CN1351385A - 多孔薄膜、用于电池的隔板和电池 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种能够很好用作电池隔板的多孔热塑性树脂薄膜。该多孔薄膜由热塑性树脂和填料构成,其中由如下公式定义的XR小于5:XR=25×TGUR×d2/Y,其中Y(微米)、TGUR(秒/100毫升)和d(微米)分别表示薄膜的厚度、gurley值和平均微孔直径。如上所述构造的多孔薄膜当用作电池隔板时可降低内阻。
Description
技术领域
本发明涉及适合用作电池隔板的多孔热塑性树脂薄膜,更特别涉及适合用作电解质电容器、锂电池、燃料电池、电池等的隔膜的多孔热塑性树脂薄膜。
背景技术
迄今,对于具有空气可渗透性的多孔热塑性树脂薄膜,已知例如通过拉伸含填料的热塑性树脂薄膜获得的多孔薄膜。这种具有空气可渗透性的多孔薄膜具有良好的透湿性或透气性,因此广泛用作卫生材料如一次性尿布。
例如日本未审专利公开No09-176352披露了由一种聚丙烯组合物获得的多孔薄膜,该聚丙烯组合物由100重量份聚丙烯、10至120重量份具有平均颗粒直径0.01至10微米的树脂颗粒、和0.01至3重量份的β-晶体型成核剂组成。如上公开的多孔薄膜具有gurley值(显示空气可渗透性)10至30000秒/100毫升,孔隙率10至70%,和最大孔直径0.1至9微米。然而,根据本发明人进行的研究,上述多孔薄膜,当在电池中(特别是锂电池中)用作隔板时,增加电池内阻并且不足以作为隔板。本发明的另一目的是提供适合用作电池隔板的多孔热塑性树脂薄膜。
发明内容
为了开发一种当该薄膜用作电池隔板时给出低内阻的多孔热塑性树脂薄膜,本发明人已进行了深入研究,并且已发现该多孔薄膜包括热塑性树脂和填料,满足其厚度、gurley值和平均微孔直径之间的特殊关系,当用作电池隔板时功能良好。由此,完成了本发明。
本发明提供一种多孔薄膜,包括热塑性树脂和填料,其中由如下公式定义的XR小于5:
XR=25×TGUR×d2/Y其中Y(微米)、TGUR(秒/100毫升)和d(微米)分别表示薄膜的厚度、gurley值和平均微孔直径。
此外,本发明提供一种用于电池的隔板,该隔板由所述多孔薄膜制成,本发明还提供一种具有所述隔板的电池。
根据本发明人进行的研究,例如日本未审专利公开No09-176352中披露的多孔聚丙烯薄膜具有如上定义的参数XR数值约10至800;当用作电池隔板时,增加电池内阻。因此由上述多孔薄膜获得的电池不能提供足够的性能。相反,通过本发明获得的多孔薄膜具有XR数值低于5,当将通过本发明提供的多孔薄膜用作电池隔板时,电池的内阻降低。因此,包含本发明多孔薄膜的电池显示高电池性能。
具体实施方式
在本发明的多孔薄膜中,由如下公式定义的XR值小于5,优选不大于3,更优选不大于2:
XR=25×TGUR×d2/Y其中Y(微米)、TGUR(秒/100毫升)和d(微米)分别表示薄膜的厚度、gurley值和平均微孔直径。当用作隔板时,具有XR值5或大于5的多孔薄膜,当用作隔板时,增加电池内阻,并且不能提供良好的电池功能。
gurley值由使预定量的空气(通常为100毫升)经薄膜的预定区域(通常为645.16平方毫米)渗透所需的时间段表示,按照JIS(日本工业标准)P8117(将在下面描述)测量。
平均微孔直径d通常通过始沸点泡点法测定。始沸点泡点法为包括如下步骤的一种方法:用液体填充微孔,用力(主要为液体填充微孔的表面张力)将液体从微孔中挤压出来。平均微孔直径d可按照将在下面描述的ASTM F316-86获得。
这里,对本发明微孔薄膜的gurley TGUR值和平均微孔直径无特殊限制,只要它们相接合给出参数XR小于5即可;然而,gurley TGUR值优选为40至3000秒/毫升,更优选60至1000秒/毫升,平均微孔直径优选为0.04至0.4微米,更优选0.04至0.2微米。
本发明的多孔薄膜的薄膜厚度Y通常为1至200微米,优选5至50微米。
给出XR值低于5的一种组合可根据如下方式获得。通常,首先设定预定的薄膜厚度Y微米,然后根据Y值确定TGUR×d2值,这样使XR值低于5。由于TGUR通常与微孔直径d和微孔数相关,因此足以在实验上确定d与TGUR之间的关系。由于微孔直径和微孔数分别与平均颗粒尺寸和填料的填充量(将在下面描述)相关,因此足以确定颗粒尺寸和填料的填充量,这样XR值将低于5。
用本发明的多孔薄膜的热塑性树脂,可为例如聚烯烃树脂,如烯烃例如乙烯、丙烯、丁烯或己烯的均聚物,或这些烯烃的一种或多种和可与烯烃聚合的一种或多种单体的共聚物;丙烯酸树脂如聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯,或乙烯-丙烯酸乙酯共聚物;苯乙烯树脂如丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚物、聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物、或苯乙烯-丙烯酸共聚物;氯乙烯树脂;氟乙烯树脂如聚氟乙烯或聚偏二氟乙烯;酰胺树脂如6-尼龙、6,6-尼龙或12-尼龙;饱和酯树脂如聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯;聚碳酸酯;聚苯醚;聚缩醛;聚苯硫;硅氧烷树脂;热塑性聚氨酯树脂;聚醚醚酮;聚醚酰胺;各种热塑性弹性体;它们的交联产品等。
本发明的多孔饱满可含有一种或多种热塑性树脂。
在上述热塑性树脂中,由聚烯烃树脂制备的多孔薄膜耐溶剂性优良,并由此在足以保持电池异常反应的温度下熔化使微孔封闭。因此,由烯烃树脂制得的多孔薄膜可优选用作锂电池的隔板。
用于本发明的烯烃可为例如乙烯、丙烯、丁烯、己烯等。聚烯烃的具体例子包括聚乙烯树脂如低密度聚乙烯、线性聚乙烯(乙烯-α-烯烃共聚物)和高密度聚乙烯,丙烯树脂如聚丙烯和乙烯-丙烯共聚物,聚(4-甲基戊烯-1),聚(丁烯-1)和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
特别是,由包含分子链长度2850纳米或更长的聚烯烃的聚烯烃树脂制备的多孔薄膜具有优良的强度,并且当用作隔板时可得到具有较低内阻的电池。该聚烯烃树脂优选含至少10%(重量),更优选至少20%(重量),进一步更优选至少30%(重量)的具有分子链长度2850纳米或更长的聚烯烃。
用于本发明多孔树脂薄膜的填料可为无机填料或有机填料。无机填料的例子包括碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、滑石、粘土、云母、高岭土、二氧化硅、水滑石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、硫酸钡、氢氧化铝、氢氧化镁、氧化钙、氧化镁、二氧化钛、氧化铝、氧化锌、沸石和玻璃粉。碳酸钙、水滑石、硫酸钡、氢氧化镁和氧化铝是特别优选的。
用于本发明的有机填料可从各种树脂颗粒中选取。在这些有机填料中,可提及苯乙烯、乙烯酮、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯或丙烯酸甲酯的均聚物,两种或多种选自如上单体组的单体的共聚物,和缩聚物如三聚氰胺和脲树脂。
包含于本发明多孔薄膜中的上述填料的平均颗粒尺寸优选不超过约1微米,更优选为约0.05至约1微米,进一步更优选约0.1至约0.6微米。通常,包含于该多孔薄膜中的填料的平均颗粒尺寸约等于共混前的填料的平均颗粒尺寸。
此外,正如将在下面描述的,将由填充填料的热塑性树脂获得的未拉伸薄膜拉伸,由此在填料与树脂之间的界面处生成空隙,然后形成通孔。通常,形成的微孔的平均微孔的直径约等于填充热塑性树脂的填料的平均颗粒尺寸。
此外,含具有平均颗粒尺寸不超过约1微米的填料的多孔薄膜具有很小的微孔直径d和很小XR值,
结果,本发明的多孔薄膜当用作电池隔板时可给出相当低的内阻。在本发明多孔薄膜中的填料的平均颗粒尺寸为当将该多孔薄膜表面通过扫描电子显微镜(SEM)观察时,对在具有尺寸10微米×10微米的视野区域发现的所有颗粒测量的平均直径。
考虑到可拉伸性,本发明中填料的含量优选为至多85份(体积),更优选至多70份(体积),按100体积份热塑性树脂计。通常,由于多孔薄膜中的微孔数量与填料的填充量成比例,因此gurley值与微孔的数量相关,填充量优选为至少15(体积),更优选至少25(体积),以将XR值降至小于5。
由于本发明的多孔薄膜包含填料,因此该多孔薄膜具有良好的滑爽性能,由此可平稳地进行组装电池的一系列步骤。
本发明的多孔薄膜包含添加剂如由脂族酯、低分子量聚烯烃树脂或其类似物、稳定剂、抗氧剂、紫外线吸收剂、阻燃剂和非离子表面活性剂制备的拉伸助剂。
本发明的多孔薄膜,例如,可按如下方式生产。首先,将热塑性树脂和填料以及非必要的合适添加剂如非离子表面活性剂用混合装置如辊、班伯里混炼机、单轴挤出机或双轴挤出机混合,以制备树脂组合物,由该树脂组合物通过薄膜模塑方法如吹胀加工法、压延加工法或T-模头挤出法生产薄膜。
例如,可通过将具有重均分子链长度2850纳米或更长的聚烯烃[A]和具有重均分子量700至6000的聚烯烃蜡[B]按重量比[A]/[B]=90/10至50/50混合,然后加入预定量的填料,将该混合物用在料筒中具有由至少两段(即螺杆螺纹和捏合区)组合的螺杆的捏合装置捏合。特别优选使用具有L/D比例至少30、Lf/D比例至少3,和Ln/D比例至少5的捏合装置,其中L(毫米)、D(毫米)、Lf(毫米)和Ln(毫米)分别表示螺杆的总长度、料筒内径、螺杆螺纹的合并长度和捏合区的合并长度。
此外,优选使用具有α值35至60、比例M/D 0.15至0.25的装置,其中α(°)和M(毫米)分别表示螺杆螺纹的螺纹角和螺杆螺纹的螺纹凹槽深度。
这里,在本发明中,聚烯烃的分子链长度、重均分子链长度、分子量和重均分子量通过GPC(凝胶渗透色谱)测定,在特定分子链长度范围内的或在特定分子量范围内的混合比(%)可通过对由GPC测量法获得的分子量分布曲线积分测定。
聚烯烃的分子链长度为通过GPC(凝胶渗透色谱)测量的按聚苯乙烯转化的分子链长度,更具体地,是按照如下程序测定的参数。
这就是,作为在GPC测量中的移动相,使用可同时溶解要测量其分子量的样品和具有已知分子量的标准聚苯乙烯的溶剂。首先对多种具有不同分子量的标准聚苯乙烯进行GPC测量,以测定多种标准聚苯乙烯的各停留时间。通过使用聚苯乙烯的Q因子,测定标准聚苯乙烯的各分子链长度,并由此测得标准聚苯乙烯的分子链长度和其对应的停留时间。这里,标准聚苯乙烯的分子量、分子链长度和Q因子具有如下关系:
分子量=分子链长度×Q因子然后,对样品进行GPC测量以获得停留时间一洗脱组分量曲线。假定在标准聚苯乙烯的GPC测量中具有停留时间T的标准聚苯乙烯的分子链长度为L,则将在样品的GPC测量中具有停留时间T的“按聚苯乙烯转化的分子链长度”定义为L。通过使用此关系,样品的按照聚苯乙烯转化的分子链长度分布由如上所述的样品的停留时间—洗脱组分量曲线测得。
接着,将该薄膜拉伸以在填料与树脂之间的界面处形成微孔。拉伸通过使用辊拉伸机、拉幅拉伸机等在单轴方向或双轴方向进行。
拉伸温度优选低于或等于热塑性树脂的熔点或软化点。
例如,若热塑性树脂为聚烯烃树脂,则拉伸温度优选低于或等于聚烯烃树脂的熔点,特别优选为50至150℃。拉伸比优选为约2(2倍)至约10(10倍),更优选约3(3倍)至约8(8倍)。若拉伸比低于约2,则薄膜的微孔不能被合适地增大,并且如此获得的多孔薄膜可具有参数XR高于5。另一方面,若拉伸比超过约10,则如此获得的薄膜厚度不均匀,因此在拉伸时容易断裂。
构成本发明多孔薄膜的热塑性树脂可通过放射线照射交联。由交联热塑性树脂制备的多孔薄膜与由非交联热塑性树脂制备的多孔薄膜相比,耐热性和强度更好。
为在将多孔薄膜用作离子透过膜时获得优良的离子电导性,本发明的多孔薄膜可优选具有厚度约3至约50微米。在从情况下,构成多孔薄膜的热塑性树脂更优选通过放射性照射交联。通常,当降低多孔薄膜的厚度时,存在薄膜强度降低的问题。相反,本发明具有厚度约3至50微米并由通过放射性照射交联的热塑性树脂制备的多孔薄膜,可为离子导电性优良并具有高强度的离子透过薄膜。
由交联热塑性树脂制备的本发明多孔薄膜可通过对用未交联的热塑性树脂生产的本发明多孔薄膜进行放射性照射获得。
对本发明多孔薄膜进行照射交联的的放射性的类型无特别限制。然而,考虑到生产速度和安全性,优选使用γ射线、α射线、电子束等,更优选使用电子束。
使用的放射源优选为具有加速电压100至3000kV的电子束加速器。若加速电压低于100kV,则电子束的透过深度会不足,若加速电压高于3000kV,则装置太庞大,因此从成本上考虑并不优选。放射性照射装置的例子包括电子束扫描型装置如Van de Graaff型和电子束固定传送带运动型装置如电子遮蔽型。
要吸收的放射性的量优选为0.1至100 Mrad,更优选0.5至50Mrad。若吸收的射线量低于0.1 Mrad,则交联树脂的效率不足,若吸收射线的量大于100 Mrad,则显著降低强度,因此是不优选的。
对本发明的多孔薄膜照射放射性可在空气或惰性气体气氛如氮气下,优选在惰性气体下进行。
此外,在照射放射性下中,本发明的多孔薄膜可用另一单体组分或聚合物浸渍,并且可照射放射性以进行交联或接枝聚合。与本发明的多孔薄膜混合或用于浸渍本发明的多孔薄膜的化合物的例子包括苯乙烯、二乙烯基苯、丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯、氟化合物、这些单体的均聚物和共聚物,以及上述单体或聚合物的磺酸衍生物和磷酸酯衍生物。
本发明的上述多孔薄膜可合适地用作电池中的隔板。因此,用于本发明电池的隔板的特征在于由本发明的上述多孔薄膜制备,并且本发明电池的特征在于具有由本发明上述多孔薄膜制备的隔板。用于本发明的电池的例子包括锂一次电池、锂二次电池、镍-氢电池和碱金属-锰电池。
例如,若本发明的电池为锂二次电池,则负极可由金属锂、锂与铝的合金或其类似物制备,或为形成的能够吸附和解吸锂离子的碳电极,正极可由已知的电极如二氧化锰制备。可按如下方式构成电池。例如,将本发明的多孔薄膜(即隔板)卷绕于正极与负极之间,或各电极可用本发明的多孔薄膜制备的袋子包裹。然后将所得产品与电解质溶液一起插入盒子中并密封,由此获得电池。用于本发明的电解质溶液可为,例如通过将电解质如LiPF6溶于非质子极性溶剂如碳酸乙二酯(EC)、碳酸甲基乙基酯或碳酸二甲酯(DMC)中获得的非水溶液。
实施例
下面,本发明将参考其实施例更具体地描述;然而,本发明不只限于这些实施例。
这里,实施例和比较例中的多孔薄膜的物理性能通过如下方法测量。
Gurley值:多孔薄膜的gurley值TGUR(秒/100毫升)借助B-型Densometer(由Toyo Seiki Seisakusho Co.,Ltd制造)按照JIS P8117测定。
平均孔径:多孔薄膜的平均孔径d(微米)借助Perm-Poromete(由PMI o.,Ltd.制造)按照始沸点泡点法(ASTM F316-86测定)。
平均颗粒尺寸:多孔薄膜中的填料的平均颗粒尺寸Y(微米)通过对当将该多孔薄膜表面用扫描电子显微镜(S2360N型,Hitachi扫描电子显微镜)观察时,对在具有尺寸10微米×10微米的视野区域发现的所有颗粒测量的直径平均的方式获得。
内阻评估(负载特性评估):为评估内阻,通过如下方法制备用于测试充电/放电的电极和平板型测试电池。
将含聚偏二氟乙烯(相当于5%(重量))的N-甲基吡咯烷酮溶液加入89%(重量)含高钴锂盐(Lithium Cobaltate)、1%(重量)乙炔黑和5%(重量)类似鳞片的人造石墨的混合物中,并将所得混合物充分捏合制备糊料。将该糊料涂于具有厚度20微米的铝箔上作为集电极,接着干燥并辊压,由此制备正极片材。
将如此制备的正极片材和作为负极的金属锂借助由多孔薄膜制备的隔板一起层压。向其中加入电解质溶液由此制备平板型测试电池,该电解质溶液通过将LiPF4溶于含体积比30∶35∶35的碳酸乙二醇酯、碳酸甲基乙基酯和碳酸二甲酯的混合溶剂中制得,这样将含1摩尔/升的LiPF4。
对如此获得的平板型测试电池,在如下条件下进行通过在恒定电流和恒定电压下充电的充/放电试验以测量放电容量,并基于获得的结果评估负载特性。
充/放电试验A在如下条件下进行:最大充电电压4.3伏特,充电时间8小时,充电电流0.5毫安/平方厘米,最小放电电压3.0伏特,放电电流0.5毫安/平方厘米。
充/放电试验B在如下条件下进行:最大充电电压4.3伏特,充电时间8小时,充电电流0.5毫安/平方厘米,最小放电电压3.0伏特,放电电流6.7毫安/平方厘米。
充/放电试验C在如下条件下进行:最大充电电压4.3伏特,充电时间8小时,充电电流0.5毫安/平方厘米,最小放电电压3.0伏特,放电电流10毫安/平方厘米。
充/放电试验D在如下条件下进行:最大充电电压4.3伏特,充电时间8小时,充电电流0.5毫安/平方厘米,最小放电电压3.0伏特,放电电流16.7毫安/平方厘米。
负载特性I定义为(充电的放电容量/放电B)/(充电的放电容量/放电A)。
负载特性II定义为(充电的放电容量/放电C)/(充电的放电容量/放电A)。
负载特性III定义为(充电的放电容量/放电D)/(充电的放电容量/放电A)。
这里,负载特性是通过大电流(相当于上述充电/放电B至D)时得出的电容量与通过小电流(相当于上述充电/放电A)时得出的电容量的比例。随着电池内阻降低,负载特性显示较大值。当内阻为零时,负载特性为100%。该负载特性对于二次电池如锂离子电池是一个重要的性能。
实施例1
将35体积份水滑石(DHT.4A,由Kyowa Chemical Co.,Ltd制造)和65体积份聚丙烯树脂(FS2011D,由Sumitomo Chemical Industry Co.,Ltd.制造)借助双轴捏合机(由Plastic Engineering Institute制造)(L/D=60)捏合后,将所得捏合产品由T-模头挤出,由此制备具有厚度约60微米的未拉伸薄膜。
将如此获得的未拉伸薄膜在拉伸温度130℃下借助拉幅拉伸机拉伸至约4倍,由此获得具有厚度约34微米的多孔薄膜。在所得多孔薄膜中的水滑石具有平均颗粒尺寸0.5微米。测量该多孔薄膜的空气渗透性和平均微孔直径。此外,加工具有由该多孔薄膜制备的隔板的电池,以进行内阻评估(负载特性评估)。结果在表1和表2中给出。
实施例2
制备与实施例1相同的未拉伸薄膜,并将如此获得的未拉伸薄膜在拉伸温度100℃下借助拉幅拉伸机拉伸至约5倍,由此获得具有厚度约30微米的多孔薄膜。在所得多孔薄膜中的水滑石具有平均颗粒尺寸0.5微米。测量该多孔薄膜的空气渗透性和平均微孔直径。此外,加工具有由该多孔薄膜制备的隔板的电池,以进行内阻评估(负载特性评估)。结果在表1和表2中给出。
实施例3
将30体积份水滑石(DHT.4A,由Kyowa Chemical Co.,Ltd制造)和70体积份含70%(重量)超高分子量聚乙烯和30%(重量)的聚乙烯蜡的混合聚丙烯树脂借助双轴捏合机(由Plastic EngineeringInstitute制造)(L/D=60)捏合后,将所得捏合产品借助台式压机模塑,由此制备具有厚度约60微米的未拉伸薄膜。
将如此获得的未拉伸薄膜在拉伸温度100℃下借助拉幅拉伸机拉伸至约6倍,由此获得具有厚度约25微米的多孔薄膜。在所得多孔薄膜中的水滑石具有平均颗粒尺寸0.5微米。测量该多孔薄膜的空气渗透性和平均微孔直径。此外,加工具有由该多孔薄膜制备的隔板的电池,以进行内阻评估(负载特性评估)。结果在表1和表2中给出。比较例1
将30体积份聚甲基丙烯酸甲酯珠粒(Epostar MA1001,由NipponCatalyst Co.,Ltd.制造)和70体积份聚丙烯树脂(FS2011D,由Sumitomo Chemical Industry Co.,Ltd.制造)借助双轴捏合机(由PlasticEngineering Institute制造)(L/D=60)捏合后,将所得捏合产品由T-模头挤出,由此制备具有厚度约100微米的未拉伸薄膜。
将如此获得的未拉伸薄膜在拉伸温度120℃下借助辊拉伸机拉伸至约6倍,由此获得具有厚度约254微米的多孔薄膜。在所得多孔薄膜中的聚甲基丙烯酸甲酯珠粒具有平均颗粒尺寸1.5微米。测量该多孔薄膜的空气渗透性和平均微孔直径。此外,加工具有由该多孔薄膜制备的隔板的电池,以进行内阻评估(负载特性评估)。结果在表1和表2中给出。
表 1
TGUR(秒/100毫升) | d(微米) | Y(微米) | XR | |
实施例1 | 260 | 0.08 | 34 | 1.2 |
实施例2 | 320 | 0.07 | 30 | 1.3 |
实施例3 | 90 | 0.1 | 25 | 0.9 |
比较例1 | 100 | 0.5 | 25 | 25 |
表 2
放电容量 | 负载特性(%) | ||||||
充电/放电A | 充电/放电B | 充电/放电C | 充电/放电D | I | II | III | |
实施例1 | 156 | 145 | 128 | 57 | 93 | 82 | 36 |
实施例2 | 156 | 140 | 104 | 31 | 80 | 67 | 20 |
实施例3 | 156 | 136 | 120 | 22 | 87 | 77 | 14 |
比较例1 | 156 | 8 | - | - | 5 | - | - |
出现在充/放电容量和负载特性表中的符合“-”说明由于内阻太高,因此不能评估。
从上述实施例中显而易见,本发明的多孔热塑性树脂薄膜当用作电池隔板时可降低电池内阻。
Claims (8)
1.一种多孔薄膜,其特征在于:其包括热塑性树脂和填料,其中由如下公式定义的XR小于5:
XR=25×TGUR×d2/Y其中Y(微米)、TGUR(秒/100毫升)和d(微米)分别表示薄膜的厚度、gurley值和平均微孔直径。
2.根据权利要求1所述的多孔薄膜,其特征在于:其中所述填料具有平均颗粒尺寸不超过1微米。
3.根据权利要求1所述的多孔薄膜,其特征在于:其中所述热塑性树脂为聚烯烃树脂。
4.根据权利要求1所述的多孔薄膜,其特征在于:其中所述聚烯烃树脂含至少10%(重量)的具有分子链长度至少2850纳米的聚烯烃。
5.根据权利要求1所述的多孔薄膜,其特征在于:其中XR不大于3。
6.根据权利要求1所述的多孔薄膜,其特征在于:其中XR不大于2。
7.一种电池隔板,其特征在于:其中所述隔板包括根据 1的多孔薄膜。
8.一种电池,其特征在于:其具有的隔板包括根据权利要求1的多孔薄膜。
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104086866A (zh) * | 2014-07-01 | 2014-10-08 | 安徽江威精密制造有限公司 | 一种高强度抗老化电容器薄膜专用填料及其制备方法 |
CN104086867A (zh) * | 2014-07-01 | 2014-10-08 | 安徽江威精密制造有限公司 | 一种高耐磨电容器薄膜专用填料及其制备方法 |
CN109686907A (zh) * | 2017-10-18 | 2019-04-26 | 丰田自动车株式会社 | 隔板、非水电解质二次电池、以及隔板的制造方法 |
CN111211274A (zh) * | 2020-01-14 | 2020-05-29 | 江苏厚生新能源科技有限公司 | 阻燃型锂离子电池隔膜及其制备方法 |
Families Citing this family (34)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11273678A (ja) * | 1998-03-23 | 1999-10-08 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 非水系電解質二次電池用正極活物質およびその製造方法ならびに該正極活物質を用いた非水系電解質二次電池 |
JP5318307B2 (ja) | 2001-03-30 | 2013-10-16 | 住友化学株式会社 | ポリオレフィン系樹脂フィルム及びポリオレフィン系樹脂フィルム用組成物 |
JP4658442B2 (ja) * | 2002-10-21 | 2011-03-23 | 三菱樹脂株式会社 | セパレーターおよびそれを用いた電池 |
US20040086782A1 (en) * | 2002-11-01 | 2004-05-06 | Celgard Inc. | Explosion-proof separator for Li-ion secondary batteries |
US20040175625A1 (en) * | 2003-03-06 | 2004-09-09 | Lotfi Hedhli | Non-perfluorinated resins containing ionic or ionizable groups and products containing the same |
JP4691314B2 (ja) * | 2003-03-14 | 2011-06-01 | 株式会社巴川製紙所 | 電子部品用セパレータの製造方法 |
WO2004112183A1 (en) | 2003-06-17 | 2004-12-23 | Samshin Creation Co., Ltd. | A complex membrane for electrochemical device, manufacturing method and electrochemical device having the same |
WO2005011043A1 (ja) * | 2003-07-29 | 2005-02-03 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | リチウムイオン二次電池 |
EP1667252B1 (en) | 2003-08-06 | 2011-06-22 | Mitsubishi Chemical Corporation | Separator for nonaqueous electrolyte secondary battery and nonaqueous electrolyte secondary battery including the same |
DE10347568A1 (de) * | 2003-10-14 | 2005-05-12 | Degussa | Kondensator mit keramischer Separationsschicht |
JP4931331B2 (ja) * | 2004-02-10 | 2012-05-16 | 三菱化学株式会社 | 非水系電解液二次電池 |
EP2472638A3 (en) | 2003-12-15 | 2013-09-11 | Mitsubishi Chemical Corporation | Nonaqueous-Electrolyte Secondary Battery |
JP4635432B2 (ja) * | 2003-12-15 | 2011-02-23 | 三菱化学株式会社 | 非水系電解液二次電池 |
JP4929593B2 (ja) * | 2004-02-10 | 2012-05-09 | 三菱化学株式会社 | 非水系電解液二次電池 |
DE602005011264D1 (de) * | 2004-02-18 | 2009-01-08 | Panasonic Corp | Sekundärbatterie |
KR100647966B1 (ko) * | 2004-02-24 | 2006-11-23 | 가부시키가이샤 도모에가와 세이시쇼 | 전자부품용 세퍼레이터 및 그 제조방법 |
KR100699215B1 (ko) * | 2004-03-19 | 2007-03-27 | 가부시키가이샤 도모에가와 세이시쇼 | 전자부품용 세퍼레이터 및 그 제조 방법 |
WO2005098997A1 (ja) | 2004-03-30 | 2005-10-20 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | 非水電解液二次電池 |
WO2005124899A1 (ja) | 2004-06-22 | 2005-12-29 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | 二次電池およびその製造方法 |
KR100659820B1 (ko) | 2004-11-17 | 2006-12-19 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이온 이차 전지 |
JP2006236647A (ja) * | 2005-02-23 | 2006-09-07 | Asahi Kasei Chemicals Corp | セパレータ電極一体型蓄電部材 |
JP4867185B2 (ja) * | 2005-03-29 | 2012-02-01 | 住友化学株式会社 | 多孔性フィルムの製造方法および多孔性フィルム |
WO2006107205A1 (en) * | 2005-04-04 | 2006-10-12 | Stichting Energieonderzoek Centrum Nederland | Proton conducting membranes |
KR100985346B1 (ko) | 2005-06-15 | 2010-10-04 | 파나소닉 주식회사 | 리튬 이차전지 |
JP5021940B2 (ja) * | 2006-02-21 | 2012-09-12 | 公立大学法人大阪府立大学 | 全固体アルカリ二次電池用無機ヒドロゲル電解質の製法 |
US7760486B2 (en) * | 2007-08-28 | 2010-07-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aluminum electrolytic capacitors utilizing fine fiber spacers |
WO2010021248A1 (ja) * | 2008-08-19 | 2010-02-25 | 帝人株式会社 | 非水系二次電池用セパレータ |
EP2669322A4 (en) * | 2011-01-27 | 2014-11-05 | Mitsubishi Plastics Inc | POROUS POLYOLEFIN RESIN FILM AND CELL SEPARATOR WITH NON-ACID ELECTROLYTE THEREOF |
JP6190101B2 (ja) * | 2011-08-23 | 2017-08-30 | 株式会社日本触媒 | ゲル電解質又は負極合剤、及び、該ゲル電解質又は負極合剤を使用した電池 |
KR102044716B1 (ko) * | 2012-04-13 | 2019-11-14 | 도레이 카부시키가이샤 | 적층 다공질막, 전지용 세퍼레이터 및 전지 |
WO2014119665A1 (ja) * | 2013-02-01 | 2014-08-07 | 株式会社日本触媒 | アニオン伝導性材料及び電池 |
CN107636861B (zh) | 2015-06-03 | 2020-08-11 | 株式会社日本触媒 | 阴离子传导性膜 |
CN109742300B (zh) * | 2018-12-28 | 2021-08-24 | 界首市天鸿新材料股份有限公司 | 一种锂电池隔膜及其制备方法 |
CN110729440B (zh) * | 2019-09-29 | 2023-02-17 | 深圳中兴新材技术股份有限公司 | 一种锂离子电池涂层隔膜、制备方法及锂离子电池 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59105035A (ja) * | 1982-12-08 | 1984-06-18 | Tokuyama Soda Co Ltd | 微多孔シ−トの製造方法 |
AU551948B2 (en) * | 1983-12-16 | 1986-05-15 | Mitsui Toatsu Chemicals Inc. | Producing porous film |
JPS62151429A (ja) * | 1985-12-26 | 1987-07-06 | Nippon Petrochem Co Ltd | 多孔質フイルムまたはシ−トの製法 |
JPS63108041A (ja) * | 1986-06-12 | 1988-05-12 | Tokuyama Soda Co Ltd | 微多孔性フィルム及びその製法 |
JPH06104733B2 (ja) * | 1986-07-16 | 1994-12-21 | 住友化学工業株式会社 | 通気性フィルム及びその製造方法 |
US4833172A (en) * | 1987-04-24 | 1989-05-23 | Ppg Industries, Inc. | Stretched microporous material |
JPH01293102A (ja) * | 1988-05-23 | 1989-11-27 | Tokuyama Soda Co Ltd | 微多孔性中空糸膜及びその製造方法 |
US5176953A (en) * | 1990-12-21 | 1993-01-05 | Amoco Corporation | Oriented polymeric microporous films |
US5624627A (en) * | 1991-12-27 | 1997-04-29 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Process for preparing surface-modified biaxially oriented film of high molecular weight polyethylene |
JPH09176352A (ja) * | 1995-12-26 | 1997-07-08 | Tokuyama Corp | 微多孔性膜の製造方法 |
JPH1067870A (ja) * | 1996-08-28 | 1998-03-10 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ポリエチレン製微多孔膜および製造方法 |
JPH10102346A (ja) * | 1996-09-25 | 1998-04-21 | Akizo Katsukura | 織 物 |
AU726539B2 (en) * | 1997-03-06 | 2000-11-09 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Microporous membrane and process for production thereof |
TWI315591B (en) * | 2000-06-14 | 2009-10-01 | Sumitomo Chemical Co | Porous film and separator for battery using the same |
JP4880824B2 (ja) * | 2001-04-12 | 2012-02-22 | 住友化学株式会社 | 多孔性フィルム |
-
2001
- 2001-04-09 JP JP2001109657A patent/JP5070660B2/ja not_active Expired - Fee Related
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- 2001-10-29 DE DE60144506T patent/DE60144506D1/de not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104086866A (zh) * | 2014-07-01 | 2014-10-08 | 安徽江威精密制造有限公司 | 一种高强度抗老化电容器薄膜专用填料及其制备方法 |
CN104086867A (zh) * | 2014-07-01 | 2014-10-08 | 安徽江威精密制造有限公司 | 一种高耐磨电容器薄膜专用填料及其制备方法 |
CN104086866B (zh) * | 2014-07-01 | 2016-03-23 | 安徽江威精密制造有限公司 | 一种高强度抗老化电容器薄膜专用填料及其制备方法 |
CN109686907A (zh) * | 2017-10-18 | 2019-04-26 | 丰田自动车株式会社 | 隔板、非水电解质二次电池、以及隔板的制造方法 |
CN111211274A (zh) * | 2020-01-14 | 2020-05-29 | 江苏厚生新能源科技有限公司 | 阻燃型锂离子电池隔膜及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1201295A3 (en) | 2006-08-30 |
KR20020033534A (ko) | 2002-05-07 |
JP2002201298A (ja) | 2002-07-19 |
DE60144506D1 (de) | 2011-06-09 |
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KR100923902B1 (ko) | 2009-10-28 |
JP5070660B2 (ja) | 2012-11-14 |
TW570837B (en) | 2004-01-11 |
US20020148723A1 (en) | 2002-10-17 |
CA2360008A1 (en) | 2002-04-30 |
US6638988B2 (en) | 2003-10-28 |
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Legal Events
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C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |