験片 スパイク試験に供した材料は市販のS45C球状化焼鈍
材であり、試験片の形状は円柱状であり、直径25mm
φで、高さが30mmである。
【0021】<処理液> 処理液1. ベース層成分:りん酸亜鉛 滑剤層成分:ステアリン酸亜鉛 滑剤/無機化合物比:0.6 固形分濃度:3重量% 処理液2. ベース層成分:りん酸亜鉛+四ホウ酸ナトリウム(重量
比1:2) 滑剤層成分:ステアリン酸亜鉛+ステアリン酸カルシウ
ム(重量比1:1) 滑剤/無機化合物比:1.0 固形分濃度:10重量% 処理液3. ベース層成分:四ホウ酸カリウム 滑剤層成分:マイクロクリスタリンワックス 滑剤/無機化合物比:0.3 固形分濃度:5重量%
【0022】処理液4. ベース層成分:硫酸カリウム+四ほう酸カリウム(重量
比1:1) 滑剤層成分:PTFE 滑剤/無機化合物比:0.3 固形分濃度:20重量% 処理液5. ベース層成分:四ほう酸ナトリウム 滑剤層成分:ステアリン酸カルシウム+ポリエチレンワ
ックス(重量比1:2) 滑剤/無機化合物比:3.0 固形分濃度:10重量% 処理液6. ベース層成分:四ほう酸ナトリウム 滑剤層成分:なし 固形分濃度:10重量% 処理液7. ベース層成分:なし 滑剤層成分:ポリエチレンワックス 固形分濃度:10重量%
【0023】実施例1〜5 前記の素材を、市販の脱脂剤(登録商標ファインクリー
ナー4360、日本パーカライジング(株)製)で濃度2
0g/L、温度60℃、浸漬時間10分にて脱脂処理
し、60℃の水道水で30秒間浸漬水洗した。次いで、
各素材を60℃の前記の処理液1〜5に夫々10秒間浸
漬し、引上げ、液が付着したままの状態で80℃の温風
を3分間吹き付けて乾燥させた。 比較例1〜2 前記の素材を、実施例1〜5と同様に脱脂、水洗処理
し、次いで前記の処理液6および処理液7を用いて、実
施例1〜5と同様に処理した。 比較例3 前記の素材を、実施例1〜5と同様に脱脂、水洗処理し
た。次いで、60℃の前記の処理液1に10秒間浸漬
し、引上げ、エアーブロー(空気圧3Kgf/cm2)して充
分に液切りを行い、その後80℃の温風を3分間吹き付
けて乾燥した。実施例1〜5および比較例1〜3の素材
の各試験片について、下記に示す方法で潤滑皮膜の全膜
厚、ベース層の厚さ及び滑剤層の厚さを測定し、また下
記に示す方法で、後方せん孔試験およびスパイク試験を
行った。この測定および試験の結果を表1に示す。
【0024】
【表1】
【0025】表1から明らかなように、本発明の塑性加
工用金属材料の製造方法による実施例1〜5は優れた潤
滑性を発揮することが分かる。滑剤層の層厚と滑剤層/
ベース層の比が本発明の範囲外である比較例1は潤滑性
が劣っていた。特にスパイクテストでは金型に焼付きを
生じ、成形できなかった。また、ベース層の層厚と滑剤
層/ベース層の比が本発明の範囲外である比較例2も潤
滑性が劣っていた。さらに、ベース層および滑剤層の層
厚が本発明の範囲外である比較例3も潤滑性が劣ってい
た。
【0026】測定・試験方法 (1)全膜厚、ベース層の厚さ及び滑剤層の厚さの測定
方法 市販のEPMA(島津製作所(株)製 8705L型)
を用い、皮膜の断面観察によってベース層および滑剤層
の層厚を測定した。測定に当って、代表元素には、処理
液1および2ではPおよびC、処理液3ではKおよび
C、処理液4ではKおよびF、処理液5ではNaおよび
Cとした。なお、測定は部位を変え、5回行い、この平
均値を示した。
【0027】(2)後方せん孔試験方法(図1参照) 図1の(A)に示す一組の前記した円柱型の後方せん孔
試験片を、順次、図1の(B)に示す200トンクラン
クプレスのダイとパンチによって成形加工し、図1の
(C)のカップ状成型品を作成する。成形においては、
10mmを残し、減面率50%の加工である。内面にキ
ズが入っていない試験片のカップ内高さを良好穿孔深さ
(mm)とする。ここでは、従来の化成反応/石鹸処理
にて作成したサンプルの性能である56mm以上を良好
とする。なお、ダイはSKD11、パンチはHAP4
0、ランド径21.21mmφでm加工速度は30スト
ローク/分である。
【0028】(3)スパイク試験方法(図2参照) スパイク試験は、特開平5−7969号公報記載の方法
に準じた。図2の(a)に示すごとく、ロート状の内面
形状を有するダイ2の上に、前記の円柱状のスパイク試
験片2を乗せて、この後プレート3を介して荷重をかけ
て試験片をダイ内に押し込んで、図2の(b)に示す加
工後の試験片の形状に成形する。これによりダイ形状に
従うスパイクを形成し、この際のスパイク高さ(mm)
で潤滑性を評価した。したがって、高さが高い方が潤滑
性に優れるとの評価である。ここでは、従来の化成反応
/石鹸処理にて作成したサンプルの性能である、13.
0mm以上を良好と評価している。
【0029】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
の塑性加工用金属材料およびその製造方法を用いると、
簡便な処理で高い潤滑性を有する皮膜を生成することが
でき、また、産業廃棄物も発生せず環境への負荷も少な
いので産業上の利用価値も極めて大きい。
【図面の簡単な説明】
【図1】後方せん孔試験方法を説明する図
【図2】スパイク試験方法を説明する図
【符号の説明】
(A) 成形加工前の試験片、(B) トランクプレ
ス、(C) 成形加工後の試験片、1 プレート、2
試験片、3 ダイ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C10M 107/04 C10M 107/04 107/06 107/06 107/38 107/38 109/00 109/00 C23C 22/07 C23C 22/07 22/40 22/40 22/42 22/42 // C10N 10:02 C10N 10:02 10:04 10:04 10:06 10:06 10:12 10:12 40:24 40:24 A Z 50:02 50:02 50:08 50:08 (72)発明者 吉田 昌之 東京都中央区日本橋1−15−1 日本パー カライジング株式会社内 Fターム(参考) 4F100 AA01B AA02B AA04B AA07B AA09C AB01A AB01C AB02A AB03A AB04A AB09A AB10A AB12A AB17A AB21A AB31A AD11C AJ11C AK18C BA03 BA07 BA10A BA10C CA19C EH462 EJ862 JA20B JA20C JK16 JK17 JL01 JL02 YY00B YY00C 4H104 AA04A AA19A BB17A CA02A CA03A CD02A DA05A FA01 FA02 FA03 FA06 PA23 PA32 PA33 PA34 PA35 QA08 QA12 4K026 AA02 AA04 AA06 AA08 AA09 AA10 AA24 BA02 BA03 BB04 CA16 CA18 CA23 CA27 CA29 CA31 CA39 DA02 DA11

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】表面にベース層と滑剤層からなる傾斜型2
    層潤滑皮膜を設けた塑性加工用金属材料であって、前記
    ベース層は金属との界面側に位置する厚さ0.1〜1
    5.0μmの無機化合物を主成分とする層であり、前記
    滑剤層は表面側に位置する厚さ0.1〜10.0μmの
    滑剤を主成分とする層であり、且つ滑剤層/ベース層の
    層厚比が0.2〜3.0であることを特徴とする塑性加
    工用金属材料。
  2. 【請求項2】無機化合物が、りん酸塩、硫酸塩、ホウ酸
    塩、ケイ酸塩、モリブデン酸塩およびタングステン酸塩
    からなる群から選ばれる少なくとも一種である請求項1
    に記載の塑性加工用金属材料。
  3. 【請求項3】滑剤が、金属石鹸、ワックス、ポリテトラ
    フルオロエチレン、二硫化モリブデンおよびグラファイ
    トからなる群から選ばれる少なくとも一種である請求項
    1または2に記載の塑性加工用金属材料。
  4. 【請求項4】金属材料が、鉄、鋼、ステンレス鋼、アル
    ミニウム、アルミニウム合金、マグネシウム、マグネシ
    ウム合金、チタン、チタン合金、銅、銅合金、錫、錫合
    金である請求項1〜3のいずれか1項に記載の塑性加工
    用金属材料。
  5. 【請求項5】金属材料表面に、無機化合物および滑剤を
    主成分として含む水系の処理液を接触させ、次いで乾燥
    させることにより、金属との界面側に無機化合物を主成
    分とする厚さ0.1〜15μmのベース層が位置し、ま
    た表面側に滑剤を主成分とする厚さ0.1〜10μmの
    滑剤層が位置し、且つ滑剤層/ベース層の層厚比が0.
    2〜3である傾斜型2層潤滑皮膜を形成させることを特
    徴とする塑性加工用金属材料の製造方法。
JP2001063483A 2001-03-07 2001-03-07 傾斜型2層潤滑皮膜を有する塑性加工用金属材料の製造方法 Expired - Lifetime JP4054539B2 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001063483A JP4054539B2 (ja) 2001-03-07 2001-03-07 傾斜型2層潤滑皮膜を有する塑性加工用金属材料の製造方法
PCT/JP2002/002072 WO2002072345A1 (fr) 2001-03-07 2002-03-06 Materiau metallique destine au travail des plastiques avec film de revetement lubrifiant a deux couches a gradient et procede de production associe

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001063483A JP4054539B2 (ja) 2001-03-07 2001-03-07 傾斜型2層潤滑皮膜を有する塑性加工用金属材料の製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2002264252A true JP2002264252A (ja) 2002-09-18
JP4054539B2 JP4054539B2 (ja) 2008-02-27

Family

ID=18922472

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001063483A Expired - Lifetime JP4054539B2 (ja) 2001-03-07 2001-03-07 傾斜型2層潤滑皮膜を有する塑性加工用金属材料の製造方法

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP4054539B2 (ja)
WO (1) WO2002072345A1 (ja)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008222890A (ja) * 2007-03-14 2008-09-25 Sumikou Junkatsuzai Kk 水系2層塗布型塑性加工用潤滑剤及び2層潤滑被膜の形成方法
WO2010041428A1 (ja) * 2008-10-08 2010-04-15 新日本製鐵株式会社 耐食性に優れた金属材料
WO2011040261A1 (ja) * 2009-10-02 2011-04-07 日本パーカライジング株式会社 金属材料塑性加工用水系潤滑皮膜剤および塑性加工性に優れた金属材料
WO2011090205A1 (ja) 2010-01-25 2011-07-28 新日本製鐵株式会社 冷間鍛造用鋼板及びその製造方法
JP2011200913A (ja) * 2010-03-25 2011-10-13 Nippon Steel Corp 冷間鍛造用鋼板およびその製造方法
KR101198927B1 (ko) 2012-06-05 2012-11-07 한국기계연구원 마그네슘 합금 성형을 위한 윤활제 도포 방법과 이를 이용한 성형 공정 및 시스템
CN104294348A (zh) * 2013-07-16 2015-01-21 蒂森克虏拉塞斯坦有限公司 用于钝化带状的黑铁皮的方法
JP2015028107A (ja) * 2013-07-30 2015-02-12 株式会社Moresco インパクトプレス加工用潤滑剤組成物、金属加工材及びコーティング方法
KR101591208B1 (ko) * 2011-09-22 2016-02-02 신닛테츠스미킨 카부시키카이샤 냉간 가공용 중탄소 강판 및 그 제조 방법
US20160236236A1 (en) * 2015-02-16 2016-08-18 Han Young Steel Wire Co., Ltd. Method for manufacturing non-phosphate coated metal material for cold heading-plastic working process
JP2017107999A (ja) * 2015-12-10 2017-06-15 昭和電工株式会社 ヒートシンク及びその製造方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1328360C (zh) * 2005-06-29 2007-07-25 上海大学 粉末涂料型复合固体润滑膜及其制备方法和固体润滑膜齿轮

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1149370A (en) * 1979-08-07 1983-07-05 Kenneth J. Hacias Aqueous acidic lubricant composition and method for coating metals
JPH0332783A (ja) * 1989-06-29 1991-02-13 Sumitomo Metal Ind Ltd プレス打抜性のすぐれた高炭素鋼板の製造法
JP2910637B2 (ja) * 1995-09-04 1999-06-23 住友金属工業株式会社 導電性に優れた潤滑処理鋼板
JP3536490B2 (ja) * 1995-12-04 2004-06-07 Jfeスチール株式会社 プレス加工性および一次防錆性に優れた脱膜型潤滑鋼板
JP3536511B2 (ja) * 1996-03-13 2004-06-14 Jfeスチール株式会社 薄膜処理潤滑鋼板
JP3335285B2 (ja) * 1997-01-31 2002-10-15 スカイアルミニウム株式会社 熱交換器用プレコートフィン材
JP3600759B2 (ja) * 1999-08-18 2004-12-15 新日本製鐵株式会社 加工性に優れたリン酸塩処理亜鉛系メッキ鋼板およびその製造方法

Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008222890A (ja) * 2007-03-14 2008-09-25 Sumikou Junkatsuzai Kk 水系2層塗布型塑性加工用潤滑剤及び2層潤滑被膜の形成方法
TWI470114B (zh) * 2008-10-08 2015-01-21 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corp 耐蝕性優異之金屬材料
WO2010041428A1 (ja) * 2008-10-08 2010-04-15 新日本製鐵株式会社 耐食性に優れた金属材料
JP5085741B2 (ja) * 2008-10-08 2012-11-28 新日本製鐵株式会社 耐食性に優れた金属材料
RU2470092C2 (ru) * 2008-10-08 2012-12-20 Ниппон Стил Корпорейшн Металлический материал, имеющий очень хорошую коррозионную стойкость
US8906512B2 (en) 2008-10-08 2014-12-09 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation Metal material having excellent corrosion resistance
WO2011040261A1 (ja) * 2009-10-02 2011-04-07 日本パーカライジング株式会社 金属材料塑性加工用水系潤滑皮膜剤および塑性加工性に優れた金属材料
WO2011090205A1 (ja) 2010-01-25 2011-07-28 新日本製鐵株式会社 冷間鍛造用鋼板及びその製造方法
US8945719B2 (en) 2010-01-25 2015-02-03 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation Steel plate for cold forging and process for producing same
JP2011200913A (ja) * 2010-03-25 2011-10-13 Nippon Steel Corp 冷間鍛造用鋼板およびその製造方法
KR101591208B1 (ko) * 2011-09-22 2016-02-02 신닛테츠스미킨 카부시키카이샤 냉간 가공용 중탄소 강판 및 그 제조 방법
US9840750B2 (en) 2011-09-22 2017-12-12 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation Medium carbon steel sheet for cold working and method for manufacturing the same
KR101198927B1 (ko) 2012-06-05 2012-11-07 한국기계연구원 마그네슘 합금 성형을 위한 윤활제 도포 방법과 이를 이용한 성형 공정 및 시스템
CN104294348A (zh) * 2013-07-16 2015-01-21 蒂森克虏拉塞斯坦有限公司 用于钝化带状的黑铁皮的方法
JP2015028210A (ja) * 2013-07-16 2015-02-12 ティッセンクルップ ラッセルシュタイン ゲー エム ベー ハー 帯状原板の不動態化方法
JP2015028107A (ja) * 2013-07-30 2015-02-12 株式会社Moresco インパクトプレス加工用潤滑剤組成物、金属加工材及びコーティング方法
US20160236236A1 (en) * 2015-02-16 2016-08-18 Han Young Steel Wire Co., Ltd. Method for manufacturing non-phosphate coated metal material for cold heading-plastic working process
US10914009B2 (en) * 2015-02-16 2021-02-09 Han Young Steel Wire Co., Ltd. Method for manufacturing non-phosphate coated metal material for cold heading-plastic working process
JP2017107999A (ja) * 2015-12-10 2017-06-15 昭和電工株式会社 ヒートシンク及びその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2002072345A1 (fr) 2002-09-19
JP4054539B2 (ja) 2008-02-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0917559B1 (en) Waterborne lubricant for the cold plastic working of metals
JP3984159B2 (ja) 金属材料塑性加工用水系潤滑剤および潤滑皮膜の形成方法
JP3984158B2 (ja) 金属材料塑性加工用水系潤滑剤および潤滑皮膜の処理方法
JP2000309793A (ja) 金属材料塑性加工用水系潤滑剤
JP4271573B2 (ja) ヘッダー加工用金属線材の製造方法
JP2002264252A (ja) 傾斜型2層潤滑皮膜を有する塑性加工用金属材料およびその製造方法
JP3939700B2 (ja) 金属石けん被覆粒子及びそれを用いる物及び製法、並びに潤滑皮膜剤及び潤滑皮膜
TW539744B (en) Aqueous lubricant of one process type used for high efficient cold forging
JP4939172B2 (ja) 塑性加工用水溶性潤滑剤、塑性加工用金属材および金属加工品
KR0144646B1 (ko) 금속냉간가공용 복합피막형성을 위한 금속표면처리화학조성물 및 복합피막의 형성방법
JP5482463B2 (ja) 多段成形用高潤滑処理鋼板
JP2004099949A (ja) 傾斜型2層潤滑皮膜を有する塑性加工用金属材料の製造方法
JP3778026B2 (ja) 冷間伸線加工用潤滑剤、冷間伸線材およびその製造方法
JP2017066515A (ja) 耐食性及び加工後の外観に優れた鋼線材
JP6216208B2 (ja) 塑性加工用非りん化成処理剤、処理液、化成皮膜及び化成皮膜を有する金属材料
JP3744392B2 (ja) 金属線材およびその製造方法
RU2684803C2 (ru) Способ обработки металлического материала со слоем нефосфатного покрытия для холодовысадочной пластической обработки
JP2002361302A (ja) 金属材料板の圧延方法
RU2809687C2 (ru) Способ предварительной обработки металлических основ для холодной формовки и химически активное смазывающее вещество для этой цели
WO2011040261A1 (ja) 金属材料塑性加工用水系潤滑皮膜剤および塑性加工性に優れた金属材料
JPS62297394A (ja) 鍛造用離型潤滑剤
JPH0762379A (ja) アルミニウム材の温間成形加工用潤滑剤
JPS61281200A (ja) アルミニウム冷間鍛造用潤滑剤
WO2002020193A1 (fr) Procede de reglage d'un fluide de lubrification et de traitement a base d'eau utilise dans le forgeage a froid

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20050318

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20070710

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20070904

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20071127

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20071210

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101214

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Ref document number: 4054539

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101214

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111214

Year of fee payment: 4

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111214

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121214

Year of fee payment: 5

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131214

Year of fee payment: 6

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term