JP2002253938A - 中空糸膜の製造方法 - Google Patents
中空糸膜の製造方法Info
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- JP2002253938A JP2002253938A JP2001059642A JP2001059642A JP2002253938A JP 2002253938 A JP2002253938 A JP 2002253938A JP 2001059642 A JP2001059642 A JP 2001059642A JP 2001059642 A JP2001059642 A JP 2001059642A JP 2002253938 A JP2002253938 A JP 2002253938A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】連続的に短時間で大量の中空糸膜を潰れを生じ
させずに乾燥させることを可能にする中空糸膜の製造方
法を提供する。 【解決手段】連続して供給される中空糸膜を、熱風、も
しくは熱風および水蒸気により乾燥して中空糸膜を製造
する方法において、乾燥前に中空糸膜を温水にて加熱す
ることを特徴とする中空糸膜の製造方法。
させずに乾燥させることを可能にする中空糸膜の製造方
法を提供する。 【解決手段】連続して供給される中空糸膜を、熱風、も
しくは熱風および水蒸気により乾燥して中空糸膜を製造
する方法において、乾燥前に中空糸膜を温水にて加熱す
ることを特徴とする中空糸膜の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、中空糸膜の製造方
法に関するものである。さらに詳しくは、中空糸膜製造
工程において、インラインで連続的に中空糸膜を乾燥す
る中空糸膜の製造方法に関するものである。
法に関するものである。さらに詳しくは、中空糸膜製造
工程において、インラインで連続的に中空糸膜を乾燥す
る中空糸膜の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、高分子からなる中空糸は、様々な
目的や用途に開発され使用されている。特に、中空糸状
の高分子膜は精密濾過膜、限界濾過膜、逆浸透膜、気体
分離膜、窒素富化膜、酸素富化膜、血液浄化膜、人工腎
臓、人工肺などの様々な用途で実用化されている。これ
らの中空糸膜は、一般的に湿式紡糸法、乾式紡糸法、溶
融紡糸法で製糸される。
目的や用途に開発され使用されている。特に、中空糸状
の高分子膜は精密濾過膜、限界濾過膜、逆浸透膜、気体
分離膜、窒素富化膜、酸素富化膜、血液浄化膜、人工腎
臓、人工肺などの様々な用途で実用化されている。これ
らの中空糸膜は、一般的に湿式紡糸法、乾式紡糸法、溶
融紡糸法で製糸される。
【０００３】上述のように、中空糸膜の製造方法は様々
なものがあるが、例えば、湿式紡糸法では、二重環式構
造からなる紡糸口金からポリマー流体を吐出させ、凝固
浴での凝固、洗浄、乾燥後、巻取られる。
なものがあるが、例えば、湿式紡糸法では、二重環式構
造からなる紡糸口金からポリマー流体を吐出させ、凝固
浴での凝固、洗浄、乾燥後、巻取られる。
【０００４】特に中空糸膜の乾燥方法については、乾燥
時の変性や潰れを防ぐために、これまでにも種々の提案
がなされている。その主なものとして、湿潤状態にある
中空糸膜をアルコールなどの表面張力の低い液体で置換
した後、乾燥させるもの（特開昭５５−５１８１８号公
報、特開昭６１−５５２０８号公報、特開昭６２−２３
４５１０号公報、特開平１−２６００１２号公報な
ど）、および湿潤状態の中空糸膜を、湿潤状態を保った
ままオートクレーブ中で加熱処理する方法（特開平６−
３２７９５１号公報）、さらにはマイクロ波を照射する
とともに、蒸気による湿熱処理を行う方法（特開平１１
−３３２９８０号公報）などがある。
時の変性や潰れを防ぐために、これまでにも種々の提案
がなされている。その主なものとして、湿潤状態にある
中空糸膜をアルコールなどの表面張力の低い液体で置換
した後、乾燥させるもの（特開昭５５−５１８１８号公
報、特開昭６１−５５２０８号公報、特開昭６２−２３
４５１０号公報、特開平１−２６００１２号公報な
ど）、および湿潤状態の中空糸膜を、湿潤状態を保った
ままオートクレーブ中で加熱処理する方法（特開平６−
３２７９５１号公報）、さらにはマイクロ波を照射する
とともに、蒸気による湿熱処理を行う方法（特開平１１
−３３２９８０号公報）などがある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかるに、アルコール
などでの置換は、作業性、防爆設備の設置などの点で難
点があり、またオートクレーブ中で加熱処理する方法は
オートクレーブという特別な装置を必要とし、かつ長い
処理時間を必要とするため連続して中空糸膜が供給され
る場合には適さない。さらに、マイクロ波を利用する方
法では、糸の状態に応じてマイクロ波を制御すること
や、マイクロ波を中空糸膜に有効に集中させることが困
難であり、かつ糸出、入り口などからの乾燥装置外への
マイクロ波の漏れが発生した場合、人体への悪影響が懸
念されるといった問題があった。
などでの置換は、作業性、防爆設備の設置などの点で難
点があり、またオートクレーブ中で加熱処理する方法は
オートクレーブという特別な装置を必要とし、かつ長い
処理時間を必要とするため連続して中空糸膜が供給され
る場合には適さない。さらに、マイクロ波を利用する方
法では、糸の状態に応じてマイクロ波を制御すること
や、マイクロ波を中空糸膜に有効に集中させることが困
難であり、かつ糸出、入り口などからの乾燥装置外への
マイクロ波の漏れが発生した場合、人体への悪影響が懸
念されるといった問題があった。
【０００６】本発明の目的は、上記従来技術の問題点を
解消せんとするものであり、連続的に短時間で大量の中
空糸膜を潰れを生じさせずに乾燥させることを可能にす
る中空糸膜の製造方法を提供することにある。
解消せんとするものであり、連続的に短時間で大量の中
空糸膜を潰れを生じさせずに乾燥させることを可能にす
る中空糸膜の製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め、本発明は以下の構成を採用する。すなわち、 （１）連続して供給される中空糸膜を、熱風、もしくは
熱風および水蒸気により乾燥して中空糸膜を製造する方
法において、乾燥前に中空糸膜を温水にて加熱すること
を特徴とする中空糸膜の製造方法。
め、本発明は以下の構成を採用する。すなわち、 （１）連続して供給される中空糸膜を、熱風、もしくは
熱風および水蒸気により乾燥して中空糸膜を製造する方
法において、乾燥前に中空糸膜を温水にて加熱すること
を特徴とする中空糸膜の製造方法。
【０００８】（２）中空糸膜を、５０℃乃至１００℃の
温水にて加熱後乾燥することを特徴とする前記（１）に
記載の中空糸膜の製造方法。
温水にて加熱後乾燥することを特徴とする前記（１）に
記載の中空糸膜の製造方法。
【０００９】（３）中空糸膜が糸束状であることを特徴
とする前記（１）または（２）に記載の中空糸膜の製造
方法。
とする前記（１）または（２）に記載の中空糸膜の製造
方法。
【００１０】（４）前記（１）乃至（３）のいずれかに
記載の方法により製造されたことを特徴とする中空糸
膜。
記載の方法により製造されたことを特徴とする中空糸
膜。
【００１１】（５）人工腎臓用であることを特徴とする
前記（４）に記載の中空糸膜。
前記（４）に記載の中空糸膜。
【００１２】
【発明の実施の形態】連続して供給される糸状物あるい
は布状物を、熱風、もしくは熱風と水蒸気を用いて乾燥
する方法は一般的に実施されている乾燥方法であるが、
この乾燥方法を中空糸膜の乾燥に適用した場合、中空糸
膜が潰れてしまい中空糸膜としての機能を果たさなくな
る。特に人工腎臓などの血液浄化膜として用いる場合、
中空糸膜の潰れは重大な欠陥となる。湿潤状態の中空糸
膜を熱風、もしくは熱風と水蒸気を用いて乾燥した場
合、潰れが発生する理由は、中空糸内部および膜内の水
分が昇温するまでに膜外表面での昇温によって水分が蒸
発し、蒸発潜熱を奪われるため、中空糸内部の温度が上
がらず、陰圧となるためと考えられる。
は布状物を、熱風、もしくは熱風と水蒸気を用いて乾燥
する方法は一般的に実施されている乾燥方法であるが、
この乾燥方法を中空糸膜の乾燥に適用した場合、中空糸
膜が潰れてしまい中空糸膜としての機能を果たさなくな
る。特に人工腎臓などの血液浄化膜として用いる場合、
中空糸膜の潰れは重大な欠陥となる。湿潤状態の中空糸
膜を熱風、もしくは熱風と水蒸気を用いて乾燥した場
合、潰れが発生する理由は、中空糸内部および膜内の水
分が昇温するまでに膜外表面での昇温によって水分が蒸
発し、蒸発潜熱を奪われるため、中空糸内部の温度が上
がらず、陰圧となるためと考えられる。
【００１３】本発明においては、乾燥前にあらかじめ中
空糸膜を温水で加熱することによって中空糸内部が陰圧
になることを防ぐことができることを見出した。すなわ
ち、温水温度をできるだけ高く、温水による加熱後でき
るだけ速く乾燥装置に中空糸膜を供給することによっ
て、乾燥時間を短縮し、中空糸内部が陰圧になることを
防ぐものである。
空糸膜を温水で加熱することによって中空糸内部が陰圧
になることを防ぐことができることを見出した。すなわ
ち、温水温度をできるだけ高く、温水による加熱後でき
るだけ速く乾燥装置に中空糸膜を供給することによっ
て、乾燥時間を短縮し、中空糸内部が陰圧になることを
防ぐものである。
【００１４】温水による加熱温度や、熱風の乾燥温度は
膜構成ポリマーの耐熱性や、とりうる乾燥時間などを考
慮し決定されるが、温水による加熱温度は５０℃乃至１
００℃であることが好ましい。温水による加熱温度が５
０℃未満では中空糸膜の潰れ発生率が高くなり、また、
１００℃を越える温度では１００℃を越える温水を保持
するための圧力容器が必要となり、また中空糸膜入、出
口のシールが困難となり実用的でない。温水による加熱
は、中空糸膜製造工程中の乾燥機の直前に温水浴を設け
浸漬させることによって行っても、あるいは洗浄浴の最
終浴を温水浴として中空糸膜を加熱し、直後に乾燥機を
設けても良い。
膜構成ポリマーの耐熱性や、とりうる乾燥時間などを考
慮し決定されるが、温水による加熱温度は５０℃乃至１
００℃であることが好ましい。温水による加熱温度が５
０℃未満では中空糸膜の潰れ発生率が高くなり、また、
１００℃を越える温度では１００℃を越える温水を保持
するための圧力容器が必要となり、また中空糸膜入、出
口のシールが困難となり実用的でない。温水による加熱
は、中空糸膜製造工程中の乾燥機の直前に温水浴を設け
浸漬させることによって行っても、あるいは洗浄浴の最
終浴を温水浴として中空糸膜を加熱し、直後に乾燥機を
設けても良い。
【００１５】中空糸膜は糸束状である場合、複数本を同
時に処理することができ、高い生産性を有するという観
点から好ましい形態である。
時に処理することができ、高い生産性を有するという観
点から好ましい形態である。
【００１６】本発明では、中空糸膜が走行状態である場
合、すなわち、口金吐出された中空糸膜を連続工程で乾
燥処理することが可能となり、途中でプロセスを分断す
る場合に起こる中空糸膜の屑発生がなく、生産性が高く
なり好ましい。
合、すなわち、口金吐出された中空糸膜を連続工程で乾
燥処理することが可能となり、途中でプロセスを分断す
る場合に起こる中空糸膜の屑発生がなく、生産性が高く
なり好ましい。
【００１７】本発明の中空糸膜の製造方法は、水処理
（特に浄水）用途や、医療用途における血液浄化膜にも
用いることができる。また、大量処理が可能なため、通
常産業用途の限外濾過膜や逆浸透膜などの用途にも有効
に用いられる。特に、本発明の製造方法によって得られ
る中空糸膜は人工腎臓用に用いると好適である。
（特に浄水）用途や、医療用途における血液浄化膜にも
用いることができる。また、大量処理が可能なため、通
常産業用途の限外濾過膜や逆浸透膜などの用途にも有効
に用いられる。特に、本発明の製造方法によって得られ
る中空糸膜は人工腎臓用に用いると好適である。
【００１８】図１に温水温度と乾燥中空糸膜の潰れ率と
の関係の一例を示す。図１から明らかなように、温水温
度が低くなるにしたがって潰れ率が大きくなり、５０℃
未満では特に顕著である。また、温水温度９０℃では潰
れ率０％となっている。なお、温水温度と潰れ率との関
係は、温水温度だけでなく、熱風温度や乾燥装置内滞留
時間等の乾燥条件によって変化する。
の関係の一例を示す。図１から明らかなように、温水温
度が低くなるにしたがって潰れ率が大きくなり、５０℃
未満では特に顕著である。また、温水温度９０℃では潰
れ率０％となっている。なお、温水温度と潰れ率との関
係は、温水温度だけでなく、熱風温度や乾燥装置内滞留
時間等の乾燥条件によって変化する。
【００１９】図４に湿式紡糸法による人工腎臓用乾燥中
空糸膜製造工程の一例を示す。二重環式構造からなる紡
糸口金１から中空形状のポリマー流体を吐出させ、凝固
浴２、洗浄浴３、温水浴４、乾燥装置５を通過後、引取
ロール６により引き取り、巻取機７で巻き取る。８は温
水加熱された湿潤状態の中空糸膜であり、９は乾燥中空
糸膜である。
空糸膜製造工程の一例を示す。二重環式構造からなる紡
糸口金１から中空形状のポリマー流体を吐出させ、凝固
浴２、洗浄浴３、温水浴４、乾燥装置５を通過後、引取
ロール６により引き取り、巻取機７で巻き取る。８は温
水加熱された湿潤状態の中空糸膜であり、９は乾燥中空
糸膜である。
【００２０】本発明で用いられる中空糸膜の膜構成ポリ
マは特に限定されないが、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリビニル
アルコール、セルロースアセテート、フッ素系樹脂、再
生セルロース、ポリアミドなどの熱可塑性高分子による
骨格構造を有することが好ましい。とりわけ、ガラス転
移点が１５０℃を超えるポリマーであると、温水に浸漬
した後の熱風などの乾燥雰囲気により膜構造が変化する
可能性が少なく、すなわち膜透過特性を変化させること
なく乾燥温度を高めることができるため、乾燥を高速に
行うことが可能であり特に好ましい。逆にガラス転移点
が１００℃程度またはそれ以下のポリマーを用いると熱
による膜構造変化が起きやすくそのため乾燥速度を高速
に行い難くなる傾向がある。
マは特に限定されないが、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリビニル
アルコール、セルロースアセテート、フッ素系樹脂、再
生セルロース、ポリアミドなどの熱可塑性高分子による
骨格構造を有することが好ましい。とりわけ、ガラス転
移点が１５０℃を超えるポリマーであると、温水に浸漬
した後の熱風などの乾燥雰囲気により膜構造が変化する
可能性が少なく、すなわち膜透過特性を変化させること
なく乾燥温度を高めることができるため、乾燥を高速に
行うことが可能であり特に好ましい。逆にガラス転移点
が１００℃程度またはそれ以下のポリマーを用いると熱
による膜構造変化が起きやすくそのため乾燥速度を高速
に行い難くなる傾向がある。
【００２１】以下、実施例によってさらに詳細に説明す
る。
る。
【００２２】
【実施例】（実施例１）ポリスルホン１７Ｗｔ％、ポリ
ビニルピロリドン（Ｋ９０）３Ｗｔ％をジメチルアセト
アミド８０Ｗｔ％に加え、８０℃、８時間加熱溶解し、
製膜原液とした。この原液を外径０．３ｍｍ、内径０．
２ｍｍの二重環式構造からなる紡糸口金（１０錘）から
芯液としてジメチルアセトアミド６０Ｗｔ％と水からな
る混合溶液を吐出させ、１本ずつに分繊を行ったまま毎
分３０ｍの速度で５００ｍｍ・３５℃・湿度８０％の乾
式部を通過の後、３０℃の水からなる凝固浴中に浸漬し
中空糸膜を形成した。その後も連続的に３５℃の水から
なる洗浄浴にて洗浄後、９０℃の温水で加熱し、熱風乾
燥装置内を熱風温度を１００℃に設定し供給しつつ、乾
燥装置内を２５秒間滞留させて抱液率０％の乾燥中空糸
膜を得た。中空糸膜の潰れは光学顕微鏡下で観察したが
全水準で生じていなかった。
ビニルピロリドン（Ｋ９０）３Ｗｔ％をジメチルアセト
アミド８０Ｗｔ％に加え、８０℃、８時間加熱溶解し、
製膜原液とした。この原液を外径０．３ｍｍ、内径０．
２ｍｍの二重環式構造からなる紡糸口金（１０錘）から
芯液としてジメチルアセトアミド６０Ｗｔ％と水からな
る混合溶液を吐出させ、１本ずつに分繊を行ったまま毎
分３０ｍの速度で５００ｍｍ・３５℃・湿度８０％の乾
式部を通過の後、３０℃の水からなる凝固浴中に浸漬し
中空糸膜を形成した。その後も連続的に３５℃の水から
なる洗浄浴にて洗浄後、９０℃の温水で加熱し、熱風乾
燥装置内を熱風温度を１００℃に設定し供給しつつ、乾
燥装置内を２５秒間滞留させて抱液率０％の乾燥中空糸
膜を得た。中空糸膜の潰れは光学顕微鏡下で観察したが
全水準で生じていなかった。
【００２３】なお、抱液率は、処理後の３５ｍ長１０糸
条分の中空糸膜の重量Ｇ１（ｇ）を３５ｍ長１０糸条分
の乾燥させた糸束重量Ｇ２（ｇ）の比（Ｇ１−Ｇ２）／
Ｇ２（％）で表した。
条分の中空糸膜の重量Ｇ１（ｇ）を３５ｍ長１０糸条分
の乾燥させた糸束重量Ｇ２（ｇ）の比（Ｇ１−Ｇ２）／
Ｇ２（％）で表した。
【００２４】（実施例２）実施例１と同様に中空糸膜を
形成し、今度は１０本を束ねて分繊を行わずに９０℃の
温水で加熱し、熱風乾燥装置内を熱風温度を１２０℃に
設定し供給しつつ、乾燥装置内を５０秒間滞留させて抱
液率０％の乾燥中空糸膜を得た。中空糸膜の潰れは光学
顕微鏡下で観察したが全水準で生じていなかった。
形成し、今度は１０本を束ねて分繊を行わずに９０℃の
温水で加熱し、熱風乾燥装置内を熱風温度を１２０℃に
設定し供給しつつ、乾燥装置内を５０秒間滞留させて抱
液率０％の乾燥中空糸膜を得た。中空糸膜の潰れは光学
顕微鏡下で観察したが全水準で生じていなかった。
【００２５】（比較例１）９０℃の温水による加熱工程
を省略する以外は全て実施例１と同様の条件で中空糸膜
の乾燥を行った。得られた中空糸膜を光学顕微鏡下で観
察したところ、潰れが多発していた。
を省略する以外は全て実施例１と同様の条件で中空糸膜
の乾燥を行った。得られた中空糸膜を光学顕微鏡下で観
察したところ、潰れが多発していた。
【００２６】（比較例２）９０℃の温水による加熱工程
を省略する以外は全て実施例２と同様の条件で中空糸膜
の乾燥を行った。得られた中空糸膜を光学顕微鏡下で観
察したところ、潰れが多発していた。
を省略する以外は全て実施例２と同様の条件で中空糸膜
の乾燥を行った。得られた中空糸膜を光学顕微鏡下で観
察したところ、潰れが多発していた。
【００２７】実施例１、実施例２と比較例１、比較例２
の中空糸膜潰れ有無結果を表１に示す。また、実施例
１、実施例２にて得られた中空糸膜の繊維の形状を示す
断面写真を図２に示す。さらに、比較例１、比較例２に
て得られた中空糸膜の繊維の形状を示す断面写真を図３
に示す。
の中空糸膜潰れ有無結果を表１に示す。また、実施例
１、実施例２にて得られた中空糸膜の繊維の形状を示す
断面写真を図２に示す。さらに、比較例１、比較例２に
て得られた中空糸膜の繊維の形状を示す断面写真を図３
に示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【発明の効果】本発明によれば、連続的に短時間で大量
の中空糸膜を潰れを生じさせずに乾燥させることを可能
にする。
の中空糸膜を潰れを生じさせずに乾燥させることを可能
にする。
【図１】温水温度と乾燥中空糸膜の潰れの関係を示す図
である。
である。
【図２】実施例１、実施例２にて得られた中空糸膜の繊
維の形状を示す断面写真である。
維の形状を示す断面写真である。
【図３】比較例１、比較例２にて得られた中空糸膜の繊
維の形状を示す断面写真である。
維の形状を示す断面写真である。
【図４】人工腎臓用乾燥中空糸膜製造工程の一例を示す
工程図である。
工程図である。
１：中空糸紡糸口金 ２：凝固浴 ３：洗浄浴 ４：温水浴 ５：乾燥装置 ６：引取ロール ７：巻取機 ８：中空糸膜 ９：乾燥中空糸膜
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4C077 AA05 BB01 BB02 KK30 LL05 PP03 PP04 PP08 PP09 PP13 PP15 PP18 4D006 GA03 GA06 GA07 GA41 HA01 JB02 MA01 MB02 MB03 MC18 MC22 MC23 MC28 MC33 MC62 MC62X MC63 NA05 NA10 NA13 NA18 NA64 NA75 PA01 PB09 PC47 4L035 AA09 BB06 BB11 BB17 BB66 BB69 DD03 DD07 FF01 MF01
Claims (5)
- 【請求項１】連続して供給される中空糸膜を、熱風、も
しくは熱風および水蒸気により乾燥して中空糸膜を製造
する方法において、乾燥前に中空糸膜を温水にて加熱す
ることを特徴とする中空糸膜の製造方法。 - 【請求項２】中空糸膜を、５０℃乃至１００℃の温水に
て加熱後乾燥することを特徴とする請求項１に記載の中
空糸膜の製造方法。 - 【請求項３】中空糸膜が糸束状であることを特徴とする
請求項１または２に記載の中空糸膜の製造方法。 - 【請求項４】前記請求項１乃至３のいずれかに記載の方
法により製造されたことを特徴とする中空糸膜。 - 【請求項５】人工腎臓用であることを特徴とする請求項
４に記載の中空糸膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001059642A JP2002253938A (ja) | 2001-03-05 | 2001-03-05 | 中空糸膜の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001059642A JP2002253938A (ja) | 2001-03-05 | 2001-03-05 | 中空糸膜の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002253938A true JP2002253938A (ja) | 2002-09-10 |
Family
ID=18919177
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001059642A Pending JP2002253938A (ja) | 2001-03-05 | 2001-03-05 | 中空糸膜の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002253938A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006187768A (ja) * | 2004-12-09 | 2006-07-20 | Toray Ind Inc | ポリスルホン系中空糸膜の製造方法およびそれを用いた医療用途モジュールの製造方法。 |
| JP2011056458A (ja) * | 2009-09-14 | 2011-03-24 | Toyobo Co Ltd | 中空糸膜の製造方法 |
| WO2012004865A1 (ja) * | 2010-07-07 | 2012-01-12 | 三菱レイヨン株式会社 | 中空糸膜の乾燥装置および乾燥方法 |
| CN103706258A (zh) * | 2013-12-05 | 2014-04-09 | 云南城投碧水源水务科技有限责任公司 | 一种干法保存的纤维增强中空纤维膜的制备方法及其生产设备 |
| KR101572732B1 (ko) | 2013-12-27 | 2015-11-27 | 도레이케미칼 주식회사 | 건식보관이 가능한 수처리용 고분자 중공사 분리막의 후처리 방법 및 이를 통해 제조된 수처리용 고분자 중공사 분리막 |
| CN107405580A (zh) * | 2015-03-27 | 2017-11-28 | 帝人株式会社 | 复合膜的制造方法 |
| US9849427B2 (en) | 2003-11-17 | 2017-12-26 | Asahi Kasei Medical Co., Ltd. | Hollow fiber membrane for blood purification and blood purification apparatus using the same |
| JP2020044523A (ja) * | 2018-09-21 | 2020-03-26 | 株式会社クラレ | 水蒸気分離膜、及び水蒸気分離膜の製造方法 |
-
2001
- 2001-03-05 JP JP2001059642A patent/JP2002253938A/ja active Pending
Cited By (12)
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