JP2002201298A - 多孔性フィルム、電池用セパレータおよび電池 - Google Patents

多孔性フィルム、電池用セパレータおよび電池

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 電池のセパレータとして良好に機能し得る多
孔性熱可塑性樹脂フィルムを提供する。 【解決手段】 熱可塑性樹脂と充填剤とで多孔性フィル
ムを構成し、その厚さをＹ（μm）、ガーレ値をＴ
GUR（秒／100cc）、平均孔径をｄ（μm）とするとき下
式により定義されるＸRを５未満とする。 ＸR＝２５×ＴGUR×ｄ2÷Ｙ 上記のように構成した多孔性フィルムは、電池における
セパレータとしての使用において、電池の内部抵抗を低
減することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電池のセパレータ
に適した多孔性熱可塑性樹脂フィルムに関する。より詳
しくは、電解コンデンサー、リチウム電池、燃料電池、
バッテリー等のセパレータとして好ましく用いられる多
孔性熱可塑性樹脂フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】通気性を有する多孔性熱可塑性樹脂フィ
ルムとしては、例えば、充填剤を含有する熱可塑性樹脂
フィルムを延伸してなる多孔性フィルムが知られてい
る。このような通気性を有する多孔性フィルムは、透湿
性や風合いが良く、使い捨てオムツ等の衛生材料として
広く使用されている。例えば特開平９−１７６３５２号
公報には、ポリプロピレン１００重量部、平均粒子径
０．０１〜１０μｍの樹脂粒子１０〜１２０重量部、お
よびβ結晶型核剤０．０１〜３重量部からなるポリプロ
ピレン組成物を用いてなる多孔性フィルムが開示されて
おり、かかる多孔性フィルムは、通気性を示すガーレ値
が１０〜３００００秒／１００cc、空隙率１０〜７０
％、最大孔径が０．１〜９μｍであることが知られてい
る。しかしながら、本発明者らの検討によれば、上記多
孔性フィルムは、理由は明らかではないが、電池（特に
リチウム電池）にセパレータとして使用すると、電池の
内部抵抗が高くなり、セパレータとしては必ずしも十分
に機能するものではない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、電池のセパ
レータとして良好に機能し得る多孔性熱可塑性樹脂フィ
ルムを提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、電池セパ
レータとして使用して内部抵抗が低い電池を与える多孔
性熱可塑性樹脂フィルムを開発すべく鋭意検討した結
果、熱可塑性樹脂と充填剤とからなる多孔性フィルムで
あって、その厚さ、ガーレ値および平均孔径の間に特定
の関係が成立する多孔性フィルムによって上記問題を解
決することができることを見出し、本発明を完成した。
【０００５】本発明は、熱可塑性樹脂と充填剤とからな
る多孔性フィルムであって、そのフィルムの膜厚をＹ
（μm）、ガーレ値をＴGUR（秒／100cc）、平均孔径を
ｄ（μm）として式：ＸR＝２５×ＴGUR×ｄ2÷Ｙにより
定義されるＸRが５未満である多孔性フィルムを提供す
る。また、本発明は、上記多孔性フィルムからなる電池
用セパレータ、および該セパレータを有してなる電池を
も提供する。
【０００６】本発明者らの検討によれば、例えば特開平
９-１７６３５２号公報に記載の多孔性ポリプロピレン
フィルムは、上記式で定義されるパラメータＸRは約１
０〜８００の値を示すが、このような多孔性フィルムを
電池のセパレータとして使用すると電池の内部抵抗は高
くなり、十分な性能の電池を得ることができない。これ
に対して本発明によって提供されるＸRが５未満である
多孔性フィルムを電池のセパレータとして用いると電池
の内部抵抗は低くなり、高性能の電池を得ることができ
る。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の多孔性フィルムにおい
て、下式で定義されるＸRは５未満であり、好ましくは
３以下であり、より好ましくは２以下である。 ＸR＝２５×ＴGUR×ｄ2÷Ｙ 式中、Ｙは多孔性フィルムの膜厚（μm）を表わし、Ｔ
GURは当該多孔性フィルムのガーレ値（秒／100cc）を表
わし、ｄは当該多孔性フィルムの平均孔径（μm）を表
わす。ＸRが５以上の多孔性フィルムをセパレータとし
て使用すると、電池の内部抵抗が高くなり過ぎて、電池
として良好に機能しない。
【０００８】尚、本発明の多孔性フィルムのガーレ値Ｔ
GURと平均孔径ｄの値は、パラメータＸRが５未満となる
組み合わせであれば特に限定はされないが、ガーレ値Ｔ
GURは好ましく４０〜３０００秒／100ccの範囲であり、
より好ましくは６０〜１０００秒／100ccの範囲であ
る。また、平均孔径ｄは好ましくは０．０４〜０．４μ
ｍの範囲であり、より好ましくは０．０４〜０．２μｍ
の範囲である。
【０００９】本発明の多孔性フィルムの膜厚Ｙは通常１
〜２００μｍであり、好ましくは５〜５０μｍ、より好
ましくは５〜３０μｍである。
【００１０】本発明の多孔性フィルムの主原料である熱
可塑性樹脂としては、エチレン、プロピレン、ブテン、
ヘキセン等のオレフィンの単独重合体または２種類以上
のオレフィンの共重合体、および１種類以上のオレフィ
ンと該オレフィンと重合可能な１種類以上の重合性モノ
マーとの共重合体であるポリオレフィン系樹脂、ポリメ
チルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、エチレ
ン−エチルアクリレート共重合体等のアクリル系樹脂、
ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ス
チレン共重合体、ポリスチレン、スチレン−ブタジエン
−スチレン共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン
共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体等のスチレン
系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリフッ化ビニル、ポリフ
ッ化ビニリデン等のフッ化ビニル系樹脂、６−ナイロ
ン、６，６−ナイロン、１２−ナイロン等のアミド系樹
脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート等の飽和エステル系樹脂、ポリカーボネート、
ポリフェニレンオキサイド、ポリアセタール、ポリフェ
ニレンスルフィド、シリコーン樹脂、熱可塑性ウレタン
樹脂、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミ
ド、各種熱可塑性エラストマーやこれらの架橋物等が挙
げられる。
【００１１】本発明の多孔性フィルムは、熱可塑性樹脂
を１種類のみ含有しても、２種類以上含有してもよい。
【００１２】上記熱可塑性樹脂のうち、ポリオレフィン
系樹脂からなる多孔性フィルムは、耐溶媒性に優れ、適
当な温度で溶融して無孔化し電池の異常反応を抑制する
効果があるため、特に、リチウム電池用セパレータとし
て良好に使用することができる。本発明に適用されるポ
リオレフィン樹脂を構成するオレフィンとしては、エチ
レン、プロピレン、ブテン、ヘキセンなどが挙げられ
る。ポリオレフィンの具体例としては、低密度ポリエチ
レン、線状ポリエチレン（エチレン−α−オレフィン共
重合体）、高密度ポリエチレン等のポリエチレン系樹
脂、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等
のポリプロピレン系樹脂、ポリ（4−メチルペンテン−
１）、ポリ（ブテン−１）およびエチレン−酢酸ビニル
共重合体が挙げられる。特に、ポリオレフィン系樹脂が
分子鎖長が２８５０ｎｍ以上のポリオレフィンを含有す
る多孔性フィルムは強度に優れ、しかも、セパレータと
しての使用時に内部抵抗のより低い電池を与え得る。ポ
リオレフィン系樹脂は、分子鎖長が２８５０ｎｍ以上の
ポリオレフィンを１０重量％以上含有していることが好
ましく、２０重量％以上含有していることがより好まし
く、３０重量％以上含有していることが更に好ましい。
【００１３】本発明の多孔性フィルムが含有する充填剤
は、無機充填剤でも有機充填剤でもよい。無機充填剤と
しては、例えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭
酸バリウム、タルク、クレー、マイカ、カオリン、シリ
カ、ハイドロタルサイト、珪藻土、硫酸カルシウム、硫
酸マグネシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、
水酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウ
ム、酸化チタン、アルミナ、酸化亜鉛、ゼオライト、ガ
ラス粉等が挙げられ、特に、炭酸カルシウム、ハイドロ
タルサイト、硫酸バリウム、水酸化マグネシウム、アル
ミナが好適である。
【００１４】有機充填剤としては種々の樹脂粒子を使用
することができるが、中でもスチレン、ビニルケトン、
アクリロニトリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸グリシジ
ルまたはアクリル酸メチルの単独重合体および上記モノ
マー群から選択される２種類以上のモノマーの共重合
体、メラミン、尿素等の重縮合樹脂が挙げられる。
【００１５】本発明の多孔性フィルムに含まれる上記充
填剤の平均粒子径は、好ましくは１μｍ以下であり、よ
り好ましくは０．０５〜１μｍであり、特に好ましくは
０．１〜０．６μｍである。通常、多孔性フィルムに含
まれる充填剤の平均粒子径は、配合前の充填剤の平均粒
子径と略等しい。このような平均粒子径を有する充填剤
を含有する多孔性フィルムは、一般に平均孔径ｄが小さ
く、小さなＸRをもつ。その結果、このような多孔性フ
ィルムは、セパレータとして使用した場合に内部抵抗の
著しく低い電池を与えることができる。尚、本発明にお
いて多孔性フィルム中の充填剤の平均粒子径は、走査型
電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて多孔性フィルム表面を観
察し、１０μm×１０μmの大きさの視野内に認められる
全粒子について測定した直径の平均値である。
【００１６】尚、本発明の多孔性フィルムの充填剤の含
有量は、熱可塑性樹脂１００体積部に対して、１５〜８
５体積部が好ましく、２５〜７０体積部がより好まし
い。このような充填剤の配合割合においては延伸切れも
なく、比較的良好に多孔性フィルムが得られる。
【００１７】本発明の多孔性フィルムは充填剤を含有し
ているために滑り性が良く、そのため電池組み立て時の
一連の工程を円滑に行うことができる。
【００１８】本発明の多孔性フィルムは、本発明の効果
が著しく損われない限り脂肪酸エステルや低分子量ポリ
オレフィン樹脂等の延伸助剤、安定化剤、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、難燃剤、非イオン性界面活性剤等の添加
剤を含有してもよい。
【００１９】本発明の多孔性フィルムは、例えば次のよ
うにして製造することができる。まず熱可塑性樹脂と充
填剤、および必要により非イオン性界面活性剤などの所
望の添加剤を、混合装置、例えばロール、バンバリーミ
キサー、一軸押出機、二軸押出機などを用いて混合して
樹脂組成物を調製し、次いでこの樹脂組成物からインフ
レーション加工、カレンダー加工、Ｔダイ押出加工等の
フィルム成形方法によってフィルムを製造する。
【００２０】例えば、分子鎖長が２８５０ｎｍ以上のポ
リオレフィンを１０重量％以上含有する熱可塑性樹脂と
充填剤とからなる樹脂組成物は、重量平均分子鎖長が２
８５０ｎｍ以上のポリオレフィン［Ａ］と、重量平均分
子量７００〜６０００のポリオレフィンワックス［Ｂ］
とを、［Ａ］／［Ｂ］＝９０／１０〜５０／５０の重量
比にて配合し、更に所定量の充填剤を添加して、強混練
が可能なように少なくともフルフライトスクリューとニ
ーディングブロックの二種類のセグメントを組み合わせ
て構成したスクリューをバレル中に備えた混練装置を用
いて混練することにより調製することができる。特に、
スクリューの全長をＬ（ｍｍ）、バレルの内径をＤ（ｍ
ｍ）、フルフライトスクリューの合計長さをＬf（ｍ
ｍ）、 ニーディングブロックの合計長さをＬn（ｍ
ｍ）としたときに、Ｌ／Ｄが３０以上、Ｌf／Ｄが３以
上、かつ、Ｌn／Ｄが５以上の混練装置を使用するのが
好ましい。更には、フルフライトスクリューのフライト
角をα（度）、フルフライトスクリューのスクリュー溝
の深さをＭ（ｍｍ）としたときに、αが３５以上６０以
下であり、Ｍ／Ｄの値が０．１５以上、０．２５以下で
ある装置を使用するのが好ましい。
【００２１】なお、本発明において、ポリオレフィンの
分子鎖長、重量平均分子鎖長、分子量及び重量平均分子
量はＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー）により測定し、特定分子鎖長範囲又は特定分子量範
囲のポリオレフィンの混合比率（重量％）は、ＧＰＣ測
定により得られる分子量分布曲線の積分により求めるこ
とができる。
【００２２】ポリオレフィンの分子鎖長は、ＧＰＣ（ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィー）測定によるポ
リスチレン換算の分子鎖長であり、より具体的には以下
の手順で求められるパラメータである。すなわち、ＧＰ
Ｃ測定の移動相としては、測定する未知試料も分子量既
知の標準ポリスチレンも溶解することができる溶媒を使
用する。まず、分子量が異なる複数種の標準ポリスチレ
ンのＧＰＣ測定を行い、各標準ポリスチレンの保持時間
を求める。ポリスチレンのＱファクターを用いて各標準
ポリスチレンの分子鎖長を求め、これにより、各標準ポ
リスチレンの分子鎖長とそれに対応する保持時間を知
る。尚、標準ポリスチレンの分子量、分子鎖長およびＱ
ファクターは下記の関係にある。 分子量＝分子鎖長×Ｑファクター 次に、未知試料のＧＰＣ測定を行い、保持時間ー溶出成
分量曲線を得る。標準ポリスチレンのＧＰＣ測定におい
て、保持時間Ｔであった標準ポリスチレンの分子鎖長を
Ｌとするとき、未知試料のＧＰＣ測定において保持時間
Ｔであった成分の「ポリスチレン換算の分子鎖長」をＬ
とする。この関係を用いて、当該未知試料の前記保持時
間−溶出成分量曲線から、当該未知試料のポリスチレン
換算の分子鎖長分布（ポリスチレン換算の分子鎖長と溶
出成分量との関係）が求められる。
【００２３】次にこのフィルムを延伸して充填剤と樹脂
との界面に空孔を形成させる。延伸はロール延伸機やテ
ンター延伸機等により一軸方向または二軸方向に行なわ
れる。延伸温度は熱可塑性樹脂の融点あるいは軟化点以
下の温度が好ましい。例えば、熱可塑性樹脂がポリオレ
フィン系樹脂である場合には、そのポリオレフィン系樹
脂の融点以下の温度が好ましく、特に５０〜１５０℃の
範囲が好ましい。延伸倍率は２〜１０倍が好ましく、よ
り好ましくは３〜８倍である。延伸倍率が２未満の場合
はフィルムの空孔が適切に拡大し難く、パラメータＸR
が５未満の多孔性フィルムが得られないことがある。一
方、延伸倍率が１０倍を超える場合は、厚さの均一なフ
ィルムを得るのが難しく、また、延伸時に破膜しやす
い。
【００２４】本発明の多孔性フィルムを構成している熱
可塑性樹脂は、放射線の照射により架橋されていてもよ
い。熱可塑性樹脂が架橋されている多孔性フィルムは、
非架橋の熱可塑性樹脂からなる多孔性フィルムよりも耐
熱性や強度において優れる。
【００２５】本発明の多孔性フィルムは、これをイオン
透過膜として使用するときには、優れたイオン伝導性を
達成できるように厚み３〜５０μｍ程度の薄膜であるこ
とが効果的である。また、この場合、多孔性フィルムを
構成する熱可塑性樹脂が放射線照射により架橋されてい
ることが更に効果的である。通常は、多孔性フィルムを
薄膜化すると、膜強度が低下してしまうという問題があ
る。これに対して、本発明にかかる多孔性フィルムであ
って、その膜厚が３〜５０μｍ程度であり、かつ、それ
を構成する熱可塑性樹脂が放射線の照射により架橋され
ているフィルムは、イオン伝導性に優れ、かつ高い強度
を有するイオン透過膜となり得る。
【００２６】本発明の多孔性フィルムであって熱可塑性
樹脂が架橋されているフィルムは、非架橋の熱可塑性樹
脂を用いて製造した本発明の多孔性フィルムに対して更
に放射線を照射することにより得ることができる。架橋
のために本発明の多孔性フィルムに照射する放射線の種
類は特に限定されないが、ガンマー線、アルファー線、
電子線などが好ましく用いられ、生産速度や安全性の面
から電子線が特に好ましい。放射線源としては、加速電
圧が１００〜３０００ｋＶの電子線加速器が好ましく用
いられる。加速電圧が１００ｋＶより小さいと電子線の
透過深さが充分でなく、３０００ｋＶより大きいと装置
が大掛かりでコスト的に好ましくない。放射線照射装置
の例としては、バンデグラーフ型などの電子線走査型装
置やエレクトロンカーテン型などの電子線固定・コンベ
ア移動型装置などが挙げられる。放射線の吸収線量は
０．１〜１００Ｍｒａｄであることが好ましく、０．５
〜５０Ｍｒａｄであることがより好ましい。吸収線量が
０．１Ｍｒａｄより小さい場合には樹脂を架橋させる効
果が充分でなく、１００Ｍｒａｄより大きい場合は強度
が著しく低下するため好ましくない。本発明の多孔性フ
ィルムに放射線を照射するときの照射雰囲気は空気でも
構わないが、窒素など不活性ガス雰囲気が好ましい。
【００２７】また放射線を照射するときに本発明の多孔
性フィルムに他のモノマー化合物あるいはポリマーを混
合または含浸させておき、放射線照射して反応させるこ
とにより、架橋、あるいはグラフト重合させることもで
きる。本発明の多孔性フィルムに混合または含浸させる
化合物としては、スチレン、ジビニルベンゼン、アクリ
ル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル
酸エステル、フッ素化合物、これらの単独重合体や共重
合体、前記モノマーまたは重合体のスルホン酸誘導体、
リン酸エステル誘導体などが挙げられる。
【００２８】上記本発明の多孔性フィルムは、電池にお
けるセパレータとして好適に使用することができる。従
って、本発明の電池用セパレータは、前記本発明の多孔
性フィルムからなることを特徴とし、本発明の電池は、
前記本発明の多孔性フィルムからなるセパレータを有し
てなることを特徴とする。本発明の電池としては、例え
ばリチウム一次電池、リチウム二次電池、ニッケル・水
素電池、アルカリ・マンガン電池などが挙げられる。
【００２９】例えば、本発明の電池がリチウム二次電池
である場合には、負極としてリチウム金属、リチウムと
アルミニウム等との合金、あるいはリチウムイオンを吸
収、放出できるようにした炭素電極などが用いられ、正
極としては二酸化マンガン等の公知の電極が用いられ
る。電池の形態としては、例えば、本発明の多孔性フィ
ルム（すなわち、セパレータ）を正極と負極との間に巻
き込んだもの、あるいは各電極を本発明の多孔性フィル
ムで形成した袋で包み込んだもの等を電解液と共にケー
スに収納して密閉された電池が例示できる。電解液とし
ては、例えば、エチレンカーボネート（EC）、エチルメ
チルカーボネート、ジメチルカーボネート（DMC）など
の非プロトン性極性溶媒にＬｉＰＦ6などの電解質を溶
かした非水溶液が用いられる。
【００３０】
【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂多孔性フィルムは
下記実施例からも明らかなように、電池におけるセパレ
ータとしての使用において、電池の内部抵抗を低減する
ことができる。
【００３１】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるもので
はない。尚、実施例及び比較例に示す多孔性フィルムの
物性は下記の方法により測定した。
【００３２】ガーレ値：多孔性フィルムのガーレ値Ｔ
GUR（秒／100cc）はＪＩＳ Ｐ８１１７に準じてＢ型デ
ンソメーター（株式会社 東洋精機製作所製）にて測定
した。
【００３３】平均孔径：多孔性フィルムの平均孔径ｄ
（μｍ）は、バブルポイント法（ＡＳＴＭ Ｆ３１６−
８６）に準じて、Perm−Porometer（ＰＭＩ社製）にて
測定した。
【００３４】平均粒子径：多孔性フィルム中の充填剤の
平均粒子径Ｙ（μｍ）は、走査型電子顕微鏡（S2360N形
日立走査型電子顕微鏡）を用いて多孔性フィルム表面
を観察し、１０μm×１０μmの大きさの視野内に認めら
れる全粒子について測定した直径を平均して求めた。
【００３５】内部抵抗評価（負荷特性評価）：内部抵抗
を評価するために、充放電試験用の電極と平板型試験セ
ルを下記の方法により作製した。コバルト酸リチウム粉
末８９重量％、アセチレンブラック１重量％および鱗片
状人造黒鉛５重量％を混合してなる混合物に、５重量％
相当のポリフッ化ビニリデンを含有するＮ−メチルピロ
リドン溶液を加えて十分に混練し、ペーストとした。該
ペーストを集電体である２０μｍ厚のアルミニウム箔に
塗布した後、乾燥し、ロールプレスを行って、正極シー
トを得た。上記のようにして作製した正極シートと、負
極としての金属リチウムとを、多孔性フィルムよりなる
セパレーターを介して積層し、エチレンカーボネート、
エチルメチルカーボネート、ジメチルカーボネートの体
積比３０：３５：３５の混合溶媒にＬｉＰＦ6を１モル
／リットルとなるように溶解した電解液を添加し、平板
型試験セルを作製した。
【００３６】こうして得られた平板型試験セルについ
て、以下の条件で定電流定電圧充電、定電流放電による
充放電試験を実施して放電容量を測定し、その結果に基
づいて負荷特性を評価した。充放電Ａは、充電最大電圧
４．３Ｖ、充電時間８時間、充電電流０．５ｍＡ／ｃｍ
2、放電最小電圧３．０Ｖ、放電電流０．５ｍＡ／ｃｍ2
で行った。充放電Ｂは、充電最大電圧４．３Ｖ、充電時
間８時間、充電電流０．５ｍＡ／ｃｍ2、放電最小電圧
３．０Ｖ、放電電流６．７ｍＡ／ｃｍ2で行った。充放
電Ｃは、充電最大電圧４．３Ｖ、充電時間８時間、充電
電流０．５ｍＡ／ｃｍ2、放電最小電圧３．０Ｖ、放電
電流１０ｍＡ／ｃｍ2で行った。充放電Ｄは、充電最大
電圧４．３Ｖ、充電時間８時間、充電電流０．５ｍＡ／
ｃｍ2、放電最小電圧３．０Ｖ、放電電流１６．７ｍＡ
／ｃｍ2で行った。
【００３７】負荷特性Ｉは、（充放電Ｂの放電容量）／
（充放電Ａの放電容量）で定義される。負荷特性IIは、
（充放電Ｃの放電容量）／（充放電Ａの放電容量）で定
義される。負荷特性IIIは、（充放電Ｄの放電容量）／
（充放電Ａの放電容量）で定義される。ここで負荷特性
とは、微弱電流を流したときに取り出すことができる電
気容量に対する、大電流を流したときに取り出すことが
できる電気容量の割合であり、電池の内部抵抗が少ない
ほどこの負荷特性は大きな値を示し、内部抵抗が０のと
き、負荷特性は１００％となる。特に、リチウムイオン
電池の様な二次電池においては重要な性質である。
【００３８】［実施例１］ハイドロタルサイト（協和化
学製、DHT−4Ａ）３５体積部とポリプロピレン樹脂（住
友化学工業製FS2011D）６５体積部とをプラスチック工
学研究所製二軸混練機（Ｌ／Ｄ＝６０）にて混練した
後、Ｔダイから押し出して約６０μｍ厚の原反フィルム
を作製した。得られた原反フィルムをテンター延伸機に
より延伸温度１３０℃で約４倍に延伸し、３４μｍ厚の
多孔性フィルムを得た。得られた多孔性フィルム中のハ
イドロタルサイトの平均粒子径は０．５μｍであった。
この多孔性フィルムの通気度、平均孔径を測定した。さ
らに、この多孔性フィルムをセパレータとする電池を作
製し、その内部抵抗評価（負荷特性評価）を行った。結
果を表１および表２に示す。
【００３９】［実施例２］実施例１と同じ原反フィルム
を用い、ロール延伸機で延伸温度１００℃で約５倍に延
伸し、３０μｍ厚の多孔性フィルムを得た。得られた多
孔性フィルム中のハイドロタルサイトの平均粒子径は
０．５μｍであった。この多孔性フィルムの通気度、平
均孔径を測定した。さらに、この多孔性フィルムをセパ
レータとする電池を作製し、その内部抵抗評価（負荷特
性評価）を行った。結果を表１および表２に示す。
【００４０】［実施例３］ハイドロタルサイト（協和化
学製、DHT−4Ａ）３０体積部と、超高分子量ポリエチレ
ン７０重量％およびポリエチレンワックス３０重量％か
らなる混合ポリエチレン樹脂７０体積部とをプラスチッ
ク工学研究所製二軸混練機（Ｌ／Ｄ＝６０）にて混練し
た後、卓上プレス機により約６０μｍ厚の原反フィルム
に成形した。得られた原反フィルムをオートグラフによ
り延伸温度１００℃で約６倍に延伸し、２５μｍ厚の多
孔性フィルムを得た。得られた多孔性フィルム中のハイ
ドロタルサイトの平均粒子径は０．５μｍであった。こ
の多孔性フィルムの通気度、平均孔径を測定した。さら
に、この多孔性フィルムをセパレータとする電池を作成
し、その内部抵抗評価（負荷特性評価）を行った。結果
を表１および表２に示す。
【００４１】［比較例１］ポリメタクリル酸メチルビー
ズ（日本触媒製エポスターMA1001）３０体積部とポリプ
ロピレン樹脂（住友化学工業製FS2011D）７０体積部と
をプラスチック工学研究所製二軸混練機（Ｌ／Ｄ＝６
０）にて混練した後、Ｔダイから押し出して約１００μ
ｍ厚の原反フィルムを作製した。得られた原反フィルム
をロール延伸機を用い延伸温度１２０℃で約６倍に延伸
し、２５μｍ厚の多孔性フィルムを得た。得られた多孔
性フィルム中のポリメタクリル酸メチルビーズの平均粒
子径は１．５μｍであった。この多孔性フィルムの通気
度、平均孔径を測定した。さらに、この多孔性フィルム
をセパレータとする電池を作製し、その内部抵抗評価
（負荷特性評価）を行った。結果を表１および表２に示
す。
【００４２】
【表１】
【００４３】
【表２】 放電容量および負荷特性欄の「−」は、内部抵抗が高過
ぎて評価不能であったことを示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山田 武 大阪府高槻市塚原２丁目10番１号 住化プ ラステック株式会社内 Ｆターム(参考） 4F074 AA16 AA24 AC24 CA01 CC32Y DA02 DA03 DA49 5H021 BB02 BB05 CC08 EE04 EE31 HH00 HH01 HH03 5H029 AJ06 AK03 AL12 AM03 AM05 AM07 DJ04 DJ14 DJ16 EJ04 EJ12 HJ00 HJ01 HJ04 HJ05 HJ06

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】熱可塑性樹脂と充填剤とからなる多孔性フ
    ィルムであって、その厚さをＹ（μm）、ガーレ値をＴ
    GUR（秒／100cc）、平均孔径をｄ（μm）として下式に
    より定義されるＸRが５未満であることを特徴とする多
    孔性フィルム。 ＸR＝２５×ＴGUR×ｄ2÷Ｙ
  2. 【請求項２】充填剤の平均粒子径が１μｍ以下であるこ
    とを特徴とする請求項１記載の多孔性フィルム。
  3. 【請求項３】熱可塑性樹脂がポリオレフィン系樹脂であ
    る請求項１記載の多孔性フィルム。
  4. 【請求項４】ポリオレフィン系樹脂が、分子鎖長が２８
    ５０ｎｍ以上のポリオレフィンを１０重量％以上含有す
    ることを特徴とする請求項３記載の多孔性フィルム。
  5. 【請求項５】請求項１記載の多孔性フィルムからなるこ
    とを特徴とする電池用セパレータ。
  6. 【請求項６】請求項１記載の多孔性フィルムからなるセ
    パレータを有してなることを特徴とする電池。
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