WO2013005247A1 - 汚染防止剤組成物 - Google Patents

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関谷　宏
拓 澤田
小林　大介
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株式会社メンテック
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Definitions

  • the present invention relates to a contamination inhibitor composition, and more particularly to a contamination inhibitor composition that can sufficiently prevent pitch contamination in a dry part.
  • the paper making process for producing paper is generally performed by placing a liquid in which pulp is dispersed in water on a paper making net (wire) and letting the excess water fall naturally to make wet paper and wet paper. Passing between a pair of press rolls and pressing with a press roll through a felt, the moisture in the wet paper is transferred to the felt, thereby dehydrating the wet paper and the wet paper that has passed through the press part. And a dry part that is dried by bringing it into contact with a heated cylinder, and a reel part that winds the paper on a rod called a spool.
  • dry part part has a problem that the pitch adheres to the surfaces of cylinders, canvases, calender rolls, breaker stack rolls and the like (hereinafter collectively referred to as “dry part part”). If pitch adheres to these, paper will be polluted and a yield will fall large.
  • a dirt adhesion preventing agent for preventing adhesion of pitch is known (for example, see Patent Document 1).
  • a stain adhesion preventing agent has a composition containing silicone oils having different viscosities and a fluorosurfactant.
  • a paper machine antifouling composition which is supplied to a paper machine and mainly contains a side-chain modified silicone oil or a side-chain both-end modified silicone oil (see Patent Document 2).
  • the side chain of the modified silicone oil has a side chain substituted with an amino group or an epoxy group.
  • JP 7-292382 A Japanese Patent No. 3388450
  • the antifouling composition described in Patent Document 2 has high fixability to a roll of a paper machine, and can impart release / water repellency to the roll immediately after being applied, but it is said to prevent pitch adhesion. It is not enough from a viewpoint.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a contamination inhibitor composition that can sufficiently prevent adhesion of pitch to a dry part site.
  • the inventors of the present invention have intensively studied to solve the above problems, and found that the above problems can be solved by adding a very low molecular weight low molecular weight polysiloxane compound to the high molecular weight polysiloxane compound. It came to complete.
  • the present invention includes (1) a low-molecular polysiloxane compound represented by the following formula (1) and a high-molecular polysiloxane compound represented by the following formula (2).
  • the number of modifying groups is 0.1 to 3.0
  • the number of modifying groups per molecule of the high molecular polysiloxane compound is 1.0 to 10
  • the number of polysiloxane units in the low molecular polysiloxane compound is
  • the repeating number m and the repeating number n of the polysiloxane unit in the polymer polysiloxane compound are as follows: 2m ⁇ n It exists in the pollution inhibitor composition which satisfy
  • the present invention provides (2) the antifouling agent composition according to the above (1), wherein the modifying group in the low molecular weight polysiloxane compound is an amino-modified group, an epoxy-modified group, a polyether-modified group, a carboxyl-modified group or a phenyl-modified group.
  • the modifying group in the low molecular weight polysiloxane compound is an amino-modified group, an epoxy-modified group, a polyether-modified group, a carboxyl-modified group or a phenyl-modified group.
  • the present invention resides in (3) the antifouling agent composition according to the above (1), wherein the modifying group in the low molecular weight polysiloxane compound is represented by the following formula (3).
  • the modifying group in the low molecular weight polysiloxane compound is represented by the following formula (3).
  • [Chemical formula 3] [In the formula (3), the substituent R 3 and the substituent R 4 each independently represent an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms. ]
  • the present invention resides in (4) the antifouling composition according to the above (3), wherein the substituent R 3 and the substituent R 4 are each independently an ethylene group or a propylene group.
  • the present invention resides in (5) the antifouling composition according to the above (3), wherein the substituent R 3 is a propylene group and the substituent R 4 is an ethylene group.
  • the present invention resides in (6) the antifouling agent composition according to the above (1), wherein the modifying group in the low molecular weight polysiloxane compound is represented by the following formula (4).
  • the modifying group in the low molecular weight polysiloxane compound is represented by the following formula (4).
  • [Chemical formula 4] [In the formula (4), the substituent R 5 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms. ]
  • the present invention resides in (8) the antifouling agent composition according to any one of the above (1) to (6), wherein the modifying group in the polymer polysiloxane compound is represented by the following formula (5).
  • the modifying group in the polymer polysiloxane compound is represented by the following formula (5).
  • the substituent R 6 and the substituent R 7 each independently represent an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms. ]
  • the present invention resides in (9) the antifouling agent composition according to the above (8), wherein the substituent R 6 and the substituent R 7 are each independently an ethylene group or a propylene group.
  • the present invention resides in (10) the antifouling agent composition according to the above (8), wherein the substituent R 6 is a propylene group and the substituent R 7 is an ethylene group.
  • the present invention resides in (11) the antifouling agent composition according to any one of the above (1) to (6), wherein the modifying group in the polymer polysiloxane compound is represented by the following formula (6).
  • the substituent R 8 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms.
  • the present invention resides in (12) the antifouling agent composition according to any one of the above (1) to (11), wherein the number n of repeating polysiloxane units in the polymer polysiloxane compound is an integer less than 1430. .
  • the present invention resides in (13) the antifouling agent composition according to any one of the above (1) to (12), which prevents pitch contamination in the dry part of the papermaking process.
  • the present invention provides (14) a dry part canvas, wherein the polysiloxane unit repeating number m in the low-molecular polysiloxane compound is an integer of 20 to 50, and the polysiloxane unit in the high-molecular polysiloxane compound is The antifouling agent composition according to any one of the above (1) to (12), wherein the repeating number n is an integer of 40 to 280.
  • the present invention is (15) used by being applied to a dry part cylinder, wherein the number of repeating polysiloxane units m in the low-molecular polysiloxane compound is an integer of 20 to 50, and the polysiloxane unit in the high-molecular polysiloxane compound
  • the present invention is as described in any one of the above (1) to (15), wherein the blending ratio of the low molecular weight polysiloxane compound to (16) 1 part by mass of the high molecular weight polysiloxane compound is 0.25 to 10 parts by mass.
  • the blending ratio of the low molecular weight polysiloxane compound to (16) 1 part by mass of the high molecular weight polysiloxane compound is 0.25 to 10 parts by mass.
  • the antifouling agent composition of the present invention includes a low molecular polysiloxane compound represented by the formula (1) and a high molecular polysiloxane compound represented by the formula (2).
  • the number of modifying groups per molecule is within the above range, and the number of repetitions m and n of both polysiloxane units is 2 m ⁇ n.
  • the anti-fouling agent composition is applied to the dry part site, so that the high-molecular polysiloxane compound exhibits the effect of preventing the adhesion of the pitch, and the low-molecular polysiloxane compound reduces the pitch. Demonstrate the effect of dispersing. Thereby, adhesion of the pitch to the dry part site can be sufficiently prevented.
  • the term “pitch” includes an adhesive solid produced in the paper making process, an aggregate of paper powder, and the like.
  • the modifying group in the low molecular weight polysiloxane compound is preferably an amino modifying group, an epoxy modifying group, a polyether modifying group, a carboxyl modifying group or a phenyl modifying group
  • the modifying group in the high molecular polysiloxane compound is an amino group. It is preferably a modified group, an epoxy-modified group, a polyether-modified group, a carboxyl-modified group or a phenyl-modified group.
  • the modifying group in the low molecular weight polysiloxane compound has a structure represented by the formula (3) or the formula (4), the effect of dispersing the pitch is further improved.
  • the modifying group in the polymer polysiloxane compound has a structure represented by the formula (5) or the formula (6), the fixability of the film is surely improved.
  • the antifouling agent composition of the present invention is easy to handle because the antifouling agent composition has excellent fluidity when the number of repeating polysiloxane units n in the polymer polysiloxane compound is an integer less than 1430.
  • the antifouling composition of the present invention is suitably used for preventing pitch contamination in the dry part of the papermaking process.
  • the number m of polysiloxane units in the low-molecular polysiloxane compound is an integer of 20 to 50
  • the number n of polysiloxane units in the high-molecular polysiloxane compound is an integer of 40 to 280.
  • the number of repeating polysiloxane units m in the low molecular weight polysiloxane compound is an integer of 20 to 50 and the number of repeating polysiloxane units n in the high molecular weight polysiloxane compound is an integer of 280 or more, Even if the temperature is high, the effect of preventing pitch contamination can be reliably exhibited. For this reason, it is more effective when used by being applied to a cylinder of a dry part that is at a high temperature.
  • the antifouling agent composition of the present invention efficiently attaches the pitch to the dry part site. Can be prevented.
  • FIG. 1 is a schematic view showing a dry part part of a dry part using a contamination inhibitor composition according to the present invention.
  • the antifouling composition according to this embodiment includes a low molecular polysiloxane compound, a high molecular polysiloxane compound, an emulsifier that emulsifies the low molecular polysiloxane compound and the high molecular polysiloxane compound, and water.
  • the antifouling agent composition by applying the antifouling agent composition to the dry part site, the high molecular weight polysiloxane compound forms a film on the dry part site to prevent the adhesion of pitch. An effect of dispersing the siloxane compound so as not to form a lump of pitch is exhibited. Therefore, according to the said contamination inhibitor composition, adhesion of the pitch to a dry part site
  • the low molecular weight polysiloxane compound is represented by the following formula (1). [Chemical formula 7]
  • the substituent R 1 represents a methyl group or a modifying group.
  • the modifying group does not include a methyl group.
  • the methyl group and the modifying group may be mixed in one molecule of the low molecular polysiloxane compound.
  • the substituent R 1 is a low molecular polysiloxane compounds of all methyl groups, or may be a low molecular polysiloxane compounds the substituents R 1 are all modified group are mixed.
  • the modifying group in the low-molecular polysiloxane compound examples include an amino-modified group, an epoxy-modified group, a polyether-modified group, a carboxyl-modified group, and a phenyl-modified group.
  • these modified groups may be bonded to each other.
  • the modifying group in the low molecular weight polysiloxane compound is preferably an amino-modifying group, and may be a modifying group represented by the following formula (3) or a modifying group represented by the following formula (4). More preferred is a modifying group represented by the following formula (3).
  • the aminoalkylene group exhibits the effect of dispersing the pitch, the adhesion of the pitch to the dry part site is surely prevented.
  • the substituent R 3 and the substituent R 4 each independently represent an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms. That is, the substituent R 3 and the substituent R 4 may be the same or different as long as the alkylene group has 1 to 6 carbon atoms.
  • the substituent R 3 and the substituent R 4 are preferably each independently an ethylene group or a propylene group, the substituent R 3 is a propylene group, and the substituent R 4 is an ethylene group. It is more preferable.
  • the substituent R 5 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms. Of these, the substituent R 5 is preferably a propylene group.
  • the number of modifying groups per molecule of the low molecular weight polysiloxane compound is 0.1 to 3.0, and preferably 0.5 to 2.0. If the number of modifying groups is less than 0.1, the effect of dispersing the pitch cannot be obtained, and if the number of modifying groups exceeds 3.0, the ionicity increases, In the process of evaporating moisture, gelation is likely to occur, and there is a risk that the pitch may adhere.
  • the number of modifying groups per molecule means the average number of modifying groups contained in one molecule, specifically, the total number of modifying groups divided by the number of molecules. Value. That is, when the number of modifying groups per molecule is 0.1, it means that the total number of modifying groups contained in 10 molecules is 1.
  • the repeating number m of the polysiloxane unit is an integer of 20 to 200, preferably an integer of 20 to 100, and more preferably an integer of 20 to 50. If the repeating number m of the polysiloxane unit is less than 20, there is a drawback that the volatility becomes high. If the repeating number m of the polysiloxane unit exceeds 200, the dispersibility of the pitch is lowered.
  • the kinematic viscosity at 25 ° C. of the low molecular weight polysiloxane compound is preferably 10 to 300 mm 2 / s.
  • the kinematic viscosity is less than 10 mm 2 / s, compared to the case where the kinematic viscosity is within the above range, there is a defect that the applied low molecular weight polysiloxane compound does not stay in the dry part region, and the kinematic viscosity is 300 mm 2 /
  • the pitch may not be sufficiently dispersed as compared with the case where the kinematic viscosity is within the above range.
  • the polymer polysiloxane compound is represented by the following formula (2). [Chemical Formula 10]
  • the substituent R 2 represents a methyl group or a modifying group.
  • the modifying group does not include a methyl group.
  • the methyl group and the modifying group may be mixed in one molecule of the polymer polysiloxane compound.
  • a polymer polysiloxane compound in which all the substituents R 2 are methyl groups and a polymer polysiloxane compound in which all the substituents R 2 are modified groups may be mixed.
  • the modifying group in the polymer polysiloxane compound examples include an amino-modified group, an epoxy-modified group, a polyether-modified group, a carboxyl-modified group, and a phenyl-modified group. In addition, these modified groups may be bonded to each other.
  • the modifying group in the polymer polysiloxane compound is preferably an amino-modified group, and may be a substituent represented by the following formula (5) or a substituent represented by the following formula (6). More preferred.
  • the substituent R 6 and the substituent R 7 each independently represent an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms. That is, the substituent R 6 and the substituent R 7 may be the same or different as long as they are alkylene groups having 1 to 6 carbon atoms. Among these, the substituent R 6 and the substituent R 7 are preferably each independently an ethylene group or a propylene group, the substituent R 6 is a propylene group, and the substituent R 7 is an ethylene group. It is more preferable.
  • the substituent R 8 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms. Among these, the substituent R 8 is preferably a propylene group.
  • the number of modifying groups per molecule of the polymer polysiloxane compound is 1.0 to 10, preferably 1.0 to 6.0. If the number of modifying groups is less than 1.0, the fixability of the film becomes insufficient, and if the number of modifying groups exceeds 6.0, the stickiness increases and the pitch tends to adhere. is there.
  • the repeating number n of the polysiloxane unit is preferably an integer of less than 1430, and more preferably an integer of 40 or more and less than 1430.
  • the number n of repeating polysiloxane units is 1430 or more, a high-molecular polysiloxane compound having a high viscosity adheres to the surface of the dry part site, and thus has a disadvantage that the pitch tends to adhere.
  • the repeating number n of the polysiloxane unit in the polymer polysiloxane compound is an integer less than 1430, the antifouling agent composition of the present invention is easy to handle because the antifouling agent composition has excellent fluidity.
  • the kinematic viscosity at 25 ° C. of the high molecular weight polysiloxane compound is preferably 40 to 90000 mm 2 / s.
  • the kinematic viscosity is less than 40 mm 2 / s, there is a drawback that it is difficult to form a film of the polymer polysiloxane compound at the dry part site, compared with the case where the kinematic viscosity is in the above range.
  • the viscosity exceeds 90000 mm 2 / s, compared to the case where the kinematic viscosity is within the above range, gumming easily occurs in the process of evaporating moisture in the antifouling agent composition, and stickiness is caused. There is a disadvantage that it ends up.
  • the dry part canvas is made of a fiber whose pitch is difficult to peel off. Therefore, the number m of repeating polysiloxane units in the low-molecular polysiloxane compound is an integer of 20 to 50, and the polymer polysiloxane compound It is preferable that the repeating number n of the polysiloxane unit in is an integer of 40 to 280. In this case, the effect of preventing pitch contamination in the canvas can be surely exhibited.
  • the repeating number m of the polysiloxane unit in the low molecular weight polysiloxane compound is an integer of 20 to 50
  • the repeating number n of the polysiloxane unit in the high molecular weight polysiloxane compound is It is preferably an integer of 280 or more.
  • the number n of repeating polysiloxane units in the polymer polysiloxane compound in this case is preferably 280 or more and less than 1430.
  • the repeating number m of the polysiloxane unit in the low molecular weight polysiloxane compound and the repeating number n of the polysiloxane unit in the high molecular weight polysiloxane compound are: 2m ⁇ n Satisfy the relationship. That is, the repeating number n of the polysiloxane unit in the high molecular polysiloxane compound is set to be twice or more the repeating number m of the polysiloxane unit in the low molecular polysiloxane compound.
  • the repeating number m of the low molecular weight polysiloxane compound is an integer of 20 to 200 from the viewpoint of the dispersibility of the pitch, but the repeating number n of the high molecular weight polysiloxane compound is a positive integer. If it exists, it may not be any, and since it is necessary to exhibit a behavior different from that of a low-molecular polysiloxane compound for improving the fixability of the film, it is necessary to provide a difference of twice or more in the number of repetitions.
  • the low molecular weight polysiloxane compound exhibits the effect of dispersing the pitch, and the high molecular weight polysiloxane compound forms a film and prevents the adhesion of the pitch. It will be effective.
  • an emulsifier is included in the contamination inhibitor composition according to this embodiment.
  • an emulsifier By including an emulsifier, the emulsion stability of the low-molecular polysiloxane compound and the high-molecular polysiloxane compound is improved.
  • the emulsifier a surfactant that emulsifies the high-molecular polysiloxane compound and the low-molecular polysiloxane compound is used.
  • the emulsifier is preferably a nonionic surfactant, and more preferably polyethylene decyl ether, polyethylene cetyl ether, or polyethylene stearyl ether.
  • the emulsifier is such a compound, not only the emulsification stability of the high-molecular polysiloxane compound and the low-molecular polysiloxane compound can be improved, but also the color loss of the paper can be suppressed.
  • the color loss of the paper can be suppressed.
  • a polyethylene alkyl ether whose alkyl group is a decyl group, a cetyl group or a stearyl group is used as an emulsifier, color loss is suppressed.
  • the blending ratio of the polymer polysiloxane compound is preferably 1 to 20% by mass from the viewpoint of preventing pitch adhesion. If the blending ratio of the polymer polysiloxane compound is less than 1% by mass, the coating may not be sufficiently formed compared to the blending ratio of the polymer polysiloxane compound within the above range. When the blending ratio of the siloxane compound exceeds 20% by mass, the tackiness of the antifouling agent composition itself is increased and the paper surface is curled compared to the case where the blending ratio of the polymer polysiloxane compound is within the above range. There is a fear.
  • the blending ratio of the low molecular weight polysiloxane compound is preferably 5 to 20% by mass from the viewpoint of dispersibility of the pitch. If the blending ratio of the low molecular weight polysiloxane compound is less than 5% by mass, the pitch may not be sufficiently dispersed as compared with the case where the blending ratio of the low molecular weight polysiloxane compound is within the above range. When the blending ratio of the polysiloxane compound exceeds 20% by mass, the pitch dispersion effect is saturated, resulting in a high cost.
  • the blending ratio of the low-molecular polysiloxane compound to 1 part by mass of the high-molecular polysiloxane compound is preferably 0.1 to 10 parts by mass, and preferably 0.2 to 9 parts by mass.
  • the adhesion of the antifouling agent composition itself is compared with the case where the blending ratio is within the above range.
  • the blending ratio of the low molecular weight polysiloxane compound with respect to 1 part by weight of the high molecular weight polysiloxane compound exceeds 10 parts by weight, the blending ratio is within the above range. Compared with the case, there is a possibility that the film is not fixed on the surface of the dry part part and the dispersed pitch is reattached.
  • the blending ratio of the emulsifier to 1 part by mass of the mixture of the high-molecular polysiloxane compound and the low-molecular polysiloxane compound is preferably 0.05 to 0.4 parts by mass, and preferably 0.1 to 0.2 parts by mass. It is more preferable.
  • the blending ratio of the emulsifier is less than 0.05 parts by mass, the emulsification stability may be insufficient as compared with the case where the blending ratio of the emulsifier is within the above range, and the blending ratio of the emulsifier is 0.00.
  • the amount exceeds 4 parts by mass there is a disadvantage that the degree of color loss of the paper is increased as compared with the case where the blending ratio of the emulsifier is within the above range.
  • the antifouling agent composition according to the present embodiment includes a chelating agent, a pH adjusting agent, a preservative, a viscosity adjusting agent, a lubricant, a wetting agent, a dusting preventing agent, a release agent, an adhesive, Additives such as a surface modifier, a cleaning agent, a paper strength enhancer, a sizing agent, a yield improver, a water repellent, an oil repellent, an anti-slip agent, a lubricant, and a softener may be contained.
  • Additives such as a surface modifier, a cleaning agent, a paper strength enhancer, a sizing agent, a yield improver, a water repellent, an oil repellent, an anti-slip agent, a lubricant, and a softener may be contained.
  • mineral oil such as gear oil, cylinder oil, turbine oil and spindle oil
  • vegetable oil such as coconut oil, linseed oil, castor oil, rapeseed oil and corn oil
  • paraffins such as liquid paraffin and isoparaffin
  • synthetic oils such as polyisobutylene, polybutene, maleated polybutene, polyethylene wax, and microwax.
  • the antifouling agent composition is an antifouling agent in which a polymer polysiloxane compound and a low molecular weight polysiloxane compound are emulsified by adding a polymer polysiloxane compound and a low molecular weight polysiloxane compound and an emulsifier to water and stirring the mixture. An agent composition is produced.
  • a mixer for such stirring, a mixer, a homogenizer, a mill or the like is appropriately used.
  • FIG. 1 is a schematic view showing a dry part part of a dry part using a contamination inhibitor composition according to the present invention. As shown in FIG. 1, the antifouling agent composition is used in dry part D.
  • the dry part D includes a paper body W and a plurality of cylindrical cylinders D1, D2, D3, D4, D5, D6, D7 and D8 (hereinafter referred to as “D1 to D8”) for heating and drying the paper body W. ), Canvases K1 and K2 for pressing the paper body against the cylinders D1 to D8, a canvas roll KR for guiding the canvases K1 and K2, and a breaker stack roll B for gently adjusting the smoothness and paper thickness of the dried paper body W And a calender roll C for adjusting the smoothness and paper thickness of the dried paper body W.
  • the paper body W is pressed against the surfaces of the rotating cylinders D1 to D8 by the canvases K1 and K2. As a result, the paper body W adheres to the cylinders D1 to D8 and is simultaneously heated and dried. Thereafter, the paper body W is sandwiched between the breaker stack rolls B, and then the paper body W is densified by the calendar roll C.
  • the antifouling agent composition is applied directly.
  • the method for applying the antifouling agent composition is not particularly limited, and for example, a liquid shower method or a mist-like spray method using a spray nozzle or the like is used.
  • the antifouling agent composition may be sprayed while sliding the spray nozzle in the paper width direction. By spraying the antifouling agent composition onto the dry part, pitch contamination is prevented.
  • the spraying amount per unit area of the paper through which the antifouling agent composition passes is preferably 10 ⁇ g to 10,000 ⁇ g / m 2 , and preferably 30 ⁇ g to 1000 ⁇ g / m 2 as the solid content of the polysiloxane compound. More preferred.
  • the application amount is less than 10 ⁇ g / m 2 , compared to the case where the application amount is within the above range, the antifouling agent composition does not sufficiently adhere to the surface of the dry part part, and the adhesion of the pitch is sufficient. There is a tendency that cannot be suppressed.
  • the antifouling agent composition according to the present embodiment contains an emulsifier, but it is not always necessary to include the high-molecular polysiloxane compound and the low-molecular polysiloxane compound if they are water-soluble.
  • the low-molecular polysiloxane compound (formula (1)) and the high-molecular polysiloxane compound (formula (2)) have a methyl group. May be substituted with an epoxy-modified group, an alkyl group (excluding a methyl group), a polyether group, a carboxyl group, or an aralkyl group. One type of these may exist in one molecule, or a plurality of types may be mixed. In addition, an epoxy alkyl group or an epoxy polyether group is mentioned as an epoxy modification group.
  • the antifouling agent composition is applied to the dry part part in the dry part, but it can be applied not only to the dry part but also to the press part and the reel part. is there.
  • Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 8 1. 6.0% by mass of a low molecular polysiloxane compound represented by the following formula (1), 4.0% by mass of a high molecular polysiloxane compound represented by the following formula (2), and polyethylene decyl ether (emulsifier). By adding 0% by mass to water and stirring with a mixer, a contamination inhibitor composition was obtained.
  • Table 1 shows the number, the number of repetitions, the kinematic viscosity at 25 ° C., the number of modifying groups per molecule of the polymer polysiloxane compound, the number of repetitions, and the kinematic viscosity at 25 ° C.
  • a modifying group in the low molecular weight polysiloxane compound a polyether amino group or a substituent represented by the following formula (7) is used, and as a modifying group in the polymer polysiloxane compound represented by the formula (2), The substituent represented by the formula (7) or the substituent represented by the following formula (8) was used.
  • the substituents R 1 and R 2 other than the modifying group are both methyl groups.
  • the polysiloxane compound is used alone without mixing the low-molecular polysiloxane compound and the high-molecular polysiloxane compound.
  • Cylinder evaluation 2 A doctor blade was provided so that the cutting edge was in contact with the surface of the cylinder D3 of the cylindrical dryer shown in FIG. As a result, when the cylindrical dryer is operated, the pitch attached to the cylinder D3 is scraped to the cutting edge of the doctor blade. Then, 5 ml / min of the antifouling agent compositions of Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 8 was sprayed on the cylinder D1, and the weight of the pitch accumulated on the blade edge of the doctor blade after operating for 8 hours was measured. did. The obtained results are shown in Table 2. In Table 2, the evaluation of Comparative Example 3 was stopped because the surface of the cylinder D1 was sticky and the pitch was extremely increased.
  • Example 16 to 58 1. 6.0% by mass of a low molecular polysiloxane compound represented by the following formula (1), 4.0% by mass of a high molecular polysiloxane compound represented by the following formula (2), and polyethylene decyl ether (emulsifier). 0 mass% was added to water and stirred with a mixer to obtain a contamination inhibitor composition.
  • the modifying group in the low molecular weight polysiloxane compound include a substituent represented by the following formula (3), a substituent represented by the following formula (9), an epoxy-modified group, a polyether-modified group, a carboxyl-modified group, and a phenyl-modified group.
  • a substituent represented by the following formula (5), a substituent represented by the following formula (6), and a substituent represented by the following formula (10) An epoxy-modified group, a polyether-modified group, a carboxyl-modified group, or a phenyl-modified group was used.
  • the substituents R 1 and R 2 other than the modifying group are both methyl groups.
  • the modified groups used are shown in Table 3.
  • Example 3 per molecule of the low-molecular polysiloxane compound represented by formula (1) in the antifouling compositions of Examples 16 to 58
  • the modified group per molecule of the polymer polysiloxane compound represented by the formula (2) is prepared by adjusting the number of modified groups of 1.12, the number of repetitions m to 40, and the kinematic viscosity at 25 ° C. to 40 mm 2 / s.
  • the kinematic viscosity at 25 ° C. was adjusted to 250 mm 2 / s for evaluation.
  • Table 4 shows the obtained results.
  • the result using the pollution inhibitor composition of Example 3 and Example 8 is also shown again.
  • the antifouling agent composition of the present invention can sufficiently prevent the adhesion of pitch to the dry part site.
  • the antifouling agent composition of the present invention is used by being applied to the dry part when paper is made. According to the antifouling agent composition of the present invention, it is possible to prevent the pitch from adhering to the dry part site, so that the yield in paper production can be greatly improved.

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Abstract

　本発明は、下記式（１）で表される低分子ポリシロキサン化合物と、下記式（２）で表される高分子ポリシロキサン化合物とを含み、低分子ポリシロキサン化合物１分子辺りの変性基の個数が０．１～３．０個であり、高分子ポリシロキサン化合物１分子辺りの変性基の個数が１．０～１０個であり、低分子ポリシロキサン化合物におけるポリシロキサン単位の繰り返し数ｍと、高分子ポリシロキサン化合物におけるポリシロキサン単位の繰り返し数ｎとが、２ｍ≦ｎの関係を満たす汚染防止剤組成物である。 ［式（１）中、置換基Ｒ１はメチル基又は変性基を示し、繰り返し数ｍは２０～２００の整数を示す。］ ［式（２）中、置換基Ｒ２はメチル基又は変性基を示し、繰り返し数ｎは整数を示す。］

Description

汚染防止剤組成物
　本発明は、汚染防止剤組成物に関し、更に詳しくは、ドライパートにおけるピッチ汚染を十分に防止できる汚染防止剤組成物に関する。
　紙を製造するための抄紙工程は、一般に水中にパルプが分散された液を抄紙用の網（ワイヤー）に載せ、余分な水を自然落下させることにより湿紙とするワイヤーパートと、湿紙を一対のプレスロール間に通し、フェルトを介してプレスロールで押圧することにより、湿紙中の水分をフェルトに移行させ、これにより湿紙を脱水するプレスパートと、プレスパートを通過した湿紙を、加熱されたシリンダに接触させることで乾燥させ、紙とするドライパートと、紙をスプールと呼ばれる棒に巻き取るリールパートと、を有する。
　ところで、上記ドライパートにおいては、シリンダ、カンバス、カレンダーロール、ブレーカースタックロール等（以下これらを総称して「ドライパート部位」という。）の表面にピッチが付着する問題がある。これらにピッチが付着すると、紙が汚染され、歩留まりが大きく低下する。
　これに対し、ピッチの付着を防止する汚れ付着防止剤が知られている（例えば、特許文献１参照）。かかる汚れ付着防止剤は、粘度が異なるシリコーンオイルと、フッ素系界面活性剤を含む組成となっている。
　また、抄紙機に対して供給付与され、側鎖型変性シリコーンオイル又は側鎖両末端型変性シリコーンオイルを主成分とする抄紙機用汚染防止剤組成物が知られている（特許文献２参照）。かかる汚染防止剤組成物において、側鎖型変性シリコーンオイルは、側鎖がアミノ基又はエポキシ基で置換されている。
特開平７－２９２３８２号公報 特許第３３８８４５０号公報
　しかしながら、特許文献１記載の汚れ付着防止剤においては、混合したシリコーンオイルの粘度が高すぎ、且つシリコーンオイル自体の粘着性によりドライパート部位へのピッチの付着を十分に防止できない。
　また、上記特許文献２記載の汚染防止剤組成物は、抄紙機のロール等に対する定着性が高く、付与した直後からロール等に離型・撥水性を与えることができるものの、ピッチの付着防止という観点からは十分とはいえない。
　本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、ドライパート部位へのピッチの付着を十分に防止できる汚染防止剤組成物を提供することを目的とする。
　本発明者等は、上記課題を解決するため鋭意検討したところ、高分子ポリシロキサン化合物に、極めて低分子の低分子ポリシロキサン化合物を加えることにより、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成させるに至った。
　本発明は、（１）下記式（１）で表される低分子ポリシロキサン化合物と、下記式（２）で表される高分子ポリシロキサン化合物と、を含み、低分子ポリシロキサン化合物１分子辺りの変性基の個数が０．１～３．０個であり、高分子ポリシロキサン化合物１分子辺りの変性基の個数が１．０～１０個であり、低分子ポリシロキサン化合物におけるポリシロキサン単位の繰り返し数ｍと、高分子ポリシロキサン化合物におけるポリシロキサン単位の繰り返し数ｎとが、
２ｍ≦ｎ
の関係を満たす汚染防止剤組成物に存する。
〔化１〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
［式（１）中、置換基Ｒ１はメチル基又は変性基を示し、繰り返し数ｍは２０～２００の整数を示す。］
〔化２〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
［式（２）中、置換基Ｒ２はメチル基又は変性基を示し、繰り返し数ｎは整数を示す。］
　本発明は、（２）低分子ポリシロキサン化合物における変性基がアミノ変性基、エポキシ変性基、ポリエーテル変性基、カルボキシル変性基又はフェニル変性基である上記（１）記載の汚染防止剤組成物に存する。
　本発明は、（３）低分子ポリシロキサン化合物における変性基が下記式（３）で表される上記（１）記載の汚染防止剤組成物に存する。
〔化３〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
[式（３）中、置換基Ｒ３及び置換基Ｒ４はそれぞれ独立して、炭素数が１～６のアルキレン基を示す。]
　本発明は、（４）置換基Ｒ３及び置換基Ｒ４がそれぞれ独立して、エチレン基又はプロピレン基である上記（３）記載の汚染防止剤組成物に存する。
　本発明は、（５）置換基Ｒ３がプロピレン基であり、置換基Ｒ４がエチレン基である上記（３）記載の汚染防止剤組成物に存する。
　本発明は、（６）低分子ポリシロキサン化合物における変性基が下記式（４）で表される上記（１）記載の汚染防止剤組成物に存する。
〔化４〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
[式（４）中、置換基Ｒ５は、炭素数が１～６のアルキレン基を示す。]
　本発明は、（７）高分子ポリシロキサン化合物における変性基がアミノ変性基、エポキシ変性基、ポリエーテル変性基、カルボキシル変性基又はフェニル変性基である上記（１）～（６）のいずれか一つに記載の汚染防止剤組成物に存する。
　本発明は、（８）高分子ポリシロキサン化合物における変性基が下記式（５）で表される上記（１）～（６）のいずれか１つに記載の汚染防止剤組成物に存する。
〔化５〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005
[式（４）中、置換基Ｒ６及び置換基Ｒ７はそれぞれ独立して、炭素数が１～６のアルキレン基を示す。]
　本発明は、（９）置換基Ｒ６及び置換基Ｒ７がそれぞれ独立して、エチレン基又はプロピレン基である上記（８）記載の汚染防止剤組成物に存する。
　本発明は、（１０）置換基Ｒ６がプロピレン基であり、置換基Ｒ７がエチレン基である上記（８）記載の汚染防止剤組成物に存する。
　本発明は、（１１）高分子ポリシロキサン化合物における変性基が下記式（６）で表される上記（１）～（６）のいずれか１つに記載の汚染防止剤組成物に存する。
〔化６〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006
[式（６）中、置換基Ｒ８は、炭素数が１～６のアルキレン基を示す。]
　本発明は、（１２）高分子ポリシロキサン化合物におけるポリシロキサン単位の繰り返し数ｎが１４３０未満の整数である上記（１）～（１１）のいずれか１つに記載の汚染防止剤組成物に存する。
　本発明は、（１３）抄紙工程のドライパートにおけるピッチ汚染を防止する上記（１）～（１２）のいずれか１つに記載の汚染防止剤組成物に存する。
　本発明は、（１４）ドライパートのカンバスに付与して用いられ、低分子ポリシロキサン化合物におけるポリシロキサン単位の繰り返し数ｍが、２０～５０の整数であり、高分子ポリシロキサン化合物におけるポリシロキサン単位の繰り返し数ｎが、４０～２８０の整数である上記（１）～（１２）のいずれか１つに記載の汚染防止剤組成物に存する。
　本発明は、（１５）ドライパートのシリンダに付与して用いられ、低分子ポリシロキサン化合物におけるポリシロキサン単位の繰り返し数ｍが、２０～５０の整数であり、高分子ポリシロキサン化合物におけるポリシロキサン単位の繰り返し数ｎが、２８０以上の整数である上記（１）～（１２）のいずれか１つに記載の汚染防止剤組成物に存する。
　本発明は、（１６）高分子ポリシロキサン化合物１質量部に対する低分子ポリシロキサン化合物の配合割合が０．２５～１０質量部である上記（１）～（１５）のいずれか１つに記載の汚染防止剤組成物に存する。
　本発明の汚染防止剤組成物においては、式（１）に示す低分子ポリシロキサン化合物と、式（２）に示す高分子ポリシロキサン化合物とを含み、低分子ポリシロキサン化合物及び高分子ポリシロキサン化合物１分子辺りの変性基の個数を上記範囲内とし、且つ両者のポリシロキサン単位の繰り返し数ｍ、繰り返し数ｎが
２ｍ≦ｎ
の関係を満たすようにすることで、汚染防止剤組成物をドライパート部位に付与することにより、高分子ポリシロキサン化合物がピッチの付着を防止させる効果を発揮し、低分子ポリシロキサン化合物がピッチを分散させる効果を発揮する。これにより、ドライパート部位へのピッチの付着を十分に防止できる。なお、本願明細書において、ピッチとは、抄紙工程において生じる粘着性の固体や紙粉の集合体等が含まれる。
　ここで、低分子ポリシロキサン化合物における変性基は、アミノ変性基、エポキシ変性基、ポリエーテル変性基、カルボキシル変性基又はフェニル変性基であることが好ましく、高分子ポリシロキサン化合物における変性基は、アミノ変性基、エポキシ変性基、ポリエーテル変性基、カルボキシル変性基又はフェニル変性基であることが好ましい。
　本発明の汚染防止剤組成物は、低分子ポリシロキサン化合物における変性基が式（３）又は式（４）で表される構造である場合、ピッチを分散させる効果がより向上する。
　本発明の汚染防止剤組成物は、高分子ポリシロキサン化合物における変性基が式（５）又は式（６）で表される構造である場合、上記皮膜の定着性が確実に向上する。
　本発明の汚染防止剤組成物は、高分子ポリシロキサン化合物におけるポリシロキサン単位の繰り返し数ｎが１４３０未満の整数である場合、汚染防止剤組成物の流動性が優れるため、取り扱い易い。
　本発明の汚染防止剤組成物は、抄紙工程のドライパートにおけるピッチ汚染防止に好適に用いられる。
　特に、低分子ポリシロキサン化合物におけるポリシロキサン単位の繰り返し数ｍが、２０～５０の整数であり、高分子ポリシロキサン化合物におけるポリシロキサン単位の繰り返し数ｎが、４０～２８０の整数であると、付与対象が、ピッチが剥離し難い繊維質のものであってもピッチ汚染防止効果を確実に発揮できる。このため、ドライパートのカンバスに付与して用いられる場合、より効果的である。
　また、低分子ポリシロキサン化合物におけるポリシロキサン単位の繰り返し数ｍが、２０～５０の整数であり、高分子ポリシロキサン化合物におけるポリシロキサン単位の繰り返し数ｎが、２８０以上の整数であると、付与対象が高温であっても、ピッチ汚染防止効果を確実に発揮できる。このため、高温となっているドライパートのシリンダに付与して用いられる場合、より効果的である。
　本発明の汚染防止剤組成物は、高分子ポリシロキサン化合物１質量部に対する低分子ポリシロキサン化合物の配合割合が０．２５～１０質量部である場合、ドライパート部位へのピッチの付着を効率良く防止できる。
図１は、本発明に係る汚染防止剤組成物を用いるドライパートのドライパート部位を示す概略図である。
　以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、上下左右等の位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。また、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。
　本実施形態に係る汚染防止剤組成物は、低分子ポリシロキサン化合物と、高分子ポリシロキサン化合物と、低分子ポリシロキサン化合物及び高分子ポリシロキサン化合物を乳化する乳化剤と、水とを含む。
　上記汚染防止剤組成物においては、該汚染防止剤組成物をドライパート部位に付与することにより、高分子ポリシロキサン化合物がドライパート部位に皮膜を形成してピッチの付着を防止し、低分子ポリシロキサン化合物がピッチの塊が生じないように分散させる効果を発揮する。
　したがって、上記汚染防止剤組成物によれば、これらの作用により、ドライパート部位へのピッチの付着を十分に防止できる。
　低分子ポリシロキサン化合物は、下記式（１）で表される。
〔化７〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007
　式（１）で表される低分子ポリシロキサン化合物において、置換基Ｒ１はメチル基又は変性基を示す。なお、該変性基にはメチル基は含まれない。
　上記低分子ポリシロキサン化合物において、メチル基と変性基とは、低分子ポリシロキサン化合物１分子中に混在していてもよい。また、置換基Ｒ１がすべてメチル基の低分子ポリシロキサン化合物と、置換基Ｒ１がすべて変性基の低分子ポリシロキサン化合物とが混在したものであってもよい。
　低分子ポリシロキサン化合物における変性基としては、アミノ変性基、エポキシ変性基、ポリエーテル変性基、カルボキシル変性基又はフェニル変性基等が挙げられる。なお、これらの変性基同士が結合したものであってもよい。
　これらの中でも、低分子ポリシロキサン化合物における変性基は、アミノ変性基であることが好ましく、下記式（３）で表される変性基又は下記式（４）で表される変性基であることがより好ましく、下記式（３）で表される変性基であることが更に好ましい。この場合、理由は定かではないが、アミノアルキレン基がピッチを分散させる効果を発揮するため、ドライパート部位へのピッチの付着が確実に防止される。
〔化８〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
　式（３）中、置換基Ｒ３及び置換基Ｒ４はそれぞれ独立して、炭素数が１～６のアルキレン基を示す。すなわち、置換基Ｒ３及び置換基Ｒ４は、炭素数が１～６のアルキレン基であれば同一であっても異なっていてもよい。
　これらの中でも、上記置換基Ｒ３及び置換基Ｒ４はそれぞれ独立して、エチレン基又はプロピレン基であることが好ましく、置換基Ｒ３がプロピレン基であり、置換基Ｒ４がエチレン基であることがより好ましい。
〔化９〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009
　式（４）中、置換基Ｒ５は、炭素数が１～６のアルキレン基を示す。
　これらの中でも、上記置換基Ｒ５は、プロピレン基であることが好ましい。
　低分子ポリシロキサン化合物１分子辺りの変性基の個数は０．１～３．０個であり、０．５～２．０個であることが好ましい。
　変性基の個数が０．１個未満であると、ピッチを分散する効果が得られず、変性基の個数が３．０個を超えると、イオン性が高くなり、汚染防止剤組成物中の水分が蒸発する過程でゲル化を起こしやすく、返ってピッチを付着させてしまう恐れがある。
　ここで、本明細書において、「１分子辺りの変性基の個数」とは、１分子に含まれる変性基の平均個数を意味し、具体的には、変性基の総数を分子数で割った値である。すなわち、１分子辺りの変性基の個数が０．１である場合、１０分子に含まれる変性基の総数が１個であることを意味する。
　低分子ポリシロキサン化合物において、ポリシロキサン単位の繰り返し数ｍは２０～２００の整数であり、２０～１００の整数であることが好ましく、２０～５０の整数であることがより好ましい。
　ポリシロキサン単位の繰り返し数ｍが２０未満であると、揮発性が高くなる欠点があり、ポリシロキサン単位の繰り返し数ｍが２００を超えると、ピッチの分散性が低下する。
　低分子ポリシロキサン化合物の２５℃における動粘度は、１０～３００ｍｍ２／ｓであることが好ましい。
　動粘度が１０ｍｍ２／ｓ未満であると、動粘度が上記範囲内にある場合と比較して、付与した低分子ポリシロキサン化合物がドライパート部位に留まらなくなる欠点があり、動粘度が３００ｍｍ２／ｓを超えると、動粘度が上記範囲内にある場合と比較して、ピッチを十分に分散できなくなる場合がある。
　高分子ポリシロキサン化合物は、下記式（２）で表される。
〔化１０〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010
　式（２）で表される高分子ポリシロキサン化合物において、置換基Ｒ２はメチル基又は変性基を示す。なお、該変性基にはメチル基は含まれない。
　上記高分子ポリシロキサン化合物において、メチル基と変性基とは、高分子ポリシロキサン化合物１分子中に混在していてもよい。また、置換基Ｒ２がすべてメチル基の高分子ポリシロキサン化合物と、置換基Ｒ２がすべて変性基の高分子ポリシロキサン化合物とが混在したものであってもよい。
　高分子ポリシロキサン化合物における変性基としては、アミノ変性基、エポキシ変性基、ポリエーテル変性基、カルボキシル変性基又はフェニル変性基等が挙げられる。なお、これらの変性基同士が結合したものであってもよい。
　これらの中でも、高分子ポリシロキサン化合物における変性基は、アミノ変性基であることが好ましく、下記式（５）で表される置換基又は下記式（６）で表される置換基であることがより好ましい。この場合、理由は定かではないが、同様な変性基を有する低分子ポリシロキサン化合物との相溶性が向上し、且つ高分子ポリシロキサン化合物及び低分子ポリシロキサン化合物のドライパート部位への皮膜の定着性が向上する。
〔化１１〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011
　式（５）中、置換基Ｒ６及び置換基Ｒ７はそれぞれ独立して、炭素数が１～６のアルキレン基を示す。すなわち、置換基Ｒ６及び置換基Ｒ７は、炭素数が１～６のアルキレン基であれば同一であっても異なっていてもよい。
　これらの中でも、上記置換基Ｒ６及び置換基Ｒ７はそれぞれ独立して、エチレン基又はプロピレン基であることが好ましく、置換基Ｒ６がプロピレン基であり、置換基Ｒ７がエチレン基であることがより好ましい。
〔化１２〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012
　式（６）中、置換基Ｒ８は、炭素数が１～６のアルキレン基を示す。
　これらの中でも、上記置換基Ｒ８は、プロピレン基であることが好ましい。
　高分子ポリシロキサン化合物１分子辺りの変性基の個数は１．０～１０個であり、１．０～６．０個であることが好ましい。
　変性基の個数が１．０個未満であると、皮膜の定着性が不十分となり、変性基の個数が６．０個を超えると、べとつきが大きくなり、かえってピッチが付着しやすくなる欠点がある。
　高分子ポリシロキサン化合物において、ポリシロキサン単位の繰り返し数ｎは１４３０未満の整数であることが好ましく、４０以上１４３０未満の整数であることがより好ましい。
　ポリシロキサン単位の繰り返し数ｎが１４３０以上であると、粘度が高い高分子ポリシロキサン化合物が、ドライパート部位表面に粘着性を帯びて付着するので、かえってピッチが付着しやすくなる欠点がある。なお、本発明の汚染防止剤組成物は、高分子ポリシロキサン化合物におけるポリシロキサン単位の繰り返し数ｎが１４３０未満の整数である場合、汚染防止剤組成物の流動性が優れるため、取り扱い易い。
　高分子ポリシロキサン化合物の２５℃における動粘度は、４０～９００００ｍｍ２／ｓであることが好ましい。
　動粘度が４０ｍｍ２／ｓ未満であると、動粘度が上記範囲内にある場合と比較して、ドライパート部位に、高分子ポリシロキサン化合物の皮膜を形成しにくくなる欠点があり、動粘度が９００００ｍｍ２／ｓを超えると、動粘度が上記範囲内にある場合と比較して、汚染防止剤組成物中の水分が蒸発する過程でガム化が生じやすく、ベト付くので、紙を汚染してしまうという欠点がある。
　ここで、ドライパートのカンバスの材質は、ピッチが剥離し難い繊維質であるので、低分子ポリシロキサン化合物におけるポリシロキサン単位の繰り返し数ｍが、２０～５０の整数であり、高分子ポリシロキサン化合物におけるポリシロキサン単位の繰り返し数ｎが、４０～２８０の整数であることが好ましい。この場合、カンバスにおけるピッチ汚染防止効果を確実に発揮できる。
　また、ドライパートのシリンダは高温であるので、低分子ポリシロキサン化合物におけるポリシロキサン単位の繰り返し数ｍが、２０～５０の整数であり、高分子ポリシロキサン化合物におけるポリシロキサン単位の繰り返し数ｎが、２８０以上の整数であることが好ましい。この場合、高温のシリンダであっても皮膜を形成することができるので、シリンダにおけるピッチ汚染防止効果を確実に発揮できる。なお、上述した粘着性を考慮すると、この場合の高分子ポリシロキサン化合物におけるポリシロキサン単位の繰り返し数ｎは、２８０以上１４３０未満であることが好ましい。
　汚染防止剤組成物においては、低分子ポリシロキサン化合物におけるポリシロキサン単位の繰り返し数ｍと、高分子ポリシロキサン化合物におけるポリシロキサン単位の繰り返し数ｎとが、
　２ｍ≦ｎ
の関係を満たす。すなわち、高分子ポリシロキサン化合物におけるポリシロキサン単位の繰り返し数ｎは、低分子ポリシロキサン化合物におけるポリシロキサン単位の繰り返し数ｍの２倍以上とする。
　上記汚染防止剤組成物において、低分子ポリシロキサン化合物の繰り返し数ｍは、ピッチの分散性の観点から２０～２００の整数としているが、高分子ポリシロキサン化合物の繰り返し数ｎは、正の整数であれば、何れでもよいわけではなく、皮膜の定着性向上という低分子ポリシロキサン化合物とは異なる挙動を発揮させる必要があるため、繰り返し数に２倍以上の差を設ける必要がある。
　これにより、汚染防止剤組成物をドライパート部位に付与することにより、低分子ポリシロキサン化合物がピッチを分散させる効果を発揮し、高分子ポリシロキサン化合物が皮膜を形成し、ピッチの付着を防止させる効果を発揮するようになる。
　本実施形態に係る汚染防止剤組成物においては、乳化剤が含まれる。
　乳化剤を含むことにより、低分子ポリシロキサン化合物及び高分子ポリシロキサン化合物の乳化安定性が向上する。
　乳化剤としては、高分子ポリシロキサン化合物及び低分子ポリシロキサン化合物を乳化させる界面活性剤が用いられる。
　これらの中でも、乳化剤は、ノニオン界面活性剤であることが好ましく、特に、ポリエチレンデシルエーテル、ポリエチレンセチルエーテル又はポリエチレンステアリルエーテルであることがより好ましい。
　乳化剤がこれらの化合物である場合、高分子ポリシロキサン化合物及び低分子ポリシロキサン化合物の乳化安定性を向上させるだけでなく、紙の色抜けを抑制することができる。
　ちなみに、段ボール等の着色された紙を抄紙機にて製造する場合、アルキル基が低分子のポリエチレンアルキルエーテルを乳化剤として用いると、紙の色を脱落させ、紙の色が斑になる欠点がある。しかし、アルキル基がデシル基、セチル基、ステアリル基のポリエチレンアルキルエーテルを乳化剤として用いると、色抜けが抑制される。
　汚染防止剤組成物において、高分子ポリシロキサン化合物の配合割合は、ピッチ付着防止の観点から、１～２０質量％であることが好ましい。
　高分子ポリシロキサン化合物の配合割合が１質量％未満であると、高分子ポリシロキサン化合物の配合割合が上記範囲内にある場合と比較して、皮膜を十分に形成できない場合があり、高分子ポリシロキサン化合物の配合割合が２０質量％を超えると、高分子ポリシロキサン化合物の配合割合が上記範囲内にある場合と比較して、汚染防止剤組成物自体のタック性が大きくなり、紙面が毟れる恐れがある。
　汚染防止剤組成物において、低分子ポリシロキサン化合物の配合割合は、ピッチの分散性の観点から、５～２０質量％であることが好ましい。
　低分子ポリシロキサン化合物の配合割合が５質量％未満であると、低分子ポリシロキサン化合物の配合割合が上記範囲内にある場合と比較して、ピッチを十分に分散できなくなる場合があり、低分子ポリシロキサン化合物の配合割合が２０質量％を超えると、ピッチの分散効果が飽和し、結果として高コストとなる欠点がある。
　高分子ポリシロキサン化合物１質量部に対する低分子ポリシロキサン化合物の配合割合は、０．１～１０質量部であることが好ましく、０．２～９質量部であることが好ましい。
　高分子ポリシロキサン化合物１質量部に対する低分子ポリシロキサン化合物の配合割合が０．１質量部未満であると、配合割合が上記範囲内にある場合と比較して、汚染防止剤組成物自体の粘着性が高くなり、ドライパートに均一に付与できなくなる場合があり、高分子ポリシロキサン化合物１質量部に対する低分子ポリシロキサン化合物の配合割合が１０質量部を超えると、配合割合が上記範囲内にある場合と比較して、ドライパート部位の表面上に皮膜が定着せずに、分散されたピッチが再付着してしまう虞がある。
　高分子ポリシロキサン化合物と低分子ポリシロキサン化合物との混合物１質量部に対する乳化剤の配合割合は、０．０５～０．４質量部であることが好ましく、０．１～０．２質量部であることがより好ましい。
　乳化剤の配合割合が０．０５質量部未満であると、乳化剤の配合割合が上記範囲内にある場合と比較して、乳化安定性が不十分となる場合があり、乳化剤の配合割合が０．４質量部を超えると、乳化剤の配合割合が上記範囲内にある場合と比較して、紙の色抜けの度合いが大きくなる欠点がある。
　本実施形態に係る汚染防止剤組成物には、これら以外にも、キレート剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、粘度調整剤、潤滑剤、湿潤剤、ダスティング防止剤、離型剤、接着剤、表面修正剤、洗浄剤、紙力増強剤、サイズ剤、歩留向上剤、撥水剤、撥油剤、防滑剤、滑剤、柔軟剤等の添加剤が含まれていてもよい。
　ここで、上記潤滑剤としては、ギアー油、シリンダ油、タービン油、スピンドル油等の鉱油、ヤシ油、アマニ油、ヒマシ油、ナタネ油、コーン油等の植物油、流動パラフィン、イソパラフィン等のパラフィン類、ポリイソブチレン、ポリブテン、マレイン化ポリブテン、ポリエチレンワックス、マイクロワックス等の合成油等が挙げられる。
　次に、本実施形態に係る汚染防止剤組成物の製造方法について説明する。
　汚染防止剤組成物は、高分子ポリシロキサン化合物及び低分子ポリシロキサン化合物と、乳化剤とを、水に加えて撹拌することにより、高分子ポリシロキサン化合物及び低分子ポリシロキサン化合物が乳化された汚染防止剤組成物が製造される。
　かかる撹拌には、ミキサー、ホモジナイザー、ミル等が適宜用いられる。
　次に、ドライパートにおける汚染防止剤組成物の使用方法について説明する。
　図１は、本発明に係る汚染防止剤組成物を用いるドライパートのドライパート部位を示す概略図である。
　図１に示すように、汚染防止剤組成物は、ドライパートＤで用いられる。
　ドライパートＤは、紙体Ｗと、該紙体Ｗを加熱乾燥するための複数の円筒状のシリンダＤ１，Ｄ２，Ｄ３，Ｄ４，Ｄ５，Ｄ６，Ｄ７及びＤ８（以下「Ｄ１～Ｄ８」という。）と、紙体をシリンダＤ１～Ｄ８に押し付けるカンバスＫ１，Ｋ２と、カンバスＫ１，Ｋ２を案内するカンバスロールＫＲと、乾燥した紙体Ｗの平滑性と紙厚を緩やかに調整するブレーカースタックロールＢと、乾燥した紙体Ｗの平滑性と紙厚を調整するカレンダーロールＣと、を備える。
　ドライパートＤにおいては、回転するシリンダＤ１～Ｄ８の表面に紙体ＷがカンバスＫ１，Ｋ２により圧接される。これにより、紙体ＷがシリンダＤ１～Ｄ８に付着し、同時に加熱乾燥されるようになっている。
　その後、紙体Ｗは、ブレーカースタックロールＢに挟持され、次いで、紙体Ｗは、カレンダーロールＣにより高密度化される。
　上記汚染防止剤組成物の使用方法においては、図１に示すように、ドライパートＤのシリンダＤ１～Ｄ８、カンバスＫ１，Ｋ２、ブレーカースタックロールＢ、カレンダーロールＣに対して、それぞれ矢印Ａの位置で汚染防止剤組成物が直接付与される。
　ここで、汚染防止剤組成物の付与方法は特に限定されず、例えば、散布ノズル等を用いて液状のシャワー方式や霧状の噴霧方式等が用いられる。このとき、散布ノズルを紙幅方向にスライドさせながら、汚染防止剤組成物を吹きつけてもよい。汚染防止剤組成物をドライパートに吹き付けることにより、ピッチ汚染が防止される。
　このとき、汚染防止剤組成物の通過する紙の単位面積辺りの散布量は、ポリシロキサン化合物の固形分量として、１０μｇ～１００００μｇ／ｍ２であることが好ましく、３０μｇ～１０００μｇ／ｍ２あることがより好ましい。
　散布量が１０μｇ／ｍ２未満であると、散布量が上記範囲内にある場合と比較して、汚染防止剤組成物が十分にドライパート部位の表面に付着せず、ピッチの付着を十分に抑制できない傾向にある。また、散布量が１００００μｇ／ｍ２を超えると、散布量が上記範囲内にある場合と比較して、余剰分がドライパート部位の表面上に蓄積し、ピッチを巻き込んで汚れを増大させたり、カンバスの目を詰まらせてしまう虞がある。
　以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。
　例えば、本実施形態に係る汚染防止剤組成物は、乳化剤を含んでいるが、高分子ポリシロキサン化合物及び低分子ポリシロキサン化合物が水溶性であれば、必ずしも含める必要はない。
　本実施形態に係る汚染防止在組成物において、低分子ポリシロキサン化合物（式（１））及び高分子ポリシロキサン化合物（式（２））は、メチル基を有しているが、メチル基のいくつかが、エポキシ変性基、アルキル基（メチル基を除く）、ポリエーテル基、カルボキシル基又はアラルキル基に置換されていてもよい。これらは、１分子内において、１種類が存在していてもよく、複数種類が混在していてもよい。
　なお、エポキシ変性基としては、エポキシアルキル基又はエポキシポリエーテル基が挙げられる。
　本実施形態に係る汚染防止剤組成物においては、汚染防止剤組成物をドライパートにおけるドライパート部位に付与しているが、ドライパートのみならず、プレスパートやリールパートに応用することも可能である。
　以下、実施例及び参考例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
（実施例１～１５及び比較例１～８）
　下記式（１）で表される低分子ポリシロキサン化合物６．０質量％と、下記式（２）で表される高分子ポリシロキサン化合物４．０質量％と、ポリエチレンデシルエーテル（乳化剤）２．０質量％とを水に加え、ミキサーで撹拌することにより、汚染防止剤組成物を得た。
　式（１）で表される低分子ポリシロキサン化合物に用いた変性基、式（２）で表される高分子ポリシロキサン化合物で用いた変性基、低分子ポリシロキサン化合物の１分子辺りの変性基の個数、繰り返し数、２５℃における動粘度、高分子ポリシロキサン化合物の１分子辺りの変性基の個数、繰り返し数、２５℃における動粘度を表１に示す。
　低分子ポリシロキサン化合物における変性基としては、ポリエーテルアミノ基又は下記式（７）で表される置換基を用い、式（２）で表される高分子ポリシロキサン化合物における変性基としては、下記式（７）で表される置換基又は下記式（８）で表される置換基を用いた。なお、変性基以外の置換基Ｒ１及び置換基Ｒ２は、いずれもメチル基である。
　また、比較例１～３においては、低分子ポリシロキサン化合物と高分子ポリシロキサン化合物とを混合させず、ポリシロキサン化合物を単独で用いている。
〔化１３〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000013
〔化１４〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000014
〔化１５〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000015
（表１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000016
（評価方法）
１．シリンダ評価１
　図１に示す円筒状ドライヤ（ドライパート、株式会社小林製作所製）のシリンダＤ１に、実施例１～１５及び比較例１～８の汚染防止剤組成物を、５ｍｌ／ｍｉｎ散布し、８時間稼動させた後のシリンダＤ１下に落下したピッチの重量を測定した。得られた結果を表２に示す。なお、表２中、比較例３については、シリンダＤ１表面がべとついて、ピッチが極端に増加したため、評価を中止した。
２．シリンダ評価２
　図１に示す円筒状ドライヤのシリンダＤ３の表面に、刃先が接するようにドクターブレードを設けた。これにより、円筒状ドライヤを稼動させるとシリンダＤ３に付着したピッチがドクターブレードの刃先に掻き集められることになる。
　そして、シリンダＤ１に、実施例１～１５及び比較例１～８の汚染防止剤組成物を、５ｍｌ／ｍｉｎ散布し、８時間稼動させた後のドクターブレードの刃先に蓄積したピッチの重量を測定した。得られた結果を表２に示す。なお、表２中、比較例３については、シリンダＤ１表面がべとついて、ピッチが極端に増加したため、評価を中止した。
３．カンバス評価１
　図１に示す円筒状ドライヤのカンバスＫ１に、実施例１～１５及び比較例１～８の汚染防止剤組成物を、５ｍｌ／ｍｉｎ散布し、１週間稼動させた。
　そして、カンバスＫ１の１ｍ２辺りにおける直径５ｍｍ以上のピッチの付着数を計測した。得られた結果を表２に示す。なお、表２中、比較例３については、カンバスＫ１表面がべとついて、ピッチが極端に増加したため、評価を中止した。
４．カンバス評価２
　図１に示す円筒状ドライヤのカンバスＫ１に、実施例１～１５及び比較例１～８の汚染防止剤組成物を、５ｍｌ／ｍｉｎ散布し、１週間稼動させた。
　そして、カンバスＫ１を案内するアウトロールＫＲ１に付着したピッチを掻き取り、ピッチの重量を測定した。得られた結果を表２に示す。なお、表２中、比較例３については、アウトロールＫＲ１表面がべとついて、ピッチが極端に増加したため、評価を中止した。
（表２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000017
（実施例１６～５８）
　下記式（１）で表される低分子ポリシロキサン化合物６．０質量％と、下記式（２）で表される高分子ポリシロキサン化合物４．０質量％と、ポリエチレンデシルエーテル（乳化剤）２．０質量％と、を水に加え、ミキサーで撹拌することにより、汚染防止剤組成物を得た。
　低分子ポリシロキサン化合物における変性基としては、下記式（３）で表される置換基、下記式（９）で表される置換基、エポキシ変性基、ポリエーテル変性基、カルボキシル変性基又はフェニル変性基を用い、高分子ポリシロキサン化合物における変性基としては、下記式（５）で表される置換基、下記式（６）で表される置換基、下記式（１０）で表される置換基、エポキシ変性基、ポリエーテル変性基、カルボキシル変性基又はフェニル変性基を用いた。なお、変性基以外の置換基Ｒ１及び置換基Ｒ２は、いずれもメチル基である。
　用いた変性基を表３に示す。
〔化１６〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000018
〔化１７〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000019
〔化１８〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000020
（表３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000021
（評価方法）
　実施例１６～５８で得られた汚染防止剤組成物に対し、上述した、シリンダ評価１、シリンダ評価２、カンバス評価１、カンバス評価２を行った。
　シリンダ評価１、シリンダ評価２においては、実施例８と同じになるように、実施例１６～５８の汚染防止剤組成物中の式（１）で表される低分子ポリシロキサン化合物の１分子辺りの変性基の個数を１．１２、繰り返し数ｍを４０、２５℃における動粘度を４０ｍｍ２／ｓに調整し、式（２）で表される高分子ポリシロキサン化合物の１分子辺りの変性基の個数を５．３１、繰り返し数ｎを１３６０、２５℃における動粘度を８００００ｍｍ２／ｓに調整して評価を行った。
　カンバス評価１、カンバス評価２においては、実施例３と同じになるように、実施例１６～５８の汚染防止剤組成物中の式（１）で表される低分子ポリシロキサン化合物の１分子辺りの変性基の個数を１．１２、繰り返し数ｍを４０、２５℃における動粘度を４０ｍｍ２／ｓに調整し、式（２）で表される高分子ポリシロキサン化合物の１分子辺りの変性基の個数を１．１６、繰り返し数ｎを１３０、２５℃における動粘度を２５０ｍｍ２／ｓに調整して評価を行った。
　得られた結果を表４に示す。なお、実施例３及び実施例８の汚染防止剤組成物を用いた結果も再び示す。
（表４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000022
　これらのことから、本発明の汚染防止剤組成物によれば、ドライパート部位へのピッチの付着を十分に防止できることが確認された。
　本発明の汚染防止剤組成物は、紙の抄造の際に、ドライパート部位に付与して用いられる。本発明の汚染防止剤組成物によれば、ドライパート部位へのピッチの付着を防止することができるので、紙の製造における歩留まりを極めて向上させることができる。
　Ｂ・・・ブレーカースタックロール
　Ｃ・・・カレンダーロール
　Ｄ・・・ドライパート
　Ｄ１，Ｄ２，Ｄ３，Ｄ４，Ｄ５，Ｄ６，Ｄ７，Ｄ８・・・シリンダ
　Ｋ１，Ｋ２・・・カンバス
　ＫＲ・・・カンバスロール
　ＫＲ１・・・アウトロール
　Ｗ・・・紙体

Claims (16)

  1. 　下記式（１）で表される低分子ポリシロキサン化合物と、
    　下記式（２）で表される高分子ポリシロキサン化合物と、を含み、
    　前記低分子ポリシロキサン化合物１分子辺りの変性基の個数が０．１～３．０個であり、
    　前記高分子ポリシロキサン化合物１分子辺りの変性基の個数が１．０～１０個であり、
    　前記低分子ポリシロキサン化合物におけるポリシロキサン単位の繰り返し数ｍと、前記高分子ポリシロキサン化合物におけるポリシロキサン単位の繰り返し数ｎとが、
    ２ｍ≦ｎ
    の関係を満たす汚染防止剤組成物。
    〔化１〕
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000023
    ［式（１）中、置換基Ｒ１はメチル基又は変性基を示し、繰り返し数ｍは２０～２００の整数を示す。］
    〔化２〕
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000024
    ［式（２）中、置換基Ｒ２はメチル基又は変性基を示し、繰り返し数ｎは整数を示す。］
  2. 　前記低分子ポリシロキサン化合物における変性基がアミノ変性基、エポキシ変性基、ポリエーテル変性基、カルボキシル変性基又はフェニル変性基である請求項１記載の汚染防止剤組成物。
  3. 　前記低分子ポリシロキサン化合物における変性基が下記式（３）で表される請求項１記載の汚染防止剤組成物。
    〔化３〕
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000025
    [式（３）中、置換基Ｒ３及び置換基Ｒ４はそれぞれ独立して、炭素数が１～６のアルキレン基を示す。]
  4. 　前記置換基Ｒ３及び前記置換基Ｒ４がそれぞれ独立して、エチレン基又はプロピレン基である請求項３記載の汚染防止剤組成物。
  5. 　前記置換基Ｒ３がプロピレン基であり、前記置換基Ｒ４がエチレン基である請求項３記載の汚染防止剤組成物。
  6. 　前記低分子ポリシロキサン化合物における変性基が下記式（４）で表される請求項１記載の汚染防止剤組成物。
    〔化４〕
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000026
    [式（４）中、置換基Ｒ５は、炭素数が１～６のアルキレン基を示す。]
  7. 　前記高分子ポリシロキサン化合物における変性基がアミノ変性基、エポキシ変性基、ポリエーテル変性基、カルボキシル変性基又はフェニル変性基である請求項１～６のいずれか一項に記載の汚染防止剤組成物。
  8. 　前記高分子ポリシロキサン化合物における変性基が下記式（５）で表される請求項１～６のいずれか１項に記載の汚染防止剤組成物。
    〔化５〕
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000027
    [式（４）中、置換基Ｒ６及び置換基Ｒ７はそれぞれ独立して、炭素数が１～６のアルキレン基を示す。]
  9. 　前記置換基Ｒ６及び前記置換基Ｒ７がそれぞれ独立して、エチレン基又はプロピレン基である請求項８記載の汚染防止剤組成物。
  10. 　前記置換基Ｒ６がプロピレン基であり、前記置換基Ｒ７がエチレン基である請求項８記載の汚染防止剤組成物。
  11. 　前記高分子ポリシロキサン化合物における変性基が下記式（６）で表される請求項１～６のいずれか１項に記載の汚染防止剤組成物。
    〔化６〕
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000028
    [式（６）中、置換基Ｒ８は、炭素数が１～６のアルキレン基を示す。]
  12. 　前記高分子ポリシロキサン化合物におけるポリシロキサン単位の繰り返し数ｎが１４３０未満の整数である請求項１～１１のいずれか１項に記載の汚染防止剤組成物。
  13. 　抄紙工程のドライパートにおけるピッチ汚染を防止する請求項１～１２のいずれか１項に記載の汚染防止剤組成物。
  14. 　前記ドライパートのカンバスに付与して用いられ、
    　前記低分子ポリシロキサン化合物におけるポリシロキサン単位の繰り返し数ｍが、２０～５０の整数であり、
    　前記高分子ポリシロキサン化合物におけるポリシロキサン単位の繰り返し数ｎが、４０～２８０の整数である請求項１～１２のいずれか１項に記載の汚染防止剤組成物。
  15. 　前記ドライパートのシリンダに付与して用いられ、
    　前記低分子ポリシロキサン化合物におけるポリシロキサン単位の繰り返し数ｍが、２０～５０の整数であり、
    　前記高分子ポリシロキサン化合物におけるポリシロキサン単位の繰り返し数ｎが、２８０以上の整数である請求項１～１２のいずれか１項に記載の汚染防止剤組成物。
  16. 　前記高分子ポリシロキサン化合物１質量部に対する前記低分子ポリシロキサン化合物の配合割合が０．２５～１０質量部である請求項１～１５のいずれか１項に記載の汚染防止剤組成物。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018500445A (ja) * 2014-12-30 2018-01-11 モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド シロキサン配位ポリマー
WO2018066046A1 (ja) * 2016-10-04 2018-04-12 日産自動車株式会社 防汚構造体
JP2020165066A (ja) * 2019-03-29 2020-10-08 株式会社メンテック 汚染防止剤組成物

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104508013B (zh) * 2012-07-27 2018-11-16 宝洁公司 包含有机聚硅氧烷调理聚合物的吸收制品
CN103225226B (zh) * 2013-04-15 2016-01-27 金红叶纸业集团有限公司 造纸设备及造纸方法
US9540489B2 (en) 2013-07-29 2017-01-10 The Procter & Gamble Company Blocky cationic organopolysiloxane
US9701929B2 (en) 2013-07-29 2017-07-11 The Procter & Gamble Company Consumer product compositions comprising organopolysiloxane emulsions
US9993418B2 (en) 2013-07-29 2018-06-12 The Procter & Gamble Company Benefit agent emulsions and consumer products containing such emulsions
US10081910B2 (en) 2013-07-29 2018-09-25 The Procter & Gamble Company Absorbent articles comprising organopolysiloxane conditioning polymers
US9963470B2 (en) 2013-07-29 2018-05-08 The Procter & Gamble Company Branched blocky cationic organopolysiloxane
US9611362B2 (en) 2013-07-29 2017-04-04 The Procter & Gamble Company Cationic organopolysiloxanes
US10414873B2 (en) * 2013-07-29 2019-09-17 The Procter & Gamble Company Organopolysiloxane polymers
US9580670B2 (en) 2013-07-29 2017-02-28 The Procter & Gamble Company Consumer product compositions comprising organopolysiloxane conditioning polymers
AU2016241764A1 (en) * 2015-03-27 2017-10-26 Maintech Co., Ltd. Contamination preventing agent composition
CN105332320A (zh) * 2015-09-28 2016-02-17 威海翔宇环保科技股份有限公司 一种矿物油类的造纸烘缸剥离剂
AU2016425095B2 (en) * 2016-09-29 2021-12-16 Maintech Co., Ltd. Contamination-preventing agent composition and contamination preventing method

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07292382A (ja) 1994-04-28 1995-11-07 Taiho Ind Co Ltd 抄紙ドライヤー工程用汚れ付着防止剤
JP2002256214A (ja) * 2001-02-28 2002-09-11 Nippon Unicar Co Ltd 塗料組成物及びそれを塗布してなる塗装物品
JP3388450B1 (ja) 2002-01-11 2003-03-24 株式会社メンテック 抄紙機用汚染防止剤、及びそれを使用した汚染防止方法
JP2004098306A (ja) * 2002-09-04 2004-04-02 Aica Kogyo Co Ltd 払拭性化粧板
JP2010100697A (ja) * 2008-10-22 2010-05-06 Dow Corning Toray Co Ltd 非硬化型コーティング用組成物

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5183845A (en) * 1990-01-16 1993-02-02 Siltech Inc. Polymer treatment compositions
JPH0849185A (ja) * 1992-01-17 1996-02-20 Jujo Itagami Kk 抄紙機ドライヤーカンバス汚れ防止法とそれに 用いる薬液散布装置と水溶性剥離剤
JPH0741677A (ja) * 1993-07-26 1995-02-10 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd 耐熱性に優れたジオルガノポリシロキサン組成物
US6294608B1 (en) * 1995-05-11 2001-09-25 Wacker-Chemie Gmbh Emulsions of organosilicon compounds for imparting water repellency to building materials
JP3593870B2 (ja) * 1998-01-30 2004-11-24 日本大昭和板紙株式会社 抄紙機のカンバス汚染防止方法及びそのための抄紙機のドライパート
EP1651734A1 (en) * 2003-07-16 2006-05-03 Dow Corning Corporation Coating compositions comprising epoxy resins and aminofunctional silicone resins
US8012915B2 (en) * 2007-10-19 2011-09-06 Eastman Kodak Company Fuser fluid

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07292382A (ja) 1994-04-28 1995-11-07 Taiho Ind Co Ltd 抄紙ドライヤー工程用汚れ付着防止剤
JP2002256214A (ja) * 2001-02-28 2002-09-11 Nippon Unicar Co Ltd 塗料組成物及びそれを塗布してなる塗装物品
JP3388450B1 (ja) 2002-01-11 2003-03-24 株式会社メンテック 抄紙機用汚染防止剤、及びそれを使用した汚染防止方法
JP2003213587A (ja) * 2002-01-11 2003-07-30 Mentekku:Kk 抄紙機用汚染防止剤、及びそれを使用した汚染防止方法
JP2004098306A (ja) * 2002-09-04 2004-04-02 Aica Kogyo Co Ltd 払拭性化粧板
JP2010100697A (ja) * 2008-10-22 2010-05-06 Dow Corning Toray Co Ltd 非硬化型コーティング用組成物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2565326A4 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018500445A (ja) * 2014-12-30 2018-01-11 モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド シロキサン配位ポリマー
WO2018066046A1 (ja) * 2016-10-04 2018-04-12 日産自動車株式会社 防汚構造体
JPWO2018066046A1 (ja) * 2016-10-04 2019-07-04 日産自動車株式会社 防汚構造体
JP2020165066A (ja) * 2019-03-29 2020-10-08 株式会社メンテック 汚染防止剤組成物
WO2020202704A1 (ja) * 2019-03-29 2020-10-08 株式会社メンテック 汚染防止剤組成物
TWI709677B (zh) * 2019-03-29 2020-11-11 日商明答克股份有限公司 污染防止劑組成物
AU2020202130B2 (en) * 2019-03-29 2021-04-08 Maintech Co., Ltd. Anti-Contamination Agent Composition
US11214710B2 (en) 2019-03-29 2022-01-04 Maintech Co., Ltd. Anti-contamination agent composition

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