JPH05125102A - 市販カラゲニン類の精製方法 - Google Patents

市販カラゲニン類の精製方法

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JPH05125102A
JPH05125102A JP3293477A JP29347791A JPH05125102A JP H05125102 A JPH05125102 A JP H05125102A JP 3293477 A JP3293477 A JP 3293477A JP 29347791 A JP29347791 A JP 29347791A JP H05125102 A JPH05125102 A JP H05125102A
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JP
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purified
carrageenins
carrageenans
commercially available
organic solvent
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JP3293477A
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Vecci Giuseppe
ベツキ ジユゼツペ
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APR Applied Pharma Research SA
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 高純度で、かつ医薬、食品及び化粧品の分野
における使用に特に適するカラゲニン類を得る精製方法
を提供することを目的とする。 【構成】 本発明の市販カラゲニン類の精製方法は、カ
ラゲニン類を、水化条件下でおかれ不活性、水混和性有
機溶媒の存在下で、過酸化水素で熱処理する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高純度のカラゲニン
類、すなわちベータ（１→３）−Ｄ−ガラクトース及び
（１→４）−３，６−アンヒドロ−Ｄ−ガラクトース又
は（１→４）−３，６−アンヒドロ−Ｌ−ガラクトース
の共重合体であって、カリウムカチオンで概ね塩化され
た６価の硫黄を含む基で部分的にエステル化されたもの
を得るための化学的な方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】これらの共重合体は現実にカラゲニン
類、カラゲナン類又はカラゲン類の一般名称で通常表示
される（メルクインデックス２版）。
【０００３】カラゲニン類は大西洋沿岸に存在するいく
つかの赤藻の葉状体からの抽出を通して得られ、カッ
パ、イオータ、ラムダのカラゲニンとして示される異な
る構造を有する。
【０００４】市販のカラゲニン類は一般に特異な百分率
で上記三つの構造を含むとともに、例えば塩類、粘液
物、色素物質などのいくつかの不純物をも含む。カラゲ
ニン類には、それらの品質を標準化するために、例えば
塩化カリウムなどの塩類又はサッカロースなどの糖類が
さらに加えられている。
【０００５】従って、市販のカラゲニン類は、高純度で
あることと、特にそれらの合理的な使用を邪魔する可能
性のある物質が不存在であることを要求する用途に適し
ていない。
【０００６】例えば、医薬品分野における市販のカラゲ
ニン類の使用は塩化カリウムの存在によって邪魔され
る。これは塩の有する独特な薬理学的特性である。
【０００７】食用に関しては、市販のカラゲニン類にお
けるサッカロースの存在は、例えば低カロリー料理への
使用を十分に不合理なものとする。
【０００８】化粧品への用途に関しては、市販のカラゲ
ニン類中の色素物質、粘液物、塩類などの不純物の存在
はそれに関連した調製品における障害を起こす可能性を
有する。
【０００９】全てのケースにおいて考慮したところ、さ
らに、市販のカラゲニン類中に存在する通常の不純物と
カラゲニン類への添加物の双方は、調製品中に存在する
他の化合物との相溶性に関する危険性を含み、同一の調
製品中における上記不純物及び添加物の同定に関して要
求される特別に複雑な分析方法を与える。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は高純度
で、かつ医薬、食品及び化粧品の分野における使用に特
に適するカラゲニン類を得る方法を提供することにあ
る。
【００１１】
【課題を解決するための手段】上記目的は本発明の精製
方法によって実質的に達成される。すなわち、本発明は
有機不活性溶媒の存在下で市販のカラゲニン類を過酸化
水素で熱処理し、水と混和し、適当に水和することを特
徴とするものである。
【００１２】
【作用】これらの条件下では、過酸化水素の酸化作用
は、カラゲニン類の化学的構造を変えることなく、着色
不純物に対して独占的に働く。カラゲニン類の化学的構
造は酸化剤に感じ易いことはよく知られている。さら
に、不活性有機溶媒の水化は、市販のカラゲニン類中に
存在する、例えば糖類及び塩類などの水溶性不純物の溶
解及び除去を許容する。
【００１３】不活性、水混和性の有機溶媒は水の存在の
ためにカラゲニン類が棒潤されることを防止する。水の
存在は処理サイクルを完全に不可能にする。
【００１４】過酸化水素の濃度は得られるべき効果に依
存して変化する。一般に、この濃度はカラゲニン類の重
量に関して０．１％と２５％との間とされる。
【００１５】有機溶媒と水からなる混合物量は広い範囲
内で変えることができるが、本発明方法に関連した実用
的な理由のために、精製されるべきカラゲニン類の重量
の少なくとも２倍の体積、より好ましくは約５倍とされ
る。
【００１６】有機溶媒の水化率は５％ｖ／ｖと５０％ｖ
／ｖの間とされ、好ましくは２５％ｖ／ｖとされる。
【００１７】反応温度は用いられる有機溶媒に依存する
が、精製方法を加速するために６０℃と１２０℃の間が
好ましい。
【００１８】不活性、水混和性の有機溶媒としては例え
ばエタノール、イソプロパノール、メタノール、アセト
ン、ジメチルフォルムアミド、アセトニトリルなどを用
いることができ、好ましくは低級の脂肪族アルコールで
ある。
【００１９】本発明の精製方法によって得られたカラゲ
ニン類は、その高い純度のために医薬、食品及び化粧品
の分野での使用に特に適したものである。
【００２０】医薬分野における使用 本発明のカラゲニン類はその濃厚化及びゲル化特性のた
めに医薬分野に使用可能である。これらカラゲニン類が
用いられる医薬の形態は当該技術分野で知られているも
の全てであるが、特にシロップ剤、懸濁剤、分包、錠
剤、局所用ゲル、洗眼剤、点鼻薬などである。
【００２１】食品分野における使用 本発明によるカラゲニン類の高純度、ゲル化剤、懸濁
剤、安定化剤のような固有の特性は、カラゲニン類を、
例えばジェリー、フルーツジェリー、デザートなどの水
の存在が要求される食品に特に適合させる。
【００２２】摂取のために水中に分散されるべき即席料
理に関しても、カラゲニン類は有用である。
【００２３】さらに、食品分野では、本発明の方法によ
って得られたカラゲニン類は飽食料理として単独で使用
され得る。この目的のために、カラゲニン類には植物繊
維、鉱物塩などの補足的な物質が添加され得る。
【００２４】化粧品分野における使 用 この分野においては、本発明のカラゲニン類は、その技
術分野で知られた全て調製品中において、カラゲニン類
特有の性質及び高純度のために有利に用いられ得る。上
記調製品では、透明性、外来色素の不存在、高水化度な
どの特徴を高める必要があったからである。
【００２５】これらの調製品の例には、ゲルクリーム、
ローション、粘着性ヘアケア製品、衛生ゴム用ゲル、個
人衛生用ゲル製品などを含む。
【００２６】
【実施例】次なる実施例は本発明をどのようにでも限定
することなしに示す。
【００２７】特に、実施例１は本発明の方法を示すが、
実施例２〜２３は実施例１の方法によって得られたカラ
ゲニン類で調製した組成物に関するものである。
【００２８】実施例１：精製方法 ヘーゼルーブラウンの粉末であって、硫酸塩（硫酸ソー
ダとして）４．２５％、塩化物（塩化カリウムとして）
６．６３％、糖類（サッカロースとして）１０％、外来
の粘液物３％という分析的特徴を有する市販のカラゲニ
ン１００ｇを、９５度エタノール３７５ｍｌと４％過酸
化水素水１２５ｍｌとからなる混合液中に懸濁させる。
【００２９】その混合液を撹拌し、９３℃の還流温度に
まで昇温させたうえで、４時間還流する。
【００３０】完全な脱色後、白色懸濁液を濾過し、分配
用のフィルタ上で９５度エタノール（３７５ｍｌ）と蒸
留水（１２５ｍｌ）を含む混合液で洗浄する。
【００３１】９５度エタノール（６０ｍｌ）による最終
洗浄を実施する。
【００３２】恒量となるまで真空オーブン中で乾燥した
後、次なる分析特性を有する白色の生成物を得る。収率
は７５％である。
【００３３】硫酸塩（硫酸ソーダとして）：５２ｐｐｍ 塩化物（塩化カリウムとして）：０．１７％ 糖類：検出されず 外来の粘液物：検出されず 実施例２：複ビタミンシロップ剤 １００ｇ中：活性要素として、チアミン塩酸塩９ｍｇ，
リボフラビン６ｍｇ，塩素化ピリドキシン４ｍｇ，ニコ
チンアミド１１０ｍｇ，パントテン酸カルシウム６ｍ
ｇ，ｐーアミノ安息香酸３ｍｇ，塩化コリン１３０ｍ
ｇ，シアノコバラミン８０ｍｇ，イノシトール１０ｍｇ
を、賦形剤として、実施例１の精製したカラゲニン１
ｇ，安息香酸ソーダ０．１００ｇ，グリセロール１５
ｇ，サッカリンソーダ０．０７０ｇ，セチルトリメチル
アンモニウムｐートルエンスルホン酸塩０．０２２ｇ，
ワニリン０．０２５ｇ，全体の１００ｇに対して十分な
量の清浄水を含む。
【００３４】実施例３：分包中の抗脂肪症組成物 １分包中：活性要素としてＤＥＡＥデキストラン１．５
ｇを、賦形剤として実施例１の精製したカラゲニン０．
５ｇ，アセサルフェーム０．０７０ｇ，ソルビトール１
ｇ，トロピカル天然香料粉末０．０７０ｇ，サイダー天
然香料粉末０．０３０ｇ，クエン酸０．１００ｇ，リボ
フラビン５ーリン酸塩０．００２ｇを含む。
【００３５】実施例４：多数回服用の調製品のためのゼ
ラチンの形態としての抗脂肪症組成物 組成物１００ｇ中：活性要素としてＤＥＡＥデキストラ
ン１０ｇを、賦形剤として実施例１の精製したカラゲニ
ン３ｇ，ソルビン酸カリウム０．２ｇ，クエン酸１ｇ，
マンダリン香料１ｍｌ，ソルビトール０．１００ｇ，全
体の１００ｇに対して十分な量の清浄水を含む。
【００３６】実施例５：分包中の抗潰瘍組成物 １分包中：活性要素としてスクラルフェート０．５ｇ
を、賦形剤として実施例１の精製したカラゲニン０．５
ｇ，アセサルフェーム０．０２０ｇ，アスパルテーム
０．０３０ｇ，ミント香料粉末、トロピカル香料粉末
０．０２０ｇを含む。
【００３７】実施例６：多数回服用の懸濁液中の抗潰瘍
組成物 懸濁液１００ｇ中：活性要素としてスクラルフェート１
０を、賦形剤として実施例１の精製したカラゲニン２
ｇ，サッカリンソーダ０．０７０ｇ，ミント香料粉末
０．１００ｇ，トロピカル香料粉末０．０５０ｇ，安息
香酸ソーダ０．２００ｇ，全体の１００ｇに対して十分
な量の洗浄水を含む。
【００３８】実施例７：分包中の抗酸化組成物 １分包中：活性要素として水酸化マグネシウム０．４０
０ｇ，乾燥ゲルとして水酸化アルミニウム０．４００ｇ
を、賦形剤として実施例１の精製したカラゲニン０．４
ｇ，アスパルテーム０．０４０ｇ，リコリス香料粉末
０．１００ｇ，ミント香料粉末ｏ．３０ｇを含む。
【００３９】実施例８：即席で多数回服用の懸濁液の形
態の抗酸化組成物 懸濁液１００ｍｌ中：活性要素として水酸化マグネシウ
ム６ｇ，乾燥ゲルとして水酸化アルミニウム１２ｇを、
賦形剤として実施例１の精製したカラゲニン３ｇ，安息
香酸ソーダ０．１００ｇ，サッカリンソーダ０．０７０
ｇ，ワニリン香料粉末０．０７０ｇ，バナナ香料粉末
０．０３０ｇを含む。
【００４０】実施例９：咀嚼可能なタブレットの形態の
抗酸化組成物 １タブレット中：活性要素として水酸化マグネシウム
０．３ｇ，乾燥ゲルとして水酸化アルミニウム０．６ｇ
を、賦形剤として実施例１の精製したカラゲニン０．１
００ｇ，乳糖０．１００ｇ，ミント香料粉末０．０１０
ｇ，リコリス香料粉末０．０２０ｇ，アスパルテーム
０．０２０ｇを含む。
【００４１】実施例１０：局所用の抗炎症ゲル組成物 １００ｇ局所ゲル中：活性要素としてイブプロフェンリ
ジン塩１０ｇを、賦形剤として実施例１の精製したカラ
ゲニン２ｇ，マルトール１０ｇ，グリセロール５ｇ，ラ
ベンダーパフユーム（充分量），メチルパラベン０．１
７０ｇ，プロピルパラベン０．０６０ｇ，全体の１００
ｇに対して十分な量の保存水を含む。
【００４２】実施例１１：洗眼剤 １００ｍｌ中：活性要素としてデクサメタゾン−２１リ
ン酸ジナトリウム０．１５０ｇ，ネオマイシン硫酸塩
０．５００ｇ，グラミシジン０．５００ｇ，テトリゾリ
ン塩酸塩０．１００ｇを、賦形剤として実施例１の精製
したカラゲニン０．２００ｇ，塩化ナトリウム０．６０
０ｇ，チオメルサルナトリウム塩０．０１０ｇ，全体の
１００ｍｌに対して十分な量の無菌蒸留水を含む。
【００４３】実施例１２：点耳薬 １００ｍｌ中：活性要素としてポリミキシンＢ硫酸塩
１，０００，０００Ｕ，ネオマイシン硫酸塩３４０，０
００Ｕ，ヒドロコルチゾンヘミコハク酸ジナトリウム２
０ｍｇを、賦形剤として実施例１の精製したカラゲニン
０．２００ｇ，グリセロール５ｇ，無菌蒸留水１００ｍ
ｌを含む。
【００４４】実施例１３：点鼻薬 １００ｍｌ中：活性要素としてクロモグリケートナトリ
ウム塩４ｇ，クロフェナミンマレイン酸塩０．２ｇを、
賦形剤として実施例１の精製したカラゲニン０．２ｇ，
チオメルサルナトリウム塩０．０１０ｇ，全体１００ｍ
ｌに対して十分な量の無菌蒸留水を含む。
【００４５】実施例１４：飽食用フルーツタイプジェリ
ー １００ｇ中：実施例１の精製したカラゲニン３ｇ，ソル
ビン酸カリウム０．２ｇ，果糖７ｇ，ソルビトール２．
７５ｇ，アスパルテーム０．２ｇ，クエン酸５０％溶液
２ｍｌ，Ｅ１２４ ０．００５ｇ，ブルーベリー天然香
料１ｍｌ，全体１００ｇに対して十分な量の洗浄水を含
む。 実施例１５：食用ジャムタイプジェリー 実施例１の精製したカラゲニン１．５ｇ，ソルビン酸カ
リウム０．２ｇ，果糖７ｇ，ソルビトール２．７５ｇ，
アスパルテーム０．２ｇ，クエン酸５０％溶液２ｍｌ，
リボフラビン５ーリン酸ナトリウム０．００５ｇ，マン
ダリン天然香料１ｍｌ，全体１００ｇに対して十分な量
の洗浄水を含む。
【００４６】実施例１６：低カロリーミルクデザート 実施例１の精製したカラゲニン１．５ｇ，ソルビン酸カ
リウム０．２ｇ，果糖７ｇ，ソルビトール２．７５ｇ，
アスパルテーム０．２ｇ，粉乳５０ｇ，バニラ香料０．
０５０ｇ，全体１００ｇに対して十分な量の洗浄水を含
む。
【００４７】実施例１７：分包された飽食組成物 １分包中：実施例１の精製したカラゲニン０．５ｇ，ア
スパルテーム０．１００ｇ，クエン酸０．１００ｇ，リ
ボフラビン５ーリン酸ナトリウム０．００５ｇ，トロピ
カル香料粉末０．０５０ｇを含む。
【００４８】実施例１８：ゲンジバルゲル １００ｇ中：活性要素として１％天然コラーゲン１０ｇ
を、賦形剤として実施例１の精製したカラゲニン０．５
ｇ，ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）２ｇ，７０
％ソルビトール９ｇ，ミント０．１５０ｇ，全体１００
ｇに対して十分な量の保存水を含む。
【００４９】実施例１９：ゲンジバルゲル 実施例１８と同一の化合物を含む１００ｇと、カモミー
ル軟抽出物１％とを含む。
【００５０】実施例２０：ゲンジバルゲル 実施例１８と同一の化合物を含む１００ｇと、アラント
イン０．５％とを含む。
【００５１】実施例２１：婦人衛生品用液状ゲル １００ｇ中：ヒアルロン酸ナトリウム塩０．５ｇ，実施
例１の精製したカラゲニン０．２５ｇ，水溶性ローズパ
フユーム０．５ｇ，全体１００ｇに対して十分な量の保
存水を含む。
【００５２】実施例２２：婦人衛生品用液状ゲル 実施例２１と同一の化合物を含む１００ｇとアラントイ
ン０．５％とを含む。
【００５３】実施例２３：婦人衛生品用液状ゲル 実施例２１と同一の化合物を含む１００ｇとセンテラア
ジアチカのグリコール抽出物５％とを含む。
【００５４】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
高純度で、かつ医薬、食品及び化粧品の分野における使
用に特に適するカラゲニン類を得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ６１Ｋ 47/36 Ｆ 7329−4Ｃ Ｃ１２Ｐ 11/00 8114−4Ｂ

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 カラゲニン類を、水化条件下でおかれ不
    活性、水混和性有機溶媒の存在下で、過酸化水素で熱処
    理することを特徴とする市販カラゲニン類の精製方法。
  2. 【請求項２】 前記不活性有機溶媒はメタノール、エタ
    ノール、イソプロパノール、アセトン、ヂメチルフォル
    ムアミド及びアセトニトリルの中から選択されたもので
    あることを特徴とする請求項１記載の市販カラゲニン類
    の精製方法。
  3. 【請求項３】 前記不活性有機溶媒は低級脂肪族アルコ
    ールであることを特徴とする請求項１記載の市販カラゲ
    ニン類の精製方法。
  4. 【請求項４】 前記熱処理は６０℃と１２０℃との間の
    温度範囲内で行われることを特徴とする請求項１記載の
    市販カラゲニン類の精製方法。
  5. 【請求項５】 前記有機溶媒の水化度は５％ｖ／ｖと５
    ０％ｖ／ｖとの間であることを特徴とする請求項１記載
    の市販カラゲニン類の精製方法。
  6. 【請求項６】 前記水化度は２５％ｖ／ｖであることを
    特徴とする請求項５記載の市販カラゲニン類の精製方
    法。
  7. 【請求項７】 前記不活性有機溶媒と水和水とからなる
    混合物量は精製されるべきカラゲニン量の少なくとも２
    倍に等しいことを特徴とする請求項１記載の市販カラゲ
    ニン類の精製方法。
  8. 【請求項８】 前記混合物量は精製されるべきカラゲニ
    ン量の５倍に等しいことを特徴とする請求項７記載の市
    販カラゲニン類の精製方法。
  9. 【請求項９】 前記反応混合物中の過酸化水素の濃度は
    精製されるべきカラゲニン重量に対して０．１％と２５
    ％との間であることを特徴とする請求項１記載の市販カ
    ラゲニン類の精製方法。
  10. 【請求項１０】 請求項１から請求項９までの精製方法
    のいずれかによって得られた精製されたカラゲニン。
  11. 【請求項１１】 請求項１から請求項９までの精製方法
    のいずれかによって得られた精製されたカラゲニンの医
    薬、食品及び化粧品のための組成の調製品への用途。
  12. 【請求項１２】 請求項１１に従う精製されたカラゲニ
    ンの婦人衛生品用液状ゲルへの用途。
  13. 【請求項１３】 請求項１２に従う精製されたカラゲニ
    ンの用途であって、前記ゲルは、他の媒体及び賦形剤と
    共に活性要素としてヒアルロン酸のナトリウム塩を含む
    ものであることを特徴とするカラゲニンの用途。
  14. 【請求項１４】 請求項１１に従う精製されたカラゲニ
    ンの、他の媒体及び賦形剤と共に少なくとも活性要素を
    含む医薬組成物への用途。
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