JP2002204958A - 排気ガス浄化触媒及びその製造方法 - Google Patents
排気ガス浄化触媒及びその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 触媒に付着した硫黄の脱離処理が容易で、特
に酸素過剰領域（リーン域）でのＮＯｘ浄化効率が良好
な排気ガス浄化触媒を提供すること。 【解決手段】 ＨＣ吸着材を含む第１層（１）上にＮＯ
ｘ浄化触媒成分を含む第２層（２）を積層してなり、第
２層（２）が、Ｒｈ、Ｐｄ及びＰｔなどと結晶子径が２
５０Å以下であるアルカリ化合物（３）とを含有する排
気ガス浄化触媒である。Ｒｈ、Ｐｄ及びＰｔなどをアル
ミナに担持した粉末を、アルカリ金属やアルカリ土類金
属を含む水溶性塩の水溶液に混合したスラリーのｐＨを
７．０〜１２．０に調整し、スラリー粒径を０．１〜５
μｍとして第１層上に積層し、１００〜３００℃で乾燥
し、４００〜７００℃で焼成して排気ガス浄化触媒を製
造する。
に酸素過剰領域（リーン域）でのＮＯｘ浄化効率が良好
な排気ガス浄化触媒を提供すること。 【解決手段】 ＨＣ吸着材を含む第１層（１）上にＮＯ
ｘ浄化触媒成分を含む第２層（２）を積層してなり、第
２層（２）が、Ｒｈ、Ｐｄ及びＰｔなどと結晶子径が２
５０Å以下であるアルカリ化合物（３）とを含有する排
気ガス浄化触媒である。Ｒｈ、Ｐｄ及びＰｔなどをアル
ミナに担持した粉末を、アルカリ金属やアルカリ土類金
属を含む水溶性塩の水溶液に混合したスラリーのｐＨを
７．０〜１２．０に調整し、スラリー粒径を０．１〜５
μｍとして第１層上に積層し、１００〜３００℃で乾燥
し、４００〜７００℃で焼成して排気ガス浄化触媒を製
造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、自動車（ガソリ
ン、ディーゼル）、ボイラーなどの内燃機関から排出さ
れる排気ガス中の炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（Ｃ
Ｏ）及び窒素酸化物（ＮＯｘ）を浄化する排気ガス浄化
触媒及びその製造方法に係り、特に酸素過剰領域でのＮ
Ｏｘ浄化に着目した排気ガス浄化触媒及びその製造方法
に関する。
ン、ディーゼル）、ボイラーなどの内燃機関から排出さ
れる排気ガス中の炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（Ｃ
Ｏ）及び窒素酸化物（ＮＯｘ）を浄化する排気ガス浄化
触媒及びその製造方法に係り、特に酸素過剰領域でのＮ
Ｏｘ浄化に着目した排気ガス浄化触媒及びその製造方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、石油資源の枯渇問題、地球温暖化
問題から、低燃費自動車の要求が高まっており、ガソリ
ン自動車に対しては希薄燃焼自動車の開発が注目されて
いる。希薄燃焼自動車においては、希薄燃焼走行時、排
ガス雰囲気が理論空燃状態に比べ酸素過剰雰囲気（リー
ン）となるが、リーン域で通常の三元触媒を適用させた
場合、過剰な酸素の影響からＮＯｘ浄化作用が不十分と
なるという問題があった。 このため、酸素が過剰とな
ってもＮＯｘを浄化できる触媒の開発が望まれていた。
問題から、低燃費自動車の要求が高まっており、ガソリ
ン自動車に対しては希薄燃焼自動車の開発が注目されて
いる。希薄燃焼自動車においては、希薄燃焼走行時、排
ガス雰囲気が理論空燃状態に比べ酸素過剰雰囲気（リー
ン）となるが、リーン域で通常の三元触媒を適用させた
場合、過剰な酸素の影響からＮＯｘ浄化作用が不十分と
なるという問題があった。 このため、酸素が過剰とな
ってもＮＯｘを浄化できる触媒の開発が望まれていた。
【０００３】また、近年、エンジン始動時、触媒が十分
に活性しない温度域で排出されるＨＣを除去する技術も
注目されている。酸素過剰下でＮＯｘを浄化できる触媒
と低温時にＨＣを除去できる触媒の両方を同時に車載す
ることにより、両触媒の機能を発現させることができる
が、排圧が上昇し、燃費の悪化を招いてしまうことがあ
った。そこで、これら２つの機能を満たす１つの触媒の
必要性が高まってきた。
に活性しない温度域で排出されるＨＣを除去する技術も
注目されている。酸素過剰下でＮＯｘを浄化できる触媒
と低温時にＨＣを除去できる触媒の両方を同時に車載す
ることにより、両触媒の機能を発現させることができる
が、排圧が上昇し、燃費の悪化を招いてしまうことがあ
った。そこで、これら２つの機能を満たす１つの触媒の
必要性が高まってきた。
【０００４】従来から、リーン域のＮＯｘを浄化する触
媒は種々提案されており、例えば白金（Ｐｔ）とランタ
ン（Ｌａ）を多孔質担体に担持した触媒（特開平５−１
６８８６０号公報）に代表されるように、リーン域でＮ
Ｏｘを吸収し、ストイキ時にＮＯｘを放出させ浄化する
触媒が提案されている。また、ゼオライト含む触媒（特
開平１１−４７５９６号公報）に代表されるように、低
温時にＨＣを浄化する触媒が提案されている。これら２
つの触媒の機能を１つの触媒で満たせるようにするに
は、例えば、ＨＣ吸着材であるゼオライト層の上に貴金
属とＮＯｘ吸着材であるアルカリを含む層をのせ、上層
でＮＯｘの浄化、下層ゼオライトで低温ＨＣの吸収を行
わせる触媒がある。このような触媒を作る場合、まず、
耐熱性無機担体にゼオライト層をコーティングし、続い
て、貴金属を含むアルミナ層をコーティングして、最後
にアルカリ等を含浸する方法がとられる。しかし、この
方法では、アルカリがゼオライト層に６０〜８０％程度
も吸収されてしまい、ゼオライト層のＨＣ吸収機能が十
分に発現できなくなるという問題があった。
媒は種々提案されており、例えば白金（Ｐｔ）とランタ
ン（Ｌａ）を多孔質担体に担持した触媒（特開平５−１
６８８６０号公報）に代表されるように、リーン域でＮ
Ｏｘを吸収し、ストイキ時にＮＯｘを放出させ浄化する
触媒が提案されている。また、ゼオライト含む触媒（特
開平１１−４７５９６号公報）に代表されるように、低
温時にＨＣを浄化する触媒が提案されている。これら２
つの触媒の機能を１つの触媒で満たせるようにするに
は、例えば、ＨＣ吸着材であるゼオライト層の上に貴金
属とＮＯｘ吸着材であるアルカリを含む層をのせ、上層
でＮＯｘの浄化、下層ゼオライトで低温ＨＣの吸収を行
わせる触媒がある。このような触媒を作る場合、まず、
耐熱性無機担体にゼオライト層をコーティングし、続い
て、貴金属を含むアルミナ層をコーティングして、最後
にアルカリ等を含浸する方法がとられる。しかし、この
方法では、アルカリがゼオライト層に６０〜８０％程度
も吸収されてしまい、ゼオライト層のＨＣ吸収機能が十
分に発現できなくなるという問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上記問題の対応策とし
て、例えば、炭酸バリウム（ＢａＣＯ３）のような固体
のアルカリを用い、これと貴金属とアルミナを混合して
スラリー化し、ゼオライト層の上にコーティングする方
法が考えられる。この方法をとることにより、確かにゼ
オライト層へのアルカリの吸収が２０％程度に抑えられ
る。しかしながら、アルカリに固体を使うので、アルカ
リの結晶子径が大きくなり、リーン時のＮＯｘ吸収性能
が悪化することがあった。また、同時に燃料及び潤滑油
内に含まれる硫黄によりアルカリが被毒を受け、ＮＯｘ
吸収能が低下する（硫黄被毒）ことがあった。
て、例えば、炭酸バリウム（ＢａＣＯ３）のような固体
のアルカリを用い、これと貴金属とアルミナを混合して
スラリー化し、ゼオライト層の上にコーティングする方
法が考えられる。この方法をとることにより、確かにゼ
オライト層へのアルカリの吸収が２０％程度に抑えられ
る。しかしながら、アルカリに固体を使うので、アルカ
リの結晶子径が大きくなり、リーン時のＮＯｘ吸収性能
が悪化することがあった。また、同時に燃料及び潤滑油
内に含まれる硫黄によりアルカリが被毒を受け、ＮＯｘ
吸収能が低下する（硫黄被毒）ことがあった。
【０００６】本発明は、このような従来技術の有する課
題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところ
は、触媒に付着した硫黄の脱離処理が容易で、特に酸素
過剰領域（リーン域）でのＮＯｘ浄化効率が良好な排気
ガス浄化触媒を提供することにある。
題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところ
は、触媒に付着した硫黄の脱離処理が容易で、特に酸素
過剰領域（リーン域）でのＮＯｘ浄化効率が良好な排気
ガス浄化触媒を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記問題点
に鑑み鋭意研究した結果、ＨＣ吸着材層に、触媒貴金属
と、所定の結晶子径を有するアルカリ化合物とを含むＮ
Ｏｘ浄化触媒成分層を積層し、硫黄成分の脱離性能とＮ
Ｏｘ吸収性能を両立させることにより、上記課題が解決
できることを見出し、本発明を完成するに至った。
に鑑み鋭意研究した結果、ＨＣ吸着材層に、触媒貴金属
と、所定の結晶子径を有するアルカリ化合物とを含むＮ
Ｏｘ浄化触媒成分層を積層し、硫黄成分の脱離性能とＮ
Ｏｘ吸収性能を両立させることにより、上記課題が解決
できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】即ち、本発明の排気ガス浄化触媒は、ＨＣ
吸着材を含む第１層上にＮＯｘ浄化触媒成分を含む第２
層を積層して成る排気ガス浄化触媒であって、上記第２
層が、ロジウム、パラジウム及び白金から成る群より選
ばれた少なくとも１種の触媒貴金属と、アルカリ金属及
び／又はアルカリ土類金属を含むアルカリ化合物と、を
含有し、該アルカリ化合物の結晶子径が２５０Å以下で
あることを特徴とする。
吸着材を含む第１層上にＮＯｘ浄化触媒成分を含む第２
層を積層して成る排気ガス浄化触媒であって、上記第２
層が、ロジウム、パラジウム及び白金から成る群より選
ばれた少なくとも１種の触媒貴金属と、アルカリ金属及
び／又はアルカリ土類金属を含むアルカリ化合物と、を
含有し、該アルカリ化合物の結晶子径が２５０Å以下で
あることを特徴とする。
【０００９】また、本発明の排気ガス浄化触媒の好適形
態は、上記アルカリ化合物が、次の一般式 ＢａｘＭｇｙ（ＣＯ３）２ （式中のｘ及びｙは各元素の原子比率であり、ｘ＝０．
５〜１．９９９、ｙ＝０．００１〜１．５、且つｘ＋ｙ
＝２．０を示す）で表される炭酸塩であることを特徴と
する。
態は、上記アルカリ化合物が、次の一般式 ＢａｘＭｇｙ（ＣＯ３）２ （式中のｘ及びｙは各元素の原子比率であり、ｘ＝０．
５〜１．９９９、ｙ＝０．００１〜１．５、且つｘ＋ｙ
＝２．０を示す）で表される炭酸塩であることを特徴と
する。
【００１０】更に、本発明の排気ガス浄化触媒の他の好
適形態は、上記アルカリ化合物の酸化物換算重量が、触
媒容量１Ｌ当り１〜５０ｇであることを特徴とする。
適形態は、上記アルカリ化合物の酸化物換算重量が、触
媒容量１Ｌ当り１〜５０ｇであることを特徴とする。
【００１１】更にまた、本発明の排気ガス浄化触媒の製
造方法は、上記排気ガス浄化触媒を製造する方法であっ
て、ロジウム、パラジウム及び白金から成る群より選ば
れた少なくとも１種の触媒貴金属をアルミナに担持した
粉末を、上記アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属
を含む水溶性塩の水溶液に混合してスラリーとし、この
スラリーのｐＨを７．０〜１２．０の範囲になるように
調整した後、スラリー中の粒子の平均粒径を０．１〜５
μｍとして上記第１層上に積層し、１００〜３００℃で
乾燥し、４００〜７００℃で焼成して上記第２層を形成
することを特徴とする。
造方法は、上記排気ガス浄化触媒を製造する方法であっ
て、ロジウム、パラジウム及び白金から成る群より選ば
れた少なくとも１種の触媒貴金属をアルミナに担持した
粉末を、上記アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属
を含む水溶性塩の水溶液に混合してスラリーとし、この
スラリーのｐＨを７．０〜１２．０の範囲になるように
調整した後、スラリー中の粒子の平均粒径を０．１〜５
μｍとして上記第１層上に積層し、１００〜３００℃で
乾燥し、４００〜７００℃で焼成して上記第２層を形成
することを特徴とする。
【００１２】
【発明の実施の形態】以下、本発明の排気ガス浄化触媒
について詳細に説明する。なお、本明細書において
「％」は、特記しない限り質量百分率を示す。
について詳細に説明する。なお、本明細書において
「％」は、特記しない限り質量百分率を示す。
【００１３】本発明の排気ガス浄化触媒は、ＨＣ吸着材
を含む第１層上にＮＯｘ浄化触媒成分を含む第２層を積
層して成る。代表的には、図１に示すように、ハニカム
担体４に形成したＨＣ吸着材層１の上に、アルカリ化合
物３を含むＮＯｘ触媒成分層２を積層して成る触媒を例
示でき、低温でのＨＣ浄化と酸素過剰雰囲気下でのＮＯ
ｘ浄化とを両立する排気ガス浄化触媒である。上記第２
層は、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）又は白金
（Ｐｔ）、及びこれらの任意の組合せに係る触媒貴金属
と、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属を含むア
ルカリ化合物と、を含有して成る。なお、ここでアルカ
リ化合物は、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化
合物及びこれらの複合化合物を示し、第２層の表面に偏
ることなく分散していることが、ＮＯｘ浄化能の向上の
面から望ましい。また、かかるアルカリ化合物として
は、ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）、セシウム
（Ｃｓ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）
又はバリウム（Ｂａ）、及びこれらの任意の組合せにか
かる元素を含む化合物、例えばＮａ２ＣＯ３、Ｃｓ２Ｃ
Ｏ３、ＭｇＣＯ３、ＣａＣＯ３及びＢａＣＯ３などを使
用することが好ましく、ＮＯｘ吸収能をより向上させる
ことができる。上記第１層が含有するＨＣ吸着材として
は、代表的にはＦＡＵ型ゼオライト、ＭＦＩ型ゼオライ
ト、ＭＯＲ型ゼオライト及びβゼオライトなどを用いる
ことができ、これらは低温時でも優れたＨＣ吸着能を示
すので有効である。
を含む第１層上にＮＯｘ浄化触媒成分を含む第２層を積
層して成る。代表的には、図１に示すように、ハニカム
担体４に形成したＨＣ吸着材層１の上に、アルカリ化合
物３を含むＮＯｘ触媒成分層２を積層して成る触媒を例
示でき、低温でのＨＣ浄化と酸素過剰雰囲気下でのＮＯ
ｘ浄化とを両立する排気ガス浄化触媒である。上記第２
層は、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）又は白金
（Ｐｔ）、及びこれらの任意の組合せに係る触媒貴金属
と、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属を含むア
ルカリ化合物と、を含有して成る。なお、ここでアルカ
リ化合物は、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化
合物及びこれらの複合化合物を示し、第２層の表面に偏
ることなく分散していることが、ＮＯｘ浄化能の向上の
面から望ましい。また、かかるアルカリ化合物として
は、ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）、セシウム
（Ｃｓ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）
又はバリウム（Ｂａ）、及びこれらの任意の組合せにか
かる元素を含む化合物、例えばＮａ２ＣＯ３、Ｃｓ２Ｃ
Ｏ３、ＭｇＣＯ３、ＣａＣＯ３及びＢａＣＯ３などを使
用することが好ましく、ＮＯｘ吸収能をより向上させる
ことができる。上記第１層が含有するＨＣ吸着材として
は、代表的にはＦＡＵ型ゼオライト、ＭＦＩ型ゼオライ
ト、ＭＯＲ型ゼオライト及びβゼオライトなどを用いる
ことができ、これらは低温時でも優れたＨＣ吸着能を示
すので有効である。
【００１４】更に、上記アルカリ化合物としては、次の
一般式 ＢａｘＭｇｙ（ＣＯ３）２ （式中のｘ及びｙは各元素の原子比率であり、ｘ＝０．
５〜１．９９９、ｙ＝０．００１〜１．５、且つｘ＋ｙ
＝２．０を示す）で表される炭酸塩を用いることが好ま
しい。この場合は、アルカリ化合物としての安定性が向
上し、熱により化合物の結晶子径が大きくなることを防
止でき、所望の結晶子径（２５０Å以下）のまま保持す
ることができる。なお、これはＸＲＤにより確認でき
る。
一般式 ＢａｘＭｇｙ（ＣＯ３）２ （式中のｘ及びｙは各元素の原子比率であり、ｘ＝０．
５〜１．９９９、ｙ＝０．００１〜１．５、且つｘ＋ｙ
＝２．０を示す）で表される炭酸塩を用いることが好ま
しい。この場合は、アルカリ化合物としての安定性が向
上し、熱により化合物の結晶子径が大きくなることを防
止でき、所望の結晶子径（２５０Å以下）のまま保持す
ることができる。なお、これはＸＲＤにより確認でき
る。
【００１５】更にまた、ＮＯｘ吸収材としてアルカリ金
属やアルカリ土類金属を用いると、ＮＯｘ吸収材がＳ被
毒を受けＮＯｘ吸収能が低下してしまうという大きな問
題がある。本発明では、上記アルカリ化合物（主に炭酸
塩など）の結晶子径を小さくすることにより、かかるＳ
被毒の解除を容易にした。即ち、上記アルカリ化合物の
結晶子径を２５０Å以下とすることで、Ｓ被毒によって
できるアルカリ金属やアルカリ土類金属の硫酸塩の分解
が容易となり、Ｓ被毒が容易に解除される。一方、アル
カリ化合物の結晶子径が２５０Åを超えると、Ｓ脱離性
能が不十分になる。なお、通常の含浸法で得られるアル
カリ化合物の結晶子径は２８０〜３００Åとなるが、後
述する本発明の製造方法で得られる排気ガス浄化触媒で
は、アルカリ化合物の結晶子径が２５０Å以下であるこ
とをＸＲＤにより確認している。
属やアルカリ土類金属を用いると、ＮＯｘ吸収材がＳ被
毒を受けＮＯｘ吸収能が低下してしまうという大きな問
題がある。本発明では、上記アルカリ化合物（主に炭酸
塩など）の結晶子径を小さくすることにより、かかるＳ
被毒の解除を容易にした。即ち、上記アルカリ化合物の
結晶子径を２５０Å以下とすることで、Ｓ被毒によって
できるアルカリ金属やアルカリ土類金属の硫酸塩の分解
が容易となり、Ｓ被毒が容易に解除される。一方、アル
カリ化合物の結晶子径が２５０Åを超えると、Ｓ脱離性
能が不十分になる。なお、通常の含浸法で得られるアル
カリ化合物の結晶子径は２８０〜３００Åとなるが、後
述する本発明の製造方法で得られる排気ガス浄化触媒で
は、アルカリ化合物の結晶子径が２５０Å以下であるこ
とをＸＲＤにより確認している。
【００１６】ここで、「結晶子」とは、単一の結晶形が
同一の方向性を持つ集合体をいい、結晶子径はＸＲＤピ
ークの半値幅とθを使い、次のシェラーの式（１）によ
り求められるものである（図２及び図３参照）。 （結晶子径）＝λ／（（半値幅×３．１４／１８０）×ＣＯＳθ）…（１）
同一の方向性を持つ集合体をいい、結晶子径はＸＲＤピ
ークの半値幅とθを使い、次のシェラーの式（１）によ
り求められるものである（図２及び図３参照）。 （結晶子径）＝λ／（（半値幅×３．１４／１８０）×ＣＯＳθ）…（１）
【００１７】また、上記アルカリ化合物の酸化物換算重
量は、触媒容量１Ｌ当り１〜５０ｇであることが好まし
く、このときは浄化効果が特に大きくなり易い。１ｇ未
満ではアルカリ化合物の作用が十分に得られないことが
あり、また、５０ｇを超えて添加しても有意な増量効果
が得られにくく、触媒貴金属の熱劣化を進めてしまう。
量は、触媒容量１Ｌ当り１〜５０ｇであることが好まし
く、このときは浄化効果が特に大きくなり易い。１ｇ未
満ではアルカリ化合物の作用が十分に得られないことが
あり、また、５０ｇを超えて添加しても有意な増量効果
が得られにくく、触媒貴金属の熱劣化を進めてしまう。
【００１８】上述した本発明の排気ガス浄化触媒は、各
種形状で使用でき、耐火性無機担体に担持して用いるこ
とができる。例えば、コーディエライト等のセラミック
やフェライト系ステンレス等の金属で構成されるハニカ
ム構造体などの一体構造型担体（モノリス担体）に担持
して用いるのが望ましい。
種形状で使用でき、耐火性無機担体に担持して用いるこ
とができる。例えば、コーディエライト等のセラミック
やフェライト系ステンレス等の金属で構成されるハニカ
ム構造体などの一体構造型担体（モノリス担体）に担持
して用いるのが望ましい。
【００１９】また、第１層、第２層及び担体は、高温下
の使用に鑑み、高い耐熱性を有することが望ましい。従
って、従来から三元触媒で用いられているセリア、ジル
コニア、ランタン、バリウム等、貴金属及びアルミナな
どの耐熱性を向上させる材料などを適宜添加してもよ
い。
の使用に鑑み、高い耐熱性を有することが望ましい。従
って、従来から三元触媒で用いられているセリア、ジル
コニア、ランタン、バリウム等、貴金属及びアルミナな
どの耐熱性を向上させる材料などを適宜添加してもよ
い。
【００２０】次に、本発明の排気ガス浄化触媒の製造方
法について詳細に説明する。かかる排気ガス浄化触媒の
製造方法では、まず、担体にＨＣ吸着材を含む第１層を
形成した後、Ｒｈ、Ｐｄ又はＰｔ、及びこれらの任意の
組合せに係る触媒貴金属をアルミナに担持した粉末を、
上記アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属を含む水
溶性塩の水溶液に混合して、第２層の構成材料であるス
ラリーとする。このように、アルカリ金属及び／又はア
ルカリ土類金属を第２層を構成するスラリー中に混ぜ込
むことにより、ＨＣ吸着材へのアルカリ金属及び／又は
アルカリ土類金属の進入を低減し、ＨＣ吸着能力の低下
を抑制する。具体的には、ＨＣ吸着材へのアルカリ金属
及び／又はアルカリ土類金属の進入は、含浸法では約６
０〜８０％になるが、本製造方法では２０％程度に抑え
ることが可能である。また、アルカリ化合物（主に炭酸
塩など）の結晶子径を後述のように小さくすることがで
き、Ｓ被毒によってできるアルカリ金属やアルカリ土類
金属の硫酸塩の分解が容易となる。
法について詳細に説明する。かかる排気ガス浄化触媒の
製造方法では、まず、担体にＨＣ吸着材を含む第１層を
形成した後、Ｒｈ、Ｐｄ又はＰｔ、及びこれらの任意の
組合せに係る触媒貴金属をアルミナに担持した粉末を、
上記アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属を含む水
溶性塩の水溶液に混合して、第２層の構成材料であるス
ラリーとする。このように、アルカリ金属及び／又はア
ルカリ土類金属を第２層を構成するスラリー中に混ぜ込
むことにより、ＨＣ吸着材へのアルカリ金属及び／又は
アルカリ土類金属の進入を低減し、ＨＣ吸着能力の低下
を抑制する。具体的には、ＨＣ吸着材へのアルカリ金属
及び／又はアルカリ土類金属の進入は、含浸法では約６
０〜８０％になるが、本製造方法では２０％程度に抑え
ることが可能である。また、アルカリ化合物（主に炭酸
塩など）の結晶子径を後述のように小さくすることがで
き、Ｓ被毒によってできるアルカリ金属やアルカリ土類
金属の硫酸塩の分解が容易となる。
【００２１】次いで、上記スラリーのｐＨを７．０〜１
２．０の範囲になるように調整した後、スラリー中の粒
子の平均粒径を０．１〜５μｍとして上記第１層上に積
層し、１００〜３００℃で乾燥し、４００〜７００℃で
焼成して上記第２層を形成することにより、上述の排気
ガス浄化触媒が得られる。このように、上記スラリーの
ｐＨを７．０〜１２．０とすることにより、上記アルカ
リ金属及び／又はアルカリ土類金属がスラリー中に析出
して、アルカリ化合物の結晶子径が大きくなることが防
止される。また、スラリー中の粒子の平均粒径が０．１
〜５μｍとなるまで粉砕することで、所望の結晶子径
（２５０Å以下）を有するアルカリ化合物が排気ガス浄
化触媒に含有される。更に、上記乾燥温度が１００℃未
満であると十分な乾燥効果が得られず、また、３００℃
を超えると高温過ぎてコート層がひび割れ剥がれてしま
う。更にまた、焼成温度が４００℃未満では貴金属やア
ルカリの塩が分解されないため所望の浄化性能が発現せ
ず、７００℃を超えると高温過ぎて貴金属やアルカリの
結晶子径が大きくなり所望の浄化性能が発現しない。
２．０の範囲になるように調整した後、スラリー中の粒
子の平均粒径を０．１〜５μｍとして上記第１層上に積
層し、１００〜３００℃で乾燥し、４００〜７００℃で
焼成して上記第２層を形成することにより、上述の排気
ガス浄化触媒が得られる。このように、上記スラリーの
ｐＨを７．０〜１２．０とすることにより、上記アルカ
リ金属及び／又はアルカリ土類金属がスラリー中に析出
して、アルカリ化合物の結晶子径が大きくなることが防
止される。また、スラリー中の粒子の平均粒径が０．１
〜５μｍとなるまで粉砕することで、所望の結晶子径
（２５０Å以下）を有するアルカリ化合物が排気ガス浄
化触媒に含有される。更に、上記乾燥温度が１００℃未
満であると十分な乾燥効果が得られず、また、３００℃
を超えると高温過ぎてコート層がひび割れ剥がれてしま
う。更にまた、焼成温度が４００℃未満では貴金属やア
ルカリの塩が分解されないため所望の浄化性能が発現せ
ず、７００℃を超えると高温過ぎて貴金属やアルカリの
結晶子径が大きくなり所望の浄化性能が発現しない。
【００２２】また、上記アルカリ金属及び／又はアルカ
リ土類金属を含むアルカリ化合物の形態としては、炭酸
塩、酸化物及び水酸化物などとすることが望ましい。更
に、上記アルカリ土類金属としては、バリウム（Ｂａ）
及び／マグネシウム（Ｍｇ）を用いることが好ましい。
更にまた、本発明の排気ガス浄化触媒は、空燃比Ａ／Ｆ
が酸素過剰であるとき（リーン時）にＮＯｘを吸着し、
理論空燃比であるとき（リッチ時）又は燃料過剰である
とき（ストイキ時）に吸着したＮＯｘを還元することが
できるが、このときの内燃機関等における作動空燃比
は、２０〜５０及び１０．０〜１４．６であることが望
ましく、この範囲であるとＮＯｘを効率良く浄化でき
る。
リ土類金属を含むアルカリ化合物の形態としては、炭酸
塩、酸化物及び水酸化物などとすることが望ましい。更
に、上記アルカリ土類金属としては、バリウム（Ｂａ）
及び／マグネシウム（Ｍｇ）を用いることが好ましい。
更にまた、本発明の排気ガス浄化触媒は、空燃比Ａ／Ｆ
が酸素過剰であるとき（リーン時）にＮＯｘを吸着し、
理論空燃比であるとき（リッチ時）又は燃料過剰である
とき（ストイキ時）に吸着したＮＯｘを還元することが
できるが、このときの内燃機関等における作動空燃比
は、２０〜５０及び１０．０〜１４．６であることが望
ましく、この範囲であるとＮＯｘを効率良く浄化でき
る。
【００２３】
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により更に
詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。
詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。
【００２４】（実施例１） ＜第１層＞ＨＣ吸着材としてβゼオライト用い、該ＨＣ
吸着材、シリカゾル及び水を磁性ボールミルに投入し、
混合粉砕してスラリー液を得た。このスラリーのメディ
アン径は３μｍであった。このスラリー液をコーディラ
イト質モノリス担体（１．７Ｌ、４００セル）に付着さ
せ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを取り除いて１
３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成し、コート
層２００ｇ／Ｌを担持して第１層を形成した。
吸着材、シリカゾル及び水を磁性ボールミルに投入し、
混合粉砕してスラリー液を得た。このスラリーのメディ
アン径は３μｍであった。このスラリー液をコーディラ
イト質モノリス担体（１．７Ｌ、４００セル）に付着さ
せ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを取り除いて１
３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成し、コート
層２００ｇ／Ｌを担持して第１層を形成した。
【００２５】＜第２層＞ジニトロジアンミンＰｔ水溶液
をアルミナに含浸し、乾燥後空気中４００℃で１時間焼
成して、Ｐｔ担持アルミナ粉末（粉末Ａ）を得た。この
粉末のＰｔ濃度は１．５％であった。硝酸Ｒｈ水溶液を
アルミナに含浸し、乾燥後空気中４００℃で１時間焼成
して、Ｒｈ担持アルミナ粉末（粉末Ｂ）を得た。この粉
末のＲｈ濃度は２．０％であった。粉末Ａ、粉末Ｂ、ア
ルミナ、酢酸Ｂａ溶液及び水を磁性ボールミルに投入し
ｐＨを９に調整した後、混合粉砕してスラリー液を得
た。このスラリーのメディアン径は３μｍであった。こ
のスラリー液を第１層上に付着させ、空気流にてセル内
の余剰のスラリーを取り除いて１３０℃で乾燥した後、
４００℃で１時間焼成し、コート層１５０ｇ／Ｌを担持
して第２層を形成し、本例の排気ガス浄化触媒を得た。
なお、このとき、炭酸Ｂａの結晶子径は２４０Åであっ
た。また、表２に第１層及び第２層の組成を示す。
をアルミナに含浸し、乾燥後空気中４００℃で１時間焼
成して、Ｐｔ担持アルミナ粉末（粉末Ａ）を得た。この
粉末のＰｔ濃度は１．５％であった。硝酸Ｒｈ水溶液を
アルミナに含浸し、乾燥後空気中４００℃で１時間焼成
して、Ｒｈ担持アルミナ粉末（粉末Ｂ）を得た。この粉
末のＲｈ濃度は２．０％であった。粉末Ａ、粉末Ｂ、ア
ルミナ、酢酸Ｂａ溶液及び水を磁性ボールミルに投入し
ｐＨを９に調整した後、混合粉砕してスラリー液を得
た。このスラリーのメディアン径は３μｍであった。こ
のスラリー液を第１層上に付着させ、空気流にてセル内
の余剰のスラリーを取り除いて１３０℃で乾燥した後、
４００℃で１時間焼成し、コート層１５０ｇ／Ｌを担持
して第２層を形成し、本例の排気ガス浄化触媒を得た。
なお、このとき、炭酸Ｂａの結晶子径は２４０Åであっ
た。また、表２に第１層及び第２層の組成を示す。
【００２６】（実施例２）ＨＣ吸着材のβゼオライトを
ＭＦＩ型ゼオライトとした以外は、実施例１と同様の操
作を繰返して、本例の排気ガス浄化触媒を得た。なお、
表２に第１層及び第２層の組成を示す。
ＭＦＩ型ゼオライトとした以外は、実施例１と同様の操
作を繰返して、本例の排気ガス浄化触媒を得た。なお、
表２に第１層及び第２層の組成を示す。
【００２７】（実施例３）ＨＣ吸着材のβゼオライトを
ＭＯＲ型ゼオライトとした以外は、実施例１と同様の操
作を繰返して、本例の排気ガス浄化触媒を得た。なお、
表２に第１層及び第２層の組成を示す。
ＭＯＲ型ゼオライトとした以外は、実施例１と同様の操
作を繰返して、本例の排気ガス浄化触媒を得た。なお、
表２に第１層及び第２層の組成を示す。
【００２８】（実施例４）ＨＣ吸着材のβゼオライトを
ＦＡＵ型ゼオライトとした以外は、実施例１と同様の操
作を繰返して、本例の排気ガス浄化触媒を得た。なお、
表２に第１層及び第２層の組成を示す。
ＦＡＵ型ゼオライトとした以外は、実施例１と同様の操
作を繰返して、本例の排気ガス浄化触媒を得た。なお、
表２に第１層及び第２層の組成を示す。
【００２９】（実施例５）第２層を形成するスラリー中
の酢酸Ｂａを酢酸Ｎａに変えた以外は、実施例１と同様
の操作を繰返して、本例の排気ガス浄化触媒を得た。な
お、表２に第１層及び第２層の組成を示す。
の酢酸Ｂａを酢酸Ｎａに変えた以外は、実施例１と同様
の操作を繰返して、本例の排気ガス浄化触媒を得た。な
お、表２に第１層及び第２層の組成を示す。
【００３０】（実施例６）第２層を形成するスラリー中
の酢酸Ｂａを酢酸Ｃａに変えた以外は、実施例１と同様
の操作を繰返して、本例の排気ガス浄化触媒を得た。な
お、表２に第１層及び第２層の組成を示す。
の酢酸Ｂａを酢酸Ｃａに変えた以外は、実施例１と同様
の操作を繰返して、本例の排気ガス浄化触媒を得た。な
お、表２に第１層及び第２層の組成を示す。
【００３１】（実施例７）第２層を形成するスラリー中
の酢酸Ｂａを酢酸Ｋに変えた以外は、実施例１と同様の
操作を繰返して、本例の排気ガス浄化触媒を得た。な
お、表２に第１層及び第２層の組成を示す。
の酢酸Ｂａを酢酸Ｋに変えた以外は、実施例１と同様の
操作を繰返して、本例の排気ガス浄化触媒を得た。な
お、表２に第１層及び第２層の組成を示す。
【００３２】（実施例８）第２層を形成するスラリー中
の酢酸Ｂａを炭酸Ｃｓに変えた以外は、実施例１と同様
の操作を繰返して、本例の排気ガス浄化触媒を得た。な
お、表２に第１層及び第２層の組成を示す。
の酢酸Ｂａを炭酸Ｃｓに変えた以外は、実施例１と同様
の操作を繰返して、本例の排気ガス浄化触媒を得た。な
お、表２に第１層及び第２層の組成を示す。
【００３３】（実施例９）第２層を形成するスラリー中
の酢酸Ｂａを酢酸Ｍｇに変えた以外は、実施例１と同様
の操作を繰返して、本例の排気ガス浄化触媒を得た。な
お、表２に第１層及び第２層の組成を示す。
の酢酸Ｂａを酢酸Ｍｇに変えた以外は、実施例１と同様
の操作を繰返して、本例の排気ガス浄化触媒を得た。な
お、表２に第１層及び第２層の組成を示す。
【００３４】（実施例１０）第２層を形成するスラリー
粒径を４．５μｍとした以外は、実施例１と同様の操作
を繰返して、本例の排気ガス浄化触媒を得た。なお、表
２に第１層及び第２層の組成を示す。
粒径を４．５μｍとした以外は、実施例１と同様の操作
を繰返して、本例の排気ガス浄化触媒を得た。なお、表
２に第１層及び第２層の組成を示す。
【００３５】（実施例１１）第２層を形成するスラリー
粒径を１．５μｍとした以外は、実施例１と同様の操作
を繰返して、本例の排気ガス浄化触媒を得た。なお、表
２に第１層及び第２層の組成を示す。
粒径を１．５μｍとした以外は、実施例１と同様の操作
を繰返して、本例の排気ガス浄化触媒を得た。なお、表
２に第１層及び第２層の組成を示す。
【００３６】（実施例１２） ＜第１層＞ＨＣ吸着材としてβゼオライト用い、該ＨＣ
吸着材と、シリカゾル、水を磁性ボールミルに投入し、
混合粉砕してスラリー液を得た。このスラリーのメディ
アン径は３μｍであった。このスラリー液をコーディラ
イト質モノリス担体（１．７Ｌ、４００セル）に付着さ
せ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを取り除いて１
３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成し、コート
層２００ｇ／Ｌを担持して第１層を形成した。
吸着材と、シリカゾル、水を磁性ボールミルに投入し、
混合粉砕してスラリー液を得た。このスラリーのメディ
アン径は３μｍであった。このスラリー液をコーディラ
イト質モノリス担体（１．７Ｌ、４００セル）に付着さ
せ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを取り除いて１
３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成し、コート
層２００ｇ／Ｌを担持して第１層を形成した。
【００３７】＜第２層＞ジニトロジアンミンＰｔ水溶液
をアルミナに含浸し、乾燥後空気中４００℃で１時間焼
成して、Ｐｔ担持アルミナ粉末（粉末Ａ）を得た。この
粉末のＰｔ濃度は１．５％であった。硝酸Ｒｈ水溶液を
アルミナに含浸し、乾燥後空気中４００℃で１時間焼成
して、Ｒｈ担持アルミナ粉末（粉末Ｂ）を得た。この粉
末のＲｈ濃度は２．０％であった。粉末Ａ、粉末Ｂ、ア
ルミナ、酢酸Ｂａ溶液、酢酸Ｍｇ溶液、水を磁性ボール
ミルに投入しｐＨを９に調整した後、混合粉砕してスラ
リー液を得た。このスラリーのメディアン径は３μｍで
あった。このスラリー液を第１層上に付着させ、空気流
にてセル内の余剰のスラリーを取り除いて１３０℃で乾
燥した後、４００℃で１時間焼成し、コート層１５０ｇ
／Ｌを担持して第２層を形成し、本例の排気ガス浄化触
媒を得た。このとき、炭酸Ｂａの結晶子径は２３０Åで
あった。なお、表２に第１層及び第２層の組成を示す。
をアルミナに含浸し、乾燥後空気中４００℃で１時間焼
成して、Ｐｔ担持アルミナ粉末（粉末Ａ）を得た。この
粉末のＰｔ濃度は１．５％であった。硝酸Ｒｈ水溶液を
アルミナに含浸し、乾燥後空気中４００℃で１時間焼成
して、Ｒｈ担持アルミナ粉末（粉末Ｂ）を得た。この粉
末のＲｈ濃度は２．０％であった。粉末Ａ、粉末Ｂ、ア
ルミナ、酢酸Ｂａ溶液、酢酸Ｍｇ溶液、水を磁性ボール
ミルに投入しｐＨを９に調整した後、混合粉砕してスラ
リー液を得た。このスラリーのメディアン径は３μｍで
あった。このスラリー液を第１層上に付着させ、空気流
にてセル内の余剰のスラリーを取り除いて１３０℃で乾
燥した後、４００℃で１時間焼成し、コート層１５０ｇ
／Ｌを担持して第２層を形成し、本例の排気ガス浄化触
媒を得た。このとき、炭酸Ｂａの結晶子径は２３０Åで
あった。なお、表２に第１層及び第２層の組成を示す。
【００３８】（比較例１） ＜第１層＞ＨＣ吸着材としてβゼオライト用い、該ＨＣ
吸着材、シリカゾル及び水を磁性ボールミルに投入し、
混合粉砕してスラリー液を得た。このスラリーのメディ
アン径は３μｍであった。このスラリー液をコーディラ
イト質モノリス担体（１．７Ｌ、４００セル）に付着さ
せ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを取り除いて１
３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成し、コート
層２００ｇ／Ｌを担持して第１層を形成した。
吸着材、シリカゾル及び水を磁性ボールミルに投入し、
混合粉砕してスラリー液を得た。このスラリーのメディ
アン径は３μｍであった。このスラリー液をコーディラ
イト質モノリス担体（１．７Ｌ、４００セル）に付着さ
せ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを取り除いて１
３０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成し、コート
層２００ｇ／Ｌを担持して第１層を形成した。
【００３９】＜第２層＞ジニトロジアンミンＰｔ水溶液
をアルミナに含浸し、乾燥後空気中４００℃で１時間焼
成して、Ｐｔ担持アルミナ粉末（粉末Ａ）を得た。この
粉末のＰｔ濃度は１．５％であった。硝酸Ｒｈ水溶液を
アルミナに含浸し、乾燥後空気中４００℃で１時間焼成
して、Ｒｈ担持アルミナ粉末（粉末Ｂ）を得た。この粉
末のＲｈ濃度は２．０％であった。粉末Ａ、粉末Ｂ、ア
ルミナ及び水を磁性ボールミルに投入し、混合粉砕して
スラリー液を得た。このスラリーのメディアン径は３μ
ｍであった。このスラリー液を第１層上に付着させ、空
気流にてセル内の余剰のスラリーを取り除いて１３０℃
で乾燥した後、４００℃で１時間焼成し、コート層１５
０ｇ／Ｌを担持した。該触媒に酢酸Ｂａを含浸し、１３
０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成し、３０ｇ／
Ｌを担持して第２層を形成し、本例の排気ガス浄化触媒
を得た。なお、表２に第１層及び第２層の組成を示す。
をアルミナに含浸し、乾燥後空気中４００℃で１時間焼
成して、Ｐｔ担持アルミナ粉末（粉末Ａ）を得た。この
粉末のＰｔ濃度は１．５％であった。硝酸Ｒｈ水溶液を
アルミナに含浸し、乾燥後空気中４００℃で１時間焼成
して、Ｒｈ担持アルミナ粉末（粉末Ｂ）を得た。この粉
末のＲｈ濃度は２．０％であった。粉末Ａ、粉末Ｂ、ア
ルミナ及び水を磁性ボールミルに投入し、混合粉砕して
スラリー液を得た。このスラリーのメディアン径は３μ
ｍであった。このスラリー液を第１層上に付着させ、空
気流にてセル内の余剰のスラリーを取り除いて１３０℃
で乾燥した後、４００℃で１時間焼成し、コート層１５
０ｇ／Ｌを担持した。該触媒に酢酸Ｂａを含浸し、１３
０℃で乾燥した後、４００℃で１時間焼成し、３０ｇ／
Ｌを担持して第２層を形成し、本例の排気ガス浄化触媒
を得た。なお、表２に第１層及び第２層の組成を示す。
【００４０】（比較例２）第２層を形成するスラリー粒
径を７μｍとした以外は、実施例１と同様の操作を繰返
して、本例の排気ガス浄化触媒を得た。なお、表２に第
１層及び第２層の組成を示す。
径を７μｍとした以外は、実施例１と同様の操作を繰返
して、本例の排気ガス浄化触媒を得た。なお、表２に第
１層及び第２層の組成を示す。
【００４１】（比較例３）第２層を形成する焼成温度を
８００℃とした以外は、実施例１と同様の操作を繰返し
て、本例の排気ガス浄化触媒を得た。なお、表２に第１
層及び第２層の組成を示す。
８００℃とした以外は、実施例１と同様の操作を繰返し
て、本例の排気ガス浄化触媒を得た。なお、表２に第１
層及び第２層の組成を示す。
【００４２】（試験例１：耐久後の転化率） ・耐久方法 排気量４４００ｃｃのエンジンの排気系に上記各例で得
られた排気ガス浄化触媒を装着し、国内レギュラーガソ
リンを使用し、触媒入口温度を６５０℃とし、５０時間
運転した。 ・評価方法 排気量２０００ｃｃのエンジンの排気系に上記触媒を装
着して、１１モードで走行し、排気浄化率を求めた。こ
の評価結果を表１に示す。
られた排気ガス浄化触媒を装着し、国内レギュラーガソ
リンを使用し、触媒入口温度を６５０℃とし、５０時間
運転した。 ・評価方法 排気量２０００ｃｃのエンジンの排気系に上記触媒を装
着して、１１モードで走行し、排気浄化率を求めた。こ
の評価結果を表１に示す。
【００４３】（試験例２：Ｓ脱離処理後の転化率） ・耐久方法 排気量４４００ｃｃのエンジンの排気系に上記各例で得
られた排気ガス浄化触媒を装着し、国内レギュラーガソ
リンを使用し、触媒入口温度を６５０℃とし、５０時間
運転した。その後、Ｓ被毒処理（Ｓ濃度３００ｐｐｍの
ガソリンを使用し、触媒入口温度を３５０℃とし、５ｈ
ｒ運転）を行った後、Ｓ脱離処理（国内レギュラーガソ
リンを使用し、触媒入口温度を６５０℃とし、３０分運
転）を行った。 ・評価方法 排気量２０００ｃｃのエンジンの排気系に上記触媒を装
着して、リーン（Ａ／Ｆ＝２０）１０ｓｅｃ→リッチ
（Ａ／Ｆ＝１１．０）２ｓｅｃ→ストイキ（Ａ／Ｆ＝１
４．７）５ｓｅｃの運転を行い、この区間における排気
浄化率を求めた。入口温度は３５０℃とした。この評価
結果を表１に示す。
られた排気ガス浄化触媒を装着し、国内レギュラーガソ
リンを使用し、触媒入口温度を６５０℃とし、５０時間
運転した。その後、Ｓ被毒処理（Ｓ濃度３００ｐｐｍの
ガソリンを使用し、触媒入口温度を３５０℃とし、５ｈ
ｒ運転）を行った後、Ｓ脱離処理（国内レギュラーガソ
リンを使用し、触媒入口温度を６５０℃とし、３０分運
転）を行った。 ・評価方法 排気量２０００ｃｃのエンジンの排気系に上記触媒を装
着して、リーン（Ａ／Ｆ＝２０）１０ｓｅｃ→リッチ
（Ａ／Ｆ＝１１．０）２ｓｅｃ→ストイキ（Ａ／Ｆ＝１
４．７）５ｓｅｃの運転を行い、この区間における排気
浄化率を求めた。入口温度は３５０℃とした。この評価
結果を表１に示す。
【００４４】
【表１】
【００４５】
【表２】
【００４６】表１より、本発明の好適範囲内である実施
例１〜１２で得られた排気ガス浄化触媒は、比較例１〜
３で得られた排気ガス浄化触媒に比べて、耐久後及びＳ
脱離処理後の浄化性能が優れており、現時点では特に実
施例１２が１１モードのＨＣ転化率、Ｓ脱離処理後のＮ
Ｏｘ転化率ともに最も良好であることがわかる。また、
実施例の排気ガス浄化触媒は、特にＳ脱離処理後のＮＯ
ｘの浄化率がよいことがわかる。
例１〜１２で得られた排気ガス浄化触媒は、比較例１〜
３で得られた排気ガス浄化触媒に比べて、耐久後及びＳ
脱離処理後の浄化性能が優れており、現時点では特に実
施例１２が１１モードのＨＣ転化率、Ｓ脱離処理後のＮ
Ｏｘ転化率ともに最も良好であることがわかる。また、
実施例の排気ガス浄化触媒は、特にＳ脱離処理後のＮＯ
ｘの浄化率がよいことがわかる。
【００４７】以上、本発明を好適実施例により詳細に説
明したが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
なく、本発明の要旨の範囲内において種々の変形が可能
である。例えば、本発明の排気ガス浄化触媒は、ＨＣ吸
着層の上の第２層を更に２層に分け、上層にＲｈ、Ｐｔ
を含む層、下層にＰｔを含む層のようにもできる。
明したが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
なく、本発明の要旨の範囲内において種々の変形が可能
である。例えば、本発明の排気ガス浄化触媒は、ＨＣ吸
着層の上の第２層を更に２層に分け、上層にＲｈ、Ｐｔ
を含む層、下層にＰｔを含む層のようにもできる。
【００４８】
【発明の効果】以上説明してきたように、本発明によれ
ば、ＨＣ吸着材層に、触媒貴金属と、所定の結晶子径を
有するアルカリ化合物とを含むＮＯｘ浄化触媒成分層を
積層し、硫黄成分の脱離性能とＮＯｘ吸収性能を両立さ
せることとしたため、触媒に付着した硫黄の脱離処理が
容易で、特に酸素過剰領域（リーン域）でのＮＯｘ浄化
効率が良好な排気ガス浄化触媒を提供することができ
る。
ば、ＨＣ吸着材層に、触媒貴金属と、所定の結晶子径を
有するアルカリ化合物とを含むＮＯｘ浄化触媒成分層を
積層し、硫黄成分の脱離性能とＮＯｘ吸収性能を両立さ
せることとしたため、触媒に付着した硫黄の脱離処理が
容易で、特に酸素過剰領域（リーン域）でのＮＯｘ浄化
効率が良好な排気ガス浄化触媒を提供することができ
る。
【図１】排気ガス浄化触媒の積層構造の一部分を示す断
面図である。
面図である。
【図２】粒子径及び結晶子径の概略を示す図である。
【図３】Ｘ線回折ピークを示す図である。
１ 第１層（ＨＣ吸着材層） ２ 第２層（ＮＯｘ触媒成分層） ３ アルカリ化合物 ４ ハニカム担体
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ０１Ｊ 29/44 Ｂ０１Ｄ 53/34 １２０Ｄ 37/03 53/36 １０２Ｈ １０４Ａ (72)発明者 山本 伸司 神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産 自動車株式会社内 Ｆターム(参考） 4D002 AA34 AC10 BA04 CA07 DA45 DA46 4D048 AA06 AA13 AA18 AB05 AB07 BA01X BA02X BA03X BA06X BA10X BA11X BA14X BA15X BA30X BA31Y BA33X BA41X BA45Y BB02 BB16 EA04 4G069 AA03 AA08 BA01A BA01B BA02A BA02B BA07A BA07B BA13A BA13B BB02A BB02B BB04A BB04B BB16A BC01A BC02A BC02B BC03A BC03B BC06A BC06B BC08A BC09A BC09B BC10A BC10B BC13A BC13B BC71A BC71B BC72A BC75A BC75B CA02 CA03 CA09 EA19 EC28 ED07 EE06 FA03 FB06 FB08 FB15 FB30 FB57 FC07 FC08 FC09 ZA03A ZA03B ZA06A ZA06B ZA10A ZA10B ZA19A ZA19B
Claims (6)
- 【請求項１】 ＨＣ吸着材を含む第１層上にＮＯｘ浄化
触媒成分を含む第２層を積層して成る排気ガス浄化触媒
であって、 上記第２層が、ロジウム、パラジウム及び白金から成る
群より選ばれた少なくとも１種の触媒貴金属と、アルカ
リ金属及び／又はアルカリ土類金属を含むアルカリ化合
物と、を含有し、 該アルカリ化合物の結晶子径が２５０Å以下であること
を特徴とする排気ガス浄化触媒。 - 【請求項２】 上記アルカリ化合物が、ナトリウム、カ
リウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム及びバリ
ウムから成る群より選ばれた少なくとも１種の元素を含
む化合物であることを特徴とする請求項１記載の排気ガ
ス浄化触媒。 - 【請求項３】 上記アルカリ化合物が、次の一般式 ＢａｘＭｇｙ（ＣＯ３）２ （式中のｘ及びｙは各元素の原子比率であり、ｘ＝０．
５〜１．９９９、ｙ＝０．００１〜１．５、且つｘ＋ｙ
＝２．０を示す）で表される炭酸塩であることを特徴と
する請求項１又は２記載の排気ガス浄化触媒。 - 【請求項４】 上記アルカリ化合物の酸化物換算重量
が、触媒容量１Ｌ当り１〜５０ｇであることを特徴とす
る請求項１〜３のいずれか１つの項に記載の排気ガス浄
化触媒。 - 【請求項５】 請求項１〜４のいずれか１つの項に記載
の排気ガス浄化触媒を製造する方法であって、 ロジウム、パラジウム及び白金から成る群より選ばれた
少なくとも１種の触媒貴金属をアルミナに担持した粉末
を、上記アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属を含
む水溶性塩の水溶液に混合してスラリーとし、このスラ
リーのｐＨを７．０〜１２．０の範囲になるように調整
した後、スラリー中の粒子の平均粒径を０．１〜５μｍ
として上記第１層上に積層し、１００〜３００℃で乾燥
し、４００〜７００℃で焼成して上記第２層を形成する
ことを特徴とする排気ガス浄化触媒製造方法。 - 【請求項６】 上記アルカリ土類金属が、バリウム及び
／マグネシウムであることを特徴とする請求項５記載の
排気ガス浄化触媒製造方法。
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