JP2002256131A - 車両外装用樹脂組成物および車両外装用部品 - Google Patents

車両外装用樹脂組成物および車両外装用部品

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雅典 伊藤
Masato Yano
正人 矢野
Hiromitsu Aoki
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【課題】 耐傷付性、ウエルド外観および耐候劣
化後のウエルド白化性に優れた車両外装用樹脂組成物。 【解決手段】 エチレン−プロピレン系ゴムに芳香族
ビニルおよびシアン化ビニルを重合してなるグラフト重
合体(A)、アクリル酸エステル系ゴムに芳香族ビニル
およびシアン化ビニルを重合してなるグラフト重合体
(B)、マレイミド、芳香族ビニル、他の共重合可能な
ビニルを重合してなるマレイミド系共重合体(C)およ
び必要に応じて芳香族ビニルおよびシアン化ビニルを重
合してなる共重合体(D)からなる樹脂組成物であっ
て、樹脂組成物中のゴム成分の含有量(グラフト重合体
中のエチレン−プロピレン系ゴム(a)とアクリル酸エ
ステル系ゴム(b)の含有量の合計)が10〜40重量
部であり、かつ(a)と(b)の比率が1:4〜4:1
の範囲である車両外装用樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、車両外装用樹脂組
成物に関するものである。詳しくは耐傷付き性、ウエル
ド外観および耐候劣化後のウエルド白化性に優れた車両
外装用樹脂組成物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】アクリロニトリルーブタジエンースチレ
ン樹脂(ABS樹脂)は、優れた機械的強度、加工性に
優れた材料として幅広い用途で使用されている。これら
ABS樹脂は、その耐候性が要求される用途において
は、そのゴム成分であるブタジエン系ゴムに変えて、エ
チレン−プロピレン系ゴムやアクリル酸エステル系ゴム
を使用してなるいわゆるAES樹脂やAAS樹脂が使用
されるケースがある。一方、特に車両分野等においては
耐候性のみならず、車両走行に伴い小石や砂などが跳ね
て車両部品に接触した際に容易に傷がつかないこと、す
なわち耐傷付き性が要求される。また、車両外装用部品
等の大型成形品においては、ウエルド外観が目立ちやす
いこと、さらに特に外装部品としては耐候劣化後のウエ
ルド白化性が劣ると商品価値が低下するという問題があ
った。従って、このような問題を解消してなる車両用外
装成形部品が求められていた。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐傷付き
性、ウエルド外観および耐候劣化後のウエルド白化性に
優れた車両外装用樹脂組成物を提供することを目的とす
るものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、エ
チレン−プロピレン系ゴムに芳香族ビニル系化合物およ
びシアン化ビニル系化合物を重合してなるグラフト重合
体であり、該グラフト重合体中に分散しているエチレン
−プロピレン系ゴムの重量平均粒子径が0.3〜1.5
μmであるグラフト重合体(A)、重量平均粒子径0.
05〜0.3μmのアクリル酸エステル系ゴムに芳香族
ビニル系化合物およびシアン化ビニル系化合物を重合し
てなるグラフト重合体(B)、マレイミド系化合物5〜
50重量%、芳香族ビニル系化合物95〜50重量%お
よび他の共重合可能なビニル系化合物0〜45重量%を
重合してなる重量平均分子量が3〜30万であるマレイ
ミド系共重合体(C)および必要に応じて芳香族ビニル
系化合物およびシアン化ビニル系化合物を重合してなる
共重合体(D)からなる樹脂組成物であって、該樹脂組
成物中のゴム成分の含有量(グラフト重合体(A)中の
エチレン−プロピレン系ゴムの含有量とグラフト重合体
(B)中のアクリル酸エステル系ゴムの含有量との合
計)が10〜40重量部であり、かつエチレン−プロピ
レン系ゴム(a)とアクリル酸エステル系ゴム(b)の
比率が1:4〜4:1の範囲であることを特徴とする車
両外装用樹脂組成物を提供するものである。
【0005】
【発明の実施の形態】以下、本発明につき詳細に説明す
る。本発明におけるグラフト重合体(A)を構成すると
しては、エチレン−プロピレン系共重合体ゴム、エチリ
デンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、1,4−ヘ
キサジエンなどの非共役ジエン成分を導入してなるエチ
レン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム等が挙げ
られる。特にエチレン含有量30〜80重量%、ムーニ
ー粘度(ML1+4 121℃)50〜80のものが好
ましい。
【0006】芳香族ビニル系化合物としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン、ブロム
スチレン等が挙げられ、一種又は二種以上用いることが
できる。特にスチレン、α−メチルスチレンが好まし
い。シアン化ビニル系化合物としてはアクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等が挙げられ、一種又は二種以
上用いることができる。
【0007】本発明においては、上記グラフト重合体
(A)を構成する単量体として、芳香族ビニル系化合物
およびシアン化ビニル系化合物と共に必要に応じて共重
合可能な他の単量体を使用することも可能である。この
ような単量体としては、メタクリル酸メチル、アクリル
酸メチル等の(メタ)アクリル酸エステル系化合物、N
−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド
などのマレイミド系化合物、アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、フマル酸などの不飽和カルボン酸が挙
げられ、それらはそれぞれ一種又は二種以上用いること
ができる。
【0008】上記芳香族ビニル系化合物(i)、シアン
化ビニル系化合物(ii)および共重合可能な他の化合物
(iii) の組成比率には特に制限はないが、(i)45〜
95重量%、(ii)5〜50重量%および(iii) 0〜5
0重量%であることが好ましい。また、エチレン−プロ
ピレン系ゴムと単量体(合計)との組成比率についても
特に制限はないが、エチレン−プロピレン系ゴム状重合
体10〜80重量%および化合物(合計)90〜20重
量%であることが好ましい。
【0009】本発明においては、上記グラフト重合体
(A)中に分散しているエチレン−プロピレン系ゴムの
重量平均粒子径は0.3〜1.5μmであることが必要
である。0.3μm未満では、衝撃強度の改良効果が少
なく、1.5μmを超えると成型品の光沢が低下するた
め好ましくない。なお、該エチレン−プロピレン系ゴム
の重量平均粒子径については、グラフト重合時に掛ける
剪断力(攪拌動力等)を調整することにより、容易に粒
子径の調整をすることが可能である。また、グラフト重
合体(A)のグラフト率については特に制限はないが、
好ましくは10〜150%である。
【0010】本発明におけるグラフト重合体(B)を構
成するアクリル酸エステル系ゴムとしては、架橋剤の存
在下または非存在下にアルキル基の炭素数1〜16のア
クリル酸エステル、例えばメチル(メタ)アクリレー
ト、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)ア
クリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチル
ヘキシル(メタ)アクリレートなどの1種又は2種以
上、さらには必要に応じて他の共重合可能な他の化合
物、例えばスチレン、アクリロニトリル、メチルメタク
リレートなどの1種又は2種以上を重合もしくは共重合
してなるゴム、さらには特開平1−190746号公
報、特開平8−239531号公報等に記載のポリオル
ガノシロキサンゴム成分とポリアクリル酸エステルゴム
成分との複合ゴム(ポリアクリル酸エステルゴム成分が
50重量%以上)が挙げられる。
【0011】該アクリル酸エステル系ゴムの重量平均粒
子径は0.05〜0.3μmである。該重量平均粒子径
が0.05μm未満では十分な衝撃強度が得られず、ま
た、0.3μmを超えるとウエルド外観不良が発生する
ため好ましくない。
【0012】芳香族ビニル系化合物としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン、ブロム
スチレン等が挙げられ、一種又は二種以上用いることが
できる。特にスチレン、α−メチルスチレンが好まし
い。シアン化ビニル系化合物としてはアクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等が挙げられ、一種又は二種以
上用いることができる。
【0013】本発明においては、上記グラフト重合体
(B)を構成する芳香族ビニル系化合物およびシアン化
ビニル系化合物と共に必要に応じて共重合可能な他の化
合物を使用することも可能である。このような単量体と
しては、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル等の
(メタ)アクリル酸エステル系化合物、マレイミド、N
−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド
などのマレイミド系化合物、アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、フマル酸などの不飽和カルボン酸が挙
げられ、それらはそれぞれ一種又は二種以上用いること
ができる。
【0014】上記芳香族ビニル系化合物(i)、シアン
化ビニル系化合物(ii)および共重合可能な他の化合物
(iii) の組成比率には特に制限はないが、(i)45〜
95重量%、(ii)5〜50重量%および(iii) 0〜5
0重量%であることが好ましい。また、アクリル酸エス
テル系ゴムと化合物(合計)との組成比率についても特
に制限はないが、アクリル酸エステル系ゴム10〜80
重量%および化合物(合計)90〜20重量%であるこ
とが好ましい。
【0015】また、グラフト重合体(B)のグラフト率
については特に制限はないが、10〜150%であるこ
とが好ましい。
【0016】本発明におけるマレイミド系共重合体
(C)を構成するマレイミド系化合物としては、マレイ
ミド、N−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマ
レイミド等が挙げられ、一種又は二種以上用いることが
できる。芳香族ビニル系化合物としては、スチレン、α
−メチルスチレン、パラメチルスチレン、ブロムスチレ
ン等が挙げられ、一種又は二種以上用いることができ
る。特にスチレン、α−メチルスチレンが好ましい。さ
らに他の共重合可能なビニル系化合物としては、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル系
化合物、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル等の
(メタ)アクリル酸エステル系化合物、アクリル酸、メ
タクリル酸、イタコン酸、フマル酸などの不飽和カルボ
ン酸が挙げられ、それらはそれぞれ一種又は二種以上用
いることができる。
【0017】マレイミド系共重合体(C)は、マレイミ
ド系化合物5〜50重量%および芳香族ビニル系化合物
95〜50重量%および他の共重合可能なビニル系化合
物0〜45重量%を重合してなるものである。マレイミ
ド系化合物が5重量%未満では必要な耐熱性が得られ
ず、50重量%を超えると成形性の低下が著しく好まし
くない。また、マレイミド系共重合体(C)の重量平均
分子量は3〜30万であることが必要である。重量平均
分子量が3万未満では製品の強度が不足し、30万を超
えると成型性の低下が著しいため好ましくない。さら
に、特に衝撃強度および成型性のバランスの面より、マ
レイミド系共重合体(C)の分子量分布は、1.5〜
2.3の範囲内であることが好ましい。
【0018】本発明においては、必要に応じて上記
(A)、(B)、(C)に加えて、さらに芳香族ビニル
系化合物およびシアン化ビニル系化合物を重合してなる
共重合体(D)を使用することも可能である。これら芳
香族ビニル系化合物およびシアン化ビニル系化合物につ
いては上記にて例示したものと同様のものを使用するこ
とができる。
【0019】本発明で用いられる上記グラフト重合体
(A)および(B)、マレイミド系共重合体(C)さら
に共重合体(D)の重合方法には制限は無く、公知の乳
化重合法、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法あるい
はこれらの重合法を任意に組み合わせた方法を採用する
ことができる。
【0020】また、本発明においては、上記の樹脂組成
物中のゴム成分の含有量(グラフト重合体(A)中のエ
チレン−プロピレン系ゴムの含有量とグラフト重合体
(B)中のアクリル酸エステル系ゴムの含有量との合
計)が10〜40重量部であることが必要である。ゴム
成分の含有量(合計)が10重量部未満では必要な製品
の強度が得られず、また40重量部を超えると製品の表
面に傷がつき易くなるとともに剛性が不足するため好ま
しくない。また、エチレン−プロピレン系ゴム(a)と
アクリル酸エステル系ゴム(b)の比率が1:4〜4:
1の範囲をはずれると製品に求められるウエルド外観や
表面光沢等が低下するため好ましくない。
【0021】本発明においては、上記の樹脂組成物10
0部に対してさらに紫外線吸収剤0.1〜2重量部およ
びヒンダードアミン系化合物0.1〜2重量部を、紫外
線吸収剤:ヒンダードアミン系化合物=1:1〜5の割
合となるよう配合することにより、製品の表面光沢を長
期間にわたって保持できる、耐候性に優れた車両外装用
樹脂組成物を得ることができる。
【0022】本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、
ポリカーボネート、ポリエステル、ポリフェニレンエー
テル、ポリアミド等の他の樹脂、着色剤、分散剤、酸化
防止剤、難燃剤等の各種添加剤、あるいはガラス繊維、
カーボン繊維、炭酸カルシウム等の各種補強材等を加え
ることができる。また本発明の樹脂組成物の混合は、通
常使用されるロール、バンバリーミキサー、押出機、ニ
ーダー等公知の方法で実施できる。
【0023】このようにして得られた車両外装用樹脂組
成物は、適宜射出成形することにより、例えばルーフガ
ーニッシュ、ボンネットフード、ドアパネル、フロント
フェンダー、リアフェンダー、ホイルキャップ、スポイ
ラー、バンパー、ピラー等の車両外装用部品として得る
ことができる。
【0024】〔実施例〕以下に実施例を用いて本発明を
具体的に説明するが、本発明はこれらによって何ら制限
されるものではない。なお、実施例中にて示す部および
%は重量に基づくものである。
【0025】グラフト重合体(A)の製造 A−1:公知の塊状重合法によりエチレン−プロピレン
−エチリデンノルボルネン共重合体ゴム(エチレン含有
量55%、ムーニー粘度(ML1+4121℃)60)5
0部、スチレン37部、アクリロニトリル13部からな
るグラフト重合体(A−1)を得た。得られたグラフト
重合体(A−1)の重量平均粒子径は0.4μmであっ
た。 A−2:エチレン含有量60%、ムーニー粘度(ML1+
4121℃)75のエチレン−プロピレン−エチリデン
ノルボルネン共重合体ゴムを使用した以外はグラフト重
合体(A−1)と同様にして重合を行い、重量平均粒子
径1.2μmのグラフト重合体(A−2)を得た。 A−i:エチレン含有量60%、ムーニー粘度(ML1+
4121℃)75のエチレン−プロピレン−エチリデン
ノルボルネン共重合体ゴムを使用した以外はグラフト重
合体(A−1)と同様にして重合を行い、重量平均粒子
径1.8μmのグラフト重合体(A−i)を得た。 なお、これらグラフト重合体については、適宜攪拌動力
を調整することによりゴム粒子径を調整した。また、ゴ
ムの重量平均粒子径は、透過型電子顕微鏡で撮影した写
真を画像解析装置(旭化成 IP1000PC)を用い
てゴム粒子2000個を対象に測定することにより求め
た。
【0026】グラフト重合体(B)の製造 B−1:公知の乳化重合法により重量平均粒子径0.1
0μmのポリブチルアクリレート系ゴムラテックス50
部(固形分)、スチレン37部、アクリロニトリル13
部からなるグラフト重合体(B−1)を得た。 B−2:重量平均粒子径0.18μmのポリブチルアク
リレート系ゴムラテックスを使用した以外はグラフト重
合体(B−1)と同様にして重合を行い、グラフト重合
体(B−2)を得た。 B−i:重量平均粒子径0.35μmのポリブチルアク
リレート系ゴムラテックスを使用した以外はグラフト重
合体(B−1)と同様にして重合を行い、グラフト重合
体(B−i)を得た。 B−ii:重量平均粒子径0.03μmのポリブチルア
クリレート系ゴムラテックスを使用した以外はグラフト
重合体(B−1)と同様にして重合を行い、グラフト重
合体(B−ii)を得た。
【0027】共重合体(C)の製造 C−1:公知の溶液重合法によりN−フェニルマレイミ
ド10部、スチレン70部、アクリロニトリル20部か
らなる重量平均分子量20万の共重合体(C−1)(分
子量分布Mz/Mw=1.6)を得た。 C−2:公知の溶液重合法によりN−フェニルマレイミ
ド50部、スチレン50部からなる重量平均分子量15
万の共重合体(C−2)(分子量分布Mz/Mw=1.
8)を得た。 C−i:公知の溶液重合法によりN−フェニルマレイミ
ド10部、スチレン70部、アクリロニトリル20部か
らなる重量平均分子量35万の共重合体(C−1)(分
子量分布Mz/Mw=1.6)を得た。
【0028】共重合体(D)の製造 D−1:公知の塊状重合法によりスチレン70部および
アクリロニトリル30部からなる共重合体(D−1)を
得た。 D−2:公知の乳化重合法によりα−メチルスチレン6
5部およびアクリロニトリル35重量部からなる共重合
体(D−2)を得た。
【0029】紫外線吸収剤 UVA:TINUVIN P (チバ・スペシャルティ
・ケミカルズ株式会社製)
【0030】ヒンダードアミン化合物 HALS:TINUVIN 770 (チバ・スペシャ
ルティ・ケミカルズ株式会社製)
【0031】[実施例1〜10、比較例1〜8]上記の
グラフト共重合体(A)、グラフト共重合体(B)、マ
レイミド系共重合体(C)、共重合体(D)、紫外線吸
収剤およびヒンダードアミン化合物を表1および表2に
示す配合割合で混合した後、40mm二軸押出機を用い
て240℃で溶融混合し、ペレットとした。その後、2
40℃に設定した射出成形機にてASTM試験片および
成形品(150×90×3mm)を成形し、以下の方法
にて耐傷付き性、ウエルド外観および耐候劣化後のウエ
ルド白化性を評価した。結果を表1および表2に示す。
【0032】耐傷付き性 採取した川砂を120℃で8時間乾燥した後、落砂磨耗
試験機(上島製作所製)を使いASTM D−673に
準じて傷付き性を評価した。
【0033】ウエルド外観 ウエルド部分の色分かれの状態を目視により判定した。 ○:問題なし、×:色別れが発生
【0034】耐候劣化後のウエルド白化性 成形品をサンシャインウエザーメーター(スガ試験機
(株)製)を使用し、63℃,雨ありの条件で3000
時間曝露を行った後、ウエルド部分の白化の状態を目視
にて判定した。 ○:ウエルドの左右で白化の状態に差が認められない △:若干状態に差が認められる ×:著しく状態に差が認められる
【0035】
【表1】
【0036】
【表2】
【0037】
【発明の効果】本発明の車両外装用樹脂組成物は、耐傷
付き性、ウエルド外観および耐候劣化後のウエルド白化
性に優れるものであり、各種車両外装用成形部品として
有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 25/02 C08L 25/02 Fターム(参考) 3D023 AA01 AB01 AC02 AC04 AC05 AC06 AC08 AC13 AC25 AD02 4F071 AA20X AA22X AA33X AA34X AA35X AA76 AA77 AC12 AE05 AH07 BA01 BB05 4J002 BC04Y BC064 BN06W BN12X EN007 FD056 GN00

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 エチレン−プロピレン系ゴムに芳香族ビ
    ニル系化合物およびシアン化ビニル系化合物を重合して
    なるグラフト重合体であり、該グラフト重合体中に分散
    しているエチレン−プロピレン系ゴムの重量平均粒子径
    が0.3〜1.5μmであるグラフト重合体(A)、重
    量平均粒子径0.05〜0.3μmのアクリル酸エステ
    ル系ゴムに芳香族ビニル系化合物およびシアン化ビニル
    系化合物を重合してなるグラフト重合体(B)、マレイ
    ミド系化合物5〜50重量%、芳香族ビニル系化合物9
    5〜50重量%および他の共重合可能なビニル系化合物
    0〜45重量%を重合してなる重量平均分子量が3〜3
    0万であるマレイミド系共重合体(C)および必要に応
    じて芳香族ビニル系化合物およびシアン化ビニル系化合
    物を重合してなる共重合体(D)からなる樹脂組成物で
    あって、該樹脂組成物中のゴム成分の含有量(グラフト
    重合体(A)中のエチレン−プロピレン系ゴムの含有量
    とグラフト重合体(B)中のアクリル酸エステル系ゴム
    の含有量との合計)が10〜40重量部であり、かつエ
    チレン−プロピレン系ゴム(a)とアクリル酸エステル
    系ゴム(b)の比率が1:4〜4:1の範囲であること
    を特徴とする車両外装用樹脂組成物。
  2. 【請求項2】 マレイミド系共重合体(C)の分子量分
    布(Mz/Mw)が1.5〜2.3である請求項1記載の
    車両外装用樹脂組成物。
  3. 【請求項3】 請求項1又は2記載の樹脂組成物100
    部に対して紫外線吸収剤0.1〜2重量部およびヒンダ
    ードアミン系化合物0.1〜2重量部を、紫外線吸収
    剤:ヒンダードアミン系化合物=1:1〜5の割合とな
    るよう配合してなる車両外装用樹脂組成物。
  4. 【請求項4】 請求項1〜3記載の車両外装用樹脂組成
    物を射出成形してなる車両外装用部品。
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