JP2002256214A - 塗料組成物及びそれを塗布してなる塗装物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明は、各種基材の表面に離型性、耐久性、
非転写性及び耐汚れ性等に優れた皮膜を形成することが
可能な塗料組成物及びそれを塗布してなる塗装物品の提
供。 【解決手段】 一般式（１）で表される有機ポリシロキ
サンと、アニオン性ポリマーとを反応させて得られる複
合高分子またはその中和物を含有することを特徴とする
塗料組成物及びそれを塗布してなる塗装物品にて提供。
一般式（１）： 【化１】 〔式中、Ｒ^１は互いに独立して炭素原子数１〜２４の炭
化水素基、水酸基、炭素原子数１ないし５のアルコキシ
基またはトリメチルシロキシ基を表し、Ｑはアミノ基又
はアンモニウム基から選択される基を表し、Ｒ^２は互い
に独立して前記Ｒ ^１またはＱに定義したものと同じ意味
を表し、そしてｘおよびｙはいずれも０以上の整数で、
かつ、０≦ｘ＋ｙ≦２０００であるが、ただしｙ＝０の
場合はＲ^２の少なくとも１つはＱである。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塗料組成物及びそ
れを塗布してなる塗装物品に関し、より詳しくは、プラ
スチックス、木材、金属、コンクリート及び石材等の各
種基材の表面に離型性、耐久性、非転写性及び耐汚れ性
等に優れた皮膜を形成することが可能な塗料組成物及び
それを塗布又はスプレーしてなる塗装物品に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】従来より、建材、自動車、船舶、インク
リボン、磁気テープ、磁気ディスク及び光ディスク等に
は、プラスチックス、木材、金属、コンクリート及び石
材等の各種基材が使用されきたが、これら基材の表面の
保護等の目的により塗装される塗料として各種塗料が使
用されている。塗膜には、離型性、耐久性、非転写性及
び耐汚れ性等の特性が要求されるが、近年になってより
高度な性能が要求される様になってきた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
の塗料の問題点に鑑み、各種基材の表面に離型性、耐久
性、非転写性及び耐汚れ性等に優れた皮膜を形成するこ
とが可能な塗料組成物、さらにはそれを塗布してなる塗
装物品を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため、鋭意検討した結果、アミノ基またはア
ンモニウム基を持つ特定の有機ポリシロキサンとアニオ
ン性ポリマーとを反応させて得られる複合高分子を主成
分とする塗料組成物が、離型性、耐久性、非転写性及び
耐汚れ性等に優れた皮膜を各種基材上に形成することを
見出し、本発明を完成させるに至った。

【０００５】すなわち、本発明の第１の発明によれば、
下記の一般式（１）で表される有機ポリシロキサンと、
アニオン性ポリマーとを反応させて得られる複合高分子
を含有することを特徴とする塗料組成物が提供される。

【０００６】一般式１：

【化２】 〔式中、Ｒ^１は互いに独立して炭素原子数１〜２４の炭
化水素基、水酸基、炭素原子数１ないし５のアルコキシ
基またはトリメチルシロキシ基を表し、Ｑは一般式： −Ｒ^３Ｘ ｛式中、Ｒ^３は直接結合または炭素原子数２ないし６の
アルキレン基を表し、そしてＸは次式：−（ＮＲ
^４Ｒ^５）ｅＮＲ^４ _２、−（ＮＲ^４Ｒ^５）ｅＮ^＋Ｒ^４ _２Ａ
⁻および−（ＮＲ^４Ｒ^５）ｅＮ（Ｒ^４）ＣＯＲ^６（Ｒ^４
は互いに独立して水素原子または炭素原子数１ないし４
のアルキル基を表し、Ｒ^５は炭素原子数２ないし６のア
ルキレン基を表し、Ｒ^６は炭素原子数１ないし４のアル
キル基を表し、Ａ ⁻はＣｌ⁻、Ｂｒ⁻、Ｉ⁻またはＲ^７
ＣＯＯ⁻を表し、Ｒ^７は水素原子基または炭素原子数１
〜６の炭化水素基を表し、そしてｅは０ないし６の整数
を表す）からなる群から選択される基を表す｝で表され
る基を表し、Ｒ^２は互いに独立して前記Ｒ^１またはＱに
定義したものと同じ意味を表し、そしてｘおよびｙはい
ずれも０以上の整数で、かつ、０≦ｘ＋ｙ≦２０００で
あるが、ただしｙ＝０の場合はＲ^２の少なくとも１つは
Ｑである。〕

【０００７】また、本発明の第２の発明によれば、第１
の発明において、複合高分子が、有機ポリシロキサン１
００重量部に対してアニオン性ポリマー２０〜５０００
重量部の割合で反応させて得られたものであることを特
徴とする塗料組成物が提供される。

【０００８】また、本発明の第３の発明によれば、第１
の発明又は第２の発明において、アニオン性ポリマー
が、マレイン酸アルキルエステルとメタクリル酸アルキ
ルエステルとの共重合体であることを特徴とする塗料組
成物が提供される。

【０００９】さらに、本発明の第４の発明によれば、本
発明の第１〜第３のいずれか１項に記載の発明におい
て、複合高分子が、さらにアルカリ性化合物により中和
複合高分子に変性されることを特徴とする塗料組成物が
提供される。

【００１０】さらに、本発明の第５の発明によれば、本
発明の第４の発明において、中和複合高分子の中和度
が、該中和複合高分子をエタノールと水の混合溶媒（重
量比１：１０）に溶解させて５重量％溶液とした場合の
ｐＨで４〜１０であることを特徴とする塗料組成物が提
供される。

【００１１】さらに、本発明の第６の発明によれば、本
発明の第１〜第５のいずれか１項に記載の塗料組成物
に、さらに溶剤を含有することを特徴とする塗料組成物
が提供される。

【００１２】そして、本発明の第７の発明によれば、本
発明の第１〜第６のいずれか１項に記載の塗料組成物を
基材の表面に、下塗塗料を介して又は介さずに、塗布
し、（硬化）塗膜を形成させてなることを特徴とする離
型性、耐久性、非転写性及び耐汚れ性に優れた塗装物品
が提供される。

【００１３】さらに、本発明の第８の発明によれば、本
発明の第１〜第６のいずれか１項に記載の塗料組成物を
プリント基板原稿の表面保護フィルムの表面に塗布し、
硬化させることによりソルダーレジスト又はフォトレジ
ストの付着防止離型層を得る方法が提供される。

【００１４】さらに、本発明の第９の発明によれば、本
発明の第８に記載の発明において、スプレーにより塗布
することを特徴とする付着防止離型層を得る方法が提供
される。

【００１５】さらに、本発明の第１０の発明によれば、
本発明の第８または第９に記載の発明の方法により得ら
れた離型層を持つプリント基板原稿の表面保護フィルム
が提供される。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。

【００１７】１．有機ポリシロキサン 本発明において使用する有機ポリシロキサンは、一般式
（１）で表される１分子中に少なくとも１個のアミノ基
又はアンモニウム基を有することを特徴とする有機ポリ
シロキサンである。

【００１８】一般式１：

【化３】 〔式中、Ｒ^１は互いに独立して炭素原子数１〜２４の炭
化水素基、水酸基、炭素原子数１ないし５のアルコキシ
基またはトリメチルシロキシ基を表し、Ｑは一般式： −Ｒ^３Ｘ ｛Ｒ^３は直接結合または炭素原子数２ないし６のアルキ
レン基を表し、そしてＸは次式：−（ＮＲ^４Ｒ^５）ｅＮ
Ｒ^４ _２、−（ＮＲ^４Ｒ^５）ｅＮ^＋Ｒ^４ _３Ａ⁻および−
（ＮＲ^４Ｒ^５）ｅＮ（Ｒ^４）ＣＯＲ^６（Ｒ^４は互いに独
立して水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル
基を表し、Ｒ^５は炭素原子数２ないし６のアルキレン基
を表し、Ｒ^６は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表
し、Ａ⁻はＣｌ⁻、Ｂｒ⁻、Ｉ⁻またはＲ^７ＣＯＯ⁻を
表し、Ｒ^７は水素原子基または炭素原子数１〜６の炭化
水素基を表し、そしてｅは０ないし６の整数を表す）か
らなる群から選択される基を表す｝で表される基を表
し、Ｒ^２は互いに独立して前記Ｒ ^１またはＱに定義した
ものと同じ意味を表し、そしてｘおよびｙはいずれも０
以上の整数で、かつ、０≦ｘ＋ｙ≦２０００であるが、
ただしｙ＝０の場合はＲ^２の少なくとも１つはＱであ
る。〕

【００１９】上記式中の基Ｒ^１は炭素原子数１〜２４の
炭化水素基であり、例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基等のアルキル
基、フェニル基（以下、−Ｐｈとも表記する）、トリル
基［−Ｐｈ（ＣＨ_３）］、キシリル基［−Ｐｈ（Ｃ
Ｈ_３）_２］、フェネチル基［−Ｃ_２Ｈ_４Ｐｈ］、トリル
エチレン基［−Ｃ_２Ｈ_４Ｐｈ（ＣＨ_３）］等の芳香族基
が挙げられる。好ましくはメチル基またはエチル基、特
に好ましくはメチル基であるか、またはトリメチルシロ
キシ基〔−ＯＳｉ（ＣＨ_３）_３〕である。また、分子中
の基Ｒ^１は互いに同一であっても、相違していてもよ
い。上記式中の基Ｑは、上記のような−Ｒ^３Ｘで表され
る基であり、具体例として以下の基等を挙げることがで
きる：

【００２０】一般式（２）：

【化４】

【００２１】一般式（３）：

【化５】

【００２２】一般式（４）：

【化６】

【００２３】一般式（５）：

【化７】

【００２４】一般式（６）：

【化８】

【００２５】一般式（７）：

【化９】

【００２６】一般式（８）：

【化１０】

【００２７】一般式（９）：

【化１１】

【００２８】一般式（１０）：

【化１２】

【００２９】上記式中のｘおよびｙはいずれも０以上の
整数で、かつ、０≦ｘ＋ｙ≦２０００であるが、より好
ましくは５≦ｘ＋ｙ≦５００で特に好ましくは１０≦ｘ
＋ｙ≦２００である。この範囲を外れると、アニオン性
ポリマーとの反応生成物である複合高分子がゲル化を起
こしやすく、塗料組成物の安定が悪くなり、また、塗膜
の透明性が悪化する。ｙのより好ましい範囲はｙ≦５０
０、さらに好ましくはｙ≦１００、最も好ましくはｙ≦
５０である。

【００３０】２．アニオン性ポリマー 本発明において使用されるアニオン性ポリマーとして
は、下記（Ａ）〜（Ｅ）のものが挙げられる。 （Ａ）アクリル酸又はメタクリル酸若しくはそれらの塩
類のホモーまたはコポリマー。 （Ｂ）アクリル酸またはメタクリル酸と、モノエチレン
モノマー類、例えば、エチレン、スチレン、ビニルエス
テル類、アクリル酸エステル類またはメタクリル酸エス
テル類の１つまたは複数とのコポリマー類； （Ｃ）（ｉ）アクリルまたはメタクリル酸類の１つまた
は複数、（ｉｉ）モノエチレンモノマー類、例えば、エ
チレン、スチレン、ビニルエステル類、アクリル酸エス
テル類またはメタクリル酸エステル類の１つまたは複
数、および（ｉｉｉ）ビニルラクタム類、任意にポリオ
キシアルキレン化されたＣ６−Ｃ２２のアルキルアリル
またはメタリルエステル類、酢酸ビニルおよびＮ−アル
キル（Ｃ３−Ｃ１０）アクリルアミド類から選択される
１つまたは複数のモノマー類を含むコポリマー類；

【００３１】（Ｄ）Ｃ_４−Ｃ_８モノ不飽和カルボン酸又
は無水物から誘導されるコポリマー：（ｉ）一又は複数
のマレイン酸、フマル酸又はイタコン酸、又はそれらの
無水物、及び（ｉｉ）ビニルエステル、ビニルエーテ
ル、ビニルハライド、フェニルビニル誘導体、又はアク
リル酸及びそのエステルから選択される少なくとも１種
のモノマーを含有するコポリマーで、これらのコポリマ
ーの無水官能基は、モノエステル化又はモノアミド化さ
れていてもよい。それらの鎖の中に（ｉ）一又は複数の
マレイン酸、シトラコン酸又はイタコン酸無水物、及び
（ｉｉ）ビニルピロリドン、メタクリル酸、アクリル
酸、アクリル又はメタクリルエステル、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド又はα−オレフィン基の一又は複
数を含有していてもよいアリル又はメタリルエステルか
ら選択される一又は複数のモノマーを含有するコポリマ
ーで、これらのコポリマーの無水官能基は、モノエステ
ル化又はモノアミド化されていてもよい。 （Ｅ）カルボキシラート基を含有するポリアクリルアミ
ド。スルホ基を含有するポリマーは、ビニルスルホン
酸、スチレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸又はア
クリルアミドアルキルスルホン酸単位を含有するポリマ
ーである。

【００３２】これらのポリマーは、特に、次のものから
選択することができる： ビニルピロリドン、及びビニ
ルエーテル、アクリルアミド又はその誘導体、並びにア
クリル又はメタクリル酸、及びそれらのエステル等の不
飽和モノマーを有するコポリマー、並びに約１０００〜
１０００００の重量平均分子量を有するポリビニルスル
ホン酸塩。具体的には、プラスサイズＬ−５３（商品
名、互応化学株式会社製）、プラスサイズＬ−６６３７
Ｇ（商品名、互応化学株式会社製）、アニセットＢＥＭ
−４２Ｓ（商品名、大阪有機化学工業株式会社製）、ア
ニセットＨＳ−３０００（商品名、大阪有機化学工業株
式会社製）等として市販されているものが使用可能であ
る。

【００３３】３．複合高分子 本発明の塗料組成物に使用される複合高分子は、前述し
た一般式（１）の有機ポリシロキサンとアニオン性ポリ
マーとを反応させることにより得られる。以下に、その
製法の概略を説明するが、本発明は、この製法のみに限
定されない。最初に、上記有機ポリシロキサン１００重
量部に対して、上記アニオン性ポリマー２０〜５０００
重量部を反応させる。上記範囲より上記ポリシロキサン
の量が少ないと、離型性や耐汚染性が不十分となり、そ
して上記範囲より上記ポリシロキサンが多いと、塗膜強
度や非転写性等が不十分となる。反応は、３０〜１５０
℃にて１０分〜５時間の条件により達成される。反応は
溶媒中で行っても良い。使用可能な溶媒として、水；メ
タノール、エタノール、イソプロパノール、ｔ−ブタノ
ール、エチレングリコール、１−メトキシ−２−エタノ
ール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケ
トン類；ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；酢酸エチ
ル、酢酸イソブチルなどのエステル類；トルエン、キシ
レン等の芳香族類；ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の
炭化水素類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニ
トリル等の窒素化合物、ジメチルスルホキシド等の硫黄
化合物；環状ジメチルポリシロキサン等が挙げられる。
特に、水、低級アルコール又は水と低級アルコールとの
混合物が好ましい。

【００３４】４．中和複合高分子 次に、反応生成物（複合高分子）を、アルカリ性化合物
により適度なｐＨに中和すると好ましく、中和複合高分
子が得られる。好ましいｐＨの範囲は、エタノール／水
＝１／１０（重量比）の混合溶媒により５重量％溶液と
した場合、４〜１０であり、特には５〜９である。これ
により、貯蔵安定性をより向上させることができる。中
和に使用されるアルカリ性化合物は特に限定されない
が、２−アミノ−２−メチルプロパノール、２−アミノ
−２−メチル−１，３−プロパンジオールまたはトリイ
ソプロパノールアミン等が使用できるが、特に２−アミ
ノ−２−メチルプロパノールが好ましい。

【００３５】５．塗料組成物 本発明の塗料組成物は、上記の複合高分子又は中和複合
高分子を主成分とするが、溶剤に溶解させることも可能
である。使用可能な溶剤として上記の反応で使用したも
のが挙げられるが、その他、トリクロロフロロメタン、
ジクロロジフロロメタン、ジクロロテトラフロロエタン
等のフッ素化炭化水素、塩素化フッ化炭化水素類やプロ
パン、ｎ−ブタン、イソブタン等の低級炭化水素類（Ｌ
ＰＧ）、二酸化炭素等の液化ガス等も使用可能である。
本発明の塗料組成物には、通常の塗料組成物に配合され
ている添加剤を、本発明の効果が損なわれない程度に配
合することができる。例えば、各種形状（例えばオイ
ル，樹脂，ガム，ゴム，粉末等）のシリコーン化合物
（例えばジメチルポリシロキサン，ジメチルメチルフェ
ニルポリシロキサン，ジメチルジフェニルポリシロキサ
ン，アミノ変性ジメチルポリシロキサン，エポキシ変性
ジメチルポリシロキサン，ポリエーテル変性ジメチルポ
リシロキサン，ポリカプロラクトン変性ジメチルポリシ
ロキサン，α−オレフィン変性ジメチルポリシロキサ
ン、カルボキシル変性ジメチルポリシロキサン等）、界
面活性剤（例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩，ポリ
オキシアルキレンアルキル硫酸エステル，アルキル硫酸
エステル，アルカンスルホン酸塩，アルキルエトキシカ
ルボン酸塩，コハク酸誘導体，アルキルアミンオキサイ
ド，イミダゾリン型化合物，ポリオキシエチレンアルキ
ルまたはアルケニルエーテル，ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル，高級脂肪酸アルカノールアミド
またはそのアルキレンオキサイド付加物等）、本発明の
複合高分子以外の高分子化合物（例えばヒドロキシエチ
ルセルロース，ヒドロキシプロピルセルロース，ヒドロ
キシプロピルメチルセルロース，メチルセルロース，カ
チオン化セルロース，カチオン化高分子，ポリ（２−ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウ
ム，特開平５−３１０５３８号公報に開示されたカチオ
ン性樹脂及びアクリル樹脂、ポリアミド、ポリエステ
ル、ポリイミド、ポリスチレン、フェノール樹脂、アル
キッド樹脂等）、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料、顔
料、色素、防腐剤、固着剤等が挙げられる。本発明の塗
料組成物は、各種基材の表面に下塗塗料を介して、又は
介さずに、塗布し、（硬化）皮膜を形成させることが可
能であり、離型性、耐久性、非転写性、耐汚れ性等に優
れた、塗膜を形成させることができる。塗装方法は限定
されず定法を用いることができる。例えば刷毛やバーコ
ーダー又はスプレーにより塗布する事ができる。また、
本発明の塗料組成物は、貯蔵安定性に特に優れたもので
ある。特に、プリント基板原稿の表面保護フィルムの表
面に塗布した場合、フォトレジストやソルダーレジスト
の付着を防止する好適な離型層を得ることができる。そ
の場合、作業効率上、スプレーにより塗布することが好
ましい。

【００３６】６．塗装物品 本発明の塗装物品は、本発明の塗料組成物を各種基材、
例えば、建材、自動車、船舶、インクリボン、磁気テー
プ、磁気ディスク、光ディスク、及びプリント基板原稿
の表面保護フィルム等に使用される各種基材（例えば、
プラスチックス、木材、金属、コンクリート及び石材
等）の表面に下塗塗料を介して、又は介さずに、塗布す
ることによって得られる。本発明の塗装物品は、離型
性、耐久性、非転写性及び耐汚れ性等の性質において優
れている。プリント基板原稿の表面保護フィルムとして
は、透明支持体上の一方の面に下引き層、レジスト付着
防止層をこの順で設け、反対面に粘着層を設け、任意層
として更に離型フィルム層を設けた積層フィルム構造を
なしているものが例示される。透明支持体としては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリプ
ロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレ
ンナフタレート、ポリスチレン、ポリ（４−メチルペン
テン−１）、ポリメチルメタクリレ−ト等の透明なプラ
スチックフィルムが用いられる。下引き層は、飽和共重
合ポリエステル樹脂バインダーを主成分として、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、シリカ、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、カオリンクレー、タルク、
合成樹脂微粒子等を添加してなる組成物から形成され
る。レジスト付着防止層は、本発明の請求項１〜６のい
ずれかに記載の塗料組成物から形成される。粘着層は、
アクリル型粘着剤、ポリイソブチレン型粘着剤、ゴム型
粘着剤等から形成される。離型フィルム層は、プラスチ
ックフィルムや紙等の表面に離型処理を施したものであ
る。各層の厚みは、透明支持体は１〜１００μｍ、好ま
しくは４〜１２μｍ、下引き層は０．０２〜４．０μ
ｍ、好ましくは０．２〜２．０μｍ、レジスト付着防止
層は０．０５〜５．０μｍ、好ましくは０．１〜２．０
μｍ、粘着層は０．５〜２０μｍ、好ましくは２〜４μ
ｍである。

【００３７】

【実施例】次に実施例に基づいて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
なく、本発明の技術的思想を利用する実施態様は全て本
発明の範囲に含まれるものである。なお、以下の実施例
においては、塗料組成物の主成分である中和複合高分子
の合成例を最初に説明し、その後、該中和複合高分子を
配合した塗料組成物の各特性の評価結果を説明する。

【００３８】中和複合高分子の合成例

【００３９】合成例１ アニオン性ポリマー溶液（アニセットＢＥＭ−４２Ｓ
（商品名），大阪有機化学工業株式会社製，マレイン酸
アルキルモノエステルとメタクリル酸アルキルエステル
との共重合体の５０％エタノール溶液、溶質換算で酸価
１３０ＫＯＨｍｇ／ｇ）２４重量部をエチルアルコール
７３重量部に投入し、室温にて攪拌して溶解させた。次
いで、下記の一般式（１１）で表されるアミノ基含有ポ
リシロキサン３重量部を添加し、室温で攪拌混合した。

【００４０】一般式（１１）：

【化１３】 さらに、窒素ガス雰囲気下で攪拌しながら、８０℃で加
熱還流を３時間行い複合高分子のエタノール溶液を得
た。得られた複合高分子溶液に下記測定条件においてｐ
Ｈが８となるように２−アミノ−２−プロパノールを添
加および攪拌し、中和複合高分子溶液（１）を得た。 （ｐＨ測定条件）複合高分子溶液並びに２−アミノ−２
−プロパノール溶液の混合物及び混合溶媒（エタノール
／水＝１／１０（重量比））との重量比が５／９５の混
合物を調整し、ｐＨ（２５℃）を測定した。

【００４１】合成例２ 合成例１で用いたものと同じアニオン性ポリマー溶液２
４重量部をエチルアルコール７３重量部に投入し、室温
にて攪拌して溶解させた。次いで、下記の一般式（１
２）で表されるで表されるアンモニウム基含有ポリシロ
キサン３重量部を添加し、室温で攪拌混合した。

【００４２】一般式（１２）：

【化１４】 さらに、窒素ガス雰囲気下で攪拌しながら、８０℃で加
熱還流を３時間行い複合高分子のエタノール溶液を得
た。これを合成例１と同様の方法でｐＨが８となるよう
に調整し、中和複合高分子溶液（２）を得た。

【００４３】合成例３ 合成例１で用いたものと同じアニオン性ポリマー溶液２
４重量部をエチルアルコール７３重量部に投入し、室温
にて攪拌して溶解させた。次いで、下記の一般式（１
３）で表されるアミノ基含有ポリシロキサン３重量部を
添加し、室温で攪拌混合した。

【００４４】一般式（１３）：

【化１５】 さらに、窒素ガス雰囲気下で攪拌しながら、８０℃で加
熱還流を３時間行い複合高分子のエタノール溶液を得
た。これを合成例１と同様の方法でｐＨが８となるよう
に調整し、中和複合高分子溶液（３）を得た。

【００４５】比較用混合物の調整 合成例１で用いたものと同じアニオン性ポリマー溶液２
４重量部をエチルアルコール７３重量部に投入し、室温
にて攪拌して溶解させた。次いで、下記の一般式（１
４）で表されるポリシロキサン３重量部を添加し、室温
で攪拌混合した。

【００４６】一般式（１４）：

【化１６】 さらに、窒素ガス雰囲気下で攪拌しながら、８０℃で加
熱還流を３時間行った。得られた溶液を、これを合成例
１と同様の方法でｐＨが８となるように調整し比較用混
合物を得た。

【００４７】塗料組成物の調製および評価 塗料組成物の調製 下記の組成の塗料組成物を、各成分を十分に混合するこ
とにより調製した。得られた塗料組成物を塗料Ａとす
る。 成分 配合量（重量％） 中和複合高分子溶液（１） １０ エタノール ３０ 水 ６０ また、上記塗料組成物における中和複合高分子溶液
（１）を中和複合高分子溶液（２）に変えて塗料Ｂを調
製した。同様に中和複合高分子溶液（１）を中和複合高
分子溶液（３）に変えて塗料Ｃを調製した。更に、上記
塗料組成物における中和複合高分子（１）を比較用混合
物に変えて比較品である塗料Ｄを調整し、塗料Ａの中和
複合高分子（１）の代わりに実施例１で用いたアニオン
性ポリマー溶液を用いて下記の組成の成分を十分に混合
することにより、比較品である塗料Ｅを調整した。 成分 配合量（重量％） アニオン性ポリマー溶液 ３ エタノール ３２ 水 ６５

【００４８】塗膜の形成 ポリエチレンテレフタレートフィルム２（ルミラー：東
レ社）の片面に上記塗料Ａ〜Ｃおよび比較品１、２をそ
れぞれ均一に塗布し、５０℃、１時間乾燥させ、塗膜を
形成した。

【００４９】転写性 塗膜の面と未処理のポリエチレンテレフタレートフィル
ム（ＰＥＴフィルム）を重ね合わせ、これに４０ｇ／ｃ
ｍ^２の荷重をかけ、１２０℃の状態で１時間静置した
後、ＰＥＴフィルム側にマジック（登録商標）で画線を
引きそのハジキ具合を目視により評価し、塗膜のプラス
チックフィルムへの転写の有無を確認した。マジック画
線にハジキがなかったものを「○」、ハジキを生じたも
のを「×」とした。

【００５０】離型性 塗膜の離型効果を確認するため、粘着テープ（ニットー
ポリエステル３１ｂ：日東電工社）を塗膜面に貼り合わ
せ、その剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎにおける１８０°
剥離力をテンシロンによって測定した。この際の剥離力
が、１ｇ／ｉｎｃｈ〜６０ｇ／ｉｎｃｈであったものを
「○」、６０ｇ／ｉｎｃｈ以上であったものを「×」と
した。

【００５１】離型性の持続性 塗膜の離型効果の持続性を確認するため、塗膜面をメタ
変性アルコールを用いて１００回拭き取り操作を行った
後に、粘着テープ（ニットーポリエステル３１ｂ：日東
電工社）を塗膜面に貼り合わせ、その剥離速度３００ｍ
ｍ／ｍｉｎにおける１８０°剥離力をテンシロンによっ
て測定した。この際の剥離力が、１ｇ／ｉｎｃｈ〜６０
ｇ／ｉｎｃｈであったものを「○」、６０ｇ／ｉｎｃｈ
以上であったものを「×」とした。これらの評価結果を
表１に示す。

【００５２】

【表１】

【００５３】塗料組成物の調製および評価２（スプレ
ー） 塗料組成物の調製 下記の組成の塗料組成物を、各成分を十分に混合するこ
とにより調製した。得られた塗料組成物を塗料Ｆとす
る。 成分 配合量（重量％） 複合高分子（１） ５ エタノール ３０ ＬＰＧ ６５ また、上記塗料組成物における中和複合高分子（１）を
中和複合高分子（２）に変えて塗料Ｇを調製した。同様
に中和複合高分子（１）を中和複合高分子（３）に変え
て塗料Ｈを調製した。更に、上記塗料組成物における中
和複合高分子（１）を比較用混合物に変えて比較品であ
る塗料Ｉを調整し、塗料Ｆの中和複合高分子（１）の代
わりに実施例１で用いたアニオン性ポリマー溶液を用い
て下記の組成の成分を十分に混合することにより、比較
品である塗料Ｊを調整した。 成分 配合量（重量％） アニオン性ポリマー溶液 １．５ エタノール ３３．５ 水 ６５

【００５４】塗膜の形成 ポリエチレンテレフタレートフィルム２（ルミラー：東
レ社）の片面に上記塗料Ａ〜Ｃおよび比較品１、２をそ
れぞれ均一にスプレーし、５０℃、１時間乾燥させ、塗
膜を形成した。

【００５５】塗膜の評価 転写性、離型性及び離型性の持続性を上記の方法で評価
し、それらの結果を表２に示す。

【００５６】

【表２】

【００５７】

【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明の塗
料組成物は、貯蔵安定性に優れ、各種基材の表面に離型
性、耐久性、非転写性及び耐汚れ性等に優れた皮膜を形
成することが可能である。従って、本発明の塗料組成物
は、建材、自動車、船舶、インクリボン、磁気テープ、
磁気ディスク、光ディスク及びフォトマスク等に使用さ
れるプラスチックス、木材、金属、コンクリート及び石
材等の各種基材の塗装に好適に使用でき、優れた性質を
有する塗装物品を提供でき、これまで提案されたことの
ない優れたものである。特に、プリント基板原稿の表面
保護フィルムの表面に塗布した場合、フォトレジストや
ソルダーレジストの付着を防止する好適な離型層を得る
ことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 135/02 Ｃ０９Ｄ 135/02 201/00 201/00 Ｆターム(参考） 4D075 CA07 CA34 DC22 EB43 4J035 CA181 CA191 GA02 GB01 LA08 LB01 4J038 CG012 CG142 DL081 GA02 GA03 GA06 GA09 GA12 GA13 JA02 JA05 JA08 JA20 JA25 JA26 JA33 JA56 JB13 JB18 NA05 NA10 NA11 PA07 PA19 PB07 PB09 PC02 PC03 PC04 PC06 PC08

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の一般式（１）で表される有機ポリ
   シロキサンと、アニオン性ポリマーとを反応させて得ら
   れる複合高分子を含有することを特徴とする塗料組成
   物。 一般式１： 【化１】 〔式中、Ｒ^１は互いに独立して炭素原子数１〜２４の炭
   化水素基、水酸基、炭素原子数１ないし５のアルコキシ
   基またはトリメチルシロキシ基を表し、Ｑは 一般式： −Ｒ^３Ｘ ｛式中、Ｒ^３は直接結合または炭素原子数２ないし６の
   アルキレン基を表し、そしてＸは次式：−（ＮＲ
   ^４Ｒ^５）ｅＮＲ^４ _２、−（ＮＲ^４Ｒ^５）ｅＮ^＋Ｒ^４ _３Ａ
   ⁻および−（ＮＲ^４Ｒ^５）ｅＮ（Ｒ^４）ＣＯＲ^６（Ｒ^４
   は互いに独立して水素原子または炭素原子数１ないし４
   のアルキル基を表し、Ｒ^５は炭素原子数２ないし６のア
   ルキレン基を表し、Ｒ^６は炭素原子数１ないし４のアル
   キル基を表し、Ａ⁻はＣｌ⁻、Ｂｒ⁻、Ｉ⁻またはＲ^７
   ＣＯＯ⁻を表し、Ｒ^７は水素原子基または炭素原子数１
   〜６の炭化水素基を表し、そしてｅは０ないし６の整数
   を表す）からなる群から選択される基を表す｝で表され
   る基を表し、Ｒ^２は互いに独立して前記Ｒ^１またはＱに
   定義したものと同じ意味を表し、そしてｘおよびｙはい
   ずれも０以上の整数で、かつ、０≦ｘ＋ｙ≦２０００で
   あるが、ただしｙ＝０の場合はＲ^２の少なくとも１つは
   Ｑである。〕
2. 【請求項２】 複合高分子が、有機ポリシロキサン１０
   ０重量部に対してアニオン性ポリマー２０〜５０００重
   量部の割合で反応させて得られたものであることを特徴
   とする請求項１に記載の塗料組成物。
3. 【請求項３】 アニオン性ポリマーが、マレイン酸アル
   キルエステルとメタクリル酸アルキルエステルとの共重
   合体であることを特徴とする請求項１又は２に記載の塗
   料組成物。
4. 【請求項４】 複合高分子が、さらにアルカリ性化合物
   により中和複合高分子に変性されることを特徴とする請
   求項１〜３に記載の塗料組成物。
5. 【請求項５】 中和複合高分子の中和度が、該中和複合
   高分子をエタノールと水の混合溶媒（重量比１：１０）
   に溶解させて５重量％溶液とした場合のｐＨで４〜１０
   であることを特徴とする請求項４に記載の塗料組成物。
6. 【請求項６】 さらに、溶剤を含有することを特徴とす
   る請求項１〜５のいずれか１項に記載の塗料組成物。
7. 【請求項７】 基材の表面に、下塗塗料を介して、又は
   介さずに、請求項１〜６のいずれか１項に記載の塗料組
   成物を塗布し、（硬化）塗膜を形成させてなることを特
   徴とする離型性、耐久性、非転写性及び耐汚れ性に優れ
   た塗装物品。
8. 【請求項８】 請求項１〜６記載の塗料組成物をプリン
   ト基板原稿の表面保護フィルムの表面に塗布し、硬化さ
   せることによりソルダーレジスト又はフォトレジストの
   付着防止離型層を得る方法。
9. 【請求項９】 スプレーにより塗布することを特徴とす
   る請求項８に記載の付着防止離型層を得る方法。
10. 【請求項１０】 請求項８または請求項９の方法により
    得られた離型層を持つプリント基板原稿の表面保護フィ
    ルム。