JP2002255981A - カルシウム含量が低減されたアスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩 - Google Patents

カルシウム含量が低減されたアスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩

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原 嘉 夫 藤
Yuji Kobayashi
林 有 二 小
Makoto Saito
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】特に有機酸配合の化粧料などに添加しても白濁
せず、沈殿、析出しにくい、低カルシウム含量のＬ−ア
スコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩およ
びその製造法を提供する。 【解決手段】Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸エステル
含有溶液に、カルシウム化合物の含有量がカルシウムイ
オン換算２０００ｐｐｍ以下であるマグネシウム化合物
を添加するカルシウム含量がカルシウムイオン換算が５
００ｐｐｍ以下であるＬ−アスコルビン酸−２−リン酸
エステルマグネシウム塩の製造法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、カルシウム含量が低減
されたＬ−アスコルビン酸誘導体およびその製造法に関
し、さらに詳しくは、化粧品、医薬品、食品などの添加
物として有用であり、各種の工業分野に広範に使用さ
れ、特に有機酸を含む化粧料などに添加した場合、その
保存期間中においても白濁せず、沈殿、析出しにくい、
カルシウム含有量の少ないＬ−アスコルビン酸−２−リ
ン酸エステルマグネシウム塩およびその製造法に関す
る。
【０００２】
【発明の技術的背景】Ｌ−アスコルビン酸（ビタミン
Ｃ）は、過酸化脂質抑制、コラーゲン形成促進、メラニ
ン形成遅延、免疫機能増強等の様々な生理作用、薬理作
用を持つことから、従来より、化粧料、薬剤、食品、飼
料等の多様な分野で用いられている。しかし、Ｌ−アス
コルビン酸は、酸素、熱、光などに対して不安定であ
り、着色や分解を起こしやすいことが知られており、上
記化粧料などの分野では、Ｌ−アスコルビン酸そのもの
よりも、一般には、Ｌ−アスコルビン酸の２位の水酸基
をリン酸エステル化あるいはエステル塩化するなどし
て、酸素、熱等に対する安定性を改善した誘導体の形で
用いられている。このような誘導体のなかでも、Ｌ−ア
スコルビン酸−２−リン酸エステル塩、特にマグネシウ
ム塩は、安定性にも優れ、水に溶けやすいビタミンＣ誘
導体として広く用いられている。
【０００３】このようなＬ−アスコルビン酸−２−リン
酸エステルマグネシウム塩（以下、「ＡＰＭ」ともい
う。）の製造方法としては、例えば、Ｌ−アスコルビン
酸−２−リン酸エステル（以下、「２−ＡＰ」ともい
う。）と、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭
酸マグネシウム等とを反応させて製造する方法が知られ
ており、このようなAPMの製造方法は、特公昭５２−１
８１９１号公報、特開昭５９−５１２９３号公報、特開
平２−２８６６９３号公報など多くの文献に記載されて
いる。
【０００４】しかしながら、これらの方法で得られたＡ
ＰＭを例えば化粧水などの化粧料に配合した場合、保存
期間中に白濁や沈殿、析出を起こしやすいという問題が
あった。この原因としては、APMの製造工程における成
分の凝集が一つの原因として考えられてきた。すなわ
ち、APMを製造するに際し、ＡＰＭ溶液をメタノール等
の貧溶媒中で晶析し、あるいは真空乾燥した場合、凝集
が起こりやすく、粒径が大きくなり、これらの粒径の大
きくなったAPMが化粧料に配合されると、化粧料中に含
まれるアルコール類によって白濁、析出等しやすくなる
のであろうと考えられてきた。
【０００５】このような白濁を防止するために、従来
は、上記化粧料にクエン酸塩、シュウ酸塩、グルコン酸
塩、或いはアラニンなどを高濃度に配合する方法（特開
平１−２１３２１２号公報、特開平４−２８３５９３号
公報等）、得られたAPMを凍結乾燥法により乾燥して用
いる方法（特開平２−２３１４９６号公報）、または得
られたAPMを噴霧乾燥により乾燥して用いる方法（特開
平７−１１２９１４号公報）など種々の方法が提案され
てきた。
【０００６】しかしながら、クエン酸塩、シュウ酸塩、
グルコン酸塩、或いはアラニンなどを高濃度に配合して
も、APMの沈殿、析出を僅かに遅らせられるだけであ
り、また、凍結乾燥法あるいは噴霧乾燥により乾燥した
APMを用いることにより、その沈殿や析出を多少改善し
うるものの不十分であった。
【０００７】
【発明の目的】本発明は、上記問題を解決しようとする
ものであって、特に有機酸が配合された化粧料などに添
加しても白濁せず、沈殿、析出しにくい、カルシウム含
量が低減されたＬ−アスコルビン酸−２−リン酸エステ
ルマグネシウム塩およびその製造法を提供することを目
的としている。
【０００８】また、本発明は、Ｌ−アスコルビン酸−２
−リン酸エステルマグネシウム塩を含有し、白濁、沈
殿、析出などの生じないような化粧料、薬剤、飲料など
を提供することを目的としている。
【０００９】
【発明の概要】本発明者らは、上記問題を解決すべく鋭
意検討した結果、例えば化粧料保存期間中に生じる化粧
料白濁の原因が、化粧料中に含まれるアルコール類によ
って析出したＡＰＭによるものだけではなく、化粧料中
に存在する有機酸（例えばクエン酸）と原料ＡＰＭ中に
不純物として含まれていたカルシウムとの反応により生
じた塩にもその原因があることを今回新たに見出すと共
に、このＡＰＭ中のカルシウム含量が高いと白濁が生じ
やすくなること、そのカルシウムの由来が、原料として
用いられるマグネシウム化合物にあること、またさら
に、原料マグネシウム化合物中に不純物として含まれる
カルシウム含量を低減させれば、白濁などの生じないよ
うな化粧水などが得られることなどを見出して、本発明
を完成させるに至った。
【００１０】すなわち、本発明は次の事項に関する。本
発明に係るカルシウム含量が低減されたＬ−アスコルビ
ン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩は、不純物で
あるカルシウム化合物の含有量がカルシウムイオン換算
で５００ｐｐｍ以下であることを特徴としている。本発
明に係るカルシウム含量が低減されたＬ−アスコルビン
酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩の製造法は、Ｌ
−アスコルビン酸−２−リン酸エステル含有溶液に、不
純物であるカルシウム化合物の含有量がカルシウムイオ
ン換算で２０００ｐｐｍ以下であるマグネシウム化合物
を添加することを特徴としている。
【００１１】本発明で用いられる前記マグネシウム化合
物は、マグネシウムの酸化物または水酸化物であること
が好ましい。本発明に係る低白濁性化粧料は、前記カル
シウム含量が低減されたＬ−アスコルビン酸−２−リン
酸エステルマグネシウム塩が配合されていることを特徴
としている。
【００１２】本発明に係る低白濁性薬剤は、前記カルシ
ウム含量が低減されたＬ−アスコルビン酸−２−リン酸
エステルマグネシウム塩が配合されていることを特徴と
している。本発明に係る低白濁性飲料は、前記カルシウ
ム含量が低減されたＬ−アスコルビン酸−２−リン酸エ
ステルマグネシウム塩が配合されていることを特徴とし
ている。
【００１３】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係るカルシウム含
量が低減されたＬ−アスコルビン酸−２−リン酸エステ
ルマグネシウム塩およびその製造法について詳述する。カルシウム含量が低減されたＬ−アスコルビン酸−２−
リン酸エステルマグネシウム塩 すなわち、本発明に係るカルシウム含量が低減された高
純度Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシ
ウム塩は、不純物であるカルシウム化合物の含有量がカ
ルシウムイオン換算で５００ｐｐｍ以下であることを特
徴とする。このようなマグネシウム塩は、クエン酸など
の有機酸やエタノールなどが含まれた化粧水に添加して
も白濁せず、その沈殿や析出が生ずることもない。従っ
て、このようなマグネシウム塩を配合すれば保存安定性
に優れた各種化粧料、医薬品、食品などを得ることがで
きる。
【００１４】本発明に係る高純度Ｌ−アスコルビン酸−
２−リン酸エステルマグネシウム塩は、不純物であるカ
ルシウム化合物の含有量が、カルシウムイオン換算で５
００ｐｐｍ以下となることが望ましく、好ましくは３０
０ｐｐｍ以下となることが望ましい。Ｌ−アスコルビン
酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩中に含まれるカ
ルシウム化合物の含有量が５００ｐｐｍを超えると、化
粧料などに配合された場合に、化粧料等に含まれる有機
酸（例えばクエン酸等）と塩を形成し、白濁や沈殿、析
出を生じやすくなるからである。カルシウム含量が低減されたＬ−アスコルビン酸−２−
リン酸エステルマグネシウム塩の製造 本発明に係るカルシウム含量が低減されたＬ−アスコル
ビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩の好ましい
製造法では、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸エステル
（２−ＡＰ）を含有する溶液（以下「２−ＡＰ含有溶
液」ともいう）に、不純物であるカルシウム化合物の含
有量が後述するように一定量以下であるマグネシウム化
合物を添加している。このようなマグネシウム化合物を
添加することで、最終的に得られるＬ−アスコルビン酸
−２−リン酸エステルマグネシウム塩中の不純物である
カルシウム化合物の含有量を減少することが可能となっ
ており、このようなカルシウム含量の低減されたＬ−ア
スコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩を用
いることにより化粧水や、医薬品、食品の白濁などが防
止されている。
【００１５】なお、本発明では、２−ＡＰ含有溶液にマ
グネシウム化合物を添加してもよく、２−ＡＰとマグネ
シウム化合物とを接触させ、反応させ得る限りその添加
方法は特に限定されない。このように、２−ＡＰ含有溶
液にマグネシウム化合物を加えるなどの方法により、２
−ＡＰとマグネシウム化合物とを反応させＡＰＭを製造
する方法としては、特公昭５２−１８１９１号公報、特
開昭５９−５１２９３号公報、特開平２−２８６６９３
号公報などの文献に記載されているような公知の方法を
採用することができる。
【００１６】たとえば、このような反応は、２−ＡＰ含
有溶液に、カルシウム含量が一定量以下である酸化マグ
ネシウム等のマグネシウム化合物を加え、添加後のｐH
が８．５〜１０．５になるように調整し、５℃〜２５℃
の温度で、３〜５時間静置することにより行われる。２−ＡＰ含有溶液 本発明で用いられる２−ＡＰ含有溶液（原料溶液）に
は、特に限定はなく以下のようなものが用いられる。
【００１７】上記２−ＡＰ含有溶液としては、例えば、
アスコルビン酸を直接ホスホリル化して得られた２−Ａ
Ｐ含有溶液（特公昭４３−９２１９号公報、特公昭４５
−２３７４６号公報、特開平６−３４５７８６号公
報）、または５，６−Ｏ−イソプロピリデン−Ｌ−アス
コルビン酸をホスホリル化して得られた２−ＡＰ含有溶
液（特公昭４３−９２１９号公報、特公昭４５−４４９
７号公報、特公昭４５−３０３２８号公報、特公昭５９
−４４３８号公報）等も好適に利用できる。また、Ｌ−
アスコルビン酸とリン酸供与体とから酵素あるいは微生
物の作用により生成した、２−ＡＰ含有溶液（特開平２
−４２９９６号公報）等も利用できる。
【００１８】具体的には、２−ＡＰ含有溶液は、例えば
ｐＨ６〜13、好ましくはｐＨ６〜８の条件下、Ｌ−アス
コルビン酸、アルカリ金属水酸化物およびホスホリル化
剤を水の存在下で反応させ、得られた２−ＡＰアルカリ
金属塩溶液（Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸エステル
のアルカリ金属塩溶液）を、イオン交換樹脂を使用して
脱金属イオン処理するなどの方法を利用することによっ
て得ることができる。
【００１９】より具体的には、２−ＡＰ含有溶液は、例
えば、Ｌ−アスコルビン酸を、ピリジンと水との混合溶
媒に溶解させ、アルカリ金属水酸化物の水溶液（例え
ば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ムの水溶液）でｐＨを６〜13、好ましくはｐＨ６〜８に
調整しながら、オキシ塩化リンなどのホスホリル化剤と
反応させるとともに上記アルカリ金属水酸化物と反応さ
せ、得られた２−ＡＰアルカリ金属塩溶液を、イオン交
換樹脂を使用して脱金属イオン処理するなどの方法を利
用することによって得ることができる。
【００２０】なお、本発明においては、上記２−ＡＰ含
有溶液に代えて、２−ＡＰアルカリ金属塩溶液、若しく
は２−ＡＰアルカリ土類金属塩溶液（Ｌ−アスコルビン
酸−２−リン酸エステルのアルカリ土類金属塩溶液）を
用いてもよい。その場合には、これらの溶液（水溶液）
を脱金属イオン処理（以下、脱カチオン化ともいう）し
て用いることが望ましい。脱カチオン化の方法として
は、２−ＡＰ金属塩溶液を適当なイオン交換樹脂で処理
する方法などが挙げられる。
【００２１】具体的には、例えばＬ−アスコルビン酸−
２−リン酸エステルマグネシウム塩（ＡＰＭ）などの２
−ＡＰ金属塩溶液を、強酸性陽イオン交換樹脂に通し、
水などを通液することにより、２−ＡＰ金属塩溶液のカ
チオン部分（金属イオン）が水素イオンに交換され、金
属イオンは交換樹脂上に残り、脱カチオン化された２−
ＡＰの溶液が得られる。また、例えば、２−ＡＰ金属塩
溶液（水溶液）を、弱塩基性または中塩基性の陰イオン
交換樹脂に通し、２−ＡＰをイオン交換樹脂に吸着させ
ると共にアルカリ金属イオンまたはアルカリ土類金属イ
オンなどの金属イオン（カチオン）を流出させ、吸着さ
れている２−ＡＰを０．１〜２Ｎの希塩酸などの酸で溶
出するなどの一般的方法によっても得られる。
【００２２】本発明では、このようにして得られた、Ｎ
ａイオン、Ｃａイオンなどのアルカリ金属イオンあるい
はアルカリ土類金属イオンの含量が、通常１０ppm以
下、好ましくは１ppm以下であるような、金属イオン含
量が著しく低減された高純度２−ＡＰを用いてもよい。マグネシウム化合物 本発明に係るＡＰＭの製造法において、原料として用い
られるマグネシウム化合物としては、例えば酸化マグネ
シウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウムなどが
挙げられるが、これらの中でも酸化マグネシウム、水酸
化マグネシウムが好ましい。
【００２３】本発明で用いられるマグネシウム化合物中
に含まれる、不純物であるカルシウム化合物の含有量
は、カルシウムイオン換算で２０００ｐｐｍ以下である
ことが望ましく、好ましくは１５００ｐｐｍ以下、より
好ましくは７５０ｐｐｍ以下であることが望ましい。原
料マグネシウム塩中に含まれるカルシウム含有量が上記
範囲を外れ２０００ｐｐｍを超えると、該マグネシウム
化合物を用いて製造されたＬ−アスコルビン酸−２−リ
ン酸エステルマグネシウム塩中に含まれるカルシウム濃
度が高くなり、化粧料などに配合された際に、化粧料等
の基剤中に含まれる有機酸（クエン酸等）とカルシウム
化合物とが反応して塩を形成することなどにより、白
濁、沈殿、析出を生じやすくなるため好ましくない。
【００２４】このように２−ＡＰ含有溶液に、不純物で
あるカルシウム化合物の含有量がカルシウムイオン換算
で２０００ｐｐｍ以下であるマグネシウム化合物を添加
するなどの方法で、２−ＡＰと該マグネシウム化合物を
反応させると、カルシウムイオン換算で、５００ｐｐｍ
以下、好ましくは３００ｐｐｍ以下のカルシウム含量が
低減されたＡＰＭが得られる。カルシウム含量が低減されたＬ−アスコルビン酸−２−
リン酸エステルマグネシウム塩の用途 本発明により得られたカルシウム含量が低減されたＬ−
アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩
は、特に有機酸（例えばクエン酸、コハク酸、リンゴ
酸、酒石酸など）が配合されている化粧料などに添加し
て長期間保存しても、白濁、沈殿、析出を生じることが
なく各種化粧料などに好適に用いることができる。
【００２５】本発明により得られたカルシウム含量が低
減されたＬ−アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグ
ネシウム塩を添加可能な化粧料としては、例えばクエン
酸、クエン酸ナトリウム、ε−アミノカプロン酸、１，
３−ブチレングリコール、エタノール、グリセリン、ポ
リオキシエチレン硬化ひまし油、精製水、香料等が配合
されたローション；ステアリン酸、セタノール、１，３
−ブチレングリコール、パラオキシ安息香酸エステル、
ジペンタエリトリット脂肪酸エステル、精製水、香料等
が配合されたクリーム；ステアリン酸、セタノール、エ
ルカ酸オクチルドデシル、テトラオレイン酸ポリオキシ
エチレン等が配合された乳液；ジプロピレングリコー
ル、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ポリビニルアル
コール、エデト酸４ナトリウム等が配合されたパック；
等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではな
い。
【００２６】上記化粧料に配合されるカルシウム含量が
低減されたＡＰＭの割合は、有機酸の配合量、剤形など
によっても異なるが、ローションにおいては、化粧料全
量を１００重量％としたとき、通常０．０１〜３０重量
％、好ましくは、０．１〜２０重量％、クリームにおい
ては、通常０．０１〜３０重量％、好ましくは、０．１
〜１５重量％、乳液においては、通常０．０１〜３０重
量％、好ましくは、０．１〜２０重量％、パックにおい
ては、通常０．０１〜３０重量％、好ましくは、０．１
〜１５重量％である。なお、有機酸は、化粧料の種類に
よっても異なるが、上記化粧料中に、通常、０．１〜１
０重量％の量で含まれている。
【００２７】また、このカルシウム含量が低減されたＡ
ＰＭは、特に有機酸（例えばクエン酸、コハク酸、リン
ゴ酸、酒石酸など）が配合された薬剤（例えば、口腔用
薬剤、点眼剤、入浴剤など）、飲料、動物用飼料、食品
などにも好適に用いることができ、上記化粧料の場合と
同様の効果が得られる。
【００２８】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はこれら実施例によりなんら限定される
ものではない。
【００２９】
【実施例１】Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸エステル
マグネシウム塩３２ｇを純水３６８ｍｌに溶解した。こ
の溶液を強酸性陽イオン交換樹脂（アンバーライトＩＲ
−１２０Ｂ、オルガノ製）２０００ｍｌを詰めたカラム
に通した。更に純水１２００ｍｌを通して２−ＡＰのみ
を含有する水溶液１６００ｍｌを得た。この溶液に含ま
れるマグネシウムイオンは１ｐｐｍ以下であり、不純物
であるカルシウム化合物の含有量は検出限界以下であっ
た。
【００３０】この２−ＡＰ水溶液を１０℃に保持しなが
ら、不純物であるカルシウム化合物の含有量がカルシウ
ムイオン換算で５００ｐｐｍの水酸化マグネシウムを加
え、添加後のｐＨが９．２になるように調整した。この
液を４時間静置し、上澄液を濾過して不溶物を除去し
た。この液を１／１０に濃縮し、２倍量のメタノールを
加えて、生じた固形分を濾取し、得られた固形分（湿
体）を、水−メタノールで再度晶析、乾燥してＬ−アス
コルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩の白色
乾燥品を得た。この白色乾燥品中に含まれるカルシウム
化合物の含有量はカルシウムイオン換算で１２０ｐｐｍ
であった。この乾燥品を用い、後に示す液中安定性試験
１および２を行ったが、白濁は観察されなかった。
【００３１】なお、原料である水酸化マグネシウムおよ
び最終生成物であるＬ−アスコルビン酸−２−リン酸エ
ステルマグネシウム塩中の不純物であるカルシウム化合
物の濃度は、ＩＣＰ（セイコーインスツルメンツ株式会
社製）により測定した（以下、実施例２、比較例１〜２
においても同様に測定するものとする）。
【００３２】
【比較例１】実施例１において、不純物であるカルシウ
ム化合物の含有量がカルシウムイオン換算で５００ｐｐ
ｍの水酸化マグネシウムの代わりに、不純物であるカル
シウム化合物の含有量がカルシウムイオン換算で２５０
０ｐｐｍの水酸化マグネシウムを用いた以外は、実施例
１と同様に行い、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸エス
テルマグネシウム塩の白色乾燥品を得た。この白色乾燥
品中に含まれるカルシウム化合物の含有量は５８０ｐｐ
ｍであった。この乾燥品を用い、後に示す液中安定性試
験１および２を行ったが、液中安定性試験１および２の
双方において、室温（２０℃）で白濁がみられ、５０℃
ではより顕著な白濁が観察された。
【００３３】
【実施例２】窒素雰囲気下、Ｌ−アスコルビン酸１００
ｇを、純水１３５０ｍｌとピリジン１５０ｇの混合溶媒
に加えて溶解し、０〜１０℃に冷却後、１０％水酸化ナ
トリウム水溶液を加えて、ｐＨを約１２に調整した。こ
の溶液にオキシ塩化リン１５０ｇを滴下し、１０％水酸
化ナトリウム水溶液でｐＨ１２に調整しながら、０〜１
０℃に温度を保って反応を行った。滴下終了後、３５％
塩酸でｐＨを７付近に調整し、ピリジンを減圧下で留去
した。その後、３５％塩酸を加えてｐＨを４に調整し
た。
【００３４】このようにｐＨ調整された反応液に純水６
５００ｍｌを加え、希釈した後、中塩基性陰イオン交換
樹脂（アンバーライトＩＲＡ−６８、オルガノ製）２０
００ｍｌを詰めたカラムに通した。次いで、０．０５Ｎ
塩酸２３５００ｍｌで展開した。更に、０．２Ｎ塩酸１
１０００ｍｌで展開し、２−ＡＰを含有する分画区分を
得た。
【００３５】この分画区分水溶液を、電気透析装置（旭
硝子製、ＤＵ−Ｏｂ型）を用いて塩素イオンが５００ｐ
ｐｍになるまで透析した。この透析液を１５℃に保持し
て不純物であるカルシウム化合物の含有量がカルシウム
イオン換算で１０００ｐｐｍの酸化マグネシウムを加
え、添加後のｐＨが１０．１になるように調整した。こ
の液を２時間静置し、上澄液を濾過して不溶物を除去し
た。この液を１／１０に濃縮し２倍量のメタノールを加
えて生じた固形分を濾取し、得られた湿体を、水−メタ
ノールで再度晶析、乾燥してＬ−アスコルビン酸−２−
リン酸エステルマグネシウム塩の白色乾燥品を得た。こ
の白色乾燥品中に含まれる不純物カルシウム化合物の含
有量はカルシウムイオン換算で２８０ｐｐｍであった。
この乾燥品を用い、後に示す液中安定性試験１および２
を行ったが、白濁は観察されなかった。
【００３６】
【比較例２】実施例2において、不純物であるカルシウ
ム化合物の含有量がカルシウムイオン換算で１０００ｐ
ｐｍの酸化マグネシウムの代わりに、不純物であるカル
シウム化合物の含有量がカルシウムイオン換算で３００
０ｐｐｍの酸化マグネシウムを用いて、実施例２と同様
に行い、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグ
ネシウム塩の白色乾燥品を得た。この白色乾燥品中に含
まれるカルシウム化合物の含有量はカルシウムイオン換
算で７５０ｐｐｍであった。この乾燥品を用い、後に示
す液中安定性試験を行ったところ、液中安定性試験１に
おいて、室温で放置した場合に白濁がみられ、５０℃で
放置した場合には、より顕著な白濁が観察された。ま
た、液中安定性試験２においては、室温、５０℃の双方
の条件下で、共に顕著な白濁が観察された。
【００３７】〔液中安定性試験１〕２００ｍｌ三角フラ
スコに、試料（ＡＰＭ）２ｇ、クエン酸ナトリウム２水
和物０．４ｇ、クエン酸０．０５ｇを入れ、グリセリン
・１，３−ブチレングリコール・エタノール混合液（体
積比３：５：８）１６ｇを加えた。３０分間攪拌した
後、純水８２ｇを加え、さらに２時間撹拌した。この液
をフィルターで濾過した後、半量を室温（２０℃）で１
ヶ月間放置し、残る半量を５０℃で１０日間放置し、そ
れぞれ白濁状況を目視観察した。
【００３８】観察結果を表１に示す。 〔液中安定性試験２〕２００ｍｌ三角フラスコに、試料
（ＡＰＭ）３ｇ、クエン酸ナトリウム２水和物０．４
ｇ、クエン酸０．０５ｇを入れ、グリセリン・１，３−
ブチレングリコール・エタノール混合液（体積比３：
５：８）１５ｇを加えた。３０分間攪拌した後、純水８
２ｇを加え、さらに２時間撹拌した。この液をフィルタ
ーで濾過した後、半量を室温（２０℃）で１ヶ月間放置
し、残る半量を５０℃で１０日間放置し、それぞれ白濁
状況を目視観察した。
【００３９】観察結果を表１に示す。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【発明の効果】本発明のカルシウム含量が低減されたＬ
−アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩
（ＡＰＭ）の製造方法によれば、白濁、沈殿、析出等の
原因となるＡＰＭ中の不純物であるカルシウム化合物の
含有量をカルシウムイオン換算で５００ｐｐｍ以下に減
らしたカルシウム含量が低減されたＡＰＭを製造するこ
とができる。本発明に係るカルシウム含量が低減された
ＡＰＭは、特に有機酸が配合された化粧料に配合した場
合に、常温あるいは高温（例：５０℃）でも、保存期間
中白濁、沈殿、析出等することなく、これら用途に好適
に用いることができる。また、このＡＰＭは、特に有機
酸が配合された医薬品、飼料、食品などに配合した場合
も、上記と同様の保存期間における安定性が得られ、各
種工業分野に幅広く利用することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ６１Ｋ 7/00 Ａ６１Ｋ 7/00 Ｃ Ａ２３Ｌ 2/00 Ｆ Ｋ (72)発明者 斎 藤 信 神奈川県川崎市川崎区千鳥町２番３号 昭 和電工株式会社川崎生産・技術統括部内 Ｆターム(参考） 4B017 LC03 LC07 LK16 4B018 MD25 MF10 4C083 AC102 AC122 AC302 AD641 AD642 CC04 DD01 DD23 DD27 EE01 EE06 EE07 EE11 FF01 4H050 AA01 AA02 AA03 AB10 AB12 AB20 AC90 BD10 BE10 BE11

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 カルシウム化合物の含有量がカルシウム
    イオン換算で５００ｐｐｍ以下であることを特徴とする
    カルシウム含量が低減されたＬ−アスコルビン酸−２−
    リン酸エステルマグネシウム塩。
  2. 【請求項２】 Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸エステ
    ル含有溶液に、カルシウム化合物の含有量がカルシウム
    イオン換算で２０００ｐｐｍ以下であるマグネシウム化
    合物を添加することを特徴とする請求項１に記載のカル
    シウム含量が低減されたＬ−アスコルビン酸−２−リン
    酸エステルマグネシウム塩の製造法。
  3. 【請求項３】 上記マグネシウム化合物が、マグネシウ
    ムの酸化物または水酸化物であることを特徴とする請求
    項２に記載のカルシウム含量が低減されたＬ−アスコル
    ビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩の製造法。
  4. 【請求項４】 上記Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸エ
    ステル含有溶液中に含まれるアルカリ金属イオンまたは
    アルカリ土類金属イオンの含有量が、Ｌ−アスコルビン
    酸−２−リン酸エステルに対して１０ｐｐｍ以下である
    ことを特徴とする請求項２または３に記載のカルシウム
    含量が低減されたＬ−アスコルビン酸−２−リン酸エス
    テルマグネシウム塩の製造法。
  5. 【請求項５】 上記Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸エ
    ステル含有溶液中に含まれるアルカリ金属イオンまたは
    アルカリ土類金属イオンの含有量が、Ｌ−アスコルビン
    酸−２−リン酸エステルに対して１ｐｐｍ以下であるこ
    とを特徴とする請求項２または３に記載のカルシウム含
    量が低減されたＬ−アスコルビン酸−２−リン酸エステ
    ルマグネシウム塩の製造法。
  6. 【請求項６】 上記Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸エ
    ステル含有溶液が、Ｌ−アスコルビン酸、アルカリ金属
    水酸化物およびホスホリル化剤を水の存在下で反応さ
    せ、得られたＬ−アスコルビン酸−２−リン酸エステル
    アルカリ金属塩溶液をイオン交換樹脂を使用して、脱金
    属イオン処理する工程を含む方法により、調製されたも
    のであることを特徴とする請求項４または５に記載のカ
    ルシウム含量が低減されたＬ−アスコルビン酸−２−リ
    ン酸エステルマグネシウム塩の製造法。
  7. 【請求項７】 上記イオン交換樹脂が、弱塩基性または
    中塩基性の陰イオン交換樹脂である、請求項６に記載の
    カルシウム含量が低減されたＬ−アスコルビン酸−２−
    リン酸エステルマグネシウム塩の製造法。
  8. 【請求項８】 請求項１に記載のカルシウム含量が低減
    されたＬ−アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネ
    シウム塩が配合されたことを特徴とする低白濁性化粧
    料。
  9. 【請求項９】 低白濁性化粧料が、ローションであるこ
    とを特徴とする請求項８に記載の低白濁性化粧料。
  10. 【請求項１０】 有機酸が、化粧料中に０．１〜１０重
    量％の量で含有されていることを特徴とする請求項８ま
    たは９に記載の低白濁性化粧料。
  11. 【請求項１１】 請求項１に記載のカルシウム含量が低
    減されたＬ−アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグ
    ネシウム塩が配合されたことを特徴とする低白濁性薬
    剤。
  12. 【請求項１２】 請求項１に記載のカルシウム含量が低
    減されたＬ−アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグ
    ネシウム塩が配合されたことを特徴とする低白濁性飲
    料。
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