JP2002179845A - ハロゲン含有ゴム組成物およびその加硫物 - Google Patents
ハロゲン含有ゴム組成物およびその加硫物Info
- Publication number
- JP2002179845A JP2002179845A JP2000375195A JP2000375195A JP2002179845A JP 2002179845 A JP2002179845 A JP 2002179845A JP 2000375195 A JP2000375195 A JP 2000375195A JP 2000375195 A JP2000375195 A JP 2000375195A JP 2002179845 A JP2002179845 A JP 2002179845A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- halogen
- rubber composition
- rubber
- containing rubber
- vulcanization
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 スコーチが起こりにくく、貯蔵安定性に優れ
たハロゲン含有ゴム組成物および優れた物性を有する加
硫物を提供する。 【解決手段】 ハロゲン含有ゴム１００重量部に水酸化
アルミニウムゲル化合物０．５〜３０重量部を配合して
ゴム組成物を調整し、加硫する。
たハロゲン含有ゴム組成物および優れた物性を有する加
硫物を提供する。 【解決手段】 ハロゲン含有ゴム１００重量部に水酸化
アルミニウムゲル化合物０．５〜３０重量部を配合して
ゴム組成物を調整し、加硫する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、加硫可能なハロゲ
ン含有ゴム組成物およびそれを加硫してなる加硫物に関
するものであり、さらに詳しくは、加硫時にスコーチが
起こりにくく、優れた貯蔵安定性を有するハロゲン含有
ゴム組成物、およびそれを加硫した熱老化特性に優れた
加硫物に関するものである。
ン含有ゴム組成物およびそれを加硫してなる加硫物に関
するものであり、さらに詳しくは、加硫時にスコーチが
起こりにくく、優れた貯蔵安定性を有するハロゲン含有
ゴム組成物、およびそれを加硫した熱老化特性に優れた
加硫物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン含有ゴムは、耐油性、耐熱老化
性、耐候性、耐オゾン性などに優れ、ガス透過性が低
く、また圧縮永久ひずみが小さい。このため、ホース、
チューブ、ダイヤフラム、ガスケット、Ｏ−リング、タ
イヤのインナーライナー、電線被覆材などの各種ゴム製
品の材料として使用されており、特に自動車用ゴム製品
の材料として広く使用されている。
性、耐候性、耐オゾン性などに優れ、ガス透過性が低
く、また圧縮永久ひずみが小さい。このため、ホース、
チューブ、ダイヤフラム、ガスケット、Ｏ−リング、タ
イヤのインナーライナー、電線被覆材などの各種ゴム製
品の材料として使用されており、特に自動車用ゴム製品
の材料として広く使用されている。
【０００３】ハロゲン含有ゴムに、周期律表第２族金属
炭酸塩、周期律表第２族金属酸化物または周期律表第１
２族金属炭酸塩を加硫剤であるトリアジンチオール誘導
体と共に配合することにより、加硫性ハロゲン含有ゴム
組成物の加硫速度を速め、得られる加硫物の耐熱老化性
を改良し、圧縮永久ひずみを小さくすることが提案され
ている（特開昭５６−５６４６号公報）。しかし、この
組成物は、貯蔵安定性が実用上十分ではなく、貯蔵中に
加硫が進行して粘度が上昇し、加工が困難になるなどの
問題を生じることがあった。
炭酸塩、周期律表第２族金属酸化物または周期律表第１
２族金属炭酸塩を加硫剤であるトリアジンチオール誘導
体と共に配合することにより、加硫性ハロゲン含有ゴム
組成物の加硫速度を速め、得られる加硫物の耐熱老化性
を改良し、圧縮永久ひずみを小さくすることが提案され
ている（特開昭５６−５６４６号公報）。しかし、この
組成物は、貯蔵安定性が実用上十分ではなく、貯蔵中に
加硫が進行して粘度が上昇し、加工が困難になるなどの
問題を生じることがあった。
【０００４】近時、ハロゲン含有ゴムにゼオライトを配
合することにより、貯蔵安定性を改良する手法が提案さ
れた（特開２０００−６３６８５号公報）。しかし、こ
の組成物は加硫後の圧縮永久ひずみが大きくなりやす
く、その点を改良するため加硫剤を増量したり加硫促進
剤を添加したりすると、今度はスコーチを起こしやすく
なるという問題があった。
合することにより、貯蔵安定性を改良する手法が提案さ
れた（特開２０００−６３６８５号公報）。しかし、こ
の組成物は加硫後の圧縮永久ひずみが大きくなりやす
く、その点を改良するため加硫剤を増量したり加硫促進
剤を添加したりすると、今度はスコーチを起こしやすく
なるという問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、スコ
ーチが起こりにくく、貯蔵安定性に優れたハロゲン含有
ゴム組成物および優れた耐熱老化特性を有し、圧縮永久
ひずみが小さな加硫物を提供することである。
ーチが起こりにくく、貯蔵安定性に優れたハロゲン含有
ゴム組成物および優れた耐熱老化特性を有し、圧縮永久
ひずみが小さな加硫物を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成すべく鋭意検討の結果、水酸化アルミニウムゲ
ル化合物を配合することが有効であることを見出し、本
発明を完成するに至った。
的を達成すべく鋭意検討の結果、水酸化アルミニウムゲ
ル化合物を配合することが有効であることを見出し、本
発明を完成するに至った。
【０００７】かくして本発明によれば、ハロゲン含有ゴ
ム１００重量部に水酸化アルミニウムゲル化合物０．５
〜３０重量部を配合したハロゲン含有ゴム組成物および
該ハロゲン含有ゴム組成物を加硫してなる加硫物が提供
される
ム１００重量部に水酸化アルミニウムゲル化合物０．５
〜３０重量部を配合したハロゲン含有ゴム組成物および
該ハロゲン含有ゴム組成物を加硫してなる加硫物が提供
される
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明に用いるハロゲン含有ゴム
は、ハロゲン原子が重合体鎖に結合しているゴムであ
り、ハロゲン含有量が、好ましくは０．３〜７５重量
％、より好ましくは１０〜４５重量％であり、特に好ま
しくは１５〜４０重量％のものである。例えば、ハロゲ
ン化ポリエチレン、エピハロヒドリン系ゴム、クロロプ
レンゴム、ハロゲン化天然ゴム、クロロスルホン化ポリ
エチレン、フッ素ゴム、ハロゲン化ブチルゴム、ハロゲ
ン化ＥＰＤＭ、含ハロゲンモノマーを共重合したアクリ
ルゴムなどが挙げられる。
は、ハロゲン原子が重合体鎖に結合しているゴムであ
り、ハロゲン含有量が、好ましくは０．３〜７５重量
％、より好ましくは１０〜４５重量％であり、特に好ま
しくは１５〜４０重量％のものである。例えば、ハロゲ
ン化ポリエチレン、エピハロヒドリン系ゴム、クロロプ
レンゴム、ハロゲン化天然ゴム、クロロスルホン化ポリ
エチレン、フッ素ゴム、ハロゲン化ブチルゴム、ハロゲ
ン化ＥＰＤＭ、含ハロゲンモノマーを共重合したアクリ
ルゴムなどが挙げられる。
【０００９】本発明で用いるハロゲン含有ゴムの１００
℃でのムーニー粘度（ＭＬ1+4）は、好ましくは２０〜
１５０、より好ましくは３０〜１２０、特に好ましくは
３５〜１００である。このムーニー粘度が低すぎると成
形加工時の形状保持性が劣ったり、粘着性が強くなった
りする場合があり、高すぎると成形加工時の流動性が劣
り、また、寸法安定性も低下する場合がある。
℃でのムーニー粘度（ＭＬ1+4）は、好ましくは２０〜
１５０、より好ましくは３０〜１２０、特に好ましくは
３５〜１００である。このムーニー粘度が低すぎると成
形加工時の形状保持性が劣ったり、粘着性が強くなった
りする場合があり、高すぎると成形加工時の流動性が劣
り、また、寸法安定性も低下する場合がある。
【００１０】ハロゲン含有ゴムとしては、エピハロヒド
リン系ゴムが好ましく、特にエピクロロヒドリン系ゴム
が好ましい。エピハロヒドリン系ゴムは、エピハロヒド
リン単量体（ａ）の開環重合体または単量体（ａ）およ
びこれと共重合可能な単量体との開環共重合体である。
リン系ゴムが好ましく、特にエピクロロヒドリン系ゴム
が好ましい。エピハロヒドリン系ゴムは、エピハロヒド
リン単量体（ａ）の開環重合体または単量体（ａ）およ
びこれと共重合可能な単量体との開環共重合体である。
【００１１】エピハロヒドリン単量体（ａ）としては、
エピクロルヒドリン、エピブロモヒドリン、β−メチル
エピクロルヒドリンなどが挙げられるが、なかでもエピ
クロルヒドリンが好ましい。エピハロヒドリン系ゴムを
構成する全単量体単位に対する単量体（ａ）単位含有量
は特に限定されないが、好ましくは２０〜９０モル％、
より好ましくは２５〜８５、特に好ましくは３０〜８０
モル％である。単量体（ａ）単位含有量が少なすぎると
加硫物の吸湿性が高くなる場合があり、多すぎると加硫
物の耐寒性が劣る場合がある。
エピクロルヒドリン、エピブロモヒドリン、β−メチル
エピクロルヒドリンなどが挙げられるが、なかでもエピ
クロルヒドリンが好ましい。エピハロヒドリン系ゴムを
構成する全単量体単位に対する単量体（ａ）単位含有量
は特に限定されないが、好ましくは２０〜９０モル％、
より好ましくは２５〜８５、特に好ましくは３０〜８０
モル％である。単量体（ａ）単位含有量が少なすぎると
加硫物の吸湿性が高くなる場合があり、多すぎると加硫
物の耐寒性が劣る場合がある。
【００１２】共重合可能な単量体としては、アルキレン
オキシド単量体（ｂ）が好ましい。単量体（ｂ）は、エ
チレンオキシドまたはエチレンオキシドの四つの水素の
一つ以上が飽和炭化水素基によって置換された構造を有
する化合物である。置換基は、ハロゲンで置換されたも
のであってもよい。具体的には、エチレンオキシド、プ
ロピレンオキシド、１，２−エポキシブタン、２，３−
エポキシブタン、１，２−エポキシヘキサン、１，２−
エポキシオクタン、１，２−エポキシデカン、１，２−
エポキシテトラデカン、１,２−エポキシヘキサデカ
ン、１,２−エポキシオクタデカン、１,２−エポキシエ
イコサンなどの直鎖飽和炭化水素基置換エチレンオキシ
ド；１,２−エポキシ−イソブタン、２，３−エポキシ
−イソブタンなどの分岐型飽和炭化水素基置換エチレン
オキシド；１，２−エポキシシクロペンタン、１，２−
エポキシシクロヘキサン、１，２−エポキシシクロドデ
カンなどの環状飽和炭化水素基置換エチレンオキシド；
２，３−エポキシ−３−クロロメチル−ブタン、１，２
−エポキシ−４−クロロペンタンなど、エピハロヒドリ
ン単量体（ａ）以外のハロゲン含有飽和炭化水素基置換
エチレンオキシド；などが挙げられる。これらの中で
も、エチレンオキシド、プロピレンオキシドが好まし
い。エピハロヒドリン系ゴムを構成する全単量体単位に
対する単量体（ｂ）単位含有量は特に限定されないが、
好ましくは１０〜８０モル％、より好ましくは１５〜７
５モル％、特に好ましくは２０〜７０モル％である。単
量体（ｂ）単位含有量が少なすぎると、加硫物の耐寒性
に劣る場合があり、多すぎると成型時に加硫物が発泡し
やすくなり、また、加硫物の吸湿性が高くなるため、成
型方法や使用条件によっては使用できない場合がある。
オキシド単量体（ｂ）が好ましい。単量体（ｂ）は、エ
チレンオキシドまたはエチレンオキシドの四つの水素の
一つ以上が飽和炭化水素基によって置換された構造を有
する化合物である。置換基は、ハロゲンで置換されたも
のであってもよい。具体的には、エチレンオキシド、プ
ロピレンオキシド、１，２−エポキシブタン、２，３−
エポキシブタン、１，２−エポキシヘキサン、１，２−
エポキシオクタン、１，２−エポキシデカン、１，２−
エポキシテトラデカン、１,２−エポキシヘキサデカ
ン、１,２−エポキシオクタデカン、１,２−エポキシエ
イコサンなどの直鎖飽和炭化水素基置換エチレンオキシ
ド；１,２−エポキシ−イソブタン、２，３−エポキシ
−イソブタンなどの分岐型飽和炭化水素基置換エチレン
オキシド；１，２−エポキシシクロペンタン、１，２−
エポキシシクロヘキサン、１，２−エポキシシクロドデ
カンなどの環状飽和炭化水素基置換エチレンオキシド；
２，３−エポキシ−３−クロロメチル−ブタン、１，２
−エポキシ−４−クロロペンタンなど、エピハロヒドリ
ン単量体（ａ）以外のハロゲン含有飽和炭化水素基置換
エチレンオキシド；などが挙げられる。これらの中で
も、エチレンオキシド、プロピレンオキシドが好まし
い。エピハロヒドリン系ゴムを構成する全単量体単位に
対する単量体（ｂ）単位含有量は特に限定されないが、
好ましくは１０〜８０モル％、より好ましくは１５〜７
５モル％、特に好ましくは２０〜７０モル％である。単
量体（ｂ）単位含有量が少なすぎると、加硫物の耐寒性
に劣る場合があり、多すぎると成型時に加硫物が発泡し
やすくなり、また、加硫物の吸湿性が高くなるため、成
型方法や使用条件によっては使用できない場合がある。
【００１３】単量体（ａ）と開環共重合可能であって、
かつエチレン性不飽和結合を有する単量体（ｃ）を使用
してもよい。単量体（ｃ）としては、ビニルグリシジル
エーテル、アリルグリシジルエーテル、ｏ−アリルフェ
ニルグリシジルエーテルなどのグリシジルエーテル基を
有する化合物；グリシジルアクリレート、グリシジルメ
タクリレート、グリシジルクロトネート、グリシジル−
４−ヘプテノエート、グリシジルソルベート、グリシジ
ルリノレート、３−シクロヘキセンカルボン酸のグリシ
ジルエステル、４−メチル−３−シクロヘキセンカルボ
ン酸のグリシジルエステル、グリシジル−４−メチル−
３−ペンテノエートなどのグリシジルエステル基を有す
る化合物；ビニルシクロヘキシルエーテル、３，４−エ
ポキシ−１−ブテン、１，２−エポキシ−３−ペンテ
ン、エポキシ−１−ビニルシクロヘキセン、１，２−エ
ポキシ−５，９−シクロドデカジエンなどの不飽和炭化
水素基で置換されたアルキレンオキシド；などが挙げら
れる。これらの中でも、加硫物が耐オゾン性に優れるア
リルグリシジルエーテルが好ましい。エピハロヒドリン
系ゴム中の単量体（ｃ）単位含有量は特に限定されない
が、好ましくは１５モル％以下、より好ましくは１２モ
ル％以下、特に好ましくは１０モル％以下である。単量
体（ｃ）単位含有量が多すぎると、加硫物の破断伸びが
低くなりすぎる場合がある。
かつエチレン性不飽和結合を有する単量体（ｃ）を使用
してもよい。単量体（ｃ）としては、ビニルグリシジル
エーテル、アリルグリシジルエーテル、ｏ−アリルフェ
ニルグリシジルエーテルなどのグリシジルエーテル基を
有する化合物；グリシジルアクリレート、グリシジルメ
タクリレート、グリシジルクロトネート、グリシジル−
４−ヘプテノエート、グリシジルソルベート、グリシジ
ルリノレート、３−シクロヘキセンカルボン酸のグリシ
ジルエステル、４−メチル−３−シクロヘキセンカルボ
ン酸のグリシジルエステル、グリシジル−４−メチル−
３−ペンテノエートなどのグリシジルエステル基を有す
る化合物；ビニルシクロヘキシルエーテル、３，４−エ
ポキシ−１−ブテン、１，２−エポキシ−３−ペンテ
ン、エポキシ−１−ビニルシクロヘキセン、１，２−エ
ポキシ−５，９−シクロドデカジエンなどの不飽和炭化
水素基で置換されたアルキレンオキシド；などが挙げら
れる。これらの中でも、加硫物が耐オゾン性に優れるア
リルグリシジルエーテルが好ましい。エピハロヒドリン
系ゴム中の単量体（ｃ）単位含有量は特に限定されない
が、好ましくは１５モル％以下、より好ましくは１２モ
ル％以下、特に好ましくは１０モル％以下である。単量
体（ｃ）単位含有量が多すぎると、加硫物の破断伸びが
低くなりすぎる場合がある。
【００１４】本発明で用いる水酸化アルミニウムゲル化
合物は、構造中にＡｌ2Ｏ3とＣＯ2を有する無定型の化
合物であり、好ましくは下記一般式１で表されるもので
ある。
合物は、構造中にＡｌ2Ｏ3とＣＯ2を有する無定型の化
合物であり、好ましくは下記一般式１で表されるもので
ある。
【００１５】一般式１： ［Ｍ］x・Ａｌ2Ｏ3・（ＣＯ2）y・ｚＨ2Ｏ （ただし、式中の［Ｍ］は周期律表第１族の金属酸化
物、周期律表第２族の金属酸化物および／または有機酸
を表し、ｘ≧０、ｙ＞０、ｚ＞０を示す。）
物、周期律表第２族の金属酸化物および／または有機酸
を表し、ｘ≧０、ｙ＞０、ｚ＞０を示す。）
【００１６】［Ｍ］で表される周期律表第１族の金属酸
化物としては、酸化ナトリウム、酸化カリウムなどが、
周期律表第２族の金属酸化物としては、酸化マグネシウ
ム、酸化カルシウムなどが例示される。有機酸としては
酒石酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸などの２価の脂
肪族飽和ジカルボン酸類、マレイン酸、フマル酸などの
２価の脂肪族不飽和カルボン酸類、フタル酸などの２価
芳香族カルボン酸類、クエン酸などの３価有機酸が例示
される。これらは数種が混在していてもよい。
化物としては、酸化ナトリウム、酸化カリウムなどが、
周期律表第２族の金属酸化物としては、酸化マグネシウ
ム、酸化カルシウムなどが例示される。有機酸としては
酒石酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸などの２価の脂
肪族飽和ジカルボン酸類、マレイン酸、フマル酸などの
２価の脂肪族不飽和カルボン酸類、フタル酸などの２価
芳香族カルボン酸類、クエン酸などの３価有機酸が例示
される。これらは数種が混在していてもよい。
【００１７】好ましくは０≦ｘ＜２、より好ましくは０
≦ｘ＜１．５、さらに好ましくは０≦ｘ＜１．０であ
り、好ましくは０．１＜ｙ≦１であり、より好ましくは
０．２＜ｙ≦１、さらに好ましくは０．３＜ｙ≦１であ
り、好ましくは２≦ｚ＜１０、より好ましくは２≦ｚ＜
８、さらに好ましくは２≦ｙ≦６ある。
≦ｘ＜１．５、さらに好ましくは０≦ｘ＜１．０であ
り、好ましくは０．１＜ｙ≦１であり、より好ましくは
０．２＜ｙ≦１、さらに好ましくは０．３＜ｙ≦１であ
り、好ましくは２≦ｚ＜１０、より好ましくは２≦ｚ＜
８、さらに好ましくは２≦ｙ≦６ある。
【００１８】本発明で用いられる水酸化アルミニウムゲ
ル化合物の製法は、特に限定されず、公知の方法で製造
すればよい。例えば、可溶性アルミニウム化合物の溶液
に炭酸イオンの供給源となる可溶性化合物とをｐＨを調
節しながら反応させ、得られた化合物を水洗後、乾燥す
ることにより水酸化アルミニウムゲル化合物を製造する
ことができる。必要により、老化安定性を持たせるた
め、イオン交換によりアルカリ金属酸化物あるいはアル
カリ土類金属酸化物、有機酸が付与される。
ル化合物の製法は、特に限定されず、公知の方法で製造
すればよい。例えば、可溶性アルミニウム化合物の溶液
に炭酸イオンの供給源となる可溶性化合物とをｐＨを調
節しながら反応させ、得られた化合物を水洗後、乾燥す
ることにより水酸化アルミニウムゲル化合物を製造する
ことができる。必要により、老化安定性を持たせるた
め、イオン交換によりアルカリ金属酸化物あるいはアル
カリ土類金属酸化物、有機酸が付与される。
【００１９】可溶性アルミニウム化合物は、水および／
または低級アルコールに可溶性のアルミニウム化合物で
あり、好ましくは、塩化アルミニウム、硝酸アルミウ
ム、硫酸アルミニウム、アルミニウム金属、硫酸アルミ
ニウムアンモニウム、臭化アルミニウム、フッ化アルミ
ニウム、硫酸アルミニウム・カリウム、アルミニウム・
イソプロポキシド、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸
カリウム、亜硫酸アルミウムナトリウムなどが挙げられ
る。また、炭酸イオンの供給源可溶性化合物としては、
水および／または低級アルコールに可溶性の炭酸イオン
供給性化合物であり、好ましくは、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウムの如き
アルカリ金属の炭酸塩類および重炭酸塩類、炭酸ガスな
どが挙げられる。
または低級アルコールに可溶性のアルミニウム化合物で
あり、好ましくは、塩化アルミニウム、硝酸アルミウ
ム、硫酸アルミニウム、アルミニウム金属、硫酸アルミ
ニウムアンモニウム、臭化アルミニウム、フッ化アルミ
ニウム、硫酸アルミニウム・カリウム、アルミニウム・
イソプロポキシド、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸
カリウム、亜硫酸アルミウムナトリウムなどが挙げられ
る。また、炭酸イオンの供給源可溶性化合物としては、
水および／または低級アルコールに可溶性の炭酸イオン
供給性化合物であり、好ましくは、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウムの如き
アルカリ金属の炭酸塩類および重炭酸塩類、炭酸ガスな
どが挙げられる。
【００２０】ｐＨ調節は、アンモニア、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムなどのアルカリ性物質を用いて行え
ばよく、反応温度は特に限定されないが、好ましくは２
０〜６０℃である。乾燥は、好ましくは５０〜1００℃
で、1〜２４時間行う。温度が低すぎたり、時間が短す
ぎると乾燥が不十分となる場合があり、逆に温度が高す
ぎたり、時間が長すぎると化合物の構造が不安定となる
場合がある。
ム、水酸化カリウムなどのアルカリ性物質を用いて行え
ばよく、反応温度は特に限定されないが、好ましくは２
０〜６０℃である。乾燥は、好ましくは５０〜1００℃
で、1〜２４時間行う。温度が低すぎたり、時間が短す
ぎると乾燥が不十分となる場合があり、逆に温度が高す
ぎたり、時間が長すぎると化合物の構造が不安定となる
場合がある。
【００２１】本発明のハロゲン含有ゴム組成物は、ハロ
ゲン含有ゴム１００重量部に対し、水酸化アルミニウム
ゲル化合物の配合量は、好ましくは０．５〜３０重量
部、より好ましくは１〜２５重量部、特に好ましくは２
〜２０重量部である。水酸化アルミニウムゲル化合物の
配合量が少なすぎると実用的な密度を有する加硫物が得
られず、耐熱老化性が劣る場合があり、逆に多すぎると
スコーチを起こしたり引張強さや伸びなどの加硫物の引
張特性が劣ったりする場合がある。
ゲン含有ゴム１００重量部に対し、水酸化アルミニウム
ゲル化合物の配合量は、好ましくは０．５〜３０重量
部、より好ましくは１〜２５重量部、特に好ましくは２
〜２０重量部である。水酸化アルミニウムゲル化合物の
配合量が少なすぎると実用的な密度を有する加硫物が得
られず、耐熱老化性が劣る場合があり、逆に多すぎると
スコーチを起こしたり引張強さや伸びなどの加硫物の引
張特性が劣ったりする場合がある。
【００２２】水酸化アルミニウムゲル化合物は酸受容体
として機能するが、本発明の効果を実質的に阻害しない
範囲で、水酸化アルミニウムゲル化合物以外の酸受容体
を併用しても良い。水酸化アルミニウムゲル化合物以外
の酸受容体の具体例としては、酸化マグネシウム、酸化
カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、
水酸化バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭
酸カルシウム、硼酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、フ
タル酸カルシウム、亜燐酸カルシウム、酸化亜鉛、ケイ
酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ホウ酸マグネシウ
ム、メタホウ酸マグネシウム、メタホウ酸カルシウム、
メタホウ酸バリウムなどの周期律表第２族金属の酸化
物、水酸化物、炭酸塩、カルボン酸塩、珪酸塩、硼酸
塩、亜燐酸塩、メタホウ酸塩など；酸化錫、塩基性炭酸
錫、ステアリン酸錫、塩基性亜燐酸錫、塩基性亜硫酸
錫、酸化ケイ素、ステアリン酸ケイ素などの周期律表第
１４族金属の酸化物、塩基性炭酸塩、塩基性カルボン酸
塩、塩基性亜燐酸塩、塩基性亜硫酸塩など；ハイドロタ
ルサイト類；などが挙げられる。これらの中で、加硫速
度が適切にしやすい点で、ハイドロタルサイト類、酸化
マグネシウム、酸化カルシウム、炭酸カルシウムおよび
メタホウ酸バリウムが好ましく、ハイドロタルサイト類
およびメタホウ酸バリウムがより好ましく、ハイドロタ
ルサイト類が特に好ましい。
として機能するが、本発明の効果を実質的に阻害しない
範囲で、水酸化アルミニウムゲル化合物以外の酸受容体
を併用しても良い。水酸化アルミニウムゲル化合物以外
の酸受容体の具体例としては、酸化マグネシウム、酸化
カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、
水酸化バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭
酸カルシウム、硼酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、フ
タル酸カルシウム、亜燐酸カルシウム、酸化亜鉛、ケイ
酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ホウ酸マグネシウ
ム、メタホウ酸マグネシウム、メタホウ酸カルシウム、
メタホウ酸バリウムなどの周期律表第２族金属の酸化
物、水酸化物、炭酸塩、カルボン酸塩、珪酸塩、硼酸
塩、亜燐酸塩、メタホウ酸塩など；酸化錫、塩基性炭酸
錫、ステアリン酸錫、塩基性亜燐酸錫、塩基性亜硫酸
錫、酸化ケイ素、ステアリン酸ケイ素などの周期律表第
１４族金属の酸化物、塩基性炭酸塩、塩基性カルボン酸
塩、塩基性亜燐酸塩、塩基性亜硫酸塩など；ハイドロタ
ルサイト類；などが挙げられる。これらの中で、加硫速
度が適切にしやすい点で、ハイドロタルサイト類、酸化
マグネシウム、酸化カルシウム、炭酸カルシウムおよび
メタホウ酸バリウムが好ましく、ハイドロタルサイト類
およびメタホウ酸バリウムがより好ましく、ハイドロタ
ルサイト類が特に好ましい。
【００２３】ハイドロタルサイト類は、特に限定されな
いが、下記一般式２で表されるものが好ましい。
いが、下記一般式２で表されるものが好ましい。
【００２４】一般式２： ＭｇxＺｎyＡｌz（ＯＨ）2(x+y)+3z-2ＣＯ3・ｗＨ2Ｏ （式中、０＜ｘ≦１０、０≦ｙ≦１０、１≦ｘ＋ｙ≦１
０、１≦ｚ≦５、ｗは正数を表す。）
０、１≦ｚ≦５、ｗは正数を表す。）
【００２５】ハイドロタルサイト類としては、Ｍｇ4.5
Ａｌ2（ＯＨ）13ＣＯ3・３．５Ｈ2Ｏ、Ｍｇ4.5Ａｌ
2（ＯＨ）13ＣＯ3、Ｍｇ4Ａｌ2（ＯＨ）12ＣＯ3・３．
５Ｈ2Ｏ、Ｍｇ6Ａｌ2（ＯＨ）16ＣＯ3・４Ｈ2Ｏ、Ｍｇ5
Ａｌ2（ＯＨ）14ＣＯ3・４Ｈ2Ｏ、Ｍｇ3Ａｌ2（ＯＨ）
10ＣＯ3・１．７Ｈ2Ｏ、Ｍｇ3ＺｎＡｌ2（ＯＨ）12ＣＯ
3などが例示される。
Ａｌ2（ＯＨ）13ＣＯ3・３．５Ｈ2Ｏ、Ｍｇ4.5Ａｌ
2（ＯＨ）13ＣＯ3、Ｍｇ4Ａｌ2（ＯＨ）12ＣＯ3・３．
５Ｈ2Ｏ、Ｍｇ6Ａｌ2（ＯＨ）16ＣＯ3・４Ｈ2Ｏ、Ｍｇ5
Ａｌ2（ＯＨ）14ＣＯ3・４Ｈ2Ｏ、Ｍｇ3Ａｌ2（ＯＨ）
10ＣＯ3・１．７Ｈ2Ｏ、Ｍｇ3ＺｎＡｌ2（ＯＨ）12ＣＯ
3などが例示される。
【００２６】ハイドロタルサイト類は、ハロゲン含有ゴ
ム１００重量部に対して、好ましくは１〜２０重量部、
より好ましくは２〜１０重量部配合される。ハイドロタ
ルサイト類が少なすぎると加硫速度が低下し、多すぎる
と引張強さや伸びなどの加硫物の引張特性が劣る場合が
ある。
ム１００重量部に対して、好ましくは１〜２０重量部、
より好ましくは２〜１０重量部配合される。ハイドロタ
ルサイト類が少なすぎると加硫速度が低下し、多すぎる
と引張強さや伸びなどの加硫物の引張特性が劣る場合が
ある。
【００２７】本発明のハロゲン含有ゴム組成物は加硫す
るにあたり、加硫剤を添加する必要がある。用いられる
加硫剤は、ハロゲン含有ゴム組成物を加硫できるもので
あれば、特に限定されず、硫黄、硫黄供与体、チオウレ
ア系化合物、有機過酸化物、ポリオール系化合物、メル
カプトキノキサリン系化合物などが挙げられるが、耐熱
老化性の点からトリアジンチオール化合物が好ましい。
トリアジンチオール化合物としては、１，３，５−トリ
アジンジチオールおよびその誘導体が例示される。１，
３，５−トリアジンジチオールの誘導体としては、１，
３，５−トリアジントリチオール、６−アニリノ−１，
３，５−トリアジン−２，４−ジチオール、６−メチル
アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオー
ル、６−ジメチルアミノ−１，３，５−トリアジン−
２，４−ジチオール、６−エチルアミノ−１，３，５−
トリアジン−２，４−ジチオール、６−ジエチルアミノ
−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオール、６−
プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジ
チオール、６−ジプロピルアミノ−１，３，５−トリア
ジン−２，４−ジチオール、６−ブチルアミノ−１，
３，５−トリアジン−２，４−ジチオール、６−ジブチ
ルアミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオー
ル、６−ヘキシルアミノ−１，３，５−トリアジン−
２，４−ジチオール、６−オクチルアミノ−１，３，５
−トリアジン−２，４−ジチオール、６−デシルアミノ
−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオールなどを
挙げることができる。
るにあたり、加硫剤を添加する必要がある。用いられる
加硫剤は、ハロゲン含有ゴム組成物を加硫できるもので
あれば、特に限定されず、硫黄、硫黄供与体、チオウレ
ア系化合物、有機過酸化物、ポリオール系化合物、メル
カプトキノキサリン系化合物などが挙げられるが、耐熱
老化性の点からトリアジンチオール化合物が好ましい。
トリアジンチオール化合物としては、１，３，５−トリ
アジンジチオールおよびその誘導体が例示される。１，
３，５−トリアジンジチオールの誘導体としては、１，
３，５−トリアジントリチオール、６−アニリノ−１，
３，５−トリアジン−２，４−ジチオール、６−メチル
アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオー
ル、６−ジメチルアミノ−１，３，５−トリアジン−
２，４−ジチオール、６−エチルアミノ−１，３，５−
トリアジン−２，４−ジチオール、６−ジエチルアミノ
−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオール、６−
プロピルアミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジ
チオール、６−ジプロピルアミノ−１，３，５−トリア
ジン−２，４−ジチオール、６−ブチルアミノ−１，
３，５−トリアジン−２，４−ジチオール、６−ジブチ
ルアミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオー
ル、６−ヘキシルアミノ−１，３，５−トリアジン−
２，４−ジチオール、６−オクチルアミノ−１，３，５
−トリアジン−２，４−ジチオール、６−デシルアミノ
−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオールなどを
挙げることができる。
【００２８】加硫剤の配合量は、それぞれの加硫剤の特
性、加硫するゴム組成物の特性、加硫物の使用目的など
によって決めればよい。例えば、加硫剤として１，３，
５−トリアジントリチオールを用いる場合の配合量は、
エピハロヒドリン系ゴム１００重量部あたり、好ましく
は０．１〜５重量部、より好ましくは０．２〜３重量部
である。加硫剤が少なすぎると加硫速度や加硫密度が低
下することがあり、多すぎるとゴム組成物の貯蔵安定性
が低下したり加硫密度が高くなりすぎ加硫物が脆くなっ
たりすることがある。
性、加硫するゴム組成物の特性、加硫物の使用目的など
によって決めればよい。例えば、加硫剤として１，３，
５−トリアジントリチオールを用いる場合の配合量は、
エピハロヒドリン系ゴム１００重量部あたり、好ましく
は０．１〜５重量部、より好ましくは０．２〜３重量部
である。加硫剤が少なすぎると加硫速度や加硫密度が低
下することがあり、多すぎるとゴム組成物の貯蔵安定性
が低下したり加硫密度が高くなりすぎ加硫物が脆くなっ
たりすることがある。
【００２９】また、本発明の効果を実質的に阻害しない
範囲で、他のゴム、エラストマーあるいは樹脂成分、例
えば、天然ゴム、アクリルゴム、ポリブタジエンゴム、
ポリイソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アク
リロニトリル−ブタジエンゴムなどのゴム；オレフィン
系エラストマー、スチレン系エラストマー、塩化ビニル
系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリア
ミド系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポ
リシロキサン系エラストマーなどのエラストマー；ポリ
オレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアクリル
系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリエステル
系樹脂、ポリカーボネート系樹脂などの樹脂；を配合す
ることができる。
範囲で、他のゴム、エラストマーあるいは樹脂成分、例
えば、天然ゴム、アクリルゴム、ポリブタジエンゴム、
ポリイソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アク
リロニトリル−ブタジエンゴムなどのゴム；オレフィン
系エラストマー、スチレン系エラストマー、塩化ビニル
系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリア
ミド系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポ
リシロキサン系エラストマーなどのエラストマー；ポリ
オレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアクリル
系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリエステル
系樹脂、ポリカーボネート系樹脂などの樹脂；を配合す
ることができる。
【００３０】このほか、本発明のハロゲン含有ゴム組成
物には、必要に応じて、上記各成分以外に、本発明の効
果を実質的に阻害しない範囲で、補強材、充填剤、老化
防止剤、酸化防止剤、光安定剤、スコーチ防止剤、加硫
遅延剤、可塑剤、加工助剤、滑剤、粘着剤、潤滑剤、難
燃剤、防黴剤、帯電防止剤、着色剤、発泡剤などの添加
剤を配合することができる。
物には、必要に応じて、上記各成分以外に、本発明の効
果を実質的に阻害しない範囲で、補強材、充填剤、老化
防止剤、酸化防止剤、光安定剤、スコーチ防止剤、加硫
遅延剤、可塑剤、加工助剤、滑剤、粘着剤、潤滑剤、難
燃剤、防黴剤、帯電防止剤、着色剤、発泡剤などの添加
剤を配合することができる。
【００３１】ハロゲン含有ゴム組成物を調整する方法も
特に限定されず、前記各成分を、ロール混合、バンバリ
ー混合、スクリュー混合、溶液混合などの適宜の混合方
法により配合することによって調製することができる。
特に限定されず、前記各成分を、ロール混合、バンバリ
ー混合、スクリュー混合、溶液混合などの適宜の混合方
法により配合することによって調製することができる。
【００３２】本発明のハロゲン含有ゴム組成物の成形方
法および加硫方法も、特に限定されない。成形方法、加
硫方法、加硫物の形状などの必要に応じて、成形と加硫
を同時に行うか、成形後に加硫すればよい。加硫の際の
加熱温度は、好ましくは１３０℃以上、より好ましくは
１４０〜２００℃である。また、加硫時間は、加硫方
法、加硫温度、形状などにより異なるが、１分以上、５
時間以下の範囲が加硫密度と生産効率の面から好まし
い。加熱方法としては、プレス加熱、蒸気加熱、オーブ
ン加熱、熱風加熱、高周波加熱などのゴムの加硫に用い
られる方法を適宜選択すればよい。
法および加硫方法も、特に限定されない。成形方法、加
硫方法、加硫物の形状などの必要に応じて、成形と加硫
を同時に行うか、成形後に加硫すればよい。加硫の際の
加熱温度は、好ましくは１３０℃以上、より好ましくは
１４０〜２００℃である。また、加硫時間は、加硫方
法、加硫温度、形状などにより異なるが、１分以上、５
時間以下の範囲が加硫密度と生産効率の面から好まし
い。加熱方法としては、プレス加熱、蒸気加熱、オーブ
ン加熱、熱風加熱、高周波加熱などのゴムの加硫に用い
られる方法を適宜選択すればよい。
【００３３】本発明のゴム組成物の加硫物は、例えば、
自動車などの輸送機械、一般機器・装置、電子・電気、
建築などの幅広い分野において、シール材、緩衝・保護
材、電線被覆材、ベルト類、ホース類、シート類、ロー
ル類などとして有用である。
自動車などの輸送機械、一般機器・装置、電子・電気、
建築などの幅広い分野において、シール材、緩衝・保護
材、電線被覆材、ベルト類、ホース類、シート類、ロー
ル類などとして有用である。
【００３４】
【実施例】参考例、実施例および比較例を挙げて、本発
明をさらに具体的に説明する。組成に関する部および％
は、重量基準である。なお、各測定は、以下のように行
った。
明をさらに具体的に説明する。組成に関する部および％
は、重量基準である。なお、各測定は、以下のように行
った。
【００３５】エピクロルヒドリンゴムのムーニー粘度は
ＪＩＳ Ｋ６３００に従って、１００℃で測定した。
ＪＩＳ Ｋ６３００に従って、１００℃で測定した。
【００３６】エピクロルヒドリンゴム組成物の貯蔵安定
性は、ゴム組成物を調製後、温度２３℃、湿度５５％で
２４時間放置したもの（環境Ｉ）と、温度４０℃、湿度
８０％で２４時間放置したもの（環境ＩＩ）とについて
ムーニースコーチ試験（Ｌ型ローター、試験温度１２５
℃）にてムーニースコーチ時間ｔ５および最低ムーニー
粘度Ｖｍｉｎを測定し、環境Ｉに対する環境ＩＩのｔ５
の変化率をΔｔ５（ＩＩ−Ｉ）、Ｖｍｉｎの変化率をΔ
Ｖｍｉｎ（ＩＩ−Ｉ）として評価した。Δｔ５（ＩＩ−
Ｉ）とΔＶｍｉｎ（ＩＩ−Ｉ）の絶対値が小さいほど、
貯蔵安定性に優れることを意味する。なお、エピクロル
ヒドリンゴム組成物の物性について、ムーニースコーチ
試験、加硫試験はＪＩＳ Ｋ６３００に従って行った。
加硫試験の温度条件は１６０℃で行った。
性は、ゴム組成物を調製後、温度２３℃、湿度５５％で
２４時間放置したもの（環境Ｉ）と、温度４０℃、湿度
８０％で２４時間放置したもの（環境ＩＩ）とについて
ムーニースコーチ試験（Ｌ型ローター、試験温度１２５
℃）にてムーニースコーチ時間ｔ５および最低ムーニー
粘度Ｖｍｉｎを測定し、環境Ｉに対する環境ＩＩのｔ５
の変化率をΔｔ５（ＩＩ−Ｉ）、Ｖｍｉｎの変化率をΔ
Ｖｍｉｎ（ＩＩ−Ｉ）として評価した。Δｔ５（ＩＩ−
Ｉ）とΔＶｍｉｎ（ＩＩ−Ｉ）の絶対値が小さいほど、
貯蔵安定性に優れることを意味する。なお、エピクロル
ヒドリンゴム組成物の物性について、ムーニースコーチ
試験、加硫試験はＪＩＳ Ｋ６３００に従って行った。
加硫試験の温度条件は１６０℃で行った。
【００３７】また加硫物の物性について、引張試験はＪ
ＩＳ Ｋ６２５１に、硬さ試験はＪＩＳ Ｋ６２５３、
空気加熱老化試験はＪＩＳ Ｋ６２５７、圧縮永久ひず
み試験はＪＩＳ Ｋ６２６２に従って測定した。空気加
熱老化試験は１５０℃に７２時間の条件で測定した。圧
縮永久ひずみは、１３５℃に７２時間の条件で測定し
た。
ＩＳ Ｋ６２５１に、硬さ試験はＪＩＳ Ｋ６２５３、
空気加熱老化試験はＪＩＳ Ｋ６２５７、圧縮永久ひず
み試験はＪＩＳ Ｋ６２６２に従って測定した。空気加
熱老化試験は１５０℃に７２時間の条件で測定した。圧
縮永久ひずみは、１３５℃に７２時間の条件で測定し
た。
【００３８】参考例１ ０．９Ｍの硫酸アルミニウム水溶液と０．６Ｍの炭酸ナ
トリウムを容積比４：３になるように混合し、２Ｍの水
酸化ナトリウムでｐＨ７．５に調製し、３０℃に保っ
た。１リットルの反応槽に水０．５リットルを入れ、強
く攪拌しながら、３０℃に保った中に、上記混合液を
０．２リットル／分の流量で加えて、オーバーフローさ
せながら１時間反応させた。オーバーフローして得られ
たサスペンジョンを、減圧脱水して固形状にした後、
０．０５Ｍの塩化カルシウム水溶液を用いて十分に洗浄
してイオン交換し、さらに十分に水洗した後、約７０℃
で２０時間乾燥させた。
トリウムを容積比４：３になるように混合し、２Ｍの水
酸化ナトリウムでｐＨ７．５に調製し、３０℃に保っ
た。１リットルの反応槽に水０．５リットルを入れ、強
く攪拌しながら、３０℃に保った中に、上記混合液を
０．２リットル／分の流量で加えて、オーバーフローさ
せながら１時間反応させた。オーバーフローして得られ
たサスペンジョンを、減圧脱水して固形状にした後、
０．０５Ｍの塩化カルシウム水溶液を用いて十分に洗浄
してイオン交換し、さらに十分に水洗した後、約７０℃
で２０時間乾燥させた。
【００３９】得られた水酸化アルミニウムゲル化合物
は、化学分析の結果、（ＣａＯ）0.1Ａｌ2Ｏ3（ＣＯ2）
0.6４．７Ｈ2Ｏで示される構造を有していることがわか
った。また、この化合物は、Ｘ線回折では、無定型であ
った。
は、化学分析の結果、（ＣａＯ）0.1Ａｌ2Ｏ3（ＣＯ2）
0.6４．７Ｈ2Ｏで示される構造を有していることがわか
った。また、この化合物は、Ｘ線回折では、無定型であ
った。
【００４０】実施例１〜３および比較例１〜５ エピクロルヒドリンゴム（エピクロルヒドリン−エチレ
ンオキサイド−アリルグリシジルエーテル共重合体、エ
ピクロルヒドリン単位４５モル％、エチレンオキサイド
単位５０モル％、アリルグリシジルエーテル単位５モル
％、ムーニー粘度７５）１００部、ＦＥＦカーボンブラ
ック（旭カーボン社製、旭＃６０）４０部、加工助剤
（ソルビタンモノステアレート）３部、老化防止剤（ジ
ブチルジチオカルバミン酸ニッケル）１部、さらに参考
例１で得た水酸化アルミニウムゲル化合物、ハイドロタ
ルサイト（協和化学工業社製、ＫＷ−２２００）、酸化
マグネシウム、炭酸カルシウム、ゼオライト（水澤化学
工業社製、ミズカライザーＤＳ）、酸化アルミニウム、
水酸化アルミニウムを表１記載の量添加し、バンバリー
で混練して本発明のゴム組成物を得た。さらに、これら
のゴム組成物に、１，３，５−トリアジントリチオール
０．９部およびＮ−シクロヘキシルチオフタルイミド１
部を添加し、ロールを用いて混練して、加硫性ゴム組成
物を調製した。このゴム組成物をサンプルとして、ムー
ニースコーチ試験および加硫試験によりｔ５、Ｖｍ、Ｍ
Ｈ、ＭＬを測定した。なお、比較例３および４において
は、加硫が進行せず、ムーニースコーチ試験を行うこと
ができなかった。
ンオキサイド−アリルグリシジルエーテル共重合体、エ
ピクロルヒドリン単位４５モル％、エチレンオキサイド
単位５０モル％、アリルグリシジルエーテル単位５モル
％、ムーニー粘度７５）１００部、ＦＥＦカーボンブラ
ック（旭カーボン社製、旭＃６０）４０部、加工助剤
（ソルビタンモノステアレート）３部、老化防止剤（ジ
ブチルジチオカルバミン酸ニッケル）１部、さらに参考
例１で得た水酸化アルミニウムゲル化合物、ハイドロタ
ルサイト（協和化学工業社製、ＫＷ−２２００）、酸化
マグネシウム、炭酸カルシウム、ゼオライト（水澤化学
工業社製、ミズカライザーＤＳ）、酸化アルミニウム、
水酸化アルミニウムを表１記載の量添加し、バンバリー
で混練して本発明のゴム組成物を得た。さらに、これら
のゴム組成物に、１，３，５−トリアジントリチオール
０．９部およびＮ−シクロヘキシルチオフタルイミド１
部を添加し、ロールを用いて混練して、加硫性ゴム組成
物を調製した。このゴム組成物をサンプルとして、ムー
ニースコーチ試験および加硫試験によりｔ５、Ｖｍ、Ｍ
Ｈ、ＭＬを測定した。なお、比較例３および４において
は、加硫が進行せず、ムーニースコーチ試験を行うこと
ができなかった。
【００４１】加硫性ゴム組成物をテストロールから厚さ
２．２±０．１ｍｍのシートとして取出し、１６０℃、
１３ＭＰａで３０分間プレス加硫して、１５０ｍｍ×１
５０ｍｍ×厚さ２ｍｍの加硫ゴムシート試験片を製造
し、各測定をおこなった。これらの測定値を表１に示
す。なお、比較例３および４においては、加硫が進行せ
ず、加硫物が得られなかった。
２．２±０．１ｍｍのシートとして取出し、１６０℃、
１３ＭＰａで３０分間プレス加硫して、１５０ｍｍ×１
５０ｍｍ×厚さ２ｍｍの加硫ゴムシート試験片を製造
し、各測定をおこなった。これらの測定値を表１に示
す。なお、比較例３および４においては、加硫が進行せ
ず、加硫物が得られなかった。
【００４２】
【表１】
【００４３】本発明のハロゲン含有ゴム組成物は、貯蔵
安定性は十分に実用になる範囲のもので、ムーニースコ
ーチ時間ｔ５が長く、得られる加硫物は、熱老化試験後
の伸び変化率、硬さ変化、圧縮永久ひずみが小さく優れ
ていることがわかる。特に、ハイドロタルサイトを併用
したものの特性が優れている。
安定性は十分に実用になる範囲のもので、ムーニースコ
ーチ時間ｔ５が長く、得られる加硫物は、熱老化試験後
の伸び変化率、硬さ変化、圧縮永久ひずみが小さく優れ
ていることがわかる。特に、ハイドロタルサイトを併用
したものの特性が優れている。
【００４４】それに対し、酸化マグネシウムと炭酸カル
シウムを含有する比較例１のハロゲン含有ゴム組成物
は、Δｔ５（ＩＩ−Ｉ）、ΔＶｍｉｎ（ＩＩ−Ｉ）の絶
対値が大きく、貯蔵安定性に問題がある。ゼオライトを
含有する比較例２のゴム組成物は、ムーニースコーチ時
間ｔ５が短く、加硫物の熱老化試験後の伸び変化および
圧縮永久ひずみが大きいという問題がある。また、酸化
アルミニウム、水酸化アルミニウムをそれぞれ含有する
比較例３、４のゴム組成物は、加硫試験でＭＬとＭＨの
差が無いことからも加硫が進行しないことが分かる。ハ
イドロタルサイトのみを含有する比較例５のゴム組成物
は、比較例１のものと同様に貯蔵安定性に問題がある。
シウムを含有する比較例１のハロゲン含有ゴム組成物
は、Δｔ５（ＩＩ−Ｉ）、ΔＶｍｉｎ（ＩＩ−Ｉ）の絶
対値が大きく、貯蔵安定性に問題がある。ゼオライトを
含有する比較例２のゴム組成物は、ムーニースコーチ時
間ｔ５が短く、加硫物の熱老化試験後の伸び変化および
圧縮永久ひずみが大きいという問題がある。また、酸化
アルミニウム、水酸化アルミニウムをそれぞれ含有する
比較例３、４のゴム組成物は、加硫試験でＭＬとＭＨの
差が無いことからも加硫が進行しないことが分かる。ハ
イドロタルサイトのみを含有する比較例５のゴム組成物
は、比較例１のものと同様に貯蔵安定性に問題がある。
【００４５】
【発明の効果】本発明によれば、ハロゲン含有ゴムに水
酸化アルミニウムゲル化合物を配合することにより、ハ
ロゲン含有ゴム組成物のスコーチ時間を長く、また貯蔵
安定性を大幅に改善すること出来る。またこのハロゲン
含有ゴム組成物を加硫することにより耐熱老化特性、圧
縮永久ひずみに優れた加硫物を得ることが可能となる。
酸化アルミニウムゲル化合物を配合することにより、ハ
ロゲン含有ゴム組成物のスコーチ時間を長く、また貯蔵
安定性を大幅に改善すること出来る。またこのハロゲン
含有ゴム組成物を加硫することにより耐熱老化特性、圧
縮永久ひずみに優れた加硫物を得ることが可能となる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 AC091 AC111 BB241 BB271 BD121 BG081 CH041 DA047 DE146 EK007 EV087 EV127 FD147 FD206 GG02 GJ02 GM01 GN00 GQ01
Claims (2)
- 【請求項１】 ハロゲン含有ゴム１００重量部に水酸化
アルミニウムゲル化合物０．５〜３０重量部を配合した
ハロゲン含有ゴム組成物。 - 【請求項２】 請求項１記載のハロゲン含有ゴム組成物
を加硫してなる加硫物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000375195A JP4224942B2 (ja) | 2000-12-08 | 2000-12-08 | ハロゲン含有ゴム組成物およびその加硫物 |
| PCT/JP2001/010797 WO2002046309A1 (fr) | 2000-12-08 | 2001-12-10 | Composition de caoutchouc halogene et caoutchouc vulcanise ainsi obtenu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000375195A JP4224942B2 (ja) | 2000-12-08 | 2000-12-08 | ハロゲン含有ゴム組成物およびその加硫物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002179845A true JP2002179845A (ja) | 2002-06-26 |
| JP4224942B2 JP4224942B2 (ja) | 2009-02-18 |
Family
ID=18844239
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000375195A Expired - Fee Related JP4224942B2 (ja) | 2000-12-08 | 2000-12-08 | ハロゲン含有ゴム組成物およびその加硫物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4224942B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007204668A (ja) * | 2006-02-03 | 2007-08-16 | Bridgestone Corp | 空気入りタイヤ |
| JP2007314588A (ja) * | 2006-05-23 | 2007-12-06 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | エピクロルヒドリンゴム組成物およびそれからなる成形体 |
| JP2013194234A (ja) * | 2012-03-23 | 2013-09-30 | Nippon Zeon Co Ltd | 架橋性ゴム組成物およびゴム架橋物 |
-
2000
- 2000-12-08 JP JP2000375195A patent/JP4224942B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007204668A (ja) * | 2006-02-03 | 2007-08-16 | Bridgestone Corp | 空気入りタイヤ |
| JP4637760B2 (ja) * | 2006-02-03 | 2011-02-23 | 株式会社ブリヂストン | 空気入りタイヤ |
| JP2007314588A (ja) * | 2006-05-23 | 2007-12-06 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | エピクロルヒドリンゴム組成物およびそれからなる成形体 |
| JP2013194234A (ja) * | 2012-03-23 | 2013-09-30 | Nippon Zeon Co Ltd | 架橋性ゴム組成物およびゴム架橋物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4224942B2 (ja) | 2009-02-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101200664B1 (ko) | 가류 고무용 조성물 및 이의 가류물 | |
| JP6376324B2 (ja) | 耐屈曲性組成物及びその架橋物 | |
| JP2006176763A (ja) | 加硫ゴム用組成物およびその加硫物 | |
| JP2002179845A (ja) | ハロゲン含有ゴム組成物およびその加硫物 | |
| JP6070342B2 (ja) | 屈曲性ゴム組成物及びその加硫物 | |
| JP3994757B2 (ja) | 加硫用ゴム組成物およびその加硫物 | |
| JP4855643B2 (ja) | 耐酸性に優れた加硫用ゴム組成物およびその加硫ゴム材料 | |
| JP2002249621A (ja) | ハロゲン含有ゴム組成物およびその加硫物 | |
| JP3170982B2 (ja) | エピクロルヒドリン系ポリマー加硫用組成物 | |
| JP2015034192A (ja) | 耐熱性に優れた防振ゴム用ゴム組成物及びその加硫物 | |
| JP4193560B2 (ja) | 加硫用ゴム組成物およびその加硫ゴム材料 | |
| JP2009001663A (ja) | 加硫用ゴム組成物 | |
| JP5541525B2 (ja) | 空気バネ用加硫ゴム組成物及び空気バネ用ゴム成型体 | |
| JP3225728B2 (ja) | ブレンドゴム加硫用組成物 | |
| JPWO2019163362A1 (ja) | エピハロヒドリンゴム組成物、エピハロヒドリンゴム架橋物及びエアダクトホース | |
| US5519079A (en) | Polyepichlorohydrin, 2,3-dimercapto(pyrazine or quinoxaline) and hydrotalcite | |
| JP2864061B2 (ja) | ハロゲン含有ゴム組成物 | |
| JP3235341B2 (ja) | ブレンドゴム加硫用組成物 | |
| JPS58142937A (ja) | ハロゲン含有ポリマ−加硫用組成物 | |
| WO2002046309A1 (fr) | Composition de caoutchouc halogene et caoutchouc vulcanise ainsi obtenu | |
| JP2005187710A (ja) | エピハロヒドリンゴム組成物 | |
| JP2000248167A (ja) | ゴム組成物およびその架橋物 | |
| JP3235335B2 (ja) | エピクロルヒドリン系ポリマー加硫用組成物 | |
| JP2001011241A (ja) | ゴム組成物およびその架橋物 | |
| JPS59230002A (ja) | ハロゲン含有エラストマ−加硫用組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060307 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080326 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080522 |
|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20080522 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20081104 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20081117 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111205 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |